JPH09142893A - 腐食性環境に耐性の強化用ガラス糸及び複合材料 - Google Patents
腐食性環境に耐性の強化用ガラス糸及び複合材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 腐食性環境に耐性のガラス糸を提供する。
【解決手段】 ガラス糸を、式：
Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）（Ｒ4 ）
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 はアルコキシ基を示し、Ｒ3 は、ア
ルコキシ基を示すか、または、炭素、水素及び任意に窒
素だけを主成分とする基を示し、Ｒ4 は、炭素、水素及
び任意に窒素だけを主成分とし且つ環と共役の少なくと
も１つの不飽和鎖によって置換された少なくとも１つの
飽和環を有する基を示す〕で示されるシランを少なくと
も１種含むオイリング組成物で被覆する。
ルコキシ基を示すか、または、炭素、水素及び任意に窒
素だけを主成分とする基を示し、Ｒ4 は、炭素、水素及
び任意に窒素だけを主成分とし且つ環と共役の少なくと
も１つの不飽和鎖によって置換された少なくとも１つの
飽和環を有する基を示す〕で示されるシランを少なくと
も１種含むオイリング組成物で被覆する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機材料及び／ま
たは無機材料の強化に使用されるガラス糸（または「繊
維」）に関する。本発明のガラス糸及び／または材料は
腐食性環境（湿潤環境、食塩性環境、酸性環境または塩
基性環境）で使用することが可能である。本発明はま
た、ガラス糸を被覆するために使用される組成物及びこ
れらのガラス糸から得られる強化材料（または「複合材
料」）に関する。
たは無機材料の強化に使用されるガラス糸（または「繊
維」）に関する。本発明のガラス糸及び／または材料は
腐食性環境（湿潤環境、食塩性環境、酸性環境または塩
基性環境）で使用することが可能である。本発明はま
た、ガラス糸を被覆するために使用される組成物及びこ
れらのガラス糸から得られる強化材料（または「複合材
料」）に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機材料及び／または無機材料を強化す
るためにガラス糸を使用することは従来から公知であ
る。最も頻用されている糸は、１１７０℃で共融したＳ
ｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＣａＯ系に由来の組成を有するＥ
ガラス糸である。通常は、特に糸の摩耗を防御しガラス
と被強化材料との密着性を向上させるために、製造中の
糸をオイリング組成物によって被覆する（優れた機械的
特性を有する複合材料を得るためには優れた密着性が特
に有利である）。このようにオイリング処理されたＥガ
ラス糸は、有機材料、熱可塑性材料または熱硬化性材料
に極めて容易に結合し、優れた機械的特性を有する複合
材料を形成する。しかしながら、ある種の腐食性環境に
あるとき（例えば、Ｅガラス糸が直接に、即ち、有機材
料によって保護されることなくセメントのような塩基性
材料に結合するとき、または、ある種の腐食性環境中、
特にセメント中または水、塩もしくは酸と常時接触して
いる装置中でＥガラス糸から製造された複合材料に高い
機械的応力が作用するとき）、Ｅガラス糸が崩壊し、そ
の機械的特性が劣化し、その結果として、強化効果が経
時的に低下する。
るためにガラス糸を使用することは従来から公知であ
る。最も頻用されている糸は、１１７０℃で共融したＳ
ｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＣａＯ系に由来の組成を有するＥ
ガラス糸である。通常は、特に糸の摩耗を防御しガラス
と被強化材料との密着性を向上させるために、製造中の
糸をオイリング組成物によって被覆する（優れた機械的
特性を有する複合材料を得るためには優れた密着性が特
に有利である）。このようにオイリング処理されたＥガ
ラス糸は、有機材料、熱可塑性材料または熱硬化性材料
に極めて容易に結合し、優れた機械的特性を有する複合
材料を形成する。しかしながら、ある種の腐食性環境に
あるとき（例えば、Ｅガラス糸が直接に、即ち、有機材
料によって保護されることなくセメントのような塩基性
材料に結合するとき、または、ある種の腐食性環境中、
特にセメント中または水、塩もしくは酸と常時接触して
いる装置中でＥガラス糸から製造された複合材料に高い
機械的応力が作用するとき）、Ｅガラス糸が崩壊し、そ
の機械的特性が劣化し、その結果として、強化効果が経
時的に低下する。
【０００３】種々の方法によってこの問題の解決が図ら
れてきた。強塩基性環境に対する糸の化学的耐性を改善
するために糸を構成するガラスの組成を変更することは
特によく知られている。所謂耐アルカリ性ガラスは一般
にその組成中に酸化ジルコニウムを高い割合で含有し、
例えばＮａ2 Ｏ−ＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 系のガラスを構成
する。このような耐アルカリ性ガラスの従来の組成は、
特に英国特許第１，２９０，５２８号に記載されてい
る。
れてきた。強塩基性環境に対する糸の化学的耐性を改善
するために糸を構成するガラスの組成を変更することは
特によく知られている。所謂耐アルカリ性ガラスは一般
にその組成中に酸化ジルコニウムを高い割合で含有し、
例えばＮａ2 Ｏ−ＺｒＯ2 −ＳｉＯ2 系のガラスを構成
する。このような耐アルカリ性ガラスの従来の組成は、
特に英国特許第１，２９０，５２８号に記載されてい
る。
【０００４】しかしながら、耐アルカリ性ガラスが塩基
性環境中でＥガラスよりも腐食され難いとしても、ガラ
スの崩壊が緩慢になるだけであり、ある種の条件下では
ガラスの機械的特性がかなり劣化する。更に、耐アルカ
リ性ガラス糸の用途は現状ではセメントの直接強化に限
定されている。有機材料とＥガラス糸との密着性を改善
するために使用されるオイリング剤のような常用のオイ
リング剤によって耐アルカリ性ガラス糸を被覆した場合
にも、有機材料に対するその密着性はＥガラス糸よりも
弱いので、有機材料を強化する効果は小さい。また、Ｅ
ガラス糸を製織し易くするために使用される従来のオイ
リング剤によって耐アルカリ性ガラス糸を被覆した場合
にも、耐アルカリ性ガラス糸の製織はやはり難しい。
性環境中でＥガラスよりも腐食され難いとしても、ガラ
スの崩壊が緩慢になるだけであり、ある種の条件下では
ガラスの機械的特性がかなり劣化する。更に、耐アルカ
リ性ガラス糸の用途は現状ではセメントの直接強化に限
定されている。有機材料とＥガラス糸との密着性を改善
するために使用されるオイリング剤のような常用のオイ
リング剤によって耐アルカリ性ガラス糸を被覆した場合
にも、有機材料に対するその密着性はＥガラス糸よりも
弱いので、有機材料を強化する効果は小さい。また、Ｅ
ガラス糸を製織し易くするために使用される従来のオイ
リング剤によって耐アルカリ性ガラス糸を被覆した場合
にも、耐アルカリ性ガラス糸の製織はやはり難しい。
【０００５】また、セメント強化用ガラス糸を、糸の表
面をセメントの攻撃から保護する組成を有するサイズ剤
によって被覆することも知られている。フラン樹脂を用
いる糸の被覆剤のような多数の配合物が提案されている
が、この場合にもやはり大部分の配合物は極めて短期間
の保護を与えることしかできない。
面をセメントの攻撃から保護する組成を有するサイズ剤
によって被覆することも知られている。フラン樹脂を用
いる糸の被覆剤のような多数の配合物が提案されている
が、この場合にもやはり大部分の配合物は極めて短期間
の保護を与えることしかできない。
【０００６】その他の解決方法（糸を包囲する環境の塩
基性を低下させる薬剤の添加、など）は個々の用途だけ
に関するものであり、適用範囲は極めて狭い。また、腐
食性環境に耐性の複合材料を製造するために別の強化材
（炭素糸、など）を使用することも知られているが、こ
のような強化材はガラス糸に比べて高価であり、その用
途が限られる。
基性を低下させる薬剤の添加、など）は個々の用途だけ
に関するものであり、適用範囲は極めて狭い。また、腐
食性環境に耐性の複合材料を製造するために別の強化材
（炭素糸、など）を使用することも知られているが、こ
のような強化材はガラス糸に比べて高価であり、その用
途が限られる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を解消する。本発明は、湿潤環境、食塩性環境、
酸性環境、塩基性環境のような腐食性環境の少なくとも
いずれかに存在するときの強化効果が改善されている及
び／または経時的に保存されているガラス糸を提案す
る。本発明は特に、湿潤環境、食塩性環境、酸性環境、
塩基性環境のような腐食性環境の少なくともいずれかに
存在するときの１つまたは複数の機械的特性が老化前及
び老化後の少なくともある期間中は改善されている複合
材料を得るために有機材料及び／または無機材料に有利
に結合され得るガラス糸を提案し、及び／または、上記
腐食性環境の少なくともいずれかに存在するときの崩壊
が著しく遅い（糸から得られた複合材料の機械的特性の
低下が緩やかな）ガラス糸を提供する。
な欠点を解消する。本発明は、湿潤環境、食塩性環境、
酸性環境、塩基性環境のような腐食性環境の少なくとも
いずれかに存在するときの強化効果が改善されている及
び／または経時的に保存されているガラス糸を提案す
る。本発明は特に、湿潤環境、食塩性環境、酸性環境、
塩基性環境のような腐食性環境の少なくともいずれかに
存在するときの１つまたは複数の機械的特性が老化前及
び老化後の少なくともある期間中は改善されている複合
材料を得るために有機材料及び／または無機材料に有利
に結合され得るガラス糸を提案し、及び／または、上記
腐食性環境の少なくともいずれかに存在するときの崩壊
が著しく遅い（糸から得られた複合材料の機械的特性の
低下が緩やかな）ガラス糸を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のガラス糸は、
式： Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）（Ｒ4 ） 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 はアルコキシ基を示し、Ｒ3 は、
アルコキシ基を示すか、または、炭素、水素及び任意に
窒素だけを主成分とする基を示し、Ｒ4 は、炭素、水素
及び任意に窒素だけを主成分とし、環と共役の少なくと
も１つの不飽和鎖によって置換された少なくとも１つの
不飽和環を含む基を示す〕で示される少なくとも１種の
シランを含むオイリング組成物によって被覆されてい
る。
式： Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）（Ｒ4 ） 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 はアルコキシ基を示し、Ｒ3 は、
アルコキシ基を示すか、または、炭素、水素及び任意に
窒素だけを主成分とする基を示し、Ｒ4 は、炭素、水素
及び任意に窒素だけを主成分とし、環と共役の少なくと
も１つの不飽和鎖によって置換された少なくとも１つの
不飽和環を含む基を示す〕で示される少なくとも１種の
シランを含むオイリング組成物によって被覆されてい
る。
【０００９】本発明はまた、上記の式で示される少なく
とも１種のシランを含む糸被覆用オイリング組成物に関
する。
とも１種のシランを含む糸被覆用オイリング組成物に関
する。
【００１０】
【発明の実施の形態】「．．．を含む組成物」なる用語
は、組成物内部における当該構成成分の変化にかかわり
なく「出発構成成分の１つとして．．．を含む組成物」
を意味する。同様に、「．．．によって被覆されたガラ
ス糸」なる用語は、特に乾燥処理及び／または重合処理
のような常用の処理後のガラス糸の被膜がどのようにな
っているかにかかわりなく、「．．．を用いて被覆した
ガラス糸」を意味する。
は、組成物内部における当該構成成分の変化にかかわり
なく「出発構成成分の１つとして．．．を含む組成物」
を意味する。同様に、「．．．によって被覆されたガラ
ス糸」なる用語は、特に乾燥処理及び／または重合処理
のような常用の処理後のガラス糸の被膜がどのようにな
っているかにかかわりなく、「．．．を用いて被覆した
ガラス糸」を意味する。
【００１１】本発明のガラス糸は、それ自体公知の方法
で製造され得る。通常は以下の手順で本発明のガラス糸
を製造する。即ち、１つまたは複数の紡糸口金のオリフ
ィスから溶融ガラス流を１層または複数層の連続フィラ
メントの形態で機械的に延伸し、次いで本発明のオイリ
ング組成物によってフィラメントを被覆した後、結集さ
せて１つまたは複数の糸を形成する。これらの糸を次
に、回転サポートに巻き取ってから更に処理（間接細断
用の引き出し、製織、など）してもよく、移動コンベヤ
ーに分配してもよく、または、延伸用手段によって形成
してから細断してもよい（紡糸口金下方の直接細断）。
このように所望の用途に従って異なる形態の糸が得られ
る。本発明のガラス糸は特に、連続糸のコイルの形態
（ロービング、ケーク、シャットル、など）、チョップ
トストランドの形態、マット（連続ストランドの積層
体）の形態、ブレード、テープ、ネット、などの形態を
有し得る。これらの種々の糸は通常は、５ミクロンから
２４ミクロンの範囲の直径をもつフィラメントから構成
されている。
で製造され得る。通常は以下の手順で本発明のガラス糸
を製造する。即ち、１つまたは複数の紡糸口金のオリフ
ィスから溶融ガラス流を１層または複数層の連続フィラ
メントの形態で機械的に延伸し、次いで本発明のオイリ
ング組成物によってフィラメントを被覆した後、結集さ
せて１つまたは複数の糸を形成する。これらの糸を次
に、回転サポートに巻き取ってから更に処理（間接細断
用の引き出し、製織、など）してもよく、移動コンベヤ
ーに分配してもよく、または、延伸用手段によって形成
してから細断してもよい（紡糸口金下方の直接細断）。
このように所望の用途に従って異なる形態の糸が得られ
る。本発明のガラス糸は特に、連続糸のコイルの形態
（ロービング、ケーク、シャットル、など）、チョップ
トストランドの形態、マット（連続ストランドの積層
体）の形態、ブレード、テープ、ネット、などの形態を
有し得る。これらの種々の糸は通常は、５ミクロンから
２４ミクロンの範囲の直径をもつフィラメントから構成
されている。
【００１２】本発明のガラス糸は、強化用ガラス糸の製
造において常用の任意の種類のガラスから得られる。本
発明に適したガラス糸としては特に、Ｅガラス糸、（機
械的耐性の）所謂「Ｒ」型ガラス糸、またはシリカ、ア
ルミナ、マグネシア及び任意に石灰を主成分とする
「Ｓ」型ガラス糸、耐アルカリ性ガラス糸などがある。
特に本発明のガラス糸がＥガラス糸から成る場合、ガラ
ス糸は好ましくは、重量組成で５２−５８重量％のＳｉ
Ｏ2 と１２−１６重量％のＡｌ2 Ｏ3 と１６−２５重量
％のＣａＯと４−１３重量％のＢ2 Ｏ3 と０−６重量％
のＭｇＯと０−２重量％のアルカリ金属酸化物（主とし
てＮａ2 Ｏ及びまたはＫ2 Ｏ）とから主として構成され
たガラスから得られる。このガラスはまた、フッ素、Ｔ
ｉＯ2 、ＣｕＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ2 、Ｌｉ
Ｏ2 、ＳＯ3 のような他の成分を各々１％未満の割合で
含有してもよい。この用途での使用頻度は少ないが使用
することはできる他のガラスとしては特に、重量組成で
５７−５９重量％のＳｉＯ2 と１１−１３重量％のＡｌ
2 Ｏ3 と２０−２２重量％のＣａＯと２−５重量％のＭ
ｇＯと０−０．５重量％のＢ2 Ｏ3 と２−３重量％のＴ
ｉＯ2 と０−３重量％のＺｎＯと０．９−１重量％のＮ
ａ2 Ｏ及び／またはＫ2 Ｏとから主として構成された耐
薬品性ガラス、または、重量組成で６０−６６重量％の
ＳｉＯ2 と２−６重量％のＡｌ2 Ｏ3 と１４−１５重量
％のＣａＯと１−３重量％のＭｇＯと２−７重量％のＢ
2 Ｏ3 と７−１０重量％のＮａ2 Ｏ及び／またはＫ2 Ｏ
と０−０．４重量％のＦｅ2 Ｏ3 とから主として構成さ
れた酸性環境に耐性のガラスがある。
造において常用の任意の種類のガラスから得られる。本
発明に適したガラス糸としては特に、Ｅガラス糸、（機
械的耐性の）所謂「Ｒ」型ガラス糸、またはシリカ、ア
ルミナ、マグネシア及び任意に石灰を主成分とする
「Ｓ」型ガラス糸、耐アルカリ性ガラス糸などがある。
特に本発明のガラス糸がＥガラス糸から成る場合、ガラ
ス糸は好ましくは、重量組成で５２−５８重量％のＳｉ
Ｏ2 と１２−１６重量％のＡｌ2 Ｏ3 と１６−２５重量
％のＣａＯと４−１３重量％のＢ2 Ｏ3 と０−６重量％
のＭｇＯと０−２重量％のアルカリ金属酸化物（主とし
てＮａ2 Ｏ及びまたはＫ2 Ｏ）とから主として構成され
たガラスから得られる。このガラスはまた、フッ素、Ｔ
ｉＯ2 、ＣｕＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ2 、Ｌｉ
Ｏ2 、ＳＯ3 のような他の成分を各々１％未満の割合で
含有してもよい。この用途での使用頻度は少ないが使用
することはできる他のガラスとしては特に、重量組成で
５７−５９重量％のＳｉＯ2 と１１−１３重量％のＡｌ
2 Ｏ3 と２０−２２重量％のＣａＯと２−５重量％のＭ
ｇＯと０−０．５重量％のＢ2 Ｏ3 と２−３重量％のＴ
ｉＯ2 と０−３重量％のＺｎＯと０．９−１重量％のＮ
ａ2 Ｏ及び／またはＫ2 Ｏとから主として構成された耐
薬品性ガラス、または、重量組成で６０−６６重量％の
ＳｉＯ2 と２−６重量％のＡｌ2 Ｏ3 と１４−１５重量
％のＣａＯと１−３重量％のＭｇＯと２−７重量％のＢ
2 Ｏ3 と７−１０重量％のＮａ2 Ｏ及び／またはＫ2 Ｏ
と０−０．４重量％のＦｅ2 Ｏ3 とから主として構成さ
れた酸性環境に耐性のガラスがある。
【００１３】本発明のガラス糸は好ましくは、一般に酸
化ジルコニウムＺｒＯ2 を含有している所謂「耐アルカ
リ性」ガラス糸から成る。この種のガラス糸は既存のす
べての「耐アルカリ性」ガラス糸（英国特許第１，２９
０，５２８号、米国特許第４，３４５，０３７号、第
４，０３６，６５４号、第４，０１４，７０５号及び第
３，８５９，１０６号、などに記載のもの）から選択で
きるが、少なくとも５モル％のＺｒＯ2 を含有している
のが好ましい。本発明の１つの実施態様によれば、糸を
構成するガラスはＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 及び少なくとも１
種のアルカリ金属酸化物、好ましくはＮａ2 Ｏを主要構
成成分として含有している。
化ジルコニウムＺｒＯ2 を含有している所謂「耐アルカ
リ性」ガラス糸から成る。この種のガラス糸は既存のす
べての「耐アルカリ性」ガラス糸（英国特許第１，２９
０，５２８号、米国特許第４，３４５，０３７号、第
４，０３６，６５４号、第４，０１４，７０５号及び第
３，８５９，１０６号、などに記載のもの）から選択で
きるが、少なくとも５モル％のＺｒＯ2 を含有している
のが好ましい。本発明の１つの実施態様によれば、糸を
構成するガラスはＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 及び少なくとも１
種のアルカリ金属酸化物、好ましくはＮａ2 Ｏを主要構
成成分として含有している。
【００１４】本発明のガラス糸を製造するための特に有
利な耐アルカリ性ガラスの組成は、英国特許第１，２９
０，５２８号に記載の組成であり、モル％で示す割合で
６２−７５モル％のＳｉＯ2 と７−１１モル％のＺｒＯ
2 と１３−２１モル％のＲ2Ｏと１−１０モル％のＲ′
Ｏと０−４モル％のＡｌ2 Ｏ3 と０−６モル％のＢ2Ｏ
3 と０−５モル％のＦｅ2 Ｏ3 と０−２モル％のＣａＦ
2 と０−４モル％のＴｉＯ2 とから主として構成され、
Ｒ2 Ｏは（１種または複数の）アルカリ金属酸化物、好
ましくはＮａ2 Ｏ及び任意に（２％未満の）Ｌｉ2 Ｏを
示し、Ｒ′Ｏはアルカリ土類金属酸化物ＺｎＯ及びＭｎ
Ｏから選択された１種または複数の成分を示す。これら
の耐アルカリ性ガラス糸は、後述するように本発明の目
的に特に有利に対応する。
利な耐アルカリ性ガラスの組成は、英国特許第１，２９
０，５２８号に記載の組成であり、モル％で示す割合で
６２−７５モル％のＳｉＯ2 と７−１１モル％のＺｒＯ
2 と１３−２１モル％のＲ2Ｏと１−１０モル％のＲ′
Ｏと０−４モル％のＡｌ2 Ｏ3 と０−６モル％のＢ2Ｏ
3 と０−５モル％のＦｅ2 Ｏ3 と０−２モル％のＣａＦ
2 と０−４モル％のＴｉＯ2 とから主として構成され、
Ｒ2 Ｏは（１種または複数の）アルカリ金属酸化物、好
ましくはＮａ2 Ｏ及び任意に（２％未満の）Ｌｉ2 Ｏを
示し、Ｒ′Ｏはアルカリ土類金属酸化物ＺｎＯ及びＭｎ
Ｏから選択された１種または複数の成分を示す。これら
の耐アルカリ性ガラス糸は、後述するように本発明の目
的に特に有利に対応する。
【００１５】本発明の糸を被覆するオイリング組成物
は、水性組成物もしくは無水組成物でよく、または、溶
媒の機能だけを果たす化合物を５重量％未満の量で含有
してもよい。殆どの場合、本発明の組成物は、７０−９
８重量％の水を含有する水性組成物であり、水性分散液
（エマルジョン、懸濁液、（１種または複数の）エマル
ジョン及び／または（１種または複数の）懸濁液の混合
物）の形態であるか、あるいは、溶液の形態である。
は、水性組成物もしくは無水組成物でよく、または、溶
媒の機能だけを果たす化合物を５重量％未満の量で含有
してもよい。殆どの場合、本発明の組成物は、７０−９
８重量％の水を含有する水性組成物であり、水性分散液
（エマルジョン、懸濁液、（１種または複数の）エマル
ジョン及び／または（１種または複数の）懸濁液の混合
物）の形態であるか、あるいは、溶液の形態である。
【００１６】本発明の定義に示したように、組成物は、
前記の定義に対応する少数のシラン群から選択された特
定のシランの少なくとも１種を含有する。１種または複
数の本発明のシランを含むオイリング組成物によって被
覆されたガラス糸を有機材料及び／または無機材料を強
化するために使用したとき、湿潤環境、食塩性環境、酸
性環境、塩基性環境のような腐食性環境の少なくともい
ずれかに存在するときの１つまたは複数の機械的特性が
老化前及び老化後の少なくともある期間中は改良されて
いる複合材料を得ることができ、及び／または機械的特
性の経時的な保存性が改良された（機械的特性の低下が
緩やかな）複合材料を得ることができる。得られる改良
は、被覆されたガラス糸の種類、強化の方法及び当該腐
食性環境、などに左右される。
前記の定義に対応する少数のシラン群から選択された特
定のシランの少なくとも１種を含有する。１種または複
数の本発明のシランを含むオイリング組成物によって被
覆されたガラス糸を有機材料及び／または無機材料を強
化するために使用したとき、湿潤環境、食塩性環境、酸
性環境、塩基性環境のような腐食性環境の少なくともい
ずれかに存在するときの１つまたは複数の機械的特性が
老化前及び老化後の少なくともある期間中は改良されて
いる複合材料を得ることができ、及び／または機械的特
性の経時的な保存性が改良された（機械的特性の低下が
緩やかな）複合材料を得ることができる。得られる改良
は、被覆されたガラス糸の種類、強化の方法及び当該腐
食性環境、などに左右される。
【００１７】本文中で使用された「改良された機械的特
性」なる用語は終始、本発明のオイリング剤で被覆され
ない同じ糸、特に、本発明で定義されたシラン以外のシ
ランをシランとして含む常用のオイリング剤で被覆され
た同じ糸で得られた機械的特性に比べて改良された機械
的特性を意味する。
性」なる用語は終始、本発明のオイリング剤で被覆され
ない同じ糸、特に、本発明で定義されたシラン以外のシ
ランをシランとして含む常用のオイリング剤で被覆され
た同じ糸で得られた機械的特性に比べて改良された機械
的特性を意味する。
【００１８】特に注目すべきは、本発明のガラス糸が耐
アルカリ性ガラス糸である場合、これらの糸と有機材
料、特に熱硬化性材料との結合が顕著に改善され、これ
らの糸と有機材料とから得られた複合材料がいかなる腐
食性環境にあろうとも老化前及び老化後の少なくともあ
る期間中は、有機材料と本発明のオイリング剤で被覆さ
れない常用の耐アルカリ性ガラス糸、特に本発明のシラ
ン以外のシランをシランとして含むオイリング剤で被覆
された耐アルカリ性ガラス糸とから得られた複合材料よ
りも優れた機械的特性を有していることである。従っ
て、本発明のオイリング剤で被覆された耐アルカリ性ガ
ラス糸の使用は、腐食性無機材料、例えばセメントのよ
うな塩基性材料を直接強化するため有利であるだけでな
く、意外にも、腐食性環境中で（例えばセメント中で）
有機材料に作用する応力の多少にかかわりなく有機材料
を強化するために有利である。
アルカリ性ガラス糸である場合、これらの糸と有機材
料、特に熱硬化性材料との結合が顕著に改善され、これ
らの糸と有機材料とから得られた複合材料がいかなる腐
食性環境にあろうとも老化前及び老化後の少なくともあ
る期間中は、有機材料と本発明のオイリング剤で被覆さ
れない常用の耐アルカリ性ガラス糸、特に本発明のシラ
ン以外のシランをシランとして含むオイリング剤で被覆
された耐アルカリ性ガラス糸とから得られた複合材料よ
りも優れた機械的特性を有していることである。従っ
て、本発明のオイリング剤で被覆された耐アルカリ性ガ
ラス糸の使用は、腐食性無機材料、例えばセメントのよ
うな塩基性材料を直接強化するため有利であるだけでな
く、意外にも、腐食性環境中で（例えばセメント中で）
有機材料に作用する応力の多少にかかわりなく有機材料
を強化するために有利である。
【００１９】また、本発明組成物によって被覆された耐
アルカリ性ガラス糸は製織性がよく、従って、建造物の
壁面格子の製造などの用途に使用し得る。従来のこの種
の格子は、保護材（通常は、ブタジエン、ポリ塩化ビニ
ル、アクリル系の複数のフィルム形成ポリマーの濃縮エ
マルジョンの形態）によって被覆されたＥガラス糸から
製造されている。セメントのような塩基性材料の直接強
化にＥガラス糸よりも元来適しており従って有機材料に
よって保護される必要がない耐アルカリ性ガラスをこの
種の用途に使用すると、付加的な保護材が不要になる。
アルカリ性ガラス糸は製織性がよく、従って、建造物の
壁面格子の製造などの用途に使用し得る。従来のこの種
の格子は、保護材（通常は、ブタジエン、ポリ塩化ビニ
ル、アクリル系の複数のフィルム形成ポリマーの濃縮エ
マルジョンの形態）によって被覆されたＥガラス糸から
製造されている。セメントのような塩基性材料の直接強
化にＥガラス糸よりも元来適しており従って有機材料に
よって保護される必要がない耐アルカリ性ガラスをこの
種の用途に使用すると、付加的な保護材が不要になる。
【００２０】特に有機材料と本発明のオイリング剤によ
って被覆された他のガラス糸、例えば本発明のオイリン
グ剤によって被覆されたＲまたはＥガラス糸、とから得
られた複合材料も同様に、少なくともいくつかの腐食性
環境において老化前及び老化後の少なくともある期間中
は改良された機械的特性を有している。しかしながら、
多くの場合、得られる改良は本発明で耐アルカリ性ガラ
ス糸を用いたときに得られる改良よりも小さい。特に、
本発明のオイリング剤によって被覆したＥガラス糸を使
用して複合材料を製造した場合、得られた複合材料に酸
性環境中でかなりの応力が作用したときには機械的特性
の改良が観察されない。同じく本発明のオイリング剤に
よって被覆されたＥガラス糸を使用して製造した複合材
料は、塩基性環境中でも機械的特性の有意な改良を示さ
ない。また、湿潤環境及び／または食塩性環境において
老化後に複合材料の機械的特性の改良が観察される期間
は、本発明で使用したガラス糸が耐アルカリ性ガラス糸
から成る場合よりもＲガラス糸から成る場合のほうがは
るかに短い。しかしながら、Ｒガラス糸またはＥガラス
糸は有機材料に対して優れた初期密着性を有しているの
で、本発明にＲガラス糸またはＥガラス糸を使用した場
合にもやはり特に高い機械的特性を有する複合材料を得
ることができる。
って被覆された他のガラス糸、例えば本発明のオイリン
グ剤によって被覆されたＲまたはＥガラス糸、とから得
られた複合材料も同様に、少なくともいくつかの腐食性
環境において老化前及び老化後の少なくともある期間中
は改良された機械的特性を有している。しかしながら、
多くの場合、得られる改良は本発明で耐アルカリ性ガラ
ス糸を用いたときに得られる改良よりも小さい。特に、
本発明のオイリング剤によって被覆したＥガラス糸を使
用して複合材料を製造した場合、得られた複合材料に酸
性環境中でかなりの応力が作用したときには機械的特性
の改良が観察されない。同じく本発明のオイリング剤に
よって被覆されたＥガラス糸を使用して製造した複合材
料は、塩基性環境中でも機械的特性の有意な改良を示さ
ない。また、湿潤環境及び／または食塩性環境において
老化後に複合材料の機械的特性の改良が観察される期間
は、本発明で使用したガラス糸が耐アルカリ性ガラス糸
から成る場合よりもＲガラス糸から成る場合のほうがは
るかに短い。しかしながら、Ｒガラス糸またはＥガラス
糸は有機材料に対して優れた初期密着性を有しているの
で、本発明にＲガラス糸またはＥガラス糸を使用した場
合にもやはり特に高い機械的特性を有する複合材料を得
ることができる。
【００２１】好ましくは、本発明の定義に記載されてい
るシラン中の基Ｒ4 は、式：
るシラン中の基Ｒ4 は、式：
【００２２】
【化３】
【００２３】で示される。
【００２４】式中の、
【００２５】
【化４】
【００２６】は不飽和環、好ましくはベンゼン環を示
し、好ましくはパラ異性体であり、Ｒ6 は環と共役の不
飽和鎖を示す。
し、好ましくはパラ異性体であり、Ｒ6 は環と共役の不
飽和鎖を示す。
【００２７】好ましくは、Ｒ6 は、−（ＣＨ＝ＣＨ）m
−Ｈであり、立体障害のためにｍは１から４の整数であ
る。特に好ましくはｍは１または任意に２である。
−Ｈであり、立体障害のためにｍは１から４の整数であ
る。特に好ましくはｍは１または任意に２である。
【００２８】Ｒ5 は、（１つまたは複数の）アルキル基
及び任意に（１つまたは複数の）アミン基を含む脂肪鎖
である（１つまたは複数のアミン基は、オイリング剤の
他の成分及び／または被強化材料とのいくつかの結合に
寄与する）。特に立体障害のため主鎖中の原子の数は４
個から２０個の範囲である。この鎖は任意に枝分かれし
ていてもよく、特に分枝に不飽和を有していてもよい。
好ましくはこの脂肪鎖は（１つまたは複数の）アルキル
基と（１つまたは複数の）アミン基とを含む。しかしな
がら、この脂肪鎖が、少なくとも４個の炭素を含み、主
としてアルキル基から成る（例えば、この鎖がアミン基
の３倍以上のアルキル基を含む）のが有利である。この
脂肪鎖は好ましくは、式：−（ＣＨ2 ）n −ＮＨ−で示
される基の連続から成り、ｎは基次第で異なる整数であ
り、好ましくは４未満であり、脂肪鎖の各末端はアルキ
ル基で終結する。例えば、Ｒ5 は−（ＣＨ2 ）n −ＮＨ
−（ＣＨ2 ）n ′−ＮＨ−（ＣＨ2 ）n ″であり、ｎ、
ｎ′及びｎ″が４以下の値である。
及び任意に（１つまたは複数の）アミン基を含む脂肪鎖
である（１つまたは複数のアミン基は、オイリング剤の
他の成分及び／または被強化材料とのいくつかの結合に
寄与する）。特に立体障害のため主鎖中の原子の数は４
個から２０個の範囲である。この鎖は任意に枝分かれし
ていてもよく、特に分枝に不飽和を有していてもよい。
好ましくはこの脂肪鎖は（１つまたは複数の）アルキル
基と（１つまたは複数の）アミン基とを含む。しかしな
がら、この脂肪鎖が、少なくとも４個の炭素を含み、主
としてアルキル基から成る（例えば、この鎖がアミン基
の３倍以上のアルキル基を含む）のが有利である。この
脂肪鎖は好ましくは、式：−（ＣＨ2 ）n −ＮＨ−で示
される基の連続から成り、ｎは基次第で異なる整数であ
り、好ましくは４未満であり、脂肪鎖の各末端はアルキ
ル基で終結する。例えば、Ｒ5 は−（ＣＨ2 ）n −ＮＨ
−（ＣＨ2 ）n ′−ＮＨ−（ＣＨ2 ）n ″であり、ｎ、
ｎ′及びｎ″が４以下の値である。
【００２９】本発明の定義に記載されたシランの基Ｒ3
は、Ｒ4 もしくはＲ5 と同義の基またはアルコキシ基を
示し、好ましくはアルコキシ基を示す。本発明のシラン
のアルコキシ基は好ましくはエトキシ基及びメトキシ基
から選択される。
は、Ｒ4 もしくはＲ5 と同義の基またはアルコキシ基を
示し、好ましくはアルコキシ基を示す。本発明のシラン
のアルコキシ基は好ましくはエトキシ基及びメトキシ基
から選択される。
【００３０】本発明の好ましい実施態様によれば、本発
明で使用されるオイリング組成物は、式中のＲ1 ＝Ｒ2
＝Ｒ3 ＝−ＣＨ3 Ｏ；Ｒ4 ＝
明で使用されるオイリング組成物は、式中のＲ1 ＝Ｒ2
＝Ｒ3 ＝−ＣＨ3 Ｏ；Ｒ4 ＝
【００３１】
【化５】
【００３２】でＲ5 ＝−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ−（Ｃ
Ｈ2 ）2 −ＮＨ−ＣＨ2 −；及びＲ6 ＝−ＣＨ＝ＣＨ2
である前記に定義のシランを少なくとも１種含有し、好
ましくは１−４−ビニルベンジル−メチルアミノ−エチ
ルアミノプロピルトリメトキシシランを含有している。
Ｈ2 ）2 −ＮＨ−ＣＨ2 −；及びＲ6 ＝−ＣＨ＝ＣＨ2
である前記に定義のシランを少なくとも１種含有し、好
ましくは１−４−ビニルベンジル−メチルアミノ−エチ
ルアミノプロピルトリメトキシシランを含有している。
【００３３】本発明のオイリング組成物に含まれている
本発明の定義に対応する（１種または複数の）シランの
割合は、一般には組成物の固形分の０．５重量％〜２０
重量％であり、ほぼ２重量％〜１５重量％の範囲であ
り、特に好ましくは４乃至５重量％〜１３重量％であ
り、通常は（後述するような酸性環境中でＥガラス糸を
使用した場合を除いて）シランの割合の増加に伴って複
合材料の機械的特性が向上することが観察される。本発
明の（１種または複数の）シランの割合が０．５重量％
未満の場合には、機械的特性の改良は殆ど認められな
い。一般に本発明の（１種または複数の）シランが２重
量％の未満の場合に改良は殆ど観察されず、１５％を上
回る場合には、オイリング剤の費用が極度に高くなる
が、費用に見合う特性向上は得られない。また、２０％
を上回るいくつかの場合には、特性が低下することさえ
もあり得る。
本発明の定義に対応する（１種または複数の）シランの
割合は、一般には組成物の固形分の０．５重量％〜２０
重量％であり、ほぼ２重量％〜１５重量％の範囲であ
り、特に好ましくは４乃至５重量％〜１３重量％であ
り、通常は（後述するような酸性環境中でＥガラス糸を
使用した場合を除いて）シランの割合の増加に伴って複
合材料の機械的特性が向上することが観察される。本発
明の（１種または複数の）シランの割合が０．５重量％
未満の場合には、機械的特性の改良は殆ど認められな
い。一般に本発明の（１種または複数の）シランが２重
量％の未満の場合に改良は殆ど観察されず、１５％を上
回る場合には、オイリング剤の費用が極度に高くなる
が、費用に見合う特性向上は得られない。また、２０％
を上回るいくつかの場合には、特性が低下することさえ
もあり得る。
【００３４】少なくとも１種の上記のごときシランに加
えて、本発明のオイリング組成物は、通常はカップリン
グ剤の機能を果たす１種または複数の他のシラン、特
に、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ンまたはガンマグリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、などのようなオイリング剤で常用の１種または複数
のシランを含有し得る。このような他のシランはガラス
糸と被強化材料との間の結合を助ける。この場合、本発
明で定義されたシラン以外の１種または複数のシランの
割合は、一般には本発明組成物の固形分の１２重量％未
満、好ましくは５重量％未満である。また、（１種また
は複数の）シランを総合した全シランの割合の最大値は
本発明組成物の固形分の２５重量％以下である。オイリ
ング組成物は更に、チタネート、ジルコネート、などの
他のカップリング剤、またはある種の有機材料とガラス
糸との結合を容易にする有機化合物を含有し得る。
えて、本発明のオイリング組成物は、通常はカップリン
グ剤の機能を果たす１種または複数の他のシラン、特
に、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ンまたはガンマグリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、などのようなオイリング剤で常用の１種または複数
のシランを含有し得る。このような他のシランはガラス
糸と被強化材料との間の結合を助ける。この場合、本発
明で定義されたシラン以外の１種または複数のシランの
割合は、一般には本発明組成物の固形分の１２重量％未
満、好ましくは５重量％未満である。また、（１種また
は複数の）シランを総合した全シランの割合の最大値は
本発明組成物の固形分の２５重量％以下である。オイリ
ング組成物は更に、チタネート、ジルコネート、などの
他のカップリング剤、またはある種の有機材料とガラス
糸との結合を容易にする有機化合物を含有し得る。
【００３５】本発明の好ましい実施態様によれば、糸を
被覆する組成物は、１種または複数の本発明のシランに
加えて、少なくとも１種の接着剤、即ち、糸を構成して
いるフィラメントの相互結合（集結性）を確保する物質
を、（１つまたは複数の）エポキシ官能基をもつ化合物
の形態、好ましくは、少なくとも１つのエポキシ官能基
を有する少なくとも部分的に重合した官能基をもつ重合
体の形態で含む。この「プレポリマー」は例えば、ビス
フェノールＡまたはＦのジエポキシド誘導体、エポキシ
フェノールノボラック樹脂またはエポキシクレゾールノ
ボラック樹脂、フェニルグリシジルエーテル、パラアミ
ノフェノールのトリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールジグリシジルエーテルなどである。本発
明に定義された少なくとも１種のシランと少なくとも１
つのエポキシ官能基を有する少なくとも１種の接着剤と
を本発明の組成物中で併用することによって、これらの
糸と有機材料及び／または無機材料とから得られた複合
材料が腐食性環境中で老化前及び老化後の少なくともあ
る期間中は驚異的に高い改良された機械的特性を維持す
ることができ、また、これらの複合材料または糸が極め
て優れた耐食性を得ることができる（腐食性環境中での
機械的特性の経時的な低下が極めて緩やかである）。得
られる耐食性は特に、一方の構成成分だけを等しい割合
で含む組成物を使用した場合よりもはるかに優れている
（相乗効果）。
被覆する組成物は、１種または複数の本発明のシランに
加えて、少なくとも１種の接着剤、即ち、糸を構成して
いるフィラメントの相互結合（集結性）を確保する物質
を、（１つまたは複数の）エポキシ官能基をもつ化合物
の形態、好ましくは、少なくとも１つのエポキシ官能基
を有する少なくとも部分的に重合した官能基をもつ重合
体の形態で含む。この「プレポリマー」は例えば、ビス
フェノールＡまたはＦのジエポキシド誘導体、エポキシ
フェノールノボラック樹脂またはエポキシクレゾールノ
ボラック樹脂、フェニルグリシジルエーテル、パラアミ
ノフェノールのトリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールジグリシジルエーテルなどである。本発
明に定義された少なくとも１種のシランと少なくとも１
つのエポキシ官能基を有する少なくとも１種の接着剤と
を本発明の組成物中で併用することによって、これらの
糸と有機材料及び／または無機材料とから得られた複合
材料が腐食性環境中で老化前及び老化後の少なくともあ
る期間中は驚異的に高い改良された機械的特性を維持す
ることができ、また、これらの複合材料または糸が極め
て優れた耐食性を得ることができる（腐食性環境中での
機械的特性の経時的な低下が極めて緩やかである）。得
られる耐食性は特に、一方の構成成分だけを等しい割合
で含む組成物を使用した場合よりもはるかに優れている
（相乗効果）。
【００３６】組成物はまた、（１つまたは複数の）エポ
キシ官能基を有する接着剤に付加または代替して１種ま
たは複数の他の接着剤、例えばポリ酢酸ビニルのような
（１つまたは複数の）ポリエステル官能基を有する接着
剤を含有し得る。しかしながら、この実施態様は、後述
するような（１つまたは複数の）エポキシ官能基を有す
る接着剤を使用する実施態様ほど有利ではない。（１種
または複数の）接着剤の割合は組成物の固形分の０重量
％〜８５重量％の範囲から選択され、通常は５０重量％
〜７５重量％であり、これらの接着剤の少なくとも８５
％が前述のような（１つまたは複数の）エポキシ官能基
を有する接着剤であるのが好ましい。
キシ官能基を有する接着剤に付加または代替して１種ま
たは複数の他の接着剤、例えばポリ酢酸ビニルのような
（１つまたは複数の）ポリエステル官能基を有する接着
剤を含有し得る。しかしながら、この実施態様は、後述
するような（１つまたは複数の）エポキシ官能基を有す
る接着剤を使用する実施態様ほど有利ではない。（１種
または複数の）接着剤の割合は組成物の固形分の０重量
％〜８５重量％の範囲から選択され、通常は５０重量％
〜７５重量％であり、これらの接着剤の少なくとも８５
％が前述のような（１つまたは複数の）エポキシ官能基
を有する接着剤であるのが好ましい。
【００３７】糸がセメントのような塩基性材料を直接強
化する場合に主として使用される本発明の有利な実施態
様によれば、組成物が少なくとも１種の前記に定義のシ
ランを含み且つ（１つまたは複数の）エポキシ官能基を
有する少なくとも１種の接着剤を任意に含む以外に、少
なくとも１種のホスホン酸またはホスホン酸誘導体を含
有する。このホスホン酸またはホスホン酸誘導体の例と
しては、ヘキサメチレンジアミンテトラメチルホスホン
酸カリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸カリウム、ブタンホスホニックトリカルボン酸、
ブタンホスホトリカルボン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
タンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸ナト
リウム、などがある。本発明に定義の少なくとも１種の
シランと少なくとも１種のホスホン酸またはホスホン酸
誘導体との組み合わせを含む組成物を使用してガラス糸
を被覆したとき、本発明の糸またはこの糸から得られた
複合材料は、特にガラス糸をセメントのような塩基性無
機材料に直接結合したときに優れた耐食性を発揮し得
る。本発明の糸を被覆する組成物が本発明に定義の少な
くとも１種のシランと少なくとも１種のホスホン酸また
はホスホン酸誘導体と（１つまたは複数の）エポキシ官
能基を有する少なくとも１種の接着剤との組み合わせを
含む場合には、被覆された糸は、塩基性環境のような少
なくともある種の腐食性環境中で驚異的な耐老化性を示
し、特に、上記構成成分の１種類または２種類だけを等
しい割合で含有する組成物を使用したときよりも格段に
優れた耐食性を示す。このような相乗効果は、ガラス糸
をセメントのような塩基性無機材料に直接結合したとき
に特に顕著である。
化する場合に主として使用される本発明の有利な実施態
様によれば、組成物が少なくとも１種の前記に定義のシ
ランを含み且つ（１つまたは複数の）エポキシ官能基を
有する少なくとも１種の接着剤を任意に含む以外に、少
なくとも１種のホスホン酸またはホスホン酸誘導体を含
有する。このホスホン酸またはホスホン酸誘導体の例と
しては、ヘキサメチレンジアミンテトラメチルホスホン
酸カリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸カリウム、ブタンホスホニックトリカルボン酸、
ブタンホスホトリカルボン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
タンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸ナト
リウム、などがある。本発明に定義の少なくとも１種の
シランと少なくとも１種のホスホン酸またはホスホン酸
誘導体との組み合わせを含む組成物を使用してガラス糸
を被覆したとき、本発明の糸またはこの糸から得られた
複合材料は、特にガラス糸をセメントのような塩基性無
機材料に直接結合したときに優れた耐食性を発揮し得
る。本発明の糸を被覆する組成物が本発明に定義の少な
くとも１種のシランと少なくとも１種のホスホン酸また
はホスホン酸誘導体と（１つまたは複数の）エポキシ官
能基を有する少なくとも１種の接着剤との組み合わせを
含む場合には、被覆された糸は、塩基性環境のような少
なくともある種の腐食性環境中で驚異的な耐老化性を示
し、特に、上記構成成分の１種類または２種類だけを等
しい割合で含有する組成物を使用したときよりも格段に
優れた耐食性を示す。このような相乗効果は、ガラス糸
をセメントのような塩基性無機材料に直接結合したとき
に特に顕著である。
【００３８】ホスホン酸の割合は、一般には組成物の固
形分の０重量％〜４０重量％の範囲であり、特にガラス
糸をセメントのような塩基性無機材料に直接結合する場
合には組成物の固形分の１０重量％〜４０重量％の範囲
が有利である。
形分の０重量％〜４０重量％の範囲であり、特にガラス
糸をセメントのような塩基性無機材料に直接結合する場
合には組成物の固形分の１０重量％〜４０重量％の範囲
が有利である。
【００３９】上記成分に加えて、本発明の組成物は更
に、他の成分、特に、潤滑剤のようなオイリング組成物
中で常用される成分を含有し、あるいは、フィルム形成
剤、織物用助剤、帯電防止剤、乳化剤、界面活性剤、湿
潤剤、などを含有し得る。これらの助剤の割合は組成物
の固形分の３０重量％未満が好ましい。殆どの場合、組
成物は少なくとも１種の潤滑剤、例えば、脂肪酸エステ
ルまたは脂肪アルコール誘導体を含有し、潤滑剤の割合
は好ましくは組成物の固形分の５重量％未満である。
に、他の成分、特に、潤滑剤のようなオイリング組成物
中で常用される成分を含有し、あるいは、フィルム形成
剤、織物用助剤、帯電防止剤、乳化剤、界面活性剤、湿
潤剤、などを含有し得る。これらの助剤の割合は組成物
の固形分の３０重量％未満が好ましい。殆どの場合、組
成物は少なくとも１種の潤滑剤、例えば、脂肪酸エステ
ルまたは脂肪アルコール誘導体を含有し、潤滑剤の割合
は好ましくは組成物の固形分の５重量％未満である。
【００４０】本発明の組成物は、全部の成分を直接混合
することによってまたは成分を複数段階で添加すること
によって得られる。通常は本発明のシランを加水分解形
態で組成物に添加する。活性化合物の混合後、所望の組
成及び割合を得るために溶媒、特に水を添加する。
することによってまたは成分を複数段階で添加すること
によって得られる。通常は本発明のシランを加水分解形
態で組成物に添加する。活性化合物の混合後、所望の組
成及び割合を得るために溶媒、特に水を添加する。
【００４１】本発明のオイリング組成物が水性分散液の
形態を有している場合、組成物の固形分は一般に組成物
の２重量％〜３０重量％の範囲である。
形態を有している場合、組成物の固形分は一般に組成物
の２重量％〜３０重量％の範囲である。
【００４２】通常は、上記のようにフィラメントを結集
して糸を形成する前に組成物を一段階でフィラメントに
付着させる。しかしながら、糸を被覆する組成物の諸成
分を複数段階で付着させてもよい。例えば、本発明に定
義のシランが糸を構成するガラスと直接接触するよう
に、組成物の他の構成成分にかかわりなく、加水分解形
態の該シランを好ましくは他の構成成分を付着させる前
に付着させてもよい。
して糸を形成する前に組成物を一段階でフィラメントに
付着させる。しかしながら、糸を被覆する組成物の諸成
分を複数段階で付着させてもよい。例えば、本発明に定
義のシランが糸を構成するガラスと直接接触するよう
に、組成物の他の構成成分にかかわりなく、加水分解形
態の該シランを好ましくは他の構成成分を付着させる前
に付着させてもよい。
【００４３】本発明の糸の加熱減量はほぼ０．２重量％
〜４重量％の範囲であり、好ましくは０．３重量％〜２
重量％である。これらの糸は有機材料及び／または無機
材料を効果的に強化でき、上述のように腐食性環境中で
改良された機械的特性を有する複合材料が得られる。
〜４重量％の範囲であり、好ましくは０．３重量％〜２
重量％である。これらの糸は有機材料及び／または無機
材料を効果的に強化でき、上述のように腐食性環境中で
改良された機械的特性を有する複合材料が得られる。
【００４４】本発明の糸から得られた複合材料は、少な
くとも１種の有機材料及び／または少なくとも１種の無
機材料とガラス糸とを含んでおり、糸の少なくとも一部
が本発明のガラス糸から成る。本発明のガラス糸は、熱
硬化性材料（ビニルエステル、ポリエステル、フェノー
ル系、エポキシド、アクリル系、．．．）に優先的に結
合し、他の有機材料よりも耐食性のビニルエステル及び
／またはセメント系材料（セメント、コンクリート、モ
ルタル、石膏、石灰とシリカと水との反応によって形成
される化合物、．．．）に有利に結合する。セメント材
料は直接強化されてもよくまたは間接強化（セメントに
添加する前にガラス糸と有機材料とを予め結合させる）
されてもよい。
くとも１種の有機材料及び／または少なくとも１種の無
機材料とガラス糸とを含んでおり、糸の少なくとも一部
が本発明のガラス糸から成る。本発明のガラス糸は、熱
硬化性材料（ビニルエステル、ポリエステル、フェノー
ル系、エポキシド、アクリル系、．．．）に優先的に結
合し、他の有機材料よりも耐食性のビニルエステル及び
／またはセメント系材料（セメント、コンクリート、モ
ルタル、石膏、石灰とシリカと水との反応によって形成
される化合物、．．．）に有利に結合する。セメント材
料は直接強化されてもよくまたは間接強化（セメントに
添加する前にガラス糸と有機材料とを予め結合させる）
されてもよい。
【００４５】以下の非限定実施例は、本発明のガラス糸
及び組成物を例示しており、本発明のガラス糸から製造
された複合材料の老化前及び老化後の機械的特性を従来
のガラス糸から製造された複合材料の機械的特性と比較
し得る。
及び組成物を例示しており、本発明のガラス糸から製造
された複合材料の老化前及び老化後の機械的特性を従来
のガラス糸から製造された複合材料の機械的特性と比較
し得る。
【００４６】
【実施例】比較実施例１ この実施例では、溶融ガラス流の延伸によって直径１４
ミクロンのガラスフィラメントを形成する。このガラス
は、以下の重量組成を有する耐アルカリ性ガラスであ
る。
ミクロンのガラスフィラメントを形成する。このガラス
は、以下の重量組成を有する耐アルカリ性ガラスであ
る。
【００４７】 ＳｉＯ2 ６１．６％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．９％ ＺｒＯ2 １６．８％ ＣａＯ ５．４％ Ｎａ2 Ｏ １４．７％ Ｋ2 Ｏ ０．３％ Ｆｅ2 Ｏ3 ０．０５％ フッ素 ０．２６％ ＴｉＯ2 ０．１％ ＳＯ3 ０．０５％。
【００４８】フィラメントを結集して糸を形成するまで
の工程中にこれらのフィラメントをオイリング組成物で
被覆する。オイリング組成物は、エトキシル化ノニルフ
ェノールを主成分とする１重量％の潤滑剤（ＧＡＦ社の
商品“ＩＧＥＰＡＬ Ｃ０８８０”）と、０．１５重量
％のガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン（ＯＳｉ社の商品“Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ １７
４”）とを含有し、残分が水から成る。フィラメントの
結集によって形成された３００ｇ／ｋｍ（テックス）の
線密度（「繊度」）を有する糸を、ケークの形態に巻き
取り、次いで１３０℃の熱風で乾燥させる。次に、これ
らの糸をコイルから引き出し、ＮＦ５７−１５２規格に
適合する平行糸シートを形成する。被強化樹脂は、ＣＲ
ＡＹ−ＶＡＬＬＥＹ社によって製造販売されているポリ
エステル樹脂Ｍ４０２から成り、このポリエステル樹脂
１００重量部に対して、柔軟剤として１５部のＣＲＡＹ
−ＶＡＬＬＥＹ社の商品“Ｆ８０１０Ｃ”、及び、１
６．５部のスチレン、及び促進剤として１．５部のＣＩ
ＢＡ ＧＥＩＧＹ社の商品“ＴＨＭ６０”を添加する。
の工程中にこれらのフィラメントをオイリング組成物で
被覆する。オイリング組成物は、エトキシル化ノニルフ
ェノールを主成分とする１重量％の潤滑剤（ＧＡＦ社の
商品“ＩＧＥＰＡＬ Ｃ０８８０”）と、０．１５重量
％のガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン（ＯＳｉ社の商品“Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ １７
４”）とを含有し、残分が水から成る。フィラメントの
結集によって形成された３００ｇ／ｋｍ（テックス）の
線密度（「繊度」）を有する糸を、ケークの形態に巻き
取り、次いで１３０℃の熱風で乾燥させる。次に、これ
らの糸をコイルから引き出し、ＮＦ５７−１５２規格に
適合する平行糸シートを形成する。被強化樹脂は、ＣＲ
ＡＹ−ＶＡＬＬＥＹ社によって製造販売されているポリ
エステル樹脂Ｍ４０２から成り、このポリエステル樹脂
１００重量部に対して、柔軟剤として１５部のＣＲＡＹ
−ＶＡＬＬＥＹ社の商品“Ｆ８０１０Ｃ”、及び、１
６．５部のスチレン、及び促進剤として１．５部のＣＩ
ＢＡ ＧＥＩＧＹ社の商品“ＴＨＭ６０”を添加する。
【００４９】老化前及び９８℃の熱湯に２４時間浸漬さ
せた後（老化促進）、上記シートが示す機械的曲げ特性
をＩＳＯ １７８規格に従って測定する。ガラス率１０
０％における曲げ破壊応力は、老化前には１１２０ＭＰ
ａ（１０シートの標準偏差１２２ＭＰａ）、老化後には
１８６ＭＰａ（標準偏差２０ＭＰａ）である。
せた後（老化促進）、上記シートが示す機械的曲げ特性
をＩＳＯ １７８規格に従って測定する。ガラス率１０
０％における曲げ破壊応力は、老化前には１１２０ＭＰ
ａ（１０シートの標準偏差１２２ＭＰａ）、老化後には
１８６ＭＰａ（標準偏差２０ＭＰａ）である。
【００５０】実施例１ ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランの
代わりに１−４−ビニルベンジル−メチルアミノ−エチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩のメタノ
ール溶液の形態で添加する。この溶液はＤＯＷ ＣＯＲ
ＮＩＮＧ社の商品“Ｓｉｌａｎｅ Ｚ−６０３２”から
成る）を用い、比較実施例１と同様に処理する。
代わりに１−４−ビニルベンジル−メチルアミノ−エチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩のメタノ
ール溶液の形態で添加する。この溶液はＤＯＷ ＣＯＲ
ＮＩＮＧ社の商品“Ｓｉｌａｎｅ Ｚ−６０３２”から
成る）を用い、比較実施例１と同様に処理する。
【００５１】ガラス率１００％における曲げ破壊応力
は、老化前には２１１１ＭＰａ（１０シートの標準偏差
１５９ＭＰａ）、老化後には６１６ＭＰａ（標準偏差２
６ＭＰａ）である。
は、老化前には２１１１ＭＰａ（１０シートの標準偏差
１５９ＭＰａ）、老化後には６１６ＭＰａ（標準偏差２
６ＭＰａ）である。
【００５２】本発明の糸を使用することによって糸と有
機材料とから成る複合材料の耐屈曲性の顕著な向上が観
察される。湿潤環境中の耐老化性も改良されており、湿
潤環境中で７日間老化を促進した後に観察された機械的
特性の低下は、本発明の定義に対応しないシランで被覆
した糸を用いた場合よりもはるかに少ない。
機材料とから成る複合材料の耐屈曲性の顕著な向上が観
察される。湿潤環境中の耐老化性も改良されており、湿
潤環境中で７日間老化を促進した後に観察された機械的
特性の低下は、本発明の定義に対応しないシランで被覆
した糸を用いた場合よりもはるかに少ない。
【００５３】実施例２ 比較実施例１で使用したオイリング組成物の代わりに、
０．０８重量％の１−４−ビニルベンジル−メチルアミ
ノ−エチルアミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩
のメタノール溶液の形態で添加）と、０．２５重量％の
（Ｎ−ベンジルアミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン（塩酸塩のメタノール溶液の形態で添加す
る。この溶液はＯＳｉ社の商品“Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ
１１２８”から成る）と、接着剤として１．８０重量
％のアジピン酸ジエチレングリコール（ＳＣＯＴＴ Ｂ
ＡＤＥＲ社の商品“Ｎａｘｏｌ ２５００ ＳＨ”）
と、潤滑剤及び乳化剤として０．４２重量％のポリエチ
レングリコール（Ｂ．Ｐ．ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社の商品
“ＢＲＥＯＸ ２０００”）とを含有し、残分が主とし
て水から成るオイリング組成物を用い、比較実施例１と
同様に処理して耐アルカリ性ガラス糸のコイルを製造す
る。組成物の固形分は約２．６重量％である。
０．０８重量％の１−４−ビニルベンジル−メチルアミ
ノ−エチルアミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩
のメタノール溶液の形態で添加）と、０．２５重量％の
（Ｎ−ベンジルアミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン（塩酸塩のメタノール溶液の形態で添加す
る。この溶液はＯＳｉ社の商品“Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ
１１２８”から成る）と、接着剤として１．８０重量
％のアジピン酸ジエチレングリコール（ＳＣＯＴＴ Ｂ
ＡＤＥＲ社の商品“Ｎａｘｏｌ ２５００ ＳＨ”）
と、潤滑剤及び乳化剤として０．４２重量％のポリエチ
レングリコール（Ｂ．Ｐ．ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社の商品
“ＢＲＥＯＸ ２０００”）とを含有し、残分が主とし
て水から成るオイリング組成物を用い、比較実施例１と
同様に処理して耐アルカリ性ガラス糸のコイルを製造す
る。組成物の固形分は約２．６重量％である。
【００５４】次にコイルから糸を引き出し、ＮＦ５７−
１５２規格に適合する平行糸シートを形成する。被強化
樹脂は、ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社によって製造販
売されているビニルエステル樹脂“Ｄｅｒａｋａｎｅ
４１１−４５”から成り、このビニルエステル樹脂１０
０重量部に対して、触媒として０．７５重量部のＡＫＺ
Ｏ社の商品“Ｔｒｉｇｏｎｏｘ ２３９”と、促進剤と
して０．０８重量％のＡＫＺＯ社の商品“ＮＬ ５１
Ｐ”とを添加する。
１５２規格に適合する平行糸シートを形成する。被強化
樹脂は、ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社によって製造販
売されているビニルエステル樹脂“Ｄｅｒａｋａｎｅ
４１１−４５”から成り、このビニルエステル樹脂１０
０重量部に対して、触媒として０．７５重量部のＡＫＺ
Ｏ社の商品“Ｔｒｉｇｏｎｏｘ ２３９”と、促進剤と
して０．０８重量％のＡＫＺＯ社の商品“ＮＬ ５１
Ｐ”とを添加する。
【００５５】４０℃の腐食性液体環境中でサンプルの強
制曲げ歪試験を３日間〜７日間実施した後、これらのシ
ートが示す機械的曲げ特性をＩＳＯ １７８規格に従っ
て測定する。１Ｎの硫酸溶液、１Ｎのソーダ溶液、蒸留
水溶液及び１リットルあたり３７ｇのＮａＣｌを含む食
塩溶液の夫々を用いた「応力腐食」試験後に、ガラス率
１００％に対する曲げ破壊応力（ＭＰａで表す）を測定
し、その結果を添付の表１に示す。６サンプルの標準偏
差を括弧内に示す。
制曲げ歪試験を３日間〜７日間実施した後、これらのシ
ートが示す機械的曲げ特性をＩＳＯ １７８規格に従っ
て測定する。１Ｎの硫酸溶液、１Ｎのソーダ溶液、蒸留
水溶液及び１リットルあたり３７ｇのＮａＣｌを含む食
塩溶液の夫々を用いた「応力腐食」試験後に、ガラス率
１００％に対する曲げ破壊応力（ＭＰａで表す）を測定
し、その結果を添付の表１に示す。６サンプルの標準偏
差を括弧内に示す。
【００５６】実施例３ 実施例２のオイリング組成物の１−４−ビニルベンジル
−メチルアミノ−エチルアミノプロピルトリメトキシシ
ランの割合（組成物の０．２重量％）と（Ｎ−ベンジル
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの割
合（組成物の０．１重量％）を変更し実施例２と同様に
処理する。
−メチルアミノ−エチルアミノプロピルトリメトキシシ
ランの割合（組成物の０．２重量％）と（Ｎ−ベンジル
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの割
合（組成物の０．１重量％）を変更し実施例２と同様に
処理する。
【００５７】結果を表１に示す。
【００５８】本発明のシランの割合を増加させた組成物
によって被覆した糸を使用した場合、いかなる腐食性環
境であるかにかかわりなく腐食性環境中で３日間及び７
日間老化を促進した複合材料の曲げ耐性が改良されてい
ることが観察される。
によって被覆した糸を使用した場合、いかなる腐食性環
境であるかにかかわりなく腐食性環境中で３日間及び７
日間老化を促進した複合材料の曲げ耐性が改良されてい
ることが観察される。
【００５９】実施例４ 以下の重量組成のＥガラスから得られたガラス糸を使用
して実施例２と同様に処理する。
して実施例２と同様に処理する。
【００６０】 ＳｉＯ2 ５５％ Ａｌ2 Ｏ3 １５％ Ｂ2 Ｏ3 ７％ ＭｇＯ ３％ ＣａＯ １９％ Ｎａ2 Ｏ ０．３％ Ｋ2 Ｏ ０．２％ Ｆｅ2 Ｏ3 ０．３％ フッ素 ０．３％。
【００６１】結果を表１に示す。
【００６２】実施例５ 実施例４と同じ組成のＥガラスから得られたガラス糸を
使用して実施例３と同様に処理する。結果を表１に示
す。
使用して実施例３と同様に処理する。結果を表１に示
す。
【００６３】本発明のシランの割合を増加させた組成物
によって被覆した糸を使用した場合、蒸留水または食塩
溶液中で３日間から７日間老化を促進した複合材料の耐
屈曲性が改良されていることが観察される。
によって被覆した糸を使用した場合、蒸留水または食塩
溶液中で３日間から７日間老化を促進した複合材料の耐
屈曲性が改良されていることが観察される。
【００６４】実施例６ 以下の重量組成のＲガラスから得られたガラス糸を使用
して実施例２と同様に処理する。
して実施例２と同様に処理する。
【００６５】 ＳｉＯ2 ６０％ Ａｌ2 Ｏ3 ２５％ ＭｇＯ ６％ ＣａＯ ９％。
【００６６】結果を表１に示す。
【００６７】実施例７ 実施例６と同じ組成のＲガラスから得られたガラス糸を
使用して実施例３と同様に処理する。結果を表１に示
す。
使用して実施例３と同様に処理する。結果を表１に示
す。
【００６８】
【表１】
【００６９】いかなる腐食性環境であるかにかかわりな
く腐食性環境中で３日間老化を促進した後の複合材料の
耐屈曲性が改良されていること、及び、酸性環境または
塩基性環境中で７日間老化を促進した後の複合材料の耐
屈曲性が改良されていることが観察される。このように
本発明の糸を使用すると、腐食性環境中で糸及び複合材
料の崩壊を遅延させ得る。
く腐食性環境中で３日間老化を促進した後の複合材料の
耐屈曲性が改良されていること、及び、酸性環境または
塩基性環境中で７日間老化を促進した後の複合材料の耐
屈曲性が改良されていることが観察される。このように
本発明の糸を使用すると、腐食性環境中で糸及び複合材
料の崩壊を遅延させ得る。
【００７０】実施例８ 実施例２で使用したオイリング組成物の代わりに、０．
５重量％の１−４−ビニルベンジル−メチルアミノ−エ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩の形態
で添加）と、０．１重量％のポリアゾアミドシラン（Ｏ
Ｓｉ社の商品“Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ １３８７”）
と、３．３重量％のポリエステル接着剤、即ちＳＣＯＴ
Ｔ ＢＡＤＥＲ社の商品“Ｎａｘｏｌ ２５００ Ｓ
Ｈ”と、０．６重量％のポリエチレングリコール潤滑
剤、即ちＢ．Ｐ．ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社の商品“ＢＲＥ
ＯＸ ２０００”とを含有し、残分が主として水から成
るオイリング組成物を用い、実施例２と同様に処理す
る。固形分は４．５重量％である。
５重量％の１−４−ビニルベンジル−メチルアミノ−エ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン（塩酸塩の形態
で添加）と、０．１重量％のポリアゾアミドシラン（Ｏ
Ｓｉ社の商品“Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ １３８７”）
と、３．３重量％のポリエステル接着剤、即ちＳＣＯＴ
Ｔ ＢＡＤＥＲ社の商品“Ｎａｘｏｌ ２５００ Ｓ
Ｈ”と、０．６重量％のポリエチレングリコール潤滑
剤、即ちＢ．Ｐ．ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社の商品“ＢＲＥ
ＯＸ ２０００”とを含有し、残分が主として水から成
るオイリング組成物を用い、実施例２と同様に処理す
る。固形分は４．５重量％である。
【００７１】実施例２と同様にしてシートを作製し、老
化前及び４０℃の腐食性液体環境中でサンプルに強制曲
げ歪を７日間与えた後に、これらのシートが示す機械的
曲げ特性をＩＳＯ １７８規格に従って測定する。１Ｎ
の硫酸溶液及び１Ｎのソーダ溶液の夫々を用いた「応力
腐食」試験後に、ガラス率１００％に対する曲げ破壊応
力（ＭＰａで表す）を測定し、その結果を添付の表２に
示す。
化前及び４０℃の腐食性液体環境中でサンプルに強制曲
げ歪を７日間与えた後に、これらのシートが示す機械的
曲げ特性をＩＳＯ １７８規格に従って測定する。１Ｎ
の硫酸溶液及び１Ｎのソーダ溶液の夫々を用いた「応力
腐食」試験後に、ガラス率１００％に対する曲げ破壊応
力（ＭＰａで表す）を測定し、その結果を添付の表２に
示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】実施例９ 実施例８で使用したオイリング組成物中のポリエステル
接着剤の代わりにＳＨＥＬＬ社によって製造販売されて
いる“ＥＰＩ−ＲＥＺ ３５１０ Ｗ ６０”というエ
ポキシ接着剤を使用し、実施例８と同様に処理する。
接着剤の代わりにＳＨＥＬＬ社によって製造販売されて
いる“ＥＰＩ−ＲＥＺ ３５１０ Ｗ ６０”というエ
ポキシ接着剤を使用し、実施例８と同様に処理する。
【００７４】結果を表２に示す。
【００７５】本発明の糸を被覆する組成物中に本発明の
シランとエポキシ官能基をもつ接着剤とを併用すると、
これらの糸と有機材料とから得られた複合材料が老化前
及び腐食性環境中での７日間の老化後に機械的特性の改
良について驚異的に優れた結果を示すこと、及び、極め
て優れた耐食性をもつ糸及び複合材料が得られることが
観察される。
シランとエポキシ官能基をもつ接着剤とを併用すると、
これらの糸と有機材料とから得られた複合材料が老化前
及び腐食性環境中での７日間の老化後に機械的特性の改
良について驚異的に優れた結果を示すこと、及び、極め
て優れた耐食性をもつ糸及び複合材料が得られることが
観察される。
【００７６】比較実施例２ 比較実施例１で使用したオイリング組成物の代わりに、
０．２５重量％の（Ｎ−ベンジルアミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン（塩酸塩の溶液の形態で添
加する。この溶液はＨＵＬＳ社の商品“Ｄｙｎａｓｉｌ
ａｎ １１６１”）と、１０重量％の高分子量ポリ酢酸
ビニルを主成分とする接着剤（ＶＩＮＡＭＵＬ社によっ
て製造販売されている“Ｖｉｎａｍｕｌ Ｒ ８４１４
６”という溶液の形態で添加）と、２重量％のエトキシ
ル化モノオレイン酸ソルビタンを主成分とする潤滑剤
（ＩＣＩ社の商品“Ｔｗｅｅｎ ８０”）及び脂肪酸
（ＳＩＤＯＢＲＥ ＳＩＮＮＯＶＡ社の商品“Ｌｕｔｏ
ｓｔａｔ Ｎ ６８”）とを含有し、残分が主として水
から成るオイリング組成物を用い、比較実施例１と同様
に処理して耐アルカリ性ガラス糸のコイルを作製する。
固形分は約１２重量％である。
０．２５重量％の（Ｎ−ベンジルアミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン（塩酸塩の溶液の形態で添
加する。この溶液はＨＵＬＳ社の商品“Ｄｙｎａｓｉｌ
ａｎ １１６１”）と、１０重量％の高分子量ポリ酢酸
ビニルを主成分とする接着剤（ＶＩＮＡＭＵＬ社によっ
て製造販売されている“Ｖｉｎａｍｕｌ Ｒ ８４１４
６”という溶液の形態で添加）と、２重量％のエトキシ
ル化モノオレイン酸ソルビタンを主成分とする潤滑剤
（ＩＣＩ社の商品“Ｔｗｅｅｎ ８０”）及び脂肪酸
（ＳＩＤＯＢＲＥ ＳＩＮＮＯＶＡ社の商品“Ｌｕｔｏ
ｓｔａｔ Ｎ ６８”）とを含有し、残分が主として水
から成るオイリング組成物を用い、比較実施例１と同様
に処理して耐アルカリ性ガラス糸のコイルを作製する。
固形分は約１２重量％である。
【００７７】次に、コイルから糸を引き出して、水／セ
メント比０．４を有するＣＰＡ−ＣＥＭＩ ４２．５タ
イプ（ＮＦ Ｐ１５−３０１規格）の人造ポルトランド
セメントペーストに埋封し、糸の一部を含水セメントか
ら突出させておく。次に、室温で１時間次いで水中で２
３時間維持してセメントを硬化させる。セメントブロッ
クに封入された糸の破断点引張応力を測定するために、
糸の老化前及び糸を８０℃の熱湯中に４日間維持するこ
とによって老化させた後に糸をＩＮＳＴＲＯＮ引張試験
機で測定する。結果（ＭＰａで表す）を表３に示す。残
留応力（即ち、老化後の応力であって、初期応力に対す
るパーセンテージで表す）も示す。
メント比０．４を有するＣＰＡ−ＣＥＭＩ ４２．５タ
イプ（ＮＦ Ｐ１５−３０１規格）の人造ポルトランド
セメントペーストに埋封し、糸の一部を含水セメントか
ら突出させておく。次に、室温で１時間次いで水中で２
３時間維持してセメントを硬化させる。セメントブロッ
クに封入された糸の破断点引張応力を測定するために、
糸の老化前及び糸を８０℃の熱湯中に４日間維持するこ
とによって老化させた後に糸をＩＮＳＴＲＯＮ引張試験
機で測定する。結果（ＭＰａで表す）を表３に示す。残
留応力（即ち、老化後の応力であって、初期応力に対す
るパーセンテージで表す）も示す。
【００７８】実施例１０ 比較実施例２のオイリング組成物の（Ｎ−ベンジルアミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを減ら
し、組成物の固形分の５重量％の割合の１−４−ビニル
ベンジル−メチルアミノ−エチルアミノプロピルトリメ
トキシシランを加え、固形分の割合を１２重量％という
同じ値に維持するように潤滑剤及び接着剤の割合を減ら
したオイリング組成物を使用して比較実施例２と同様に
処理する。
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランを減ら
し、組成物の固形分の５重量％の割合の１−４−ビニル
ベンジル−メチルアミノ−エチルアミノプロピルトリメ
トキシシランを加え、固形分の割合を１２重量％という
同じ値に維持するように潤滑剤及び接着剤の割合を減ら
したオイリング組成物を使用して比較実施例２と同様に
処理する。
【００７９】結果を表３に示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】実施例１１ 実施例１０のオイリング組成物のポリ酢酸ビニル接着剤
の代わりにビスフェノールＡのグリシジルエーテルを主
成分とする接着剤（ＤＳＭ ＩＴＡＬＩＡ社ノ商品“Ｎ
ｅｏｘｉｌ ８２９４”を同じ割合で含むオイリング組
成物を使用して実施例１０と同様に処理する。この組成
物は固形分１２重量％である。
の代わりにビスフェノールＡのグリシジルエーテルを主
成分とする接着剤（ＤＳＭ ＩＴＡＬＩＡ社ノ商品“Ｎ
ｅｏｘｉｌ ８２９４”を同じ割合で含むオイリング組
成物を使用して実施例１０と同様に処理する。この組成
物は固形分１２重量％である。
【００８２】結果を表３に示す。
【００８３】実施例１２ 実施例１１のオイリング組成物に、ヒドロキシエタンジ
ホスホン酸としてＰＲＯＴＥＸ社の商品“Ｍａｓｑｕｏ
ｌ Ｐ ２１０”を組成物の固形分の１８重量％の割合
で加え、固形分の割合を１２重量％という同じ値に維持
するように潤滑剤及び接着剤の割合を減らした組成物を
使用して実施例１１と同様に処理する。
ホスホン酸としてＰＲＯＴＥＸ社の商品“Ｍａｓｑｕｏ
ｌ Ｐ ２１０”を組成物の固形分の１８重量％の割合
で加え、固形分の割合を１２重量％という同じ値に維持
するように潤滑剤及び接着剤の割合を減らした組成物を
使用して実施例１１と同様に処理する。
【００８４】結果を表３に示す。
【００８５】本発明組成物によって被覆された糸は、老
化前及び４日間の促進老化後の双方で引張強さが向上し
ている。この向上は、組成物が（１つまたは複数の）エ
ポキシ官能基をもつ接着剤及び／またはホスホン酸を含
有するときに更に顕著である。また、組成物が少なくと
も１種の本発明のシランに加えて、少なくとも１種の
（１つまたは複数の）エポキシ官能基をもつ接着剤と少
なくとも１種のホスホン酸とを含有するときは、アルカ
リ性環境中での耐食性が顕著に高い（老化による機械的
特性の低下が小さい）ことが観察される。
化前及び４日間の促進老化後の双方で引張強さが向上し
ている。この向上は、組成物が（１つまたは複数の）エ
ポキシ官能基をもつ接着剤及び／またはホスホン酸を含
有するときに更に顕著である。また、組成物が少なくと
も１種の本発明のシランに加えて、少なくとも１種の
（１つまたは複数の）エポキシ官能基をもつ接着剤と少
なくとも１種のホスホン酸とを含有するときは、アルカ
リ性環境中での耐食性が顕著に高い（老化による機械的
特性の低下が小さい）ことが観察される。
【００８６】本発明の糸は、種々の複合材料、特にセメ
ントの直接強化（用途は建造物壁面用格子、など）また
はセメントの間接強化（用途は鉄筋コンクリートに代わ
る引抜成形したポリマー単繊維、など）に使用され得
る。
ントの直接強化（用途は建造物壁面用格子、など）また
はセメントの間接強化（用途は鉄筋コンクリートに代わ
る引抜成形したポリマー単繊維、など）に使用され得
る。
フロントページの続き (72)発明者 ミシエル・アルパン フランス国、エフ−73290・ラ・モツト・ セルボレ、リユ・ドウ・ラ・パクレツト、 119
Claims (10)
- 【請求項１】 式： Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）（Ｒ4 ） 〔式中、 Ｒ1 及びＲ2 はアルコキシ基を示し、 Ｒ3 は、アルコキシ基を示すか、または、炭素、水素及
び任意に窒素だけから成る基を示し、 Ｒ4 は、炭素、水素及び任意に窒素だけから成り、環と
共役の少なくとも１つの不飽和鎖によって置換された少
なくとも１つの不飽和環を含む基を示す〕で示される少
なくとも１種のシランを含むオイリング組成物によって
被覆されている有機材料及び／または無機材料強化用ガ
ラス糸。 - 【請求項２】 Ｒ4 が、式： 【化１】 〔式中、 【化２】 はベンゼン環を示し、 Ｒ6 は−（ＣＨ＝ＣＨ）m −Ｈを示し、ｍは１〜４の整
数であり、 Ｒ5 はアルキル基及び任意にアミン基を含む脂肪族鎖を
示し、主鎖の原子数は４〜２０である〕で示されるこ
と、及び、 Ｒ3 が、Ｒ4 もしくはＲ5 と同種の基またはアルコキシ
基を示すことを特徴とする請求項１に記載のガラス糸。 - 【請求項３】 前記組成物が更に、少なくとも１つのエ
ポキシ官能基を有する少なくとも１種の接着剤を含むこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のガラス糸。 - 【請求項４】 前記組成物が更に、少なくとも１種のホ
スホン酸またはホスホン酸誘導体を含むことを特徴とす
る請求項１から３のいずれか一項に記載のガラス糸。 - 【請求項５】 前記組成物が更に、少なくとも１つのエ
ポキシ官能基を有する少なくとも１種の接着剤と少なく
とも１種のホスホン酸またはホスホン酸誘導体とを含む
ことを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載
のガラス糸。 - 【請求項６】 耐アルカリ性ガラスから得られることを
特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のガラ
ス糸。 - 【請求項７】 式： Ｓｉ（Ｒ1 ）（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）（Ｒ4 ） 〔式中、 Ｒ1 及びＲ2 はアルコキシ基を示し、 Ｒ3 は、アルコキシ基を示すか、または、炭素、水素及
び任意に窒素だけから成る基を示し、 Ｒ4 は、炭素、水素及び任意に窒素だけから成り、環と
共役の少なくとも１つの不飽和鎖によって置換された少
なくとも１つの不飽和環を含む基を示す〕で示される少
なくとも１種のシランを含む成るガラス糸用オイリング
組成物。 - 【請求項８】 更に、少なくとも１つのエポキシ官能基
を有する少なくとも１種の接着剤及び／または少なくと
も１種のホスホン酸またはホスホン酸誘導体を含むこと
を特徴とする請求項７に記載の組成物。 - 【請求項９】 少なくとも１種の有機材料及び／または
無機材料とガラス糸とから成り、前記ガラス糸の少なく
とも一部が請求項１から６のいずれか一項に記載のガラ
ス糸から成ることを特徴とする複合材料。 - 【請求項１０】 少なくとも１種のセメント系材料を含
むことを特徴とする請求項９に記載の複合材料。
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|---|---|---|---|
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| FR9510316 | 1995-09-01 |
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|---|---|
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| JP8228608A Withdrawn JPH09142893A (ja) | 1995-09-01 | 1996-08-29 | 腐食性環境に耐性の強化用ガラス糸及び複合材料 |
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-
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