JPH09143293A - 印刷適性に優れた易滑性ポリアミド系樹脂フィルムおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印刷適性に優れ且つ易滑性の良好なポリアミ
ド系樹脂フィルムとその製法を提供すること。 【解決手段】 片面側の表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ
以上であるポリアミド系樹脂フィルムにおいて、該片面
側表面およびその反対面側表面の湿度５０％における静
摩擦係数がいずれも１．０以下であり、且つ湿度５０％
における静摩擦係数（Ａ）と湿度６５％における静摩擦
係数（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）が２．０以下である印刷
適性に優れた易滑性ポリアミド系樹脂フィルム、および
その製法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷適性に優れ且
つ易滑性の良好なポリアミド系樹脂フィルムに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド系樹脂フィルムは、靭性や耐
屈曲性等を含めた機械的特性、光学特性、熱的特性、ガ
スバリアー性等に優れているため、包装用途を始めとし
て様々の用途に広く活用されている。ところがポリアミ
ド系樹脂フィルムは、ポリアミド系樹脂自体の特性に由
来する難点として吸湿性が高く、高湿度環境下で使用す
ると吸湿して滑り性が低下し、加工時の取扱い作業性を
著しく害するという欠点がある。

【０００３】また最近では、包装製品の高級化が進むに
つれて全面印刷および多色印刷が広く普及してきてお
り、こうした状況に適合させるには高度の印刷適性が要
求される。そこでこうした要求に適合させる為、ポリア
ミド系樹脂フィルムの表面にコロナ放電などの表面活性
化処理を施して印刷適性を高める方法が採用されてい
る。

【０００４】ところがこの様な表面活性化処理を施す
と、該処理面の滑り性が更に悪化する。そこでこうした
難点を克服するための手段として、フィルム同士もしく
はフィルムと接触する材料との摩擦面の摩擦係数を低下
させる方法が採用され、具体的には、ポリアミド系樹脂
フィルム内にポリアミドに対して不活性の無機質もしく
は有機質の微粒子を含有させ、あるいはポリアミドに対
して非相溶の熱可塑性樹脂を含有させ、フィルム表面の
摩擦係数を小さくする方法が採用されている。

【０００５】しかしながらこれらの方法では、フィルム
の易滑性は改善されるものの印刷適性を高めることはで
きず、印刷適性と易滑性の両要求特性を満たすポリアミ
ド系樹脂フィルムを得ることはできない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目してなされたものであって、その目的は、印刷
適性と易滑性を同時に満足せしめ得る様なポリアミド系
樹脂フィルムおよびその製法を提供しようとするもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成すること
のできた本発明に係る印刷適性に優れた易滑性ポリアミ
ド系樹脂フィルムとは、片面側の表面張力が４０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ以上であるポリアミド系樹脂フィルムにおい
て、該片面側表面およびその反対面側表面の湿度５０％
における静摩擦係数がいずれも１．０以下であり、且つ
湿度５０％における静摩擦係数（Ａ）と湿度６５％にお
ける静摩擦係数（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）が２．０以下
であるところにその特徴を有している。

【０００８】該ポリアミド敬樹脂フィルムの好ましい具
体例としては、該フィルムの前記反対面側に、ポリエス
テルとアクリル系ポリマーからなるグラフト共重合体を
主成分とする易滑性層を形成して滑性を高めたもの、あ
るいは、該フィルムの両面側に、ポリエステルとアクリ
ル系ポリマーからなるグラフト共重合体を主成分とする
易滑性層が形成されると共に、その片面側のみを表面活
性化処理によって４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面張力に
高められたものが挙げられる。

【０００９】また該印刷適性に優れた易滑性ポリアミド
敬樹脂フィルムは、ポリアミド系樹脂よりなる基材フィ
ルムの片面側表面に表面活性化処理を施して表面張力を
４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上に高め、他方その反対面側には
ポリエステルとアクリル系ポリマーからなるグラフト共
重合体を主成分とする易滑性層を形成する方法、およ
び、ポリアミド系樹脂よりなる基材フィルムの両面に、
ポリエステルとアクリル系ポリマーからなるグラフト共
重合体を主成分とする易滑性層を形成した後、その片面
側に表面活性化処理を施して表面張力を４０ｄｙｎｅ／
ｃｍ以上に高める方法、によって製造することができ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】上記の様に本発明では、ポリアミ
ド系樹脂フィルムの片面側が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の
表面張力を有し、優れた印刷適性を備えたものであり、
しかも易滑性改善のための要件として、上記片面側表面
とその反対面側表面との特定湿度雰囲気下における静摩
擦係数を特定したものであり、それにより印刷適性と易
滑性を同時に満足するポリアミド系樹脂フィルムを得る
ことに成功したものである。

【００１１】以下、本発明に係るポリアミド系樹脂フィ
ルムについて、その構成を詳細に説明する。まず本発明
で基材フィルムを構成するポリアミド系樹脂は、ポリア
ミドを主たる構成成分とするものであり、ポリアミドと
しては、例えば３員環以上のラクタム類の重縮合によっ
て得られるポリアミド、ω−アミノ酸の重縮合によって
得られるポリアミド、二塩基酸とジアミンとの重縮合に
よって得られるポリアミドなどが挙げられる。ここで用
いられる３員環以上のラクタム類の具体例としては、ε
−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウリルラクタムなど；ω−アミノ酸の具体例とし
ては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、
９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸など；
二塩基酸の具体例としては、アジピン酸、グルタル酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオ
ン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、
２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシリ
レンジカルボン酸など；ジアミン類の具体例としては、
エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４
（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン
など；が挙げられる。

【００１２】またこれらを重縮合して得られる重合体ま
たはそれらの共重合体としては、ナイロン６、ナイロン
７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，６、ナ
イロン６，９、ナイロン６，１１、ナイロン６，１２、
ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイ
ロン６／６，６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６
Ｔ、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン６／ＭＸＤ６などが例
示される。

【００１３】基材フィルムは上記ポリアミド系樹脂を主
成分とするもので、その目的・性能を損なわない限り、
公知の添加剤、たとえば酸化防止剤、耐候性改善剤、ゲ
ル化防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防
止剤、界面活性剤などを含むものであっても勿論構わな
い。

【００１４】該ポリアミド系樹脂を主成分とする基材フ
ィルムは、例えばＴダイ法やインフレーション法など、
公知の方法によってフィルム状に成形することができ
る。このフィルムは、単層構造であってもよく、あるい
は共押出法等によって多層構造としたものであっても構
わない。

【００１５】この基材フィルムは、その片面が表面活性
化処理によって４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、より好ましく
は４２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面張力に高められている
ことが必要であり、該表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ未
満では、満足のいく印刷適性を確保することができな
い。表面活性化処理の具体的方法は特に制限されず、コ
ロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、火炎処
理等を単独であるいは必要により適宜組合せて採用する
ことができる。

【００１６】本発明のポリアミド系樹脂フィルムにおい
ては、印刷適性確保のための上記片面側の表面張力の特
定に加えて、易滑性確保のための要件として、特定湿度
雰囲気下における前記表面活性化処理面とその反対側面
との静摩擦係数を定めている。具体的には、上記活性処
理面とその反対側面の湿度５０％における静摩擦係数が
いずれも１．０以下（要件１）であり、且つ湿度５０％
における静摩擦係数（Ａ）と湿度６５％における静摩擦
係数（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）が２．０以下（要件２）
であることを必須とする。上記要件１は、通常の湿度雰
囲気下における易滑性確保のための要件として規定し、
要件２は、梅雨季の如く高湿度雰囲気下においても優れ
た易滑性を確保するための要件として規定したものであ
り、これら静摩擦係数の要件を規定することによって、
乾季および多湿季の如何を問わず安定して良好な易滑性
を得ることが可能となる。

【００１７】上記要件１で定める湿度５０％の雰囲気下
のより好ましい静摩擦係数は０．９０以下、更に好まし
くは０．８０以下であり、また上記要件２で定める静摩
擦係数のより好ましい比（Ｂ）／（Ａ）は１．８以下、
更に好ましくは１．５以下であり、これらより好ましい
値を満足するフィルムは、一段と優れた易滑性を示し、
フィルム加工工程等で滑り不良による障害を起こすこと
がなく、良好な作業性が保証される。上記要件１で定め
る静摩擦係数が１．０を超えるものでは、多湿季はもと
より乾季においてすら満足のいく易滑性が得られず、ま
た上記要件２で定める静摩擦係数比が２．０を超えるも
のでは、湿潤雰囲気下での吸湿による易滑性の劣化が著
しく、取扱い雰囲気の湿度変化によって易滑性が著しく
変動するため安定した作業性が保証できなくなる。

【００１８】上記要件１，２で定める静摩擦係数の要件
を満足させるための好ましい手段としては、該反対面側
に下記の様なポリエステルとアクリル系ポリマーからな
るグラフト共重合体を主成分とする易滑性層を形成し、
グラフト共重合体そのものの特性を有効に活用して易滑
性を与える方法が挙げられる。

【００１９】そこで、ポリアミド系樹脂フィルムに対し
易滑性層として好ましく形成（積層）されるポリエステ
ルとアクリル系ポリマーからなるグラフト共重合体につ
いて説明する。なお、前記あるいは後記説明において
「グラフト共重合体」とは、幹ポリマー主鎖に、該主鎖
とは異なる重合体からなる枝ポリマーが結合した共重合
体を言い、また「アクリル系モノマー」とは、アクリル
酸誘導体またはメタクリル酸誘導体を言い、「アクリル
系ポリマー」とは、少なくともアクリル酸誘導体または
メタクリル酸誘導体をモノマー成分として含む単独もし
くは共重合体を言う。グラフト共重合体は、有機溶媒溶
液や有機溶剤分散液、あるいは水系溶媒溶液または水系
溶媒分散液等の状態で用いることができるが、水系の方
が環境的には好ましい。なお、「水系溶媒」とは、主と
して水からなり、必要に応じて親水性の有機溶媒を含む
溶媒を意味する。易滑性層の主成分は、ポリエステルと
アクリル系ポリマーのいずれかを主鎖ポリマー成分とし
他方を枝ポリマー成分とする共重合体である。まずポリ
エステルについて説明する。

【００２０】（ポリエステル）ポリエステルは多塩基酸
またはそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはそ
のエステル形成性誘導体とから合成される実質的に線状
のポリマーである。多塩基酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、
ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸等、あるいはこれらの酸無水物が挙げられ
る。

【００２１】また、グラフト重合のために分子内に不飽
和二重結合を有するジカルボン酸を併用することが好ま
しく、この様なジカルボン酸としては、フマール酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
等のα，β−不飽和ジカルボン酸類；２，５−ノルボル
ナンジカルボン酸（無水物）、テトラヒドロ無水フタル
酸等の不飽和結合含有脂環族ジカルボン酸類等が挙げら
れる。中でも好ましいのは、フマール酸、マレイン酸お
よび２，５−ノルボルナンジカルボン酸［エンド−ビシ
クロ−（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカル
ボン酸］である。

【００２２】ラジカル重合性の二重結合を有するこれら
のジカルボン酸は、全酸成分中０．５〜１０モル％の範
囲の使用が好適であり、０．５モル％より少ないと、ポ
リエステルに対するラジカルグラフト重合が効率良く進
まず、水系媒体中でグラフト重合を行う際に分散粒子径
が大きくなって安定性が悪化することがある。しかし、
１０モル％を超えて使用すると、グラフト化反応の後期
に粘度が急上昇して、均一反応の進行を妨げるため好ま
しくない。二重結合含有ジカルボン酸のより好ましい範
囲は、全酸成分中２〜７モル％、最も好ましくは３〜６
モル％である。

【００２３】一方グリコール成分の具体例としては、エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−
２−ブチルプロパンジオール等の炭素数２〜１０の脂肪
族グリコール類；１，４−シクロヘキサンジメタノール
等の炭素数６〜１２の脂環族グリコール類；ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール等や、ビスフェノール類の２つのフェノール性
水酸基にエチレン（またはプロピレン）オキサイドを１
〜数モル付加して得られるグリコール類（例えば、２，
２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン
等）等のエーテル結合含有グリコール等が挙げられる。
また、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等も使用可能であ
る。さらに、アリルエーテル基等の重合性不飽和結合を
有するグリコール類を使用すると、ポリエステル中に重
合性不飽和基を導入することができる。

【００２４】本発明で用いるポリエステル中には、３官
能以上のポリカルボン酸やポリオールを共重合させるこ
とも可能であり、使用可能な３官能以上のポリカルボン
酸としては、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメ
リット酸、（無水）ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
トリメシン酸、エチレングルコールビス（アンヒドロト
リメリテート）、グリセロールトリス（アンヒドロトリ
メリテート）等が使用される。また３官能以上のポリオ
ールとしては、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が使用
される。３官能以上のポリカルボン酸やポリオールは、
全酸成分あるいは全グリコール成分に対し５モル％以
下、望ましくは３モル％以下に抑えることが推奨され
る。ポリエステルの製造方法は、上記例示した酸成分お
よびグリコール成分を用いて公知のエステル交換法、直
接エステル化法等で製造すれば良い。

【００２５】（アクリル系モノマー）上記ポリエステル
とグラフトさせるアクリル系ポリマーの構成成分となる
アクリル系モノマーとしては、例えばエステル部分がメ
チル基、エチル基、ｎ−（またはｉ−）プロピル基、ｎ
−（またはｔ−）ブチル基、２−エチルヘキシル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基等である無官能（メタ）アクリレート類；２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレー
ト等のエポキシ基含有アクリレート；アクリル酸、メタ
クリル酸等のカルボキシル基含有モノマーおよびこれら
の塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキ
シ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミ
ド等のアミド基含有モノマー等が挙げられ、１種または
２種以上を使用することができる。

【００２６】少量であれば更に他の共重合可能なモノマ
ーを併用してもよく、この様な共重合性モノマーとして
は、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノ
マー；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスル
ホン酸基含有モノマーおよびその塩；クロトン酸、（無
水）イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマール酸およ
びその塩；不飽和ジカルボン酸（イタコン酸、マレイン
酸、フマール酸等）のモノエステル；ビニルイソシアネ
ート、アリルイソシアネート；スチレン、α−メチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン；ビニル
メチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、（メ
タ）アクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
塩化ビニル等を例示することができ、これらの中から一
種または複数種を選んで用いることができる。

【００２７】グラフト重合体の製造方法としては、以下
に挙げる方法が例示されるが、本発明はもとよりそれら
の製法に制限される訳ではない。 (1) ポリエステルに、ラジカル重合、カチオン重合ある
いはアニオン重合の反応開始点を発生させ、これに、少
なくともアクリル系モノマーを含むモノマーをグラフト
重合させる方法：例えば、光、熱あるいは放射線によ
ってポリエステル分子上にラジカルを発生させ、次いで
少なくともアクリル系モノマーを含むモノマーをグラフ
ト重合させるラジカル重合法、ＡｌＣｌ₃ 、ＴｉＣｌ
₄ 等の触媒を用いてポリエステル分子上にカチオンを発
生させ、次いでアクリル系モノマーを含むモノマーをグ
ラフト重合させるカチオン重合法、あるいは金属ナト
リウムや金属リチウム等を用いてポリエステル分子上に
アニオンを発生させ、次いでアクリル系モノマーを含む
モノマーをグラフト重合させるアニオン重合法等が採用
される。この方法によれば、ポリエステルが幹ポリマ
ー、アクリル系ポリマーが枝ポリマーからなるグラフト
重合体が得られる。

【００２８】(2) ポリエステルの主鎖、主鎖末端あるい
は側鎖に重合性の不飽和結合を導入し、これに少なくと
もアクリル系モノマーを含むモノマーをグラフト重合さ
せる方法：この方法でも、ポリエステルが幹ポリマー、
そしてアクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラフト
重合体が得られる。

【００２９】主鎖に重合性の不飽和結合を有するポリエ
ステルを調製する方法としては、フマール酸やマレイン
酸等の重合性不飽和結合を有するジカルボン酸、あるい
はアリルエーテル基等を有するグリコールをポリエステ
ル製造時に使用し共重合させて重合性不飽和結合を有す
るポリエステルを得る方法があり、主鎖末端に重合性の
不飽和結合を有するポリエステルを調製する方法として
は、ポリエステルのヒドロキシ末端に、ヒドロキシル基
と反応し得る基（例えばカルボキシル基、酸無水物基、
酸クロリド、エポキシ基、イソシアネート基等）と共に
重合性不飽和結合を有する重合性モノマーを反応させる
方法があり、側鎖に不飽和結合を導入するには、側鎖部
分にカルボキシル基またはヒドロキシル基を有するポリ
エステルに、これらの基と反応性を有する官能基（カル
ボキシル基と反応し得る基としてはアミノ基、イソシア
ネート基等、ヒドロキシル基と反応し得る基は上記と同
じ）と重合性不飽和結合とを有する重合性モノマーを反
応させる方法を採用すればよい。

【００３０】(3) 側鎖に官能基を有するポリエステル
と、該官能基と反応し得る基をポリマー鎖末端に有する
アクリル系ポリマーとを反応させる方法、あるいは側鎖
に官能基を有するアクリル系ポリマーと、該官能基と反
応し得る基をポリマー鎖末端に有するポリエステルとを
直接反応させる方法：前者の方法を採用すると、ポリエ
ステルが幹ポリマー、アクリル系ポリマーが枝ポリマー
であるグラフト重合体が得られ、後者の方法を採用する
と、アクリル系ポリマーが幹ポリマー、ポリエステルが
枝ポリマーであるグラフト重合体が得られる。

【００３１】(4) 側鎖に官能基を有するポリエステルと
末端に官能基を有するアクリル系ポリマー、あるいは側
鎖に官能基を有するアクリル系ポリマーと末端に官能基
を有するポリエステルとを、これらの官能基と反応性を
有する２官能性のカップリング剤で結合させる方法：前
者の方法を採用すると、ポリエステルが幹ポリマー、ア
クリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラフト重合体が
得られ、後者の方法を採用すると、アクリル系ポリマー
が幹ポリマー、ポリエステルが枝ポリマーであるグラフ
ト重合体が得られる。ここで用いられるポリエステルお
よびアクリル系ポリマー、カップリング剤の持つ官能基
としては、それぞれ上記(2) で記載した官能基が組み合
わされて使用される。

【００３２】以上、種々のパターンのグラフト重合方法
を示したが、中でも好ましいのは、公知の方法で合成し
たポリエステルを水性有機溶剤中に溶解させておき、こ
れにラジカル開始剤とアクリル系モノマー成分（好まし
くは２種以上の混合物）を添加して反応させる方法であ
る。またアクリル系モノマー成分の一部（１０〜９０重
量％程度）としてカルボキシル基含有モノマー（アクリ
ル酸、メタクリル酸等）を利用すれば、得られたグラフ
ト重合体を塩基で中和することによって水分散体状態に
することができ、易滑性層の塗布工程の作業性、作業環
境を良好にすることができる。

【００３３】水性有機溶剤としては、ポリエステルとア
クリル系モノマーの溶剤であれば特に限定されないが、
沸点５０〜２５０℃のケトン類、エーテル類、アルコー
ル類等が用いられる。ラジカル開始剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
等；有機アゾ化合物として２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）等が例示される。ラジカル開始剤の好ま
しい使用量は、モノマーに対して少なくとも０．２重量
％以上、望ましくは０．５重量％以上である。また、例
えばオクチルメルカプタン、メルカプトエタノール等の
連鎖移動剤をアクリル系モノマーに対して５重量％程度
以下添加し、グラフト鎖長の調節を行うことも有効であ
る。

【００３４】中和のために使用される塩基性化合物とし
ては、塗膜形成時あるいは硬化剤配合による焼付硬化時
に揮散する化合物が望ましく、アンモニア、有機アミン
類等が好適である。塩基性化合物は、グラフト共重合反
応生成物中に含まれるカルボキシル基の含有量に応じ
て、少なくとも部分中和もしくは完全中和によって水分
散体のｐＨ値が５．０〜９．０の範囲となる様にその量
を決定することが望ましい。水分散体とするには、グラ
フト共重合反応生成物中に含まれる溶媒を予め減圧下の
エクストルーダー等によって除去し、メルト状もしくは
固体状（ペレットや粉末等）とした後、塩基性化合物を
含有する水中へ投じて加熱・撹拌する方法を採用するこ
ともできるが、最も好ましいのは、グラフト重合反応を
終了した時点で直ちに塩基性化合物含有水を投入し、引
き続いて加熱撹拌を継続し水分散体を得る方法（ワン・
ポット法）である。使用する溶媒の沸点が１００℃以下
である場合は、グラフト重合反応に用いた溶媒の一部も
しくは全部を留去することも可能である。

【００３５】グラフト重合体における幹ポリマーと枝ポ
リマーとの好ましい比率は、重量比で５：９５〜９５：
５、より好ましくは８０：２０〜２０：８０である。幹
ポリマーの好ましい分子量は、５，０００〜２０万であ
り、枝ポリマーの好ましい分子量は５００〜５万であ
る。幹ポリマーおよび枝ポリマーの分子量が上記の好適
範囲を外れるものでは、グラフト重合体を含む易滑性層
の効果が発揮されにくくなる。

【００３６】本発明では、上記の様なグラフト重合体を
含有する層を、ポリアミド系樹脂フィルムにおける前記
表面活性化処理面の反対面側に形成することにより、通
常の湿度雰囲気下はもとより、高湿度下においても優れ
た滑り性を発揮し得るものとなる。

【００３７】上記グラフト重合体は、そのまま易滑性層
として利用することができるが、架橋剤（硬化用樹脂）
を配合して硬化させれば、易滑性層に高度のな耐水性を
与えることができる。ここで使用される架橋剤として
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アミノ樹脂、多
官能エポキシ化合物、多官能イソシアネート化合物また
はそのブロック体、多官能アジリジン化合物、オキサゾ
リン化合物等である。

【００３８】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えばフェノールおよび各種アルキルフェノール、
ｏ−（ｍ−，ｐ−）クレゾール、各種キシレノール、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノー
ル、ｐ−シクロヘキシルフェノール、４，４’−イソプ
ロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−オ
クチルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、ｐ−
フェニルフェノール、フェニル−ｏ−クレゾール等のフ
ェノール系化合物とホルムアルデヒドとの縮合物が挙げ
られる。

【００３９】アミノ樹脂としては、例えば尿素、メラミ
ン、ベンゾグアナミン等とホルムアルデヒドとの付加縮
合物、またはそれらに炭素数１〜６のアルコールが付加
したアルキルエーテル化物を挙げることができる。具体
的には、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロ
ール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジ
シアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メト
キシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロ
ールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミ
ン、メチロール化ベンゾグアナミン等であり、単独また
は２種以上の使用が可能である。

【００４０】多官能エポキシ化合物としては、ビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマ
ー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルお
よびそのオリゴマー、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよび
ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等のジ
グリシジルエーテル類；オルソフタル酸ジグリシジルエ
ステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリ
シジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジル
エステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル等の
ジグリシジルエステル類；１，４−ジグリシジルオキシ
ベンゼン、ジグリシジルプロピオン尿素；トリグリシジ
ルイソシアヌレート、トリメリット酸トリグリシジルエ
ステル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアル
キレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル等の
トリグリシジルエーテル類；等を挙げることができる。

【００４１】イソシアネート化合物としては、芳香族、
脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネ
ート等が利用でき、低分子、高分子いずれも利用可能で
ある。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシア
ネート（２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート）、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレン
ジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソ
シアネートの３量体；およびこれらの多官能イソシアネ
ート化合物の過剰量と、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
といった低分子活性水素化合物や、各種ポリエステルポ
リオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類
等の高分子活性水素化合物等を反応させて得られる末端
イソシアネート化合物等が挙げられる。

【００４２】またブロック化イソシアネートの使用も可
能であり、ブロック化剤としては、フェノール、チオフ
ェノール、メチルチオフェノール、クレゾール、キシレ
ノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフ
ェノール等のフェノール類；ε−カプロラクタム、δ−
ブチロラクタム、γ−バレロラクタム、β−プロピルラ
クタム等のラクタム類；アセトキシム、メチルエチルケ
トオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム
類；メタノール、エタノール、ｎ−（ｉ−，ｔｅｒｔ
−）プロパノール、ｎ−（ｉ−，ｔｅｒｔ−）ブタノー
ル等のアルコール類；エチレンクロロヒドリン、１，３
−ジクロロ−２−プロパノール等のハロゲン置換アルコ
ール類；芳香族アミン類、イミド類、アセチルアセト
ン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステル等の
活性化合物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジア
リール化合物類、重亜硫酸ソーダ等が挙げられる。ブロ
ック化は、前記イソシアネート化合物と上記ブロック化
剤を公知の方法で付加させればよい。

【００４３】架橋剤の配合方法としては、（１）架橋剤
が水溶性である場合は、直接グラフト重合体の水分散液
中に溶解または分散させる方法、（２）架橋剤が油溶性
である場合は、グラフト重合反応の終了後、反応液に添
加する方法、がある。これらの方法は、架橋剤の種類や
性状に応じて適宜最適の方法を選択すればよい。該架橋
剤の配合に当たっては、さらに硬化剤や硬化促進剤を併
用することも有効である。

【００４４】易滑性層を形成するためには、グラフト重
合体と必要に応じて架橋剤を配合した塗布液を、グラビ
ア方式、リバース方式、ダイ方式、バー方式、ディップ
方式等公知の塗布方式で基層に塗布する方法を採用すれ
ばよい。塗布液中には、さらに他の成分として本発明の
特徴を阻害しない範囲で、帯電防止剤、無機滑剤、有機
滑剤等の添加剤を含有させることができる。

【００４５】易滑性層は、予め２軸延伸されたポリアミ
ド系基材フィルムに塗布・形成するか、未延伸あるいは
１軸延伸後のポリアミド系基材フィルムに塗布・乾燥
し、必要により更に１軸延伸あるいは２軸延伸した後に
熱固定を行って形成することも有効である。２軸延伸さ
れた基材フィルム表面に塗膜形成する場合、塗布液塗布
後の好ましい乾燥乃至熱固定温度は１５０℃以上、好ま
しくは２００℃以上であり、この様な温度条件で強固な
塗膜が形成され、またポリアミド系樹脂フィルムとの接
着性も良好になる。

【００４６】塗布後に延伸を行う場合、塗布後の乾燥が
塗膜の延伸性を損なわない様にするため基材水分率を
０．１〜２％の範囲に制御する。この場合も、延伸した
後２００℃以上で熱固定すれば、易滑性層としての塗膜
は一層強固になると共に、ポリアミド系樹脂フィルムと
も一層強固に接合一体化する。

【００４７】易滑性層の塗布量は、乾燥後の固形分換算
で０．００５〜０．５ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０１〜
０．２ｇ／ｍ² の範囲であり、塗布量が不足する場合は
易滑性層として期待される効果が充分に発揮されず、ま
た塗布量が多くなり過ぎるとブロッキング等の障害が発
生し易くなる。

【００４８】印刷適性と易滑性に優れた本発明のポリア
ミド系樹脂フィルムは、前述したポリエステルとアクリ
ル系ポリマーのグラフト共重合体を主成分とする易滑性
層を、基材となるポリアミド系樹脂フィルムにおける表
面活性化処理面の反対面側に形成し、上記表面活性化処
理面を印刷適性に優れた面として活用することにより優
れた印刷性を確保すると共に、反対面側を易滑性改善層
として活用すればよい。

【００４９】あるいは他の構成として、ポリアミド系基
材フィルムの両面側に前述のポリエステルとアクリル系
ポリマーのグラフト共重合体を主成分とする易滑性層を
形成した後、片面側のみを前述の方法で表面活性化処理
して該処理面の表面張力を４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上に高
めることも可能である。

【００５０】このとき易滑性改善の目的を有効に発揮さ
せるには、前述の如く表面活性化処理面とその反対側表
面の静摩擦係数を何れも１．０以下、好ましくは０．９
０以下、更に好ましくは０．８０以下に抑えると共に、
前記静摩擦係数比を２．０以下、好ましくは１．８以
下、更に好ましくは１．５以下に抑えることが必要であ
り、こうした要件を満足させることによって、通常の湿
度雰囲気下はもとより多湿雰囲気下においても、安定し
て優れた易滑性を示し、且つ印刷適性も良好なポリアミ
ド系樹脂フィルムとすることができる。

【００５１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、そ
れらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。尚実施
例中、単に「部」とあるのは「重量部」を表わし、
「％」とあるのは特記しない限り「重量％」を示す。ま
た、表面張力およびフィルムの静摩擦係数の測定は、下
記の方法に従った。 ［表面張力］ＪＩＳ−Ｋ−６７６８に準拠して測定し
た。 ［フィルムの静摩擦係数］フィルムの表面活性処理面と
その反対側表面の静摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４
法に準じて、５０％または６５％の湿度下で測定した。

【００５２】実施例１ ポリエステル−アクリル系ポリマーグラフト重合体（塗
布剤）の調製 撹拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステ
ンレススチール製オートクレーブにジメチルテレフタレ
ート：４６６部、ジメチルイソフタレート：４６６部、
ネオペンチルグリコール：４０１部、エチレングリコー
ル：４４３部およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート：
０．５２部を仕込み、１６０〜２２０℃で４時間かけて
エステル交換反応を行った。次いでフマール酸：２３部
を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけて昇温
し、エステル化反応を行った。次いで２５５℃まで昇温
し、反応系を徐々に減圧した後０．２ｍｍＨｇの減圧下
で１時間３０分反応させ、ポリエステルを得た。得られ
たポリエステルは淡黄色透明で、ガラス転移温度６０
℃、重量平均分子量は１２０００であった。ＮＭＲ等に
より測定したこのポリエステルの組成は次の通りであっ
た。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸：４８モル％、 イソフタル酸：４８モル％、 フマール酸 ：４モル％ ジオール成分 ネオペンチルグリコール：５０モル％、 エチレングリコール ：５０モル％

【００５３】次いで、温度計、撹拌機、還流式冷却機お
よび定量滴下器を備えた反応器中に、上記ポリエステ
ル：７５部、メチルエチルケトン：５６部、イロプロピ
ルアルコール：１９と共に仕込んで６５℃で加熱溶解し
た。樹脂が完全に溶解した後、メタクリル酸：１７．５
部とアクリル酸エチル：７．５部の混合物と、アゾビス
ジメチルバレロニトリル：１．２部を２５部のメチルエ
チルケトンに溶解した溶液とを、０．２ｍｌ／分の速度
で上記ポリエステル溶液中に滴下し、同温度でさらに２
時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリング
（５ｇ）を行った後、水：３００部とトリエチルアミ
ン：２５部を反応溶液に加え、１時間撹拌して水分散体
を得た。その後、分散体の温度を１００℃に上げ、メチ
ルエチルケトン、イソプロピルアルコールおよび過剰量
のトリエチルアミンを留去した。生成した水分散体は白
色で、Ｂ型粘度は５０ｃｐｓ（２５℃）であり、平均粒
子径３００ｎｍの微粒子が均一に分散した分散液であっ
た。またグラフト部分の重量平均分子量は１００００で
あった。

【００５４】（ポリアミド系樹脂フィルムの調製および
易滑性層の形成）上記の分散液を、固形分濃度が５％に
なる様に水で希釈して塗布液を調製した。一方、エチレ
ンビスステアリルアミド：０．１％と平均粒径２．０μ
ｍの不定形シリカ３５００ｐｐｍを含むポリカプロラク
タムをＴダイから溶融押出しし、３０℃のドラム上で冷
却して厚さ１５０μｍの未延伸ポリアミドフィルムを得
た。次いで、この未延伸フィルムを５０℃で３．１倍に
縦延伸した。得られた一軸延伸フィルムの片面に、上記
易滑性層用塗布液を回転マイヤバーによってコーティン
グし、８５℃で乾燥した。次いで、１２５℃で横方向に
３．３倍延伸し、２１５℃で熱固定を行った。易滑性層
の厚みは０．０５μｍ、ポリアミド系樹脂フィルムの厚
みは１５μｍであった。易滑性層が形成されていない非
コーティング面にコロナ処理を施し、表面張力を４８dy
ne/cm とした。このフィルムの特性は表１に示した通り
であり、印刷適性および易滑性のいずれにおいても優れ
たものであった。

【００５５】 比較例１実施例１において、易滑性層を設けない以外は
同様にして２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを得た。
その特性は表１に示した通りであり、湿度６５％下での
静摩擦係数が大きくて前記静摩擦係数比が２．０を超え
ており、易滑性に劣るものであった。

【００５６】比較例２ 実施例１において、表面活性化処理を行なわなかった以
外は全く同様にして２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム
を得た。その特性は表１に示した通りであり、易滑性は
良好であるが、被塗布面側の表面張力が３８ｄｙｎｅ／
ｃｍであり、印刷適性に劣るものであった。

【００５７】比較例３ 実施例１における前段の工程と同様にして、下記組成の
ポリエステルを製造した。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸：４８モル％、 イソフタル酸：４８モル％、 フマール酸 ： ４モル％ ジオール成分 ネオペンチルグリコール：５０モル％、 エチレングリコール ：５０モル％

【００５８】このポリエステルを使用し、グラフト共重
合を行なうことなくそのままでメチルエチルケトンに溶
解し、固形分濃度５％の塗布液を得た。この塗布液を、
実施例１と同様にしてポリアミド系基材フィルムの片面
に塗布し、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを作製し
た。その特性は表１に示す通りであり、上記塗布によっ
て形成される層はポリエステルのみからなるものでアク
リル系ポリマーのグラフトが行なわれていないため易滑
性層としての作用が十分に発揮されず、前記静摩擦係数
差が２．０を超えているため易滑性に劣るものであっ
た。

【００５９】実施例２ ポリアミド系基材フィルムの両面に実施例１と同様の塗
布液を塗布して、両面が易滑性処理された２軸延伸ポリ
アミド系樹脂フィルムを製造した後、その片面にコロナ
放電処理を施して表面張力を５０ｄｙｎｅ／ｃｍに高め
た。該フィルムの特性は表１に示す通りであり、印刷適
性および易滑性のいずれにおいても優れたものであっ
た。

【００６０】実施例３ 実施例１において、ポリエステル製造時の原料成分を変
更して同様の反応を行ない、下記組成のポリエステルを
得た。該ポリエステルのガラス転移温度は−１０℃であ
った。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸：５６モル％、 セバシン酸 ：４０モル％、 フマール酸 ： ４モル％ ジオール成分 ネオペンチルグリコール：５０モル％、 エチレングリコール ：５０モル％

【００６１】このポリエステルを使用し、実施例１と同
様にしてアクリル系ポリマーのグラフト共重合を行なっ
て、グラフト共重合体の水性分散液を得た。該水性分散
液は白色で平均粒子径は２００ｎｍ、２５℃におけるＢ
型粘度は９０ｃｐｓであった。この水性分散液を易滑性
層形成用の塗布液として使用し、実施例１と同様にして
片面に易滑性層（厚み：０．０２μｍ）の形成された２
軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを得た。このフィルム
の特性は表１に示した通りであり、印刷適性および易滑
性のいずれにおいても優れたものであった。

【００６２】実施例４ 実施例１において、ポリエステル製造時の原料成分を変
更して同様の反応を行ない、下記組成のポリエステルを
得た。該ポリエステルのガラス転移温度は−１０℃であ
った。 ジカルボン酸成分 テレフタル酸：４８モル％、 イソフタル酸：３９モル％、 セバシン酸 ： ９モル％、 フマール酸 ： ４モル％ ジオール成分 ネオペンチルグリコール：５０モル％、 エチレングリコール ：５０モル％

【００６３】このポリエステルを使用し、実施例１と同
様にしてアクリル系ポリマーのグラフト共重合を行なっ
て、グラフト共重合体の水性分散液を得た。該水性分散
液は白色で平均粒子径は１５０ｎｍ、２５℃におけるＢ
型粘度は１００ｃｐｓであった。この水性分散液を易滑
性層形成用の塗布液として使用し、実施例２と同様にし
て両面に易滑性層（厚み：０．０２μｍ）を形成した
後、片面側のみをコロナ放電処理し、該処理面の表面張
力を５０ｄｙｎｅ／ｃｍに高めた。このフィルムの特性
は表１に示した通りであり、印刷適性および易滑性のい
ずれにおいても優れたものであった。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明のポリアミド系樹脂フィルムは、
その片面側の表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であっ
て優れた印刷適性を有すると共に、両面の湿度５０％に
おける静摩擦係数と湿度６５％下と５０％下の静摩擦係
数比を特定することによって高湿度雰囲気下においても
優れた易滑性を発揮し得るものであり、食品を始めとす
る種々の物品の包装材料として極めて有効に活用するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｃ０８Ｆ 283/02 ＭＱＳ Ｃ０８Ｆ 283/02 ＭＱＳ Ｃ０８Ｇ 69/00 ＮＲＢ Ｃ０８Ｇ 69/00 ＮＲＢ Ｃ０９Ｄ 151/08 ＰＧＸ Ｃ０９Ｄ 151/08 ＰＧＸ // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 桑原 満 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 片面側の表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ
   以上であるポリアミド系樹脂フィルムにおいて、該片面
   側表面およびその反対面側表面の湿度５０％における静
   摩擦係数がいずれも１．０以下であり、且つ湿度５０％
   における静摩擦係数（Ａ）と湿度６５％における静摩擦
   係数（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）が２．０以下であること
   を特徴とする印刷適性に優れた易滑性ポリアミド系樹脂
   フィルム。
2. 【請求項２】 ポリアミド系樹脂フィルムの前記反対面
   側には、ポリエステルとアクリル系ポリマーからなるグ
   ラフト共重合体を主成分とする易滑性層が形成されたも
   のである請求項１に記載の印刷適性に優れた易滑性ポリ
   アミド系樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 ポリアミド系樹脂フィルムは、その両面
   にポリエステルとアクリル系ポリマーからなるグラフト
   共重合体を主成分とする易滑性層が形成されたものであ
   り、その片面側が表面活性化処理によって４０ｄｙｎｅ
   ／ｃｍ以上の表面張力に高められたものである請求項１
   に記載の印刷適性に優れた易滑性ポリアミド系樹脂フィ
   ルム。
4. 【請求項４】 ポリアミド系樹脂フィルムの片面側表面
   は、表面活性化処理を施して表面張力を４０ｄｙｎｅ／
   ｃｍ以上に高め、他方その反対面側にはポリエステルと
   アクリル系ポリマーからなるグラフト共重合体を主成分
   とする易滑性層を形成することを特徴とする印刷適性に
   優れた易滑性ポリアミド系樹脂フィルムの製法。
5. 【請求項５】 ポリアミド系樹脂フィルムの両面に、ポ
   リエステルとアクリル系ポリマーからなるグラフト共重
   合体を主成分とする易滑性層を形成した後、その片面側
   に表面活性化処理を施して表面張力を４０ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ以上に高めることを特徴とする印刷適性に優れた易滑
   性ポリアミド系樹脂フィルムの製法。