JPH09152689A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い感度と階調及びカブリの少ない良好な写真
性を与えるとともに、混色を防止し、漂白カブリや現像
処理後の増色などの色汚染を抑制し、色再現性の改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】ピバロイルアセトアミド系イエローカプラ
ーおよび非発色性・耐拡散性のヒドラジン系化合物を含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。詳しくは、高い感度と階調およ
びカブリの少ない良好な写真性を与え、かつ、混色や発
色現像後の後発色（漂白カブリ）などの色汚染を防止し
て色再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、高感度で色再現性などの
画質に優れていることが強く要望され、その開発研究が
鋭意進められている。減色法に基づく現行の撮影用カラ
ー感材に使用されているイエローカプラーにおいても上
記の要望は、いまだ満足できるものではなく、さらなる
改良が望まれている。特に、カラーネガ感材に使用され
ているイエローカプラーは、２当量ベンゾイルアセトア
ニリド型カプラー（以下、ＢＡ型カプラーと略称する）
が主流である。このＢＡ型カプラーは、他に使用されて
いる代表的なイエローカプラーの２当量ピバロイルアセ
トアニリド型カプラー（以下、ＰＡ型カプラーと略称す
る）に比べてカップリング活性が高く、生成する色素の
分子吸光係数も高いという優れた特性を有している。し
かしその反面、得られる色素の分光吸収特性は長波長側
の緑色光領域の吸収が大きく色再現上不利であり、加え
て、その色像の堅牢性においてもＰＡ型カプラーの色像
に比べて劣っているという短所がある。この両カプラー
の優れた特性を併せ持つカプラーは、現在のところ未だ
出現していないし、これらの優れた特性を少しでも満た
し得るカプラーの開発が望まれるところである。本発明
に係るイエローカプラーは、上記のＰＡ型カプラーに一
部は属するカプラーであって、例えば、米国特許第５，
４５１，４９２号に記載されている。この種のカプラー
は、所謂バラスト基を特定し、カップリング活性位に置
換している離脱基部分に特徴を有するもので、従来のＰ
Ａ型カプラーに比べカップリング活性は高く、ＰＡ型カ
プラーの短所の一部を補う点で好ましいものである。し
かし、カップリング活性が高くなり、高感度化には有利
になったもののこれに伴いカブリが増加するという問題
が生じ、さらに、カラー現像処理の発色現像後の漂白処
理による後発色（漂白カブリ）、加えて、カラー現像処
理後感材を経時保存すると未発色部分のイエロー最小濃
度部分が増加するという問題が生じ、これらの問題を解
決しなければ、その使用は困難であることがわかった。
また、多層カラーネガが感材では、高いカップリング活
性ゆえに、発色現像時に酸化されたカラー現像主薬が感
色性の異なる他層から拡散してきて、本来未感光で発色
しない部分が、拡散して来た現像主薬酸化体とカップリ
ング反応して不要な発色をし、混色を生じ色再現性を著
しく損ねることも解決しなければならない問題であるこ
とが明らかになった。

【０００３】一方、上述の問題を解決するための１つの
手段として、所謂、混色防止剤と称される発色現像主薬
酸化体をスカベンジし得る化合物を使用することが知ら
れていて、数多くの化合物が提案されている。これら化
合物は大別すると、モノまたはポリヒドロキシベンゼン
誘導体に代表される、例えば、スルホンアミドフェノー
ル系誘導体（例えば、米国特許第４，２０５，９８７号
など）、ハイドロキノンやカテコール誘導体（例えば、
米国特許第２，７２８，６５９号、同第３，７００，４
５３号、同第４，１９８，２３９号など）、ピロガロー
ル系誘導体（例えば、米国特許第４，４７４，８７４号
など）があり、ハイドロキノン系誘導体がその代表であ
る。もう一方に代表される化合物としては、ヒドラジン
系誘導体があり、例えば、欧州特許第３３８７８５号、
特開平５−２３２６５１号公報などがある。これらの代
表される化合物の一部は、現行のカラー撮影用感材に使
用され、上記の諸々の問題の一部はある程度は解決で
き、カブリの低減や色再現性を改良するものではある
が、満足できるものではなく、その使用量を多くすると
感度低下などの写真性や鮮鋭度の低下などの悪影響を与
えるなどの問題がある。特に、ハイドロキノン誘導体に
あっては、化合物の安定性に問題があって、化合物が空
気酸化やカラー現像処理を受けて化合物の酸化体が着色
物となって色汚染を生じ色再現性を損ねたり、発色ムラ
を生じたり、感材を経時すると潜像に悪影響を与えるな
どの問題があった。また、上述の漂白カブリやカラー現
像処理後の増色といった問題についても満足できるもの
ではなく、解決すべき課題であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、高い
感度と階調およびカブリの少ない良好な写真性を与える
とともに混色を防止し、漂白カブリや現像処理後感材を
経時したときの増色などの色汚染を抑制し、色再現性を
改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記高感、硬階調でカブリの少ない写真性を与
え、かつ、混色や漂白カブリおよび処理後の経時による
未発色部の増色などの色汚染を抑制し色再現性を改良す
るには、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するカラー感材
の該構成層の少なくとも１層に特定の三級アルキル基を
有するアシル基が置換したアセトアニリド型カプラーの
活性位の水素原子の１つが特定の離脱基を有する２当量
イエローカプラーを使用し、かつ、特定の非発色性で耐
拡散性のヒトラジン系化合物を使用したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成できることを見い出し、
本発明の完成に至った。即ち、本発明は、

【０００６】上記（１）の態様は、支持体上にそれぞれ
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層を有するカラー感材において、一般式〔Ｉ〕で表
される特定の２当量イエローカプラーを含有し、かつ、
一般式（Ｈ）で表される特定のヒドラジン系化合物を含
有するカラー感材である。

【０００７】

【化３】

【０００８】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキ
ル基を、Ｒ₂ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、
またはシクロアルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニ
ル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミ
ド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整
数を、Ｒ₅ およびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、また
はアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイ
ミノ基を表わす。

【０００９】

【化４】

【００１０】一般式（Ｈ）において、Ｘ−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ
³ 又は−ＯＲ⁴ を表わし、ここでＲ¹ は水素原子、脂肪
族基、芳香族基又はヘテロ環残基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は
水素原子又はアルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ
² は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ニトロ基又はヒドラジノ基であり、ＸとＲ² は連
結して環を形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル
基又はアルカリ条件下で除去される基を表わす。Ｒ¹ 、
Ｒ² 又はＲ⁵ の部分で式（Ｈ）が二つ以上結合して、オ
リゴマー又はポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ
−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ⁶ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷ ）−、−
ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）
−、−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノ
メチレン基を表わし、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷は水素原子、ア
ルキル基又はアリール基であり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はア
ルキル基又はアリール基である。この様な特定の２当量
イエローカプラーと特定のヒドラジン系化合物をカラー
感材に適用することにより、該２当量イエローカプラー
の高いカップリング活性を活かし、高感、硬調の写真性
を与えることができ、所謂混色防止剤である特定のヒド
ラジン系化合物を使用することによりカブリを低減で
き、カラー現像処理の漂白処理によって生じる後発色
（漂白カブリ）やカラー現像処理後感材を経時保存した
ときに生じる未発色部分のイエロー濃度増加などの色汚
染、さらに重層カラー感材にあっては、混色を防止し、
優れた色再現性を与えることができ、本発明の目的を見
事に達成するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】初めに、本発明のイエローカプラ
ーについて以下に詳しく説明する。一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｒ₁ は好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキ
ル基であり、単環性ないし多環性の構造であっても、置
換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基）を有していてもよい。Ｒ₁ の具
体例としてｔ−ブチル基、１−メチルシクロプロパン−
１−イル基、１−エチルシクロプロパン−１−イル基、
１−ベンジルシクロプロパン−１−イル基、１−メチル
シクロブタン−１−イル基、１−メチルシクロペンタン
−１−イル基、１−メチルシクロヘキサン−１−イル
基、２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５
−イル基、ビシロク〔２，１，０〕ペンタン−１−イル
基、ビシクロ〔２，２，０〕ヘキサン−１−イル基、ビ
シクロ〔３，１，０〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
〔４，１，０〕ヘプタン−１−イル基、ビシクロ〔１，
１，１〕ペンタン−１−イル基、ビシクロ〔２，１，
１〕ヘキサン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，１〕ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ〔２，２，２〕オクタン
−１−イル基、及びアダマンタン−１−イル基などがあ
る。

【００１２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基、
テトラデシルオキシ基）、炭素原子数６〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノ
キシ基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基）、炭素原子数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、トリフルオロ
メチル基）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホ
ニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ヘキ
サデシルスルホニルオキシ基）である。

【００１３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₃ は好ましくは
炭素原子数６〜３０のエーテル酸素原子またはエステル
分断されていてもよいアルコキシカルボニル基またはア
ルキルスルホニルオキシ基である。Ｒ₃ は置換基（例え
ばハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基）を有
していてもよい。Ｒ₃ は一般式〔Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与する
に十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ₃
の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が
好ましく、特に５位が好ましい。

【００１４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄ は好ましくは
ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基）、炭素
原子数１〜８のカルボンアミド基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基）、または炭素原子数１〜８のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）である。

【００１５】一般式〔Ｉ〕において、ｍは０〜２の整数
である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ₄ の置換
位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好まし
い。

【００１６】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好
ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基）
である。

【００１７】一般式〔Ｉ〕において、Ｘは好ましくは酸
素原子である。

【００１８】本発明のカプラーにおける特に好ましい態
様は以下の通りである。即ち、一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ₁ はｔ−ブチル基、１−アルキルシクロプロパン−１
−イル基、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−
５−イル基であり、さらに好ましくはｔ−ブチル基また
は１−アルキルシクロプロパン−１−イル基であり、特
に好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ₂ はハロゲン原子
またはアルコキシ基である。Ｒ₃ は炭素原子数８〜２４
のエーテル酸素原子もしくはエステルで分断されていて
もよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ₄
はハロゲン原子またはアルコキシ基である。ｍは０また
は１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ₄ の置換位置は３
位または４位が好ましい。Ｒ₅ 及びＲ₆ は水素原子また
は水素原子数１〜４のアルキル基である。一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラーは下
記一般式〔ＩＩ〕で表される。

【００１９】

【化５】

【００２０】一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸは一般式〔Ｉ〕における
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、及びＸとそれぞ
れ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。

【００２１】本発明のイエローカプラーの具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の表におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｘ、及びｍは一般式〔Ｉ〕による。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明のイエローカプラーは、特開昭５５
−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８
０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９
号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディ
スクロージャー誌 No.１８０５３（１９７９年）、ＥＰ
６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成すること
ができる。

【００２７】本発明のイエローカプラーは感光材料のい
かなる層にも添加することができるが、多層カラー感光
材料においては、特に青感性ハロゲン化銀乳剤層または
その隣接非感光性層への添加が好ましい。カプラーの添
加量は感光材料１m²当たり０．０１ミリモル〜１０ミリ
モル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに
好ましくは０．２〜２ミリモルである。

【００２８】本発明のイエローカプラーは他の公知のイ
エローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カ
プラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカル
バモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニル
カルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用
いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材
料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号
明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物
を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われ
る。水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプラ
ーに対する重量比は小さいことが望ましい。好ましくは
２．０以下である。１．０以下がより好ましく、特に好
ましいのは０．５以下である。下限は高沸点有機溶媒を
全く使用しない分散物であってもよい。また、ラテック
ス分散法も適用することができる。高沸点有機溶媒のカ
プラーに対する重量比が小さいことは、カラー現像処理
後に該油滴中に残存する現像主薬の残存量を低減するう
えで好ましいものである。残存する現像主薬は保存中に
空気酸化を受けて未発部に残存するカプラーとカップリ
ング反応してイエロー色素を生成するからである。特に
本発明のカプラーにあっては、高活性化に伴いその影響
を強く受ける。また、膜厚を薄くすることができ、鮮鋭
性を向上できる点においても好ましい。

【００２９】本発明のイエローカプラーは、従来の三級
アルキル基を有するアシル基が置換したアセトアニリド
型２当量カプラーに比べ、カップリング活性は高い。従
って高感、硬調の写真性を示し良好な発色性を与える。
この高いカップリング活性を与えるのは前記特定の三級
アルキル基を有するアシル基が置換しているアセトアニ
リド母核のアニリド核に特定の耐拡散性を付与するバラ
スト基の導入とカップリング活性位の水素原子の１つが
特定の離脱基で置換されていることによるものである。
本発明のカプラーは、上述したようにカップリング活性
を高くすることができるとともに、現在、カラーネガ感
材の主流カプラーであるベンゾイルアセトアニリド型２
当量カプラーと対比して、母核および特定の低分子量の
離脱基の導入によりカプラーの分子量を小さくすること
ができ、これによって感材に塗設する単位面積当りのカ
プラー塗布重量を小さくすることができ、薄層化するこ
とができる。次に、一般式（Ｈ）についてさらに詳細に
説明する。Ｒ¹ 、Ｒ² の脂肪族基としては、炭素数１〜
３０のもので、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基又はアルキニル基であり、アル
キル基は、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のも
ので、例えば、メチル、シクロヘキシル、２−オクチ
ル、オクタデシルである。アラルキル基としては、炭素
数７〜３０のもので、例えばベンジル、フェネチル、ト
リチルである。アルケニル基としては炭素数２〜３０の
もので例えばビニル、１−ドデセニルである。アルキニ
ル基としては炭素数２〜３０のもので、例えばエチニ
ル、オクチニル、フェニルエチニルである。Ｒ¹ 、Ｒ²
の芳香族基としては、炭素数６〜３０のアリール基であ
り、例えばフェニル、ナフチルである。Ｒ¹ 、Ｒ² のヘ
テロ環基としては、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環
でもよく、例えばピリジル、イミダゾリル、チアゾリ
ル、キノリル、モルホリノ、チエニルがあげられる。

【００３０】Ｒ² のヒドラジノ基としては式（Ｈ）のＲ
¹ Ｎ（Ｒ³)−Ｎ（Ｒ⁵)−があげられる。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素数２
０以下のものであって、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミノメチル
基、ヒドロキシメチル基等があげられる。Ｒ⁵ のアルキ
ルとしては、Ｒ¹ で述べたものであり、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ とし
ては水素原子が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹⁰のアルキル基としては炭素数１〜２０のもので、メチ
ル、シクロヘキシル、ドデシルがあげられる。Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰ のアリール基としては、炭素数
６〜２０のものでフェニル、ナフチルがあげられる。以
上述べた基は可能な場合、置換基を有してもよく、置換
基として、アルキル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アリー
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基又
はスルホ基があげられる。

【００３１】とくにＲ¹ が芳香族基であるとき置換基と
しては電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基又は
アルコキシ基があげられる。一般式（Ｈ）が耐拡散性で
あるとは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への
吸着を強める基を含むことである。バラスト基として
は、カプラー等の不動性写真用素材において常用される
バラスト基があげられる。またその場合、置換基として
極性基を有する場合がより好ましい。極性基としては、
π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒ
ドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カル
バモイル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基であ
る。バラスト基を含む場合一般式（Ｈ）の分子量は３０
０〜１５００であり、好ましくは４５０〜１５００、よ
り好ましくは５００〜８００である。ハロゲン化銀表面
への吸着を強める基としては、例えばチオ尿素基、メル
カプトヘテロ環基又はアゾール基があげられる。耐拡散
性基としては、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を
有する方がより好ましい。

【００３２】一般式（Ｈ）のＧとしては、−ＣＯ−、−
ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）
−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）
−、または−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ− が好ましく、−ＣＯ
−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ) −、−ＰＯ
（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）−、−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ
−または−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−、−Ｐ
Ｏ（ＯＲ¹⁰）Ｏ−が最も好ましい。一般式（Ｈ）で示さ
れる化合物のうち、以下の式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）で
示すものが好ましい。

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】式中、Ｒ¹¹、Ｒ²¹は式（Ｈ）のＲ¹ と同
義、Ｇ¹¹、Ｇ³¹、Ｇ⁴¹、Ｇ⁵¹はＧと同義、Ｒ¹³、Ｒ²³、
Ｒ³³はＲ³ と同義、Ｒ⁴⁴はＲ⁴ と同義、Ｒ¹⁵、Ｒ²⁵、Ｒ
³⁵、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁵⁵はＲ⁵ と同義、ｍ¹ 、ｍ⁴ 、ｍ⁵ はｍ
と、Ｘ⁵¹はＸと同義である。Ｒ¹²は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基又はヒドラジノ基であり、Ｒ
²²はシアノ基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基（炭
素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロメチル、パ
ーフルオロオクチル）又はヘテロ環基であり、Ｒ⁴²は脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基である。式（Ｈ−III)の
Ｚ³¹としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、−
ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ
−、−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せからなる二価の
連結基があげられ、環は５〜８員環が好ましい。式（Ｈ
−Ｖ）において、Ｒ⁵¹は水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル基であり、Ｌ⁵¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよびこ
れらの組合せからなる二価の連結基であり、Ｌ⁵²は式
（Ｈ）のＲ¹ より水素原子を除去した二価の基であり、
ｒ、ｔは０又は１である。式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）の
うち、以下の式（Ｈ−VI）がさらに好ましい。

【００３９】

【化１５】

【００４０】式中、Ｒ⁶¹は芳香族基を、Ｒ⁶²は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を、Ｇ⁶¹は−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶⁶）−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ
（Ｒ⁶⁸）−、−ＰＯ（ＯＲ⁶⁹）−、または−ＰＯ（ＯＲ
⁶¹⁰ ）Ｏ−である。ここでＲ⁶⁶は一般式（Ｈ）のＲ⁶ と
同義であり、Ｒ⁶⁸は一般式（Ｈ）のＲ⁸ と同義であり、
Ｒ⁶⁹は一般式（Ｈ）のＲ⁹ と同義であり、Ｒ⁶¹⁰ は一般
式（Ｈ）のＲ¹⁰と同義である。Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁹ また
は Ｒ⁶¹⁰ はバラスト基を含む。さらに以下に示す式
（Ｈ−VII)または（Ｈ−VIII) が最も好ましい。

【００４１】

【化１６】

【００４２】式中、Ｒ⁷¹およびＲ⁷³はベンゼン環の置換
基であり、例えば一般式（Ｈ）のＲ¹ の置換基として述
べたものがあげられ、特に電子供与性のもの（アシルア
ミノ、ウレイド、スルホニルアミノ、アルコキシが好ま
しい。Ｒ⁷²およびＲ⁷⁴は脂肪族基又は芳香族基である。
Ｒ⁷¹又はＲ⁷²、Ｒ⁷³又はＲ⁷⁴のいずれか一方が炭素数８
以上のバラスト基を有する。好ましくはＲ⁷¹又はＲ⁷²、
Ｒ⁷³又はＲ⁷⁴は極性基を有する。式（Ｈ−VIII) におけ
る２つのＲ⁷⁴は同一でも異なっていてもよく、また互い
に連結して環を形成していても良い。

【００４３】本発明の一般式（Ｈ）で示される化合物の
合成は、例えば特開平３−１６４，７３５、同３−１５
４，０５１、同３−１５０，５６０、同３−１５０，５
６２、同１−３１５，７３１に記載または引用された特
許の方法に順じて容易に行える。

【００４４】以下に、本発明の一般式（Ｈ）で表わされ
る化合物の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】本発明の前記一般式（Ｈ）で表わされる化
合物（混色防止剤）は、感光材料を構成する層のいかな
る層にも使用することができる。本発明の混色防止剤
は、カブリ、ブリーチステイン、カラー現像処理後の経
時による未発色部のイエロー濃度増加等色カブリ防止を
目的に使用する場合には、本発明のイエローカプラーを
含有する層あるいは該カプラーを含有する層に隣接する
非感光性層（中間層、イエローフィルター層、保護層な
ど）に添加することが好ましい。また、混色防止を目的
に使用する場合には、感色性の異なるハロゲン化銀乳剤
層の間に設けた非感光性層（中間層）に添加するのが好
ましい。さらに、色カブリ防止と混色防止の両目的のた
めに使用する場合には、上記本発明のイエローカプラー
含有層、非感光性層の両方の２層以上に添加することも
できる。また、複数の混色防止剤を混合して使用するこ
ともできる。

【００５３】本発明の前記混色防止剤の添加量は１層当
り１×１０^-3〜１×１０^-6モル／m² 範囲で使用する。
この混色防止剤が色カブリ防止を目的に使用する場合に
は、１層当り１×１０^-4〜１×１０^-6モル／m²の範囲が
好ましく、混色防止を目的に使用する場合には１×１０
^-3〜１×１０^-5モル／m²の範囲が好ましい。また、本発
明の混色防止剤は、感材に要求される性能に応じて本発
明以外の公知の混色防止剤と併用することができる。こ
れらは混合して用いることもできる。別個の層に個々に
使用することができる。本発明以外の公知の混色防止剤
としては、例えば前記のハイドロキノン誘導体、没食子
酸誘導体、アミノフェノール誘導体、その他アスコルビ
ン酸誘導体、スルホンアミド誘導体を挙げることができ
る。

【００５４】本発明の前記混色防止剤を感光材料の構成
層に導入するには、前記本発明の一般式〔Ｉ〕で表され
るカプラーを構成層に導入する際に使われる種々の方法
を用いて行うことができる。例えば、高沸点有機溶媒及
び／または低沸点（常圧で３０〜１５０℃）有機溶媒に
溶解して親水性コロイド媒体中に分散する方法やポリマ
ーラテックス分散法などを適用することができる。

【００５５】本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物
は、前記本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを含
有する同一層に使用することにより、該カプラーの高活
性化に伴うカブリの増加を抑制し、高感、硬調化ととも
にカブリの少ない良化な写真性を与える。また、カラー
現像処理の発色現像後の漂白処理で生じる漂白カブリ
（特に、漂白処理の迅速化で脱銀速度の大きい１，３−
ＰＤＴＡを使用すると漂白カブリは大きくなる）を低減
し、さらにカラー現像処理後の感材を経時保存したとき
未発色部分に生じるイエロー濃度の増加を抑制し、これ
ら色汚染を防止して優れた画質を与えるものである。本
発明の一般式（Ｈ）で表される化合物が、感色性の異な
る２つの層の間に設けられた非感光性層に用いられるよ
うな場合には、感色性の異なる層からの現像主薬酸化体
の拡散によって不要な色素を生成するのを防止すること
ができ、所謂混色防止機能を示し、色再現性を改良す
る。また、本発明の該カプラーを含有する層および感色
性の異なる２つの層の間に設けられた非感光性層の２層
以上に、本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物を使用
すれば、上記に示したそれらの効果を全て発現でき、本
発明の目的を効果的に、見事に達成することができる。

【００５６】本発明では、色再現性の画質をさらに改良
するためには、漂白促進剤放出化合物を本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーを含有する層に使用すること
が好ましい。漂白促進剤放出化合物としては、後述に示
す化合物を含め、特開平６−２５０３５６号公報に記載
の化合物例Ｂ−１〜Ｂ−２４、特開平２−９３４５４号
公報、特開昭６３−２１４７５２号公報、同６３−１２
１８４４号公報、同６３−１０６７４９号公報、同６１
−２０１２４７号公報、リサーチ・ディスクロージャー
No.２４２４１号に記載の化合物を適用することができ
る。

【００５７】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００５８】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979 年11月）, 648 頁、
同No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chemie et Phisique Photographique,
Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フ
ォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman, et al., Making and Coating Photograp
hic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。

【００５９】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643 、同No.
18716 および同No.307105 に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 5
9-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【００６１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００６２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００６３】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁);特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),34,3
5(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特開平6-67385 の請
求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００６５】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; ステイン防止剤: EP 298321A
の４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27
(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,
23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜11
8 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特
にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII
-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-3
9,42;発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜
18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜
29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-
I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜
28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００６６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。特にカラーネガフィルムが好ま
しい。また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載さ
れているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No. 17643 の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 6
48頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚
そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、
25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意
味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20
μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 ％が好ましい。

【００６７】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643 の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、およ
び同No. 307105の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第９頁右上欄１行〜第11頁左下欄４行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液１リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜３倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。

【００６８】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（ス
ルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は１リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液（処理タンク液）の 1.1〜３倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
３倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。

【００６９】発色現像液の補充量は、感光材料１m²あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、１リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、１リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リット
ル） Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル
／リットル） Ｗ：１m²の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル） Ｖ：１m²の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
（リットル） また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。

【００７０】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第４頁左下欄16行〜第７頁左下欄
６行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第７頁の具体例１の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットル
あたり 0.2モル〜１モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 Ｃ_R ＝Ｃ_T ×（Ｖ₁ ＋Ｖ₂ ）／Ｖ₁ ＋Ｃ_P Ｃ_R ：補充液中の成分の濃度 Ｃ_T ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度 Ｃ_P ：処理中に消費された成分の濃度 Ｖ₁ ：１m²の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量（ミリリットル） Ｖ₂ ：１m²の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリ
リットル） その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、ＲＤN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料１m²あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。

【００７１】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第７頁左下欄10行〜第８頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式（Ｉ）と（II）で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料１m²あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5：１〜１：0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8：１〜１：0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。

【００７２】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄６行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
１m²あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、
５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542 、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。

【００７３】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式
−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。

【００７４】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第３頁右欄15行から第４頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第３頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第５頁右欄11行から第７頁右欄最終行までに記
載されている。

【００７５】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル／m²・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。

【００７６】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第６号（1991年４月１日）第１頁５行〜第10頁５行、及
び第15頁８行〜第24頁２行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロ
ールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−
６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理
剤をあげることができる。

【００７７】次に、本発明に好ましく用いられる磁気記
録層について説明する。本発明に用いられる磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁
性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co
含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、
強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、
Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着
γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状と
しては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれで
もよい。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、
30m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)
は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に
好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体
粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開
平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。
又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００７８】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００７９】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００８０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００８１】以下、図を参照しつつ、好ましい写真感光
材料包装体（以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。）１００の構造についてまず説明する。図１は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図２は、それ
を半径方向から見た図、図３は、それを図２とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ１００は、パトローネ本体１０１の内部に、写真
感光材料（写真フイルム）１０２を巻き付けたスプール
１０３を回動自在に収納しており、パトローネ本体１０
１の外周にパトローネラベル１０４が粘着されている。
カートリッジ本体（パトローネ本体）１０１は、２つの
成形部品である上・下ケース１０５、１０６からなる。

【００８２】ゲート１５０を有する上ケース１０５と、
下ケース１０６との正面側合わせ目には写真フイルム１
０２を送り出すためのフイルム送り出し口１０７（通
路）が形成されている。フイルム送り出し口１０７の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材１０８
と、これの奥に配置され写真フイルム１０２の先端を分
離するための分離爪１０９とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材１０８は、両端部にそれぞれキー溝１１０、
１１１が形成され、カメラに装填された際にキー溝１１
０、１１１に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口１０７を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図５には、ロックポウル１４４と蓋部材１０８が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。

【００８３】スプール１０３は、スプール軸１１２の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ１１３、１
１４が取り付けられ、一方のフランジ１１３の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ１
１４の外側に使用表示部材１２３が取り付けられる。デ
ータディスク１１５には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸１１２、データディスク１１５、各フラ
ンジ１１３、１１４が係合する一対のフランジ係合部１
１７、１１８、写真フイルム後端係止用のスリット１１
９、及び使用表示部材支持部１２０とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール１０
３の両端部に設けたカギ穴上のキー溝１２１、１２２に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。

【００８４】使用表示部材１２３には、軸受け部１２
４、２つのラチェット爪１２５、ギヤ１２６、及び使用
表示板１２７とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸１１２と一体に回転する。

【００８５】写真フイルムパトローネ１００の内部は、
ギヤ１２６と噛み合うようにスプールロック１２８が収
納されている。このスプールロック１２８は、蓋部材１
０８が閉じる位置にある時には、ギヤ１２６に係合して
スプール軸１１２の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム１０２の送り出しを防止し、また、蓋部材１０８
が開き位置にある時にはギヤ１２６との係合を解除す
る。

【００８６】一対のフランジ１１３、１１４は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部１１７、
１１８に回動自在に係合する丸穴１２９、１３０がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部１３
１、１３２は、スプール軸１１２に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム１０２の最外周両端を包み込む（図６参
照）。これらの開口縁部１３１、１３２によってスプー
ル１０３の回転を写真フイルム１０２の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール１４２の
巻き緩みを防止している。

【００８７】フランジ１１４には、丸穴１３０を取り囲
むように、所定ピッチで４個の穴１３３が形成されてい
る。これらの穴１３３には、スプール軸１１２が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材１２３
のラチェット爪１２５が係合する。ラチェット爪１２５
は、前記穴１３３に係合した際にスプール軸１１２の回
転をフランジ１１４に伝達させ、スプール軸１１２が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
１２３のラチェット爪１２５が前記穴１３３を乗り越
え、スプール軸１１２の回転をフランジ１１４に伝達さ
せることはない。

【００８８】ところで、写真フイルム１０２を送り出す
際には、スプール１０３をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール１０３がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム１０２の先端が分離爪１０
９に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール１０３が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ１１３、１１４は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ１１３、１１４の包み込みから開放された写真フイル
ム先端（図３の１４３）はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ１００の外に送り出される。ま
た、スプール軸１１２が写真フイルム巻き取り方向（写
真フイルム送り出し方向とは逆方向）に回転した際には
フランジ１１３、１１４ともスプール軸１１２と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム１０２
を巻き取る際には、フランジ１１３、１１４が回転しな
いことから、これらの開口縁部１３１、１３２と写真フ
イルム１０２との間に滑りを生じ、写真フイルム１０２
がフランジの開口縁部１３１、１３２の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。

【００８９】データディスク１１５は、大径扇型部分１
３４と切り欠き部分１３５とからなる。バーコードラベ
ル１１６は、データディスク１１５と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。

【００９０】バーコードラベル１１６には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム１０２の種類等を表している。この情報は、スプ
ール１０３がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図５に示すように、上ケース１０５の一側面に形成され
た開口１３６を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。

【００９１】この写真フイルムパトローネ１００では、
写真フイルム１０２の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ１００が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
１３７を下ケース１０６の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口１３７に入り込むレバ
ーが設けられている。

【００９２】写真フイルムパトローネ１００は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口１３７に
大径扇型部分１３４を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
１３７に大径扇型部分１３４を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール１０３の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。

【００９３】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ１００では、
図４に示すように、他の側面（開口１３６、１３７を設
けた側面とは反対側の側面）に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口１３８、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口１３９、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口１４０、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
１４１とを形成し、スプール１０３の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板１２７を前記４つの使用状況
表示用開口１３８〜１４１のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。

【００９４】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ１４５が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図５のように感度検出用ノッチ１４５が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム１０２がＩＳ
Ｏ感度４００以上であり、ノッチがない場合はＩＳＯ感
度４００以下であることを示している。

【００９５】さらに、本パトローネ１００には、収納さ
れた写真フイルム１０２が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図４に示されるように、
このタブ１４７はパトローネ１００の一側面に設けられ
た開口１４６内に設けられ、このタブ１４７が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム１０２が現像
済みであることを示している。

【００９６】次に、本発明のパトローネ１００の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース１
０５、１０６、スプール１０３、及び蓋部材１０８は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂（電気化学工業製 デ
ンカスチロール ＨＩ−Ｒ−Ｑ）に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック（三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック ＃９５０）１．０重量％、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル（信越化学工業製 信越シリコ
ーン ＫＦ９６Ｈ−粘度３万cs）１．５重量％を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材１２３は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック０．０１重量％、及び酸化
チタン（石原産業製 ＣＲ６０−２）３．５重量％を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。

【００９７】フランジ１１３、１１４は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
（旭化成製 ザイロン Ｘ９１０１）から作られた厚み
１５０μｍのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。

【００９８】パトローネラベル１０４は、まず厚み５０
μｍの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図７に示したように、
数字で書かれたパトローネＩＤ番号印刷スペース１５
１、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース１５２、及びバーコード印
刷スペース１５３がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネＩＤ番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネＩＤ番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジＩＤ番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。

【００９９】バーコードラベル１１６は、厚み５０μｍ
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約４００オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。

【０１００】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ92μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を、イエロー濃度0.01、マゼンタ濃度0.08、シアン濃度
0.09になるように添加した。さらに、直径20cmのステン
レス巻き芯に巻付けて、 113℃、30時間の熱履歴を与
え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１０１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン(0.1g/m²) 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート(0.01g/m²)、サリチル酸(0.025g/
m²) 、ＰＱ−１(0.005g/m²) 、ＰＱ−２(0.006g/m²) か
らなる下塗液を塗布して(10ml/m²、バーコーター使
用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 115
℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１０２】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ; 0.027g/m²)、ゼラチン(0.03g/m²)、
(CH₂＝CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂(0.02g/m²)、ポリ（重合度
10）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール(0.005g/
m²) 、ＰＱ−３(0.008g/m²) 及びレゾルシンを塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.15g/m²( 酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてＰＱ−４(0.075g/m²) 、ＰＱ−５
(0.004g/m²) を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いて
バーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ (50mg/m
²)、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径1.0 μm)と研
磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルReynolds Metal社
製ERC-DBM; 平均粒径0.44μｍ) をそれぞれ5mg/m²およ
び 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 1
15℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録
層のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角
形比は65％であった。

【０１０３】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース(25mg/m²）、ＰＱ−６(7.5
mg/m²)、ＰＱ−７(1.5mg/m²)、ポリジメチルシロキサン
（Ｂ−３）1.5mg/m²を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテル
(1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチ
ルエーテル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセ
トン中で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加し
た。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラ
ーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数
0.10(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/
分）、静摩擦係数0.09（クリップ法）、また後述する乳
剤面と滑り層の動摩擦係数も0.18と優れた特性であっ
た。

【０１０４】

【化２４】

【０１０５】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を塗布し、カラーネガフィルムを作成した。これ
を試料１０１とする。各成分に対応する数字は、ｇ／m²
単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。

【０１０６】 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ３．００ 第２層（乳剤層） 沃臭化銀乳剤（立方体、平均ＡｇＩ含量２．０モル％、シェル殻 １．２３ 高ヨード２重構造、粒径に係る変動係数１０％、平均粒径（球 相当径０．２５μｍ） 比較カプラー（１） １．５３ トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）／ジブチルフタレート ０．９２ （ＤＢＰ）（２／１重量比） ゼラチン ２．２５ 第３層（保護層） ゼラチン ２．５０ １−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム ０．１８

【０１０７】続いて、以下に示す試料を作製した。 試料１０２および１０３ 試料１０１に使用した比較カプラー（１）を、試料１０
２は比較カプラー（２）に、試料１０３は本発明の一般
式〔Ｉ〕で表されるカプラーＹ−４にそれぞれ等モル量
置き換え、ＴＣＰ／ＤＢＰの混合高沸点有機溶媒をカプ
ラーに対する重量比が試料１０１と同重量比（０．６）
になるよう調整して試料を作製した。 試料１０４〜１０６ 試料１０１〜１０３の第２層乳剤層に比較化合物（１）
が０．０５４ｇ／m²の塗布量になるよう添加して作製し
た。この比較化合物（１）はカプラーと混合して使用し
た。 試料１０７〜１０９ 上記試料１０４〜１０６に使用した比較化合物（１）を
比較化合物（２）に等モル量置き換え、同様の方法で作
製した。 試料１１０〜１１２ 試料１０４〜１０６に用いた比較化合物（１）を本発明
の一般式（Ｈ）表される化合物Ｈ−２４に等モル量置き
換えて作製した。上記試料の作製に使用した比較カプラ
ー（１）、（２）および比較化合物（１）、（２）は化
２５に示す。

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】さらに以下の試料を作製した。 試料１１３〜１２１ 試料１１２に用いた本発明のカプラーＹ−４を、表１に
示すように同じく本発明の他のカプラーにそれぞれ等モ
ル量置き換え、混合高沸点有機溶媒のカプラーに対する
重量比を同じにして試料を作製した。 試料１２２〜１２９ 試料１１２に使用した本発明の一般式（Ｈ）で表される
化合物Ｈ−２４を、表１に示すように本発明の他の化合
物にそれぞれ等モル量置き換えて作製した。 試料１３０ 試料１１２の第１層に本発明の化合物Ｈ−２８をその塗
布量が０．０５２ｇ／m²になるよう添加して作製した。
なお、混合高沸点有機溶媒は該化合物に対してその重量
比が２．０になるように加えて乳化分散した分散物とし
て添加した。 試料１３１ 同じく試料１１２の第１層に本発明のカプラーＹ−１０
をその塗布量が０．０１５ｇ／m²になるよう添加して作
製した。カプラーに対する高沸点有機溶媒はＤＢＰを使
用し、カプラーに対する重量比が１．０になるよう添加
し、乳化分散物として用いた。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】作製したこれらの試料は、２５℃、相対湿
度６０％、７日間経時の後、以下に示す性能について調
べた。 （１）写真性 センシトメトリー用ウエッジを使用し、一定光量の白光
露光を与え、下記のカラー現像処理を施し得られたイエ
ロー色像の濃度測定を行ってその特性曲線からそれぞれ
の試料について、最小濃度値（カブリ）＋０．５の濃度
を与える露光量の逆数の対数値を求め、これを感度とし
た。試料１０１の値を基準にとり、各試料との差（Δ
Ｓ）を算出した。数値が大きい程、高い感度を与え、好
ましいことを示す。 （２）カラー現像処理後の経時による最小濃度値の変化 未露光の各試料を下記カラー現像処理を行い、そのＢ濃
度を測定した後これらの試料を３５℃、相対湿度６５％
の条件に５０日間保存し、再度そのＢ濃度を測定し、同
一試料間の経時後の濃度値と経時前の濃度値との差（Δ
Ｄmin)を求めた。値が大きい程、経時により最小濃度値
が増加して色再現上あるいはカラープリント時の色補正
やプリント時間などに不利であることを示す。 （３）漂白カブリ 各試料未露光のまま、１つの組は下記のカラー現像処理
において、発色現像の後に水洗を１０秒、もう１つの組
は発色現像の後に２％の酢酸水溶液で１０秒処理し、後
の処理工程は全く同一にしてカラー現像処理を行い、得
られた試料はそれぞれＢ濃度を測定し、同一試料間の単
なる水洗処理と２％酢酸水溶液との濃度差（ΔＤ_BS) を
求めた。この濃度差が大きい程、漂白処理時に発色現像
で試料中に取り込まれたカラー現像主薬が持ち込まれ、
漂白の酸化浴で現像主薬が酸化を受けてカプラーと発色
するかを表すもので、漂白カブリ（後発色）と称し、好
ましくないＢ濃度増加を示す。この様なＢ濃度増加は上
記（２）と同様の不利益をもたらすものである。以下
に、（１）〜（３）に用いたカラー現像処理を示す。ま
た、結果は表１にまとめて示す。

【０１１２】尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現
像機 FP-360Bを用いて、フジカラーネガ、スーパー・エ
ース４００（富士写真フイルム（株）製）をカメラで撮
影したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理
を行なって（ランニング処理）から、以下により行なっ
た。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全
て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。この FP-
360Bは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発
補正手段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以
下に示す。

【０１１３】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 定着（１） 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定着（２） 50秒 38.0 ℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安定（２） 20秒 38.0 ℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．
５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリッ
トルであった。また、クロスオーバーの時間はいずれも
６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含され
る。上記処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、
漂白液で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² で
あった。

【０１１４】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１１５】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１１６】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１１７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１１８】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１１９】表から、本発明の一般式〔Ｉ〕で表される
化合物と一般式（Ｈ）で表される化合物を使用した本発
明の構成の試料１１２〜１３１は、比較試料に比べ写真
性においては高い感度を与え、カラー現像処理後試料を
経時しても未発色部分の濃度増加は小さく、しかもカラ
ー現像処理の漂白時のカブリも少ない優れた写真性およ
び色汚染など防止した良好な色再現性を示し、本発明の
目的を見事に達成する。なお、本実施例において、カラ
ー現像処理後の試料を経時したときに生じる未発色部分
のＢ濃度増加は、カラー現像処理後も試料に残存する現
像主薬が経時中に空気酸化を受けて未発色部分に存在す
るカプラーとカップリング反応して色素を生成するもの
と考える。また、漂白浴前の水洗と稀薄酢酸水溶液処理
の差も発色現像処理中に試料に取り込まれた現像主薬が
漂白浴の酸化によって色素を生成しＢ濃度を増加する
が、本発明の構成の試料にあってはこの濃度増加は小さ
い。これは恐らく現像主薬のカプラー油滴中も含め試料
中に取り込まれる量に各試料ともその差は小さいもので
あろうが（なぜなら、試料膜中および油滴中に現像主薬
が取り込まれなければ高い発色濃度は得られないからで
ある）、取り込まれた現像主薬は容易に油滴や試料膜中
などの系外に溶出してしまうからと考えている。

【０１２０】実施例２ 実施例１で使用した支持体のバック層とは反対側の面
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料２０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１２１】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.19 ゼラチン 1.64 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 ＥｘＭ−３ 0.11 ＥｘＣ−７ 9.4×10^-2 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【０１２２】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.53 ＥｘＳ−１ 6.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.6×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.2×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 1.6×10^-1 ＥｘＣ−４ 7.7×10^-2 ＥｘＣ−５ 1.1×10^-1 ＥｘＣ−６ 3.7×10^-2 ＥｘＣ−７ 3.7×10^-2 ＥｘＣ−９ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 6.7×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.13

【０１２３】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.78 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−１ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 4.1×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 1.1×10^-1 ＥｘＣ−４ 3.9×10^-2 ＥｘＣ−５ 7.2×10^-2 ＥｘＣ−６ 3.2×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.6×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.2×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.8×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.08

【０１２４】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 0.98 ゼラチン 0.82 ＥｘＳ−１ 3.6×10^-4 ＥｘＳ−２ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 7.2×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.2×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.2×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.3×10^-2 Ｃｐｄ−４ 3.2×10^-3 Ｃｐｄ−７ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.10 Ｓｏｌｖ−２ 0.06

【０１２５】第５層（中間層） ゼラチン 0.92 Ｃｐｄ−１ 0.12 Ｃｐｄ−８ 4.0×10^-3 ポリエチルアクリレートラテックス 4.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 6.0×10^-2

【０１２６】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.07 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.15 ゼラチン 0.73 ＥｘＳ−４ 1.28×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−８ 1.2×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.19 ＥｘＭ−３ 9.7×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.3×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.27 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3

【０１２７】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.12 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.13 ゼラチン 0.30 ＥｘＳ−４ 8.5×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.3×10^-5 ＥｘＭ−１ 6.9×10^-2 ＥｘＭ−７ 2.9×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.076 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【０１２８】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 0.76 ゼラチン 0.69 ＥｘＳ−４ 7.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−８ 4.6×10^-5 ＥｘＭ−１ 4.8×10^-2 ＥｘＭ−３ 1.8×10^-2 ＥｘＭ−８ 5.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 1.2×10^-3 Ｃｐｄ−６ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【０１２９】第９層（中間層） ゼラチン 0.66 Ｃｐｄ−１ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 1.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 1.0×10^-2 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.12 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.52 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1.58 ＥｘＳ−３ 8.5×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.5×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.22 Ｃｐｄ−７ 9.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.67 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.2×10^-2 ゼラチン 0.83 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.070

【０１３０】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.25 ゼラチン 0.92 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−６ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３（比較カプラー(2)) 0.40 ＥｘＣ−１ 5.8×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−１１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.20

【０１３１】第13層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.30 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.15 ゼラチン 2.49 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−６ 3.9×10^-2 ＥｘＹ−４ 0.23 ＥｘＹ−３（比較カプラー(2)) 1.05 ＥｘＣ−１０ 0.19 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−１１ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−７ 4.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.53

【０１３２】第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.24 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−６ 6.3×10^-4 ＥｘＹ−３（比較カプラー(2)) 0.10 ＥｘＹ−４ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−１１ 0.5×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.06 第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.60 ゼラチン 1.14 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−１ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０１３３】第16層（第２保護層） ゼラチン 0.76 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.34

【０１３４】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】表１において、 （１）乳剤Ｈ〜Ｌは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）高圧電子顕微鏡を用いると、平板状粒子には特開
平3-237450号に記載されているような転位線が観察でき
る。 （５）乳剤Ａ〜Ｌは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) に記載の方法で粒子
内部にイリジウムを含有せしめている。

【０１３７】

【化２６】

【０１３８】

【化２７】

【０１３９】

【化２８】

【０１４０】

【化２９】

【０１４１】

【化３０】

【０１４２】

【化３１】

【０１４３】

【化３２】

【０１４４】

【化３３】

【０１４５】

【化３４】

【０１４６】

【化３５】

【０１４７】

【化３６】

【０１４８】

【化３７】

【０１４９】

【化３８】

【０１５０】

【化３９】

【０１５１】

【化４０】

【０１５２】

【化４１】

【０１５３】続いて、以下の試料を作製した。 試料２０２ 試料２０１の第１２層〜第１４層に使用したカプラーＥ
ｘＹ−３を本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーＹ
−５に等モル置換し、高沸点有機溶媒のＳｏｌｖ−１を
カプラーに対する重量比が同じになるよう調整して試料
を作製した。 試料２０３および２０４ 試料２０１および２０２の第１１層〜第１４層に実施例
１で用いた比較化合物（１）を、第１１層に７．５×１
０^-2ｇ／m²、第１２層に３．８×１０^-2ｇ／m²、第１３
層に３．８×１０^-3ｇ／m²、第１４層に７．６×１０^-3
ｇ／m²の塗布量になるよう添加して作製した。 試料２０５および２０６ 試料２０３および試料２０４の第１１層〜第１４層に使
用した比較化合物（１）を本発明の一般式（Ｈ）で表さ
れる化合物Ｈ−２４に第１１層には３倍モル、第１２層
〜第１４層には２倍モル量置換して作製した。 試料２０７〜２０９ 試料２０６の第１２層〜第１４層に使用した本発明のカ
プラーＹ−５を、表３に示すように本発明の他のカプラ
ーに置き換え、カプラーに対するＳｏｌｖ−１の重量比
を上記試料と同じく合せてそれぞれ試料を作製した。 試料２１０〜２１２ 試料２０６の第１１層〜第１４層に使用した本発明の化
合物Ｈ−２４を、表３に示すように本発明の他の化合物
に、また、第１２層〜第１４層に用いた本発明のカプラ
ーＹ−５を表３に示す本発明の他のカプラーに等モル量
置き換えて作製した。なお、カプラーについては用いた
Ｓｏｌｖ−１の重量比を上記と同様に合せた。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】以上のように作製した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、前記説明の図１〜図
７に説明されているプラスチック製のフィルムカートリ
ッジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側から
ヘッドギャップ５μｍ、ターン数２，０００の入出力可
能なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーショ
ンの間に１，０００／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録し
た。これらを２５℃、相対湿度５５％、３日間保存後以
下の性能について調べた。

【０１５６】（１）写真性 感光材料を必要の長さに裁断し、センシトメトリー用ウ
エッジを用いて各試料に一定量の白光露光を与えて実施
例１に記載のカラー現像処理を行い、得られた色像のＢ
濃度を測定してその特性曲線からＢ濃度の最小濃度値を
読み取り、試料２０１を基準にしてその差（Δｆｏｇ）
を求めた。値はマイナス符号を付した数値が大きい程、
カブリ濃度が小さく、好ましい写真性を示すものであ
る。 （２）カラー現像処理後の経時による未発色部分の濃度
変化 カートリッジから感光材料を取り出し、露光を与えるこ
となくその全長の試料を実施例１に記載のカラー現像処
理を行い、各試料そのＢ濃度値を読み取った。その後こ
れら処理したフィルムは再びカートリッジに巻き込み、
これらの感光材料を真夏の炎天下の車内に５日間放置し
た。このときの車中の温度は２５℃〜７５℃の範囲の温
度履歴であり、相対湿度も４５〜８０％の範囲であっ
た。この温湿度範囲は常々経験するものであり、特に苛
酷な条件ではない。車内に放置後、カートリッジから感
光材料を取り出し再度Ｂ濃度で測定しその濃度値を読み
取った。この濃度値には巻き芯側を外側の間に若干の濃
度匂配が観察され、巻き芯側が高い濃度を与えた。この
巻き芯側の濃度値と経時前の濃度値との差（ΔＤmin)を
求めた。数値が小さい程、経時による未発色部分の濃度
増加が小さく、実施例１と同様に色再現性等の上で好ま
しい。 （３）混色 感光材料を必要の長さに裁断し、センシトメトリー用ウ
エッジの前面に緑色フィルターを付して露光を与え、得
られたマゼンタ色像についてＧ濃度とＢ濃度を測定し、
同一チャート上にその特性曲線を得た。この特性曲線の
Ｇ濃度で測定した曲線上の最小濃度＋２．０の濃度を与
える露光量の同Ｂ濃度で測定した曲線の濃度値を読み取
り、同Ｂ濃度で測定した曲線上の最小濃度値を差し引い
た値をそれぞれの試料について求めた。これらの値につ
いて、試料２０１を基準にして各試料の差（ΔＢ_G ) を
算出した。値はマイナス符号を付した数値が大きい程、
混色が少なく、色再現上好ましいことを示す。これら
（１）〜（３）の結果を表３に示す。

【０１５７】表から、本発明の構成を満す本発明の試料
は、カブリが少なく良好な写真性を与え、カラー現像処
理後の経時による未発色部分のＢ濃度増加は実施例１と
同様に小さく、かつ、マゼンタ色像中のＢ濃度成分が少
なく高い色純度を与え、色再現性に優れていることが明
らかである。この結果からも本発明の構成を満す試料
は、本発明の目的を見事に達成することがわかる。な
お、混色については、緑色光に感光して発色現像により
カラー現像主薬が酸化を受けた該酸化体が拡散して隣接
した青感性層にまで到達し、該層でカプラーとカップリ
ング反応してイエロー色素を生成したものと考えられ、
本発明のカプラーの本来の優れた分光吸収特性を相埃っ
て優れた色再現性を発現するものである。

【０１５８】実施例３ 実施例２で使用した支持体を、下塗りを両面に施した三
酢酸セルロース支持体に替えて、実施例２の試料２０１
〜２１６と同一の構成の構成層を設け、試料３０１〜３
１２を作成し、実施例と同様の性能評価を実施すると、
実施例２と同様の結果を得ることができ、本発明の目的
を達成できることが確認できる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明によれば、少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性からなる構成のカ
ラー感材の少なくとも１層に一般式〔Ｉ〕で表されるカ
プラーを含有し、かつ、一般式（Ｈ）で表される非発色
性で耐拡散性の化合物を含有するカラー感材は、カブリ
が少なく高い感度を与える良好な写真性を示し、カラー
現像処理後経時しても濃度増加は小さく、ブリーチステ
インの発生も少なく、しかも重層試料においては混色が
小さく、色汚染、混色の少ない色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一態様の写真感光材料包装体（写真フ
ィルムパトローネ）の分解斜視図である。

【図２】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。

【図３】上記写真感光材料包装体を図２とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。

【図４】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。

【図５】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。

【図６】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。

【図７】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。

【符号の説明】

１００ 写真フィルムパトローネ １０１ パトローネ本体 １０２ 写真フィルム １０３ スプール １０４ パトローネラベル １０５ 上ケース １０６ 下ケース １０７ フィルム送り出し口 １０８ 蓋部材 １０９ 分離爪 １１０ キー溝 １１１ キー溝 １１２ スプール軸 １１３ フランジ １１４ フランジ １１５ データディスク １１６ バーコードラベル １１７ フランジ係合部 １１８ フランジ係合部 １１９ スリット １２０ 使用表示部材支持部 １２１ キー溝 １２２ キー溝 １２３ 使用表示部材 １２４ 軸受け部 １２５ ラチェット爪 １２６ ギヤ １２７ 表示板 １２８ スプールロック １２９ 丸穴 １３０ 丸穴 １３１ 開口縁部 １３２ 開口縁部 １３３ 穴 １３４ 大径扇形部分 １３５ 切り欠き １３６ 開口 １３７ 開口 １３８ 表示用開口 １３９ 表示用開口 １４０ 表示用開口 １４１ 表示用開口 １４２ フィルムロール １４３ フィルム先端 １４４ ロックポウル １４５ 感度検出ノッチ １４６ 開口 １４７ 現像済み表示タブ １５０ ゲート １５１ ＩＤ番号印刷スペース １５２ 品種等印刷スペース １５３ バーコード印刷スペース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感
   光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において一般式〔Ｉ〕で表
   されるカプラーを含有し、かつ、一般式（Ｈ）で表され
   る非発色性で耐拡散性の化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ は三級アルキル基を、Ｒ₂
   はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロ
   アルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニル基、または
   アルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、または
   スルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ₅ お
   よびＲ₆はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基
   を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、またはイミノ基を表わ
   す。 【化２】 一般式（Ｈ）において、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ³ 又は−Ｏ
   Ｒ⁴ を表わし、ここでＲ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基又はヘテロ環残基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子又
   はアルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、シアノ基、ニト
   ロ基又はヒドラジノ基であり、ＸとＲ²は連結して環を
   形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又はアル
   カリ条件下で除去される基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ
   ⁵ の部分で式（Ｈ）が二つ以上結合して、オリゴマー又
   はポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣ
   Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）−、−
   ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷ ）−、−ＣＯＣＯＯ−、
   −ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）−、−ＰＯ（ＯＲ
   ¹⁰）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わ
   し、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基又はアリ
   ール基であり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はアルキル基又はアリ
   ール基である。ｍは０、１又は２であり、２のときＧは
   同じでも異なっていてもよい。