JPH09157565A - インクジェット記録用水系インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性及びインクの目詰り防止性の向上した
インクジェット記録用水系インクの提供。 【解決手段】 本発明のインクジェット記録用水系イン
クは、染料を封入したポリエステルのサスペンションか
らなり、該ポリエステルのガラス転移点が２５℃以上で
あることを特徴とする。該インクは好ましくはポリエス
テルの転相乳化によって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用水系インクに関するものであり、更に詳しくは、耐
水性及びインクの目詰り防止性の向上したインクジェッ
ト記録用水系インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】インク
ジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液
滴を記録部材に直接吐出、付着させて、文字や画像を得
る記録方式である。この方式によれば、使用する装置が
低騒音で操作性がよいという利点を有するのみならず、
カラー化が容易であり且つ記録部材として普通紙が使用
できるという利点も有するため、近年広く用いられてい
る。インクの吐出方式としては、プリンタヘッドに圧電
素子を使用した圧電式と、発熱抵抗素子のヒータを使用
した熱ジェット式とが、パーソナルプリンタとして広く
用いられている。

【０００３】このインクジェットプリンタに使用される
インクには、ノズルにインクが目詰りするのを防止する
ために、通常水に溶解する水溶性染料が用いられる。水
溶性染料を用いることにより、インクはノズルに目詰り
しにくくなるが、反面、耐水性に劣るという問題や、特
に熱ジェット式の場合プリンタヘッドにおける過剰の熱
により染料が酸化されインクがプリンタヘッドに焦げ付
きやすいという問題があった。従って、インクの耐水性
及びインクの目詰り防止性等を向上させるためには、イ
ンクの組成が重要となる。

【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクとして顔料を用いたり（特開平
４−２８７７６号公報、同４−１８９８７６号公報、同
４−３５９０７１号公報、同４−３５９０７２号公報
等）、非水系液媒体を用いたり（特開平４−２６１４７
８号公報）、耐水性に優れた染料を用いたり（米国特許
第４９６３１８９号）すること等が提案されている。

【０００５】しかしながら、インクとして顔料を用いる
と印刷物の彩度の低下を招くという問題やノズル内での
インクの目詰りといった問題が生ずるおそれがある。そ
の他の提案も未だ十分に耐水性及びインクの目詰り防止
性の向上という課題を解決しているとはいえない。

【０００６】従って、本発明の目的は、耐水性及びイン
クの目詰り防止性の向上したインクジェット記録用水系
インクを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者は鋭意検討したところ、特定のガラス転移点を有
するポリエステルのミセル中に染料を封入することによ
り、染料の有する発色性が損なわれることなくインクの
耐水性及びインクの目詰り防止性が向上することを知見
した。

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、染料を封入したポリエステルのサスペンション
からなり、該ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）が２
５℃以上であることを特徴とするインクジェット記録用
水系インクを提供することにより、上記目的を達成した
ものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用水
系インクは、染料を封入したポリエステルのサスペンシ
ョンからなり、該ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）
が２５℃以上であることを特徴とするものである。即
ち、上記染料は、少なくともポリエステルによって形成
されるミセル中に封入されている。そして、本発明のイ
ンクジェット記録用水系インクは、染料を封入した上記
ポリエステルのミセルが水中にサスペンションとして存
在してなるものである。

【００１０】上記ポリエステルは、ＤＳＣ（示差走査熱
計量）により測定されるガラス転移点（Ｔｇ）が上述の
通り２５℃以上であり、好ましくは４０℃以上であり、
特に好ましくは４０℃以上１５０℃以下である。ガラス
転移点が２５℃に満たないと、上記ポリエステルがイン
クジェットプリンタのノズル内で乾化し、ノズルの詰り
が起こってしまう。また、印刷された紙を重ね置きする
とインクの紙写りが起こってしまう。なお、上記ポリエ
ステルのガラス転移点は、例えば、後述するジオール成
分と酸成分との添加比率を変えることにより調整するこ
とができる。

【００１１】上記ポリエステルとしては、染料を少なく
ともその内部に全て又は一部でも封入し得るミセルを形
成し得るものであり且つガラス転移点が２５℃以上のも
のであれば特に制限無く用いることが出来る。かかるポ
リエステルとして本発明において好ましく用いられるも
のは、下記式（１）で表されるジオール成分と、二価以
上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキ
ルエステルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分と
を共縮重合して得られるポリエステルである。

【００１２】

【化２】 （式中、Ｒはアルキレン基を示し、ｘ及びｙは同一の又
は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜７である。）

【００１３】上記式（１）で表されるジオール成分につ
いて説明すると、該ジオール成分は、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキシド付加物、好ましくはビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物
であり、具体的には、ポリオキシプロピレン（２，２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキ
シエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を
好ましく用いることができる。

【００１４】また、上記酸成分について説明すると、該
酸成分としては上述の通り二価以上の多価カルボン酸、
その酸無水物及びその低級アルキルエステルからなる群
から選ばれる１種以上が用いられる。

【００１５】上記二価以上の多価カルボン酸としては、
二価のカルボン酸及び三価以上のカルボン酸が用いられ
る。上記二価のカルボン酸としては、例えばマレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン
酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク
酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ
−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオ
クテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等が好ましく
用いられる。一方、三価以上のカルボン酸としては、例
えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７
−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、
１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカル
ボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパ
ン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンボー
ル三量体酸等が好ましく用いられる。また、これら二価
以上の多価カルボン酸の低級アルキルエステルとして
は、好ましくは炭素数１〜４のアルキルエステルが用い
られる。就中、上記多価カルボン酸として、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、コハク酸等の二価のカルボン酸、又
は１，２，４−ベンゼントリカルボン酸を用いることが
好ましい。

【００１６】また、上記ポリエステルは、ＪＩＳ Ｋ
００７０に基づく酸価が３〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇである
ことが好ましい。上記酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇに満たな
いと、染料を安定に封入したサスペンションが得られな
い場合があり、７０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、インク
の耐水性が劣る場合があるので、上記範囲内とすること
が好ましい。

【００１７】上記ポリエステルの酸価は、例えば、上記
ジオール成分と上記酸成分との添加比率を変えたり、カ
ルボン酸エステルを用いたり、一価のアルコールで酸を
封鎖したりすることによって調整することができる。

【００１８】また、上記ポリエステルは、その数平均分
子量が５００〜１０００００、特に１０００〜３０００
０であることが、プリンタヘッドへの焦げ付きや印刷後
のインクの耐久性及びサスペンションの形成性の点から
好ましい。

【００１９】上記ポリエステルは、上記ジオール成分と
上記酸成分とを共縮重合して得られる。かかる共縮重合
の方法に特に制限は無く、公知の方法が用いられる。

【００２０】次に、上記ポリエステルのミセルによって
封入される染料について説明すると、該染料としては、
上記ポリエステルによって封入され得る染料であれば特
に制限無く用いることができ、例えば、油性染料、分散
染料、直接染料、酸性染料及び塩基性染料等を挙げるこ
とができるが、良好な封入性の観点から油性染料及び分
散染料を用いることが特に好ましい。上記分散染料とし
ては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい
具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４
２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１０
０、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８
４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び
２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３
１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１
８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５
４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９
３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４
３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６
４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２
０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７
８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６
及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレッド３３；
Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７３、８７、
１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１
６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８
５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２
５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５
８、３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグ
リーン６：１及び９等が挙げられる。一方、上記油性染
料としては、以下に限定されるものではないが、特に好
ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・
ブラック３、７、２７、２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベ
ント・イエロー１４、１６、１９、２９、５６及び８
２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１、３、８、１８、２
４、２７、４３、５１、７２、７３、１３２及び２１
８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソ
ルベント・ブルー２、１１及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・グリーン３及び７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オ
レンジ２等が挙げられる。

【００２１】本発明に用いられる染料は、後述する転相
乳化によって上記ポリエステルに効率的に封入される観
点から、ケトン系溶剤に１０ｇ／ｌ以上溶解することが
好ましく、１００〜６００ｇ／ｌ溶解することが更に好
ましい。

【００２２】上記染料を封入したポリエステルサスペン
ションの粒子径は、０．０１〜０．５μｍであることが
好ましい。上記粒子径が０．０１μｍに満たないとイン
クのにじみが発生する場合があり、０．５μｍを超える
とサスペンション自身の分散安定性が低下するおそれが
あるので上記範囲内とすることが好ましい。上記粒子径
は、０．０４〜０．３μｍであることが更に好ましい。

【００２３】本発明のインクジェット記録用水系インク
においては、上記ポリエステルは、該インク中に１〜５
０重量％配合されることが好ましく、２〜３０重量％配
合されることが更に好ましい。上記ポリエステルの配合
量が１重量％に満たないと、印字濃度が不十分であり、
５０重量％を超えると、サスペンションのインクとして
の保存安定性が低下したり、ノズル先端部でのインク蒸
発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こる
ことによってプリンタヘッドの目詰りが起こる場合があ
るので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００２４】一方、上記染料は、該インク中に１〜３０
重量％配合されることが好ましく、１．５〜２５重量％
配合されることが更に好ましい。上記染料の配合量が１
重量％に満たないと印字濃度が不十分であり、３０重量
％を超えるとサスペンション粒径の経時安定性が低下
し、粒径増大の傾向があるので、上記範囲内とすること
が好ましい。

【００２５】本発明のインクジェット記録用水系インク
は、水を媒体とし、上記染料を封入したポリエステルの
サスペンションからなり、該サスペンションには従来公
知の各種添加剤、例えば多価アルコール類のような湿潤
剤、分散剤、シリコーン系等の消泡剤、クロロメチルフ
ェノール系等の防黴剤及び／又はＥＤＴＡ等のキレート
剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等が含有されていても
よい。

【００２６】ここで、上記湿潤剤としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビト
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及び
そのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の
含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は
二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配
合量に特に制限はないが、上記インク中に好ましくは
０．１〜５０重量％配合することができ、更に好ましく
は０．１〜３０重量％配合することができる。

【００２７】また、上記分散剤としては、特に制限され
るものではないが、下記式（２）で表される化合物を用
いることが、サスペンションの粒径を小さくし得る点か
ら特に好ましい。

【００２８】

【化３】 （式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）

【００２９】上記式（２）において、Ｒ’は水素原子、
炭素数１〜１０の炭化水素基又は水酸基を示し、好まし
くは、水素原子が用いられる。また、Ｒ”は炭素数１〜
５の炭化水素基を示し、好ましくは、メチレン基が用い
られる。また、Ｍは一価のカチオンを示し、好ましく
は、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属のイオン
が用いられる。また、ｌは１〜１０００の整数を示し、
好ましくは１００〜８００である。また、上記式（２）
で表される化合物は、そのＨＬＢ値が５〜１５であるこ
とが、分散剤としての効果が発現し、サスペンションの
粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。

【００３０】上記式（２）で表される化合物としては市
販品も使用することができる。そのような市販品として
は、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ，Ｍ
Ｓ，Ｎ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐ（商品名）が挙げられる。

【００３１】上記式（２）で表される化合物の配合量に
特に制限はないが、本発明のインクジェット記録用水系
インク中に、０．０１〜１０重量％配合されることが好
ましい。該化合物の配合量が０．０１重量％に満たない
とサスペンションの小粒径化が困難であり、１０重量％
を超えるとサスペンションの粒径が増大したりサスペン
ション安定性が低下し、ゲル化するおそれがあるので、
上記範囲内とすることが好ましい。更に好ましくは、上
記式（２）で表される化合物の配合量は、本発明のイン
クジェット記録用水系インク中に、０．１〜１重量％で
ある。

【００３２】また、上記消泡剤としては、特に制限され
ないが、下記式（３）で表される化合物、就中、下記式
（４）で表わされる化合物を用いることが、インク調製
の際においる泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調
整の点から特に好ましい。

【００３３】

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一の又は異なる
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₅ 及
びＲ₆ は同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、ア
リール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基又はエポ
キシ基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０００の整数
を示す。）

【００３４】

【化５】 （式中、ｍは１〜１０００の整数を示す。）

【００３５】上記式（３）においてＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及
びＲ₄ は好ましくは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級
アルキル基又はフェニル基であり、ｍ及びｎは、好まし
くはそれぞれ１０〜１００の整数であり、Ｒ₅ 及びＲ₆
は好ましくは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級アルキ
ル基又はフェニル基である。

【００３６】上記式（３）又は（４）で表される化合物
としては市販品も使用することができる。そのような市
販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、
６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６
０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。

【００３７】上記式（３）又は（４）で表される化合物
の配合量に特に制限はないが、本発明のインクジェット
記録用水系インク中に、０．００１〜２重量％配合され
ることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量
％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、イ
ンク内での小泡の除去が難しく、２重量％を超えると泡
の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジ
キが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上
記範囲内とすることが好ましい。更に好ましくは、上記
式（３）又は（４）で表される化合物の配合量は、本発
明のインクジェット記録用水系インク中に、０．００５
〜０．５重量％である。

【００３８】本発明のインクジェット記録用水系インク
は、圧電式及び熱ジェット式のインクジェットプリンタ
ーの何れにも使用することができ、耐水性及びインクの
目詰まり防止性が一層向上するという優れた効果を発揮
するものである。

【００３９】次に、本発明のインクジェット記録用水系
インクの好ましい製造方法について説明する。本発明の
インクジェット記録用水系インクは、いわゆる転相乳化
によって好ましく製造される。

【００４０】ここで、転相乳化は、上記ポリエステル
を、上記染料と共にケトン系溶剤に溶解させ、中和剤を
加えて該ポリエステル中のカルボキシル基をイオン化
し、次いで水を加えた後、上記ケトン系溶剤を留去して
水系に転相することからなる。

【００４１】先ず、上記ポリエステル及び上記染料を、
ケトン系溶剤に溶解させる。この場合、該ポリエステル
及び該染料は、該ケトン系溶剤１００重量部に対して、
それぞれ１〜５０重量部及び０．１〜５０重量部溶解さ
せることがサスペンション形成の点から好ましい。上記
ケトン系溶剤としては、特に制限されるものでないが、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン等が挙げられ、これらのうちメチ
ルエチルケトンが樹脂（ポリエステル）、染料の溶解性
及び後工程での溶剤除去の点で好ましく用いられる。

【００４２】次に、上記ポリエステル及び染料のケトン
系溶液に中和剤を加える。これにより、該ポリエステル
中のカルボキシル基をイオン化する。該中和剤として
は、カルボキシル基をイオン化し得るものであれば特に
制限無く用いることができる。そのような中和剤として
は、例えばアンモニア水、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム及び水酸化カリウム等の一価の無機塩のアルカリ
水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−エトキシ
プロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−ジエチルア
ミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ｔ−
ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロ
ピルアミン、ｎ−プロパノールアミン、ブタノールアミ
ン、２−アミノ−４−ペンタノール、２−アミノ−３−
ヘキサノール、５−アミノ−４−オクタノール、３−ア
ミノ−３−メチル−２−ブタノール、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
ネオペンタノールアミン、ジグリコールアミン、エチレ
ンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジア
ミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，９−ジ
アミノノナン、１，１２−ジアミノドデカン、二量体脂
肪酸ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミノプ
ロピルジピペリジプロパン、ピペラジン等のアミン類等
を挙げることができる。特に、上記中和剤として水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン及びジ
メチルエタノールアミンを用いると得られサスペンショ
ンの粒径がより小粒径化し且つサスペンションの安定性
が一層向上するので好ましい。就中、上記中和剤として
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを用いると得られ
るサスペンションの耐熱性も向上するのでより好まし
い。上記中和剤の使用量は、少なくとも上記ポリエステ
ル中のカルボキシル基をイオン化できる量であれば良
い。

【００４３】上記中和剤の添加後、上記ケトン系溶液に
水を加えて転相を起こさせる。これにより、染料が封入
されたポリエステルのサスペンションが水相中に生じ
る。加える水の量は、上記中和剤添加後のケトン系溶液
１００重量部に対して１００〜３００重量部であること
が好ましい。この場合、水に上記式（２）で表される化
合物を添加したものを、上記ケトン系溶液に添加する
と、サスペンションの粒径を小さくすることができるの
で好ましい。また、水に上記式（３）又は（４）で表さ
れる化合物を添加したものを、上記ケトン系溶液に添加
すると、泡の発生を抑制することができ、更には表面張
力を調整することができるので好ましい。上記式（２）
で表される化合物の添加量は、最終的に得られるインク
中に０．０１〜１０重量％となるような量であることが
好ましい。一方、上記式（３）又は（４）で表される化
合物の添加量は、最終的に得られるインク中に０．００
１〜２重量％となるような量であることが好ましい。

【００４４】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記ケトン系溶剤を除去すると共に、所定
量の水を除去して、所望の濃度を有する本発明のインク
ジェット記録用水系インクが得られる。

【００４５】本発明のインクジェット記録用水系インク
は、インクジェット記録用のインクとして以外に、例え
ば、一般の万年筆、ボールペン、サインペン等の筆記具
用のインクとしても使用可能である。

【００４６】

【実施例】次に、実施例により、本発明のインクジェッ
ト記録用水系インクを更に詳細に説明する。しかしなが
ら、本発明は、かかる実施例に制限されるものでないこ
とはいうまでもない。

【００４７】〔製造例１〕ポリオキシプロピレン（３，
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１０５０ｇ、フマール酸３４０ｇ、ハイドロキノン
１．５ｇをガラス製２リットルの４つ口フラスコに入
れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー
及び窒素導入管をこれに取りつけた。マントルヒーター
中で、窒素気流下にて２１０℃にて攪拌しつつ反応せし
めた。重合度はＡＳＴＭ Ｅ２８−５１Ｔに準ずる軟化
点より追跡を行い、軟化点が９３℃に達した時反応を終
了した。得られたポリエステルは淡黄色の固体であり、
ＤＳＣによるＴｇは５４．８℃であった。また、ＪＩＳ
Ｋ ００７０に基づく該ポリエステルの酸価は３０．
９ＫＯＨｍｇ／ｇであり、数平均分子量（ゲルバーミエ
ーションクロマトグラフィーでポリスチレン換算）は
２，５００であった。次に、上記ポリエステル１５０
ｇ、分散染料（ＢＡＳＦ製、Neopen Cyan FF4238) ３０
ｇ、及びメチルエチルケトン５００ｇをセパラブルフラ
スコに入れ、フラスコ内をＮ₂ 置換後、攪拌して上記ポ
リエステル及び油性染料をメチルエチルケトンに完全溶
解させた。引き続き、ＮａＯＨ３．５５ｇを加えて上記
ポリエステル中のカルボキシル基をイオン化した。更
に、水９６０ｇを滴下して撹拌した後、減圧下で４０℃
に加熱してメチルエチルケトンを除去し、染料を封入し
たポリエステルサスペンション（平均粒径；０．１２μ
ｍ）の１５重量％水系分散体を得た。

【００４８】〔製造例２〕製造例１におけるフマール酸
の代わりにテレフタル酸と１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸との１：１混合物を用いる以外は製造例１と同
様の操作によりポリエステルを得た。このポリエステル
を用いて、中和剤として、ＮａＯＨの代わりにジメチル
エタノールアミン８．１０ｇを用いる以外は、製造例１
と同様の操作により染料（オリエント化学製、ＯＩＬ
ＰＩＮＫ ３１２）を封入したポリエステルサスペンシ
ョン（平均粒径；０．２５μｍ）の１５重量％水系分散
体を得た。

【００４９】〔製造例３〕製造例１における水９６０ｇ
に代えて、花王（株）製デモールＮ（分散剤、ＨＬＢ値
８．５１）３ｇを含有する水９６０ｇを用いる以外は実
施例１と同様の操作により染料（ＢＡＳＦ製、Neopen Y
ellow ０７５）を封入したポリエステルサスペンション
（平均粒径；０．０５μｍ）の１５重量％水系分散体を
得た。

【００５０】〔製造例４〕製造例１における水９６０ｇ
に代えて、信越シリコーン製ＫＭ７１（消泡剤）０．１
２ｇを含有する水９６０ｇを用いる以外は実施例１と同
様の操作により染料（ＢＡＳＦ製、Neopen Black Ｘ５
５）を封入したポリエステルサスペンション（平均粒
径；０．０８μｍ）の１５重量％水系分散体を得た。

【００５１】〔実施例１〕 ・製造例１で得られたポリエステルサスペンションの水系分散体 ８０ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ９．８ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．２０ｇ 上記の成分を混合し、得られた分散液を５ミクロンのフ
ィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクジェット用インクを得た。このインクを用い、市
販のキャノン製マイクロバブルジェットプリンター（型
番ＢＪ−１０ＶＬ）で印字し、耐水性、目詰り性、イン
ク吐出量、印字濃度及びにじみを下記の方法で評価し
た。その結果を表１に示す。

【００５２】＜耐水性＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕にベタ印字し、１時間以上放置した後、静
水中に垂直に１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げ
た。室内にて自然乾燥させた後、ベタ印字部及び印字さ
れていない白色部の光字濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１
８（マクベス社製）で測定した。 ＜目詰り性＞市販のキャノン製マイクロバブルジェット
プリンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ）で、１０分間連続し
て英数文字を印字した後、プリンターを停止し、キャッ
プをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間放置し
た。放置後再び英数文字を印字し、放置前と同等の印字
が得られるまでに要した目詰り復帰動作の回数を調べ
た。 ○：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 △：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印字が不可能 ＜インク吐出量＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製
紙（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、印字前と印字
後のインクカートリッジの重量を測定し、その変化量か
らインク吐出量を算出した。 ＜印字濃度＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、室内にて２４時
間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ９１８（マクベス社製）で測定した。 ＜にじみ＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及
び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の
にじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字がシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字がシャープさがなく、にじみも多い

【００５３】〔実施例２〜４〕製造例１で得られたポリ
エステルエマルションの水系分散体に代えて、製造例２
〜４で得られたポリエステルエマルションの水系分散体
をそれぞれ用いる以外は実施例１と同様の操作によりイ
ンクジェット記録用インクを得た。得られたインクを用
いて実施例１と同様の評価をした。その結果を表１に示
す。

【００５４】〔比較例１〕通常インクジェット記録用イ
ンクに使用されている水溶性染料を用いて、以下の配合
からインクを得た。 ・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー ４ｇ ・ジエチレングリコール ７．５ｇ ・グリセリン ７．５ｇ ・水 ８０．６０ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．４０ｇ 即ち、上記の成分をボールミルを用いて１２時間混合
し、得られた分散液を５ミクロンのフィルターによって
濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクを得た。得
られたインクを用いて実施例１と同様の評価をした。そ
の結果を表１に示す。

【００５５】〔比較例２〕製造例１において、軟化点が
５０℃に達した時反応を終了し、ＤＳＣによるＴｇが２
４．８℃のポリエステルを得た（淡黄色の半液体状
態）。このポリエステルを用いて製造例１と同様の操作
により染料を封入したポリエステルサスペンションを得
た。その後は、実施例１と同様の操作によりインクジェ
ット用インクを得、このインクジェット用インクについ
て実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示
す。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１に示す結果から明らかなように、染料
がポリエステルサスペンション中に封入されている本発
明のインクジェット記録用水系インク（実施例１〜４）
では、従来の配合のインク（比較例１）と同程度の印字
濃度が維持されたままで、耐水性、目詰り防止性及びに
じみの防止性が一層向上していることが分かる。また、
ガラス転移点が２５℃未満であるポリエステルを用いた
染料インク（比較例２）は耐水性が高いものの、印字濃
度が低く、目詰り防止性に欠けるものである。

【００５８】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明のインクジ
ェット記録用水系インクによれば、染料を２５℃以上の
ガラス転移点を有するポリエステルサスペンションに封
入することにより、染料の有する発色性が損なわれるこ
となくインクの耐水性が一層向上する。また、ノズルに
インクが目詰りするのを防止することができる。上記イ
ンクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録
用のインクとして以外に、例えば、一般の万年筆、ボー
ルペン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使用
可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染料を封入したポリエステルのサスペン
   ションからなり、該ポリエステルのガラス転移点が２５
   ℃以上であることを特徴とするインクジェット記録用水
   系インク。
2. 【請求項２】 上記ポリエステルが、下記式（１）で表
   されるジオール成分と、二価以上の多価カルボン酸、そ
   の酸無水物及びその低級アルキルエステルからなる群か
   ら選ばれる１種以上の酸成分とを共縮重合して得られ
   る、請求項１記載のインクジェット記録用水系インク。 【化１】 （式中、Ｒはアルキレン基を示し、ｘ及びｙは同一の又
   は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は２
   〜７である。）