JPH09176080A - アシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触媒 - Google Patents
アシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触媒Info
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- JPH09176080A JPH09176080A JP7342917A JP34291795A JPH09176080A JP H09176080 A JPH09176080 A JP H09176080A JP 7342917 A JP7342917 A JP 7342917A JP 34291795 A JP34291795 A JP 34291795A JP H09176080 A JPH09176080 A JP H09176080A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来のアシル基置換芳香族ケトンの製造法で
は、フリーデル・クラフツ触媒が用いられるが、この触
媒は、一般に化学量論以上必要であり、反応後、アシル
化合物を単離する際、加水分解により塩酸をはじめとす
る多量の廃棄物が発生するなど、多くの操作上および環
境上の解決すべき問題をかかえている。その代替法と考
えられるゼオライトを用いたアシル化反応では、触媒活
性が低く、工業化には問題がある。 【解決手段】 芳香族化合物とカルボン酸またはその誘
導体を、脱アルミニウム処理したゼオライトの存在下で
反応させる。
は、フリーデル・クラフツ触媒が用いられるが、この触
媒は、一般に化学量論以上必要であり、反応後、アシル
化合物を単離する際、加水分解により塩酸をはじめとす
る多量の廃棄物が発生するなど、多くの操作上および環
境上の解決すべき問題をかかえている。その代替法と考
えられるゼオライトを用いたアシル化反応では、触媒活
性が低く、工業化には問題がある。 【解決手段】 芳香族化合物とカルボン酸またはその誘
導体を、脱アルミニウム処理したゼオライトの存在下で
反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族化合物とカ
ルボン酸またはその誘導体を、鉱酸で処理したゼオライ
トの存在下で反応させて、アシル基置換芳香族化合物を
製造する方法に関する。
ルボン酸またはその誘導体を、鉱酸で処理したゼオライ
トの存在下で反応させて、アシル基置換芳香族化合物を
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のアシル基置換芳香族化合物の製造
方法としては、一般的に触媒として塩化アルミニウム、
塩化鉄または三フッ化ホウ素などのルイス酸、またはフ
ッ化水素酸などのプロトン酸を用い、芳香族化合物とカ
ルボン酸クロリドあるいはカルボン酸無水物などとフリ
ーデル・クラフツ型アシル化反応を行わせる方法が知ら
れている。これらの触媒は、一般的には化学量論以上必
要とされ、工業的に実施される場合、装置に対する腐食
性が高いという問題および反応後、アシル化合物を単離
する際、加水分解により塩酸をはじめとする多量の廃棄
物が発生するなど、多くの操作上および環境上の解決す
べき問題をかかえていることは十分知られている。
方法としては、一般的に触媒として塩化アルミニウム、
塩化鉄または三フッ化ホウ素などのルイス酸、またはフ
ッ化水素酸などのプロトン酸を用い、芳香族化合物とカ
ルボン酸クロリドあるいはカルボン酸無水物などとフリ
ーデル・クラフツ型アシル化反応を行わせる方法が知ら
れている。これらの触媒は、一般的には化学量論以上必
要とされ、工業的に実施される場合、装置に対する腐食
性が高いという問題および反応後、アシル化合物を単離
する際、加水分解により塩酸をはじめとする多量の廃棄
物が発生するなど、多くの操作上および環境上の解決す
べき問題をかかえていることは十分知られている。
【０００３】それゆえ、これらの触媒におき代わる、非
腐食性の高価でない固体酸触媒を見いだすことは長い間
の研究目的であった。この目的を達成するために種々の
型のゼオライト触媒が提案されてきた。
腐食性の高価でない固体酸触媒を見いだすことは長い間
の研究目的であった。この目的を達成するために種々の
型のゼオライト触媒が提案されてきた。
【０００４】特に通常、フリーデル・クラフツ型反応が
起こり易い芳香族エーテル化合物およびフェノール化合
物のアシル化に関する方法が数多く開示されている（米
国特許４６６８８２６号明細書、米国特許４６５２６８
３号明細書、欧州特許３３４０９６号明細書、特開平１
−２９９２４６号公報、特開平４−２３５９４１号公
報、特開平５−３７９７５号公報 、特開平４−２２１
３３６号公報など）。
起こり易い芳香族エーテル化合物およびフェノール化合
物のアシル化に関する方法が数多く開示されている（米
国特許４６６８８２６号明細書、米国特許４６５２６８
３号明細書、欧州特許３３４０９６号明細書、特開平１
−２９９２４６号公報、特開平４−２３５９４１号公
報、特開平５−３７９７５号公報 、特開平４−２２１
３３６号公報など）。
【０００５】また、芳香族エーテル化合物やフェノール
化合物よりアシル化反応性の低い芳香族炭化水素のアシ
ル化反応についても、欧州特許２３９３８３号明細書、
特開平４−２７９５４５号公報、仏国特許２５９２０３
９号明細書、特開平４−２２１３３６号公報、特開昭６
３−２０３６４２号公報に開示されている。
化合物よりアシル化反応性の低い芳香族炭化水素のアシ
ル化反応についても、欧州特許２３９３８３号明細書、
特開平４−２７９５４５号公報、仏国特許２５９２０３
９号明細書、特開平４−２２１３３６号公報、特開昭６
３−２０３６４２号公報に開示されている。
【０００６】一方、ゼオライト触媒の鉱酸による処理に
関しては、例えば、ガス状塩素化合物で処理してアルミ
ニウムをＡｌＣｌ3として除くことが西独国特許２５１
０７４０号明細書に、鉱酸のクロム塩水溶液で結晶質ア
ルミノシリケートからアルミナを除去する方法が米国特
許３９３７７９１号明細書に、高温での水処理後に希鉱
酸で無定型アルミナを除去する方法が米国特許３５９１
４８８号明細書に、塩酸処理による高シリカ質ゼオライ
ト・ベータの製法が特公平３−４１４０８号公報に記載
されており、ゼオライトのシリカ／アルミナ比を増大さ
せる方法に関する。しかし、これらの脱アルミニウム化
したゼオライトは出発原料より低い酸性活性を持つ。
関しては、例えば、ガス状塩素化合物で処理してアルミ
ニウムをＡｌＣｌ3として除くことが西独国特許２５１
０７４０号明細書に、鉱酸のクロム塩水溶液で結晶質ア
ルミノシリケートからアルミナを除去する方法が米国特
許３９３７７９１号明細書に、高温での水処理後に希鉱
酸で無定型アルミナを除去する方法が米国特許３５９１
４８８号明細書に、塩酸処理による高シリカ質ゼオライ
ト・ベータの製法が特公平３−４１４０８号公報に記載
されており、ゼオライトのシリカ／アルミナ比を増大さ
せる方法に関する。しかし、これらの脱アルミニウム化
したゼオライトは出発原料より低い酸性活性を持つ。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ゼオライト触媒をアシ
ル化反応に用いた場合、非腐食性であることは認められ
た利点であるにもかかわらず、反応活性はまだ十分では
なく、工業的に実用性のある触媒の創出が強く望まれて
いる。
ル化反応に用いた場合、非腐食性であることは認められ
た利点であるにもかかわらず、反応活性はまだ十分では
なく、工業的に実用性のある触媒の創出が強く望まれて
いる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、課題を解
決すべく鋭意検討を行った結果、脱アルミニウム処理を
したゼオライト触媒を用いると、予想外にもアシル化反
応における反応活性が大きくなることを見いだし、本発
明に至った。
決すべく鋭意検討を行った結果、脱アルミニウム処理を
したゼオライト触媒を用いると、予想外にもアシル化反
応における反応活性が大きくなることを見いだし、本発
明に至った。
【０００９】すなわち、本発明は、芳香族化合物と、ア
シル化剤であるカルボン酸またはその誘導体を反応させ
てアシル基置換芳香族化合物を製造するに際し、脱アル
ミニウム率が処理前の全アルミニウム量に対して５０％
を越えないように脱アルミニウム処理をしたゼオライト
を含有する触媒の存在下で反応せしめることを特徴とす
るアシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触
媒である。
シル化剤であるカルボン酸またはその誘導体を反応させ
てアシル基置換芳香族化合物を製造するに際し、脱アル
ミニウム率が処理前の全アルミニウム量に対して５０％
を越えないように脱アルミニウム処理をしたゼオライト
を含有する触媒の存在下で反応せしめることを特徴とす
るアシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触
媒である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で使用される触媒であるゼ
オライトは、いずれの構造のものでもよいが、好ましく
はベータ型、ペンタシル型、モルデナイト型およびホー
ジャサイト型、さらに好ましくは、ベータ型ゼオライト
である。
オライトは、いずれの構造のものでもよいが、好ましく
はベータ型、ペンタシル型、モルデナイト型およびホー
ジャサイト型、さらに好ましくは、ベータ型ゼオライト
である。
【００１１】本発明で使用されるゼオライトは、合成し
たものを用いてもよいし、また市販のものを用いてもよ
い。ベータ型ゼオライトの合成法は例えば米国特許３，
３０８，０６９号明細書に開示されている。
たものを用いてもよいし、また市販のものを用いてもよ
い。ベータ型ゼオライトの合成法は例えば米国特許３，
３０８，０６９号明細書に開示されている。
【００１２】ゼオライト中のカチオンは、イオン交換に
より容易に交換できる。カチオンのイオン交換法は結晶
性アルミノシリケートの製造に関する知識を有する当業
者には広く知られており、通常はゼオライトに加えよう
とする１種または２種以上のカチオンの可溶性塩の水溶
液にそのゼオライトを接触させることによって実施され
得る。この接触は必要に応じて数回繰り返して行っても
よい。アンモニウムイオンの水溶液を用いた場合には、
イオン交換によりアンモニウム型のゼオライトになる
が、それを焼成すると酸型に変換できる。
より容易に交換できる。カチオンのイオン交換法は結晶
性アルミノシリケートの製造に関する知識を有する当業
者には広く知られており、通常はゼオライトに加えよう
とする１種または２種以上のカチオンの可溶性塩の水溶
液にそのゼオライトを接触させることによって実施され
得る。この接触は必要に応じて数回繰り返して行っても
よい。アンモニウムイオンの水溶液を用いた場合には、
イオン交換によりアンモニウム型のゼオライトになる
が、それを焼成すると酸型に変換できる。
【００１３】さらに、本発明において用いられる触媒
は、純粋なゼオライトをそのまま用いてもよいし、成型
体として用いてもよい。成型法は、特に制限されるもの
ではなく、押出法、圧縮法など公知の方法が適用でき
る。成型の際に必要ならば、シリカ、アルミナ、シリカ
アルミナ、マグネシアあるいは粘土鉱物などのバインダ
ーを用いてもよい。
は、純粋なゼオライトをそのまま用いてもよいし、成型
体として用いてもよい。成型法は、特に制限されるもの
ではなく、押出法、圧縮法など公知の方法が適用でき
る。成型の際に必要ならば、シリカ、アルミナ、シリカ
アルミナ、マグネシアあるいは粘土鉱物などのバインダ
ーを用いてもよい。
【００１４】また、本発明で使用される脱アルミニウム
処理剤は、特に限定されないが、鉱酸が好ましく用いら
れる。鉱酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などが
挙げられ、好ましくは塩酸である。
処理剤は、特に限定されないが、鉱酸が好ましく用いら
れる。鉱酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などが
挙げられ、好ましくは塩酸である。
【００１５】この処理は、ゼオライト粉末およびアルミ
ナバインダーなどを用いた成型品のいずれに対して行っ
ても本質的に構わないがゼオライト粉末に対して行うの
が好ましい。
ナバインダーなどを用いた成型品のいずれに対して行っ
ても本質的に構わないがゼオライト粉末に対して行うの
が好ましい。
【００１６】本発明のゼオライト触媒は脱アルミニウム
処理することが重要であり、鉱酸を含有する溶液、好ま
しくは水溶液などに含浸することで、脱アルミニウム処
理が行なわれる。
処理することが重要であり、鉱酸を含有する溶液、好ま
しくは水溶液などに含浸することで、脱アルミニウム処
理が行なわれる。
【００１７】この際の処理温度は特に限定されないが、
操作の容易さから室温付近から１００℃が好ましい。
操作の容易さから室温付近から１００℃が好ましい。
【００１８】脱アルミニウム処理を鉱酸を含有する溶液
で行なう場合、この溶液の濃度は、０．０１Ｎから最大
濃度まで可能であるが、好ましくは０．０５〜３Ｎであ
り、特に好ましくは０．１〜１Ｎである。
で行なう場合、この溶液の濃度は、０．０１Ｎから最大
濃度まで可能であるが、好ましくは０．０５〜３Ｎであ
り、特に好ましくは０．１〜１Ｎである。
【００１９】脱アルミニウム処理液の使用量は、ゼオラ
イトを含浸できる量が有れば、本質的にいくらでも構わ
ないが、好ましくは、ゼオライトの絶乾重量に対して固
液比で０．１〜１０であり、特に好ましくは０．５〜５
である。
イトを含浸できる量が有れば、本質的にいくらでも構わ
ないが、好ましくは、ゼオライトの絶乾重量に対して固
液比で０．１〜１０であり、特に好ましくは０．５〜５
である。
【００２０】脱アルミニウム処理によって製造されるゼ
オライトの脱アルミニウム率が処理前の全アルミニウム
量に対して５０％を越えないことが必要であり、これよ
り大きいと活性の低下が見られる。
オライトの脱アルミニウム率が処理前の全アルミニウム
量に対して５０％を越えないことが必要であり、これよ
り大きいと活性の低下が見られる。
【００２１】脱アルミニウム率は蛍光Ｘ線法によりＳｉ
Ｏ2/Ａｌ2Ｏ3比を測定し、次式に従って計算した。
Ｏ2/Ａｌ2Ｏ3比を測定し、次式に従って計算した。
【００２２】
【数１】 また、本発明で用いるゼオライトは、必要に応じて、２
種以上のゼオライトを混合した触媒として用いてもよ
い。
種以上のゼオライトを混合した触媒として用いてもよ
い。
【００２３】ゼオライト触媒の使用量は、反応方法によ
って異なるが、回分操作あるいは半回分操作などでは反
応させるべき有機反応物の全量に対して０．１〜１００
重量％、好ましくは１〜５０重量％で、また連続操作ま
たは断続操作では、触媒重量当たりの反応させるべき有
機反応物の、時間当たりの供給重量比として、０．１〜
３０ｈ−１の比、好ましくは０．１〜５ｈ−１の比で、
一般的に使用される。
って異なるが、回分操作あるいは半回分操作などでは反
応させるべき有機反応物の全量に対して０．１〜１００
重量％、好ましくは１〜５０重量％で、また連続操作ま
たは断続操作では、触媒重量当たりの反応させるべき有
機反応物の、時間当たりの供給重量比として、０．１〜
３０ｈ−１の比、好ましくは０．１〜５ｈ−１の比で、
一般的に使用される。
【００２４】本発明で使用されるアシル化剤は、芳香族
または脂肪族カルボン酸、またはそれらの誘導体である
カルボン酸ハライド、カルボン酸エステル、カルボン酸
無水物などであり、好ましくは脂肪族カルボン酸、また
はその誘導体である。
または脂肪族カルボン酸、またはそれらの誘導体である
カルボン酸ハライド、カルボン酸エステル、カルボン酸
無水物などであり、好ましくは脂肪族カルボン酸、また
はその誘導体である。
【００２５】アシル化剤の具体的な例は次の通りであ
る。酢酸、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、無水酢酸、酢
酸メチル、プロピオン酸、プロピオン酸クロリド、プロ
ピオン酸ブロミド、無水プロピオン酸、プロピオン酸メ
チル、ｎ−酪酸、ｎ−酪酸クロリド、ｎ−酪酸ブロミ
ド、無水ｎ−酪酸、ｎ−酪酸メチル、イソ酪酸、イソ酪
酸クロリド、イソ酪酸ブロミド、無水イソ酪酸、イソ酪
酸メチル、クロロ酢酸、クロロ酢酸クロリド、ジクロロ
酢酸、ジクロロ酢酸クロリド、アクリル酸、アクリル酸
クロリド、メタクリル酸、メタクリル酸クロリド、フェ
ニル酢酸クロリド、無水マロン酸、無水こはく酸、安息
香酸、安息香酸クロリド、無水安息香酸、ｐ−エチル安
息香酸、ｍ−エチル安息香酸、ｏ−エチル安息香酸、ｐ
−クロロ安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、
ｏ−トルイル酸などを例示できる。
る。酢酸、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、無水酢酸、酢
酸メチル、プロピオン酸、プロピオン酸クロリド、プロ
ピオン酸ブロミド、無水プロピオン酸、プロピオン酸メ
チル、ｎ−酪酸、ｎ−酪酸クロリド、ｎ−酪酸ブロミ
ド、無水ｎ−酪酸、ｎ−酪酸メチル、イソ酪酸、イソ酪
酸クロリド、イソ酪酸ブロミド、無水イソ酪酸、イソ酪
酸メチル、クロロ酢酸、クロロ酢酸クロリド、ジクロロ
酢酸、ジクロロ酢酸クロリド、アクリル酸、アクリル酸
クロリド、メタクリル酸、メタクリル酸クロリド、フェ
ニル酢酸クロリド、無水マロン酸、無水こはく酸、安息
香酸、安息香酸クロリド、無水安息香酸、ｐ−エチル安
息香酸、ｍ−エチル安息香酸、ｏ−エチル安息香酸、ｐ
−クロロ安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、
ｏ−トルイル酸などを例示できる。
【００２６】本発明で使用される芳香族化合物は、特に
制限はないが、好ましくは芳香族炭化水素、芳香族エー
テル化合物、フェノール化合物である。
制限はないが、好ましくは芳香族炭化水素、芳香族エー
テル化合物、フェノール化合物である。
【００２７】芳香族化合物の代表的な例は次の通りであ
る。ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼ
ン、イソブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｎ−ア
ミルベンゼン、２−アミルベンゼン、３−アミルベンゼ
ン、イソアミルベンゼン、ｔ−アミルベンゼン、ｏ−キ
シレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ｏ−エチルトル
エン、ｍ−エチルトルエン、ｐ−エチルトルエン、ｏ−
ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチ
ルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，
２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチル
ベンゼン、ナフタレン、α−メチルナフタレン、β−メ
チルナフタレン、ビフェニル、スチレン、フルオロベン
ゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロロメチル
ベンゼン、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロ
ロフェノール、ｐ−クロロフェノール、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、アニソー
ル、ビフェニルエーテル、バニリンなどを例示できる。
この中で特に、ベンゼン、ナフタレンが好ましい。
る。ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼ
ン、イソブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｎ−ア
ミルベンゼン、２−アミルベンゼン、３−アミルベンゼ
ン、イソアミルベンゼン、ｔ−アミルベンゼン、ｏ−キ
シレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ｏ−エチルトル
エン、ｍ−エチルトルエン、ｐ−エチルトルエン、ｏ−
ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチ
ルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，
２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチル
ベンゼン、ナフタレン、α−メチルナフタレン、β−メ
チルナフタレン、ビフェニル、スチレン、フルオロベン
ゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロロメチル
ベンゼン、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロ
ロフェノール、ｐ−クロロフェノール、カテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、アニソー
ル、ビフェニルエーテル、バニリンなどを例示できる。
この中で特に、ベンゼン、ナフタレンが好ましい。
【００２８】アシル化反応は、一般に、反応物だけで行
われるが、もちろん溶媒を用いることも可能である。適
当な溶媒としては、反応条件下に用いるゼオライトおよ
びアシル化剤に対して不活性なもの、例えば、シクロヘ
キサン、石油エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ニトロベンゼンおよび二硫化炭素などが挙げ
られる。溶媒の使用量は、通常、反応させるべき有機反
応物の全量に対して１〜１０倍量使用される。
われるが、もちろん溶媒を用いることも可能である。適
当な溶媒としては、反応条件下に用いるゼオライトおよ
びアシル化剤に対して不活性なもの、例えば、シクロヘ
キサン、石油エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ニトロベンゼンおよび二硫化炭素などが挙げ
られる。溶媒の使用量は、通常、反応させるべき有機反
応物の全量に対して１〜１０倍量使用される。
【００２９】本発明において使用される温度は、通常２
０〜５００℃、好ましくは２０〜３５０℃である。この
とき、反応時間は、回分操作あるいは半回分操作などで
は、通常０．１〜２４時間、好ましくは０．５〜１０時
間である。また連続操作または断続操作では、空間速度
（ＷＨＳＶ＝時間当たりの重量空間速度）として、０．
１〜３０ｈ−１、好ましくは０．１〜５ｈ−１の範囲で
ある。
０〜５００℃、好ましくは２０〜３５０℃である。この
とき、反応時間は、回分操作あるいは半回分操作などで
は、通常０．１〜２４時間、好ましくは０．５〜１０時
間である。また連続操作または断続操作では、空間速度
（ＷＨＳＶ＝時間当たりの重量空間速度）として、０．
１〜３０ｈ−１、好ましくは０．１〜５ｈ−１の範囲で
ある。
【００３０】反応終了後は、反応混合物から生成したア
シル基置換芳香族化合物は通常の蒸留法、晶析法あるい
はクロマトグラフィー法などによって分離、精製するこ
とができる。また、未反応原料が回収されるとき、再び
アシル化反応に使用することもできる。
シル基置換芳香族化合物は通常の蒸留法、晶析法あるい
はクロマトグラフィー法などによって分離、精製するこ
とができる。また、未反応原料が回収されるとき、再び
アシル化反応に使用することもできる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明の実施例をもって説明するが、
本発明はこれに規定されるものではない。
本発明はこれに規定されるものではない。
【００３２】（触媒調製） 触媒１ 米国特許第３，３０８，０６９号明細書に記
載の方法により合成したベータ型ゼオライト（ＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3のモル比２４．０）を５５０℃で焼成した
後、その１０ｇを０．５ＮＨＣｌ水溶液３０ｍｌの入っ
た１００ｍｌのナス型フラスコに入れ、９０℃で１時間
撹拌処理した。その後、ゼオライト粉末を取り出し、水
洗を３回繰り返し、続いてこの触媒を１２０℃で一晩乾
燥し、５００℃で３時間焼成した。このゼオライト粉末
をアルミナバインダーで成型し、ゼオライト含有触媒
（触媒１）を調製した。
載の方法により合成したベータ型ゼオライト（ＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3のモル比２４．０）を５５０℃で焼成した
後、その１０ｇを０．５ＮＨＣｌ水溶液３０ｍｌの入っ
た１００ｍｌのナス型フラスコに入れ、９０℃で１時間
撹拌処理した。その後、ゼオライト粉末を取り出し、水
洗を３回繰り返し、続いてこの触媒を１２０℃で一晩乾
燥し、５００℃で３時間焼成した。このゼオライト粉末
をアルミナバインダーで成型し、ゼオライト含有触媒
（触媒１）を調製した。
【００３３】触媒２ 触媒１の調製法において、０．
５ＮＨＣｌ水溶液の代わりに１ＮＨＣｌ水溶液を用いた
以外、同様の方法でゼオライト含有触媒（触媒２）を調
製した。
５ＮＨＣｌ水溶液の代わりに１ＮＨＣｌ水溶液を用いた
以外、同様の方法でゼオライト含有触媒（触媒２）を調
製した。
【００３４】触媒３ 触媒１の調製法において、０．
５ＮＨＣｌ水溶液の代わりに１ＮＨＣｌ水溶液を用い、
室温で１時間撹拌処理した以外、同様の方法でゼオライ
ト含有触媒（触媒３）を調製した。
５ＮＨＣｌ水溶液の代わりに１ＮＨＣｌ水溶液を用い、
室温で１時間撹拌処理した以外、同様の方法でゼオライ
ト含有触媒（触媒３）を調製した。
【００３５】（触媒活性評価） 実施例１ 塩酸処理を施したゼオライト粉末の成型品（触媒１）
５．０ｇを外径１／２インチ、肉厚１．２４ｍｍのステ
ンレスのパイプに詰め、そこにベンゼンとプロピオン酸
の４：１（モル比）混合液を、ＷＨＳＶ＝１．６ｈ−１
で送液する固定床流通反応を行った。系内の圧力は、９
ＭＰａに保ち、反応温度は最初２７０℃に保ち反応開始
４４時間後に２９０℃へと昇温した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析し、反応開始１２および４８
時間後の生成したプロピオフェノン収率（対プロピオン
酸）を算出し、表１に示した。
５．０ｇを外径１／２インチ、肉厚１．２４ｍｍのステ
ンレスのパイプに詰め、そこにベンゼンとプロピオン酸
の４：１（モル比）混合液を、ＷＨＳＶ＝１．６ｈ−１
で送液する固定床流通反応を行った。系内の圧力は、９
ＭＰａに保ち、反応温度は最初２７０℃に保ち反応開始
４４時間後に２９０℃へと昇温した。反応液をガスクロ
マトグラフィーにより分析し、反応開始１２および４８
時間後の生成したプロピオフェノン収率（対プロピオン
酸）を算出し、表１に示した。
【００３６】比較例１ 実施例１において、触媒を無処理のゼオライト含有触媒
とし、その他は実施例１と同じ条件で反応を行った。反
応開始１２および４８時間後の生成したプロピオフェノ
ン収率（対プロピオン酸）を、実施例１〜３の結果とと
もに表１に示した。
とし、その他は実施例１と同じ条件で反応を行った。反
応開始１２および４８時間後の生成したプロピオフェノ
ン収率（対プロピオン酸）を、実施例１〜３の結果とと
もに表１に示した。
【００３７】比較例２ 実施例１で用いた触媒１の代わりに、触媒２を用い、他
は同じ条件で実験を行い、同様に分析した。結果を表１
に示した。
は同じ条件で実験を行い、同様に分析した。結果を表１
に示した。
【００３８】比較例３ 実施例１で用いた触媒１の代わりに、触媒３を用い、他
は同じ条件で実験を行い、同様に分析した。結果を表１
に示した。
は同じ条件で実験を行い、同様に分析した。結果を表１
に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】以上の結果から、アシル基置換芳香族化合
物を製造するに際し、脱アルミニウム処理したゼオライ
ト触媒の脱アルミニウム率が処理前の全アルミニウム量
に対して５０％を越えないものを触媒にすることによ
り、アシル化活性が増大することが分かった。
物を製造するに際し、脱アルミニウム処理したゼオライ
ト触媒の脱アルミニウム率が処理前の全アルミニウム量
に対して５０％を越えないものを触媒にすることによ
り、アシル化活性が増大することが分かった。
【００４１】
【発明の効果】脱アルミニウム処理したゼオライト触媒
のうち、ゼオライトの脱アルミニウム量が全アルミニウ
ム量の５０％を越えない範囲で脱アルミニウム処理を行
なうと、アシル化活性を増大させることが可能になっ
た。
のうち、ゼオライトの脱アルミニウム量が全アルミニウ
ム量の５０％を越えない範囲で脱アルミニウム処理を行
なうと、アシル化活性を増大させることが可能になっ
た。
Claims (13)
- 【請求項１】 芳香族化合物と、アシル化剤であるカル
ボン酸またはその誘導体を反応させてアシル基置換芳香
族化合物を製造するに際し、脱アルミニウム率が処理前
の全アルミニウム量に対して５０％を越えないように脱
アルミニウム処理をしたゼオライトを含有する触媒の存
在下で反応せしめることを特徴とするアシル基置換芳香
族化合物の製造方法。 - 【請求項２】 脱アルミニウム処理を鉱酸で行なうこと
を特徴とする請求項１記載のアシル基置換芳香族化合物
の製造方法。 - 【請求項３】 芳香族化合物が、芳香族炭化水素、芳香
族エーテル化合物、フェノール化合物または芳香族ハロ
ゲン化物であることを特徴とする請求項１または２記載
のアシル基置換芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項４】 芳香族炭化水素が、ベンゼンまたはナフ
タレンであることを特徴とする、請求項３記載のアシル
基置換芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項５】 カルボン酸またはその誘導体が、脂肪族
カルボン酸またはその誘導体であることを特徴とする、
請求項１〜４のいずれか１項記載のアシル基置換芳香族
化合物の製造方法。 - 【請求項６】 カルボン酸誘導体が、カルボン酸ハライ
ド、カルボン酸エステルまたはカルボン酸無水物である
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項記載の
アシル基置換芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項７】 カルボン酸ハライドが、カルボン酸クロ
リドであることを特徴とする、請求項６記載のアシル基
置換芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項８】 鉱酸が塩酸、硝酸、硫酸およびリン酸か
ら選ばれる少くとも１種であることを特徴とする請求項
１〜７のいずれか１項記載のアシル基置換芳香族化合物
の製造方法。 - 【請求項９】 ゼオライトが、ベータ型、ペンタシル
型、モルデナイト型またはホージャサイト型から選ばれ
る構造を有していることを特徴とする請求項１〜８のい
ずれか１項記載のアシル基置換芳香族化合物の製造方
法。 - 【請求項１０】 ゼオライトが酸型であることを特徴と
する、請求項１〜９のいずれか１項記載のアシル基置換
芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 液相で反応を行うことを特徴とする、
請求項１〜１０のいずれか１項記載のアシル基置換芳香
族化合物の製造方法。 - 【請求項１２】 脱アルミニウム処理をしたゼオライト
の脱アルミニウム率が処理前の全アルミニウム量に対し
て５０％を越えないゼオライトを含有することを特徴と
するアシル基置換芳香族化合物製造用触媒。 - 【請求項１３】 ゼオライトがベータ型、ペンタシル
型、モルデナイト型またはホージャサイト型から選ばれ
る構造を有していることを特徴とする請求項１２記載の
アシル基置換芳香族化合物製造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7342917A JPH09176080A (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | アシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7342917A JPH09176080A (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | アシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176080A true JPH09176080A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=18357525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7342917A Pending JPH09176080A (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | アシル基置換芳香族化合物の製造方法および製造用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176080A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235588A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-10-21 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 芳香族ケトンの製造方法 |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP7342917A patent/JPH09176080A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235588A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-10-21 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 芳香族ケトンの製造方法 |
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