JPH09183825A - 低粘度ポリマーポリオール、その製造方法及びポリウレタンプラスチックフォームの製造におけるその使用 - Google Patents
低粘度ポリマーポリオール、その製造方法及びポリウレタンプラスチックフォームの製造におけるその使用Info
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- JPH09183825A JPH09183825A JP8353781A JP35378196A JPH09183825A JP H09183825 A JPH09183825 A JP H09183825A JP 8353781 A JP8353781 A JP 8353781A JP 35378196 A JP35378196 A JP 35378196A JP H09183825 A JPH09183825 A JP H09183825A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/635—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto unsaturated polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スチレン及び／又はアクリロニトリル等のエ
チレン性不飽和モノマーをポリオール化合物と遊離基重
合させることにより安定な無凝集低粘度ポリマーポリオ
ールを製造する方法を提供する。 【解決手段】 安定な低粘度ポリマーポリオールの製造
方法であって、 １）ａ）ｉ）１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロ
キシル末端基を含む少なくとも１種のポリオールをベー
スポリオール成分１００重量％当たり少なくとも２重量
％含むベースポリオール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル
基と反応することが可能なオレフィン性不飽和化合物を
混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）エチ
レン性不飽和モノマーの混合物と重合してポリマーポリ
オールを形成する段階を含む前記方法。
チレン性不飽和モノマーをポリオール化合物と遊離基重
合させることにより安定な無凝集低粘度ポリマーポリオ
ールを製造する方法を提供する。 【解決手段】 安定な低粘度ポリマーポリオールの製造
方法であって、 １）ａ）ｉ）１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロ
キシル末端基を含む少なくとも１種のポリオールをベー
スポリオール成分１００重量％当たり少なくとも２重量
％含むベースポリオール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル
基と反応することが可能なオレフィン性不飽和化合物を
混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）エチ
レン性不飽和モノマーの混合物と重合してポリマーポリ
オールを形成する段階を含む前記方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は低粘度をもつポリマ
ーポリオールの製造方法、該方法により製造されたポリ
マーポリオール、及びポリウレタンプラスチックフォー
ムの製造におけるその使用に関する。「ポリマーポリオ
ール」なる用語はグラフトコポリマー分散系とも通称さ
れ、ポリエーテルポリオール（「ベースポリオール」）
中でオレフィンモノマーを重合することにより得られる
生成物を意味するとみなされる。この広義の意味では、
オレフィンモノマーは主にスチレン及び／又はアクリロ
ニトリル等のエチレン性不飽和化合物から構成される。
ポリマーポリオールは例えば軟質ポリウレタンプラスチ
ックフォームの製造に利用される。
ーポリオールの製造方法、該方法により製造されたポリ
マーポリオール、及びポリウレタンプラスチックフォー
ムの製造におけるその使用に関する。「ポリマーポリオ
ール」なる用語はグラフトコポリマー分散系とも通称さ
れ、ポリエーテルポリオール（「ベースポリオール」）
中でオレフィンモノマーを重合することにより得られる
生成物を意味するとみなされる。この広義の意味では、
オレフィンモノマーは主にスチレン及び／又はアクリロ
ニトリル等のエチレン性不飽和化合物から構成される。
ポリマーポリオールは例えば軟質ポリウレタンプラスチ
ックフォームの製造に利用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーポリオールの製造は例えば米国
特許第３，３８３，３５１号及び３，３０４，２７３
号、又はドイツ特許出願公開明細書第１，１５２，５３
６号及び同第１，１５２，５３７号に記載されている。
理想的な場合には、ポリマーポリオールは本質的に不変
のポリエーテルポリオール（即ちベースポリオール）に
（好ましくはアクリロニトリル／スチレングラフトコポ
リマーからなる）重合体を分散させた比較的低粘度で微
細な非沈殿分散系である。ポリマーポリオールの品質及
び加工性に関連する特徴は低粘度、貯蔵安定性（耐沈殿
性）及び分散微細度である。これらの性質は特に出発材
料の種類と相対比率によって変化する。特に、固形分濃
度（配合物中のモノマーの比率）とモノマー比（例えば
スチレン／アクリロニトリル比）は製品の品質に多大な
影響を及ぼす。ポリマーポリオールの製造における最も
重要な目標は、できるだけ低い粘度と優れた製品安定性
を兼備しながら高い固形分濃度（少なくとも４０％）を
実現することである。製品安定性、即ち連続相又はベー
スポリオールから沈殿する望ましくない凝集ポリマー粒
子の形成の阻止を達成するためには、ポリマーポリオー
ルの製造中にポリオール粒子が安定でなければならな
い。安定化は現場で形成されるポリマーにベースポリエ
ーテルの分子の一部を加えることによって達成すること
ができる。この点では、例えばベースポリエーテルの分
子量をできるだけ高くしたり、モノマー混合物中のアク
リロニトリルの比率をできるだけ高くすることによって
安定化の効力は高められる。しかし、アクリロニトリル
濃度が高いとポリマーポリオール本来の色が強まり、こ
のようなポリマーポリオールから製造した軟質フォーム
は変色傾向が増すので望ましくなく、また、高分子量ベ
ースポリオールを使用するとポリマーポリオールの粘度
が増加する。
特許第３，３８３，３５１号及び３，３０４，２７３
号、又はドイツ特許出願公開明細書第１，１５２，５３
６号及び同第１，１５２，５３７号に記載されている。
理想的な場合には、ポリマーポリオールは本質的に不変
のポリエーテルポリオール（即ちベースポリオール）に
（好ましくはアクリロニトリル／スチレングラフトコポ
リマーからなる）重合体を分散させた比較的低粘度で微
細な非沈殿分散系である。ポリマーポリオールの品質及
び加工性に関連する特徴は低粘度、貯蔵安定性（耐沈殿
性）及び分散微細度である。これらの性質は特に出発材
料の種類と相対比率によって変化する。特に、固形分濃
度（配合物中のモノマーの比率）とモノマー比（例えば
スチレン／アクリロニトリル比）は製品の品質に多大な
影響を及ぼす。ポリマーポリオールの製造における最も
重要な目標は、できるだけ低い粘度と優れた製品安定性
を兼備しながら高い固形分濃度（少なくとも４０％）を
実現することである。製品安定性、即ち連続相又はベー
スポリオールから沈殿する望ましくない凝集ポリマー粒
子の形成の阻止を達成するためには、ポリマーポリオー
ルの製造中にポリオール粒子が安定でなければならな
い。安定化は現場で形成されるポリマーにベースポリエ
ーテルの分子の一部を加えることによって達成すること
ができる。この点では、例えばベースポリエーテルの分
子量をできるだけ高くしたり、モノマー混合物中のアク
リロニトリルの比率をできるだけ高くすることによって
安定化の効力は高められる。しかし、アクリロニトリル
濃度が高いとポリマーポリオール本来の色が強まり、こ
のようなポリマーポリオールから製造した軟質フォーム
は変色傾向が増すので望ましくなく、また、高分子量ベ
ースポリオールを使用するとポリマーポリオールの粘度
が増加する。
【０００３】現状で最も重要なポリマーポリオールの安
定化方法は、ベースポリオール相に相溶性で且つエチレ
ン性不飽和重合性基を含む化合物（即ちマクロモノマー
又はマクロマー）を併用する方法である。これらの所謂
マクロモノマーがビニルモノマーと共重合して生じたポ
リマー粒子をポリエーテル側鎖によって立体的に安定化
し、こうして凝集及び沈殿を阻止する。マクロモノマー
の併用によるポリマーポリオールの製造は、例えば米国
特許第３，６５２，６３９号、３，８２３，２０１号、
４，３４２，８４０号、４，３９０，６４５号、４，４
５４，２５５号（再発行第３３，２９１号）、４，４６
０，７１５号及び５，０９３，４１２号に記載されてい
る。エチレン性不飽和二重結合は例えば無水マレイン酸
等の環式不飽和無水カルボン酸と反応させた後、エチレ
ンオキシド又はプロピレンオキシドと反応させるか、ア
クリル又はメタクリル誘導体でエステル化するか、アリ
ルグリシジルエーテルと反応させるか、不飽和イソシア
ネート（例えばイソシアナトアルキルアクリレート、イ
ソシアナトアルキルメタクリレート、１−（１−イソシ
アナト−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニ
ル）ベンゼン、又はポリイソシアネートとヒドロキシエ
チルアクリレートもしくはヒドロキシプロピルアクリレ
ートから形成されるＮＣＯ−官能基付加物等）と反応さ
せることによってポリエーテルポリオールに導入され
る。
定化方法は、ベースポリオール相に相溶性で且つエチレ
ン性不飽和重合性基を含む化合物（即ちマクロモノマー
又はマクロマー）を併用する方法である。これらの所謂
マクロモノマーがビニルモノマーと共重合して生じたポ
リマー粒子をポリエーテル側鎖によって立体的に安定化
し、こうして凝集及び沈殿を阻止する。マクロモノマー
の併用によるポリマーポリオールの製造は、例えば米国
特許第３，６５２，６３９号、３，８２３，２０１号、
４，３４２，８４０号、４，３９０，６４５号、４，４
５４，２５５号（再発行第３３，２９１号）、４，４６
０，７１５号及び５，０９３，４１２号に記載されてい
る。エチレン性不飽和二重結合は例えば無水マレイン酸
等の環式不飽和無水カルボン酸と反応させた後、エチレ
ンオキシド又はプロピレンオキシドと反応させるか、ア
クリル又はメタクリル誘導体でエステル化するか、アリ
ルグリシジルエーテルと反応させるか、不飽和イソシア
ネート（例えばイソシアナトアルキルアクリレート、イ
ソシアナトアルキルメタクリレート、１−（１−イソシ
アナト−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニ
ル）ベンゼン、又はポリイソシアネートとヒドロキシエ
チルアクリレートもしくはヒドロキシプロピルアクリレ
ートから形成されるＮＣＯ−官能基付加物等）と反応さ
せることによってポリエーテルポリオールに導入され
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記方法はいずれもポ
リマーポリオールを実際に製造する前にマクロモノマー
を合成しなければならない。その結果、例えばポリマー
ポリオール製造用ベースポリオール以外に十分な量のマ
クロモノマーを常に製造及び貯蔵しなければならないの
で、管理上の問題が生じる。従って、予め製造しておい
たマクロモノマーを使用する必要なしに高固形分濃度の
低粘度ポリマーポリオールを製造する方法を開発するこ
とが望ましい。驚くべきことに、本発明の方法によりこ
の目的を達成できることが判明した。
リマーポリオールを実際に製造する前にマクロモノマー
を合成しなければならない。その結果、例えばポリマー
ポリオール製造用ベースポリオール以外に十分な量のマ
クロモノマーを常に製造及び貯蔵しなければならないの
で、管理上の問題が生じる。従って、予め製造しておい
たマクロモノマーを使用する必要なしに高固形分濃度の
低粘度ポリマーポリオールを製造する方法を開発するこ
とが望ましい。驚くべきことに、本発明の方法によりこ
の目的を達成できることが判明した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は安定なポリマー
ポリオールの製造方法を提案し、該方法は、 １）ａ）ｉ）少なくとも１個の第１ヒドロキシル末端
基、好ましくは主に第１ヒドロキシル末端基を含む少な
くとも１種のポリオールをベースポリオール成分１００
重量％当たり少なくとも２重量％含有するベースポリオ
ール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル基と反応することが
可能なオレフィン性不飽和化合物を混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）少な
くとも２種のエチレン性不飽和モノマーの混合物と重合
してポリマーポリオールを形成する段階を含む。
ポリオールの製造方法を提案し、該方法は、 １）ａ）ｉ）少なくとも１個の第１ヒドロキシル末端
基、好ましくは主に第１ヒドロキシル末端基を含む少な
くとも１種のポリオールをベースポリオール成分１００
重量％当たり少なくとも２重量％含有するベースポリオ
ール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル基と反応することが
可能なオレフィン性不飽和化合物を混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）少な
くとも２種のエチレン性不飽和モノマーの混合物と重合
してポリマーポリオールを形成する段階を含む。
【０００６】ベースポリオール成分の少なくとも一部分
を占め且つ１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロキ
シル基を含むポリオールは、好ましくはポリエーテルポ
リオールである。少なくとも１個の第１ヒドロキシル基
を含む適切なポリエーテルポリオールとしては例えば、
環式エーテル（例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、スチレンオキシド、ブチレンオキシド）に例え
ばポリヒドロキシ化合物（アルキレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトールを含む）やアミン類（例えばエチレン
ジアミン又はトルイレンジアミン）等のスターター化合
物を付加した公知付加物が挙げられる。これらのポリオ
ールは１〜６の官能価と１０〜１００のＯＨ価をもつべ
きである。このポリエーテルポリオールは主に第１ヒド
ロキシル末端基を含むことが好ましい。典型的には、エ
チレン性不飽和モノマーは終産物の重量を基にして約２
０〜６５重量％の量で存在する。重合は場合により低分
子量調節剤（即ち連鎖移動剤）の存在下、及び／又は場
合により有機溶剤中で実施してもよい。
を占め且つ１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロキ
シル基を含むポリオールは、好ましくはポリエーテルポ
リオールである。少なくとも１個の第１ヒドロキシル基
を含む適切なポリエーテルポリオールとしては例えば、
環式エーテル（例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、スチレンオキシド、ブチレンオキシド）に例え
ばポリヒドロキシ化合物（アルキレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ソルビトールを含む）やアミン類（例えばエチレン
ジアミン又はトルイレンジアミン）等のスターター化合
物を付加した公知付加物が挙げられる。これらのポリオ
ールは１〜６の官能価と１０〜１００のＯＨ価をもつべ
きである。このポリエーテルポリオールは主に第１ヒド
ロキシル末端基を含むことが好ましい。典型的には、エ
チレン性不飽和モノマーは終産物の重量を基にして約２
０〜６５重量％の量で存在する。重合は場合により低分
子量調節剤（即ち連鎖移動剤）の存在下、及び／又は場
合により有機溶剤中で実施してもよい。
【０００７】本発明によると、 １）モノマーは例えばスチレン及び／又はアクリロニト
リル等のエチレン性不飽和モノマーであり、 ２）エチレン性不飽和モノマーは２０：８０〜８０：２
０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５の重量比の
スチレンとアクリロニトリルの混合物からなり、 ３）ベースポリオール成分は少なくとも２個のヒドロキ
シル基をもつ少なくとも１種の所謂「慣用ベースポリオ
ール」、より好ましくは２．５〜６の官能価と１００ま
でのＯＨ価をもつ少なくとも１種のポリエーテルポリオ
ールを含み、 ４）ベースポリオール成分は少なくとも１個の第１ヒド
ロキシル末端基をもつ少なくとも１種のポリオール、よ
り好ましくは１〜６の官能価と１０〜１００、最適には
２０〜１００のＯＨ価をもつポリエーテルポリオールを
含み、 ５）オレフィン性不飽和化合物はベースポリオール成分
ａ）の総重量を基にして０．０５〜１．５重量％、好ま
しくは０．１〜１．０重量％の量をベースポリオール成
分に加えることが好ましい。
リル等のエチレン性不飽和モノマーであり、 ２）エチレン性不飽和モノマーは２０：８０〜８０：２
０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５の重量比の
スチレンとアクリロニトリルの混合物からなり、 ３）ベースポリオール成分は少なくとも２個のヒドロキ
シル基をもつ少なくとも１種の所謂「慣用ベースポリオ
ール」、より好ましくは２．５〜６の官能価と１００ま
でのＯＨ価をもつ少なくとも１種のポリエーテルポリオ
ールを含み、 ４）ベースポリオール成分は少なくとも１個の第１ヒド
ロキシル末端基をもつ少なくとも１種のポリオール、よ
り好ましくは１〜６の官能価と１０〜１００、最適には
２０〜１００のＯＨ価をもつポリエーテルポリオールを
含み、 ５）オレフィン性不飽和化合物はベースポリオール成分
ａ）の総重量を基にして０．０５〜１．５重量％、好ま
しくは０．１〜１．０重量％の量をベースポリオール成
分に加えることが好ましい。
【０００８】少なくとも２個のヒドロキシル基を含む
「慣用ベースポリオール」として使用するポリオールは
例えば、環式エーテル（例えばエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、スチレンオキシド、ブチレンオキシ
ド）にポリヒドロキシ化合物（例えばアルキレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリトール、ソルビトール）、又はアミン化合物（例
えばエチレンジアミン又はトルイレンジアミン）等のス
ターター化合物を付加した公知付加物等のポリエーテル
ポリオールであることが特に好ましい。「ベースポリオ
ール」として使用するポリエーテルポリオールはより好
ましくは２．５〜６の官能価と２０〜１００のＯＨ価を
もつ。ポリエーテル鎖は好ましくはプロピレンオキシド
単位とエチレンオキシド単位から構成される。適切な
「慣用ベースポリエーテル」は好ましくは２．５〜６の
官能価と２０〜１００のＯＨ価をもつポリエステルポリ
オールでもよい。実際のラジカル重合の開始前に、例え
ば第１ヒドロキシル末端基と反応することが可能な二重
結合を含む化合物等のオレフィン性不飽和化合物を場合
により触媒の存在下で反応混合物に加える。このような
化合物としては例えば、不飽和環式又は非環式無水物
（例えば無水マレイン酸又は無水メタクリル酸）、不飽
和酸塩化物（例えば塩化メタクリル）、及び不飽和エポ
キシド（例えばメタクリルグリシジルエステル）が挙げ
られる。場合により併用する適切な触媒としては例えば
アミン類（例えばジメチルアミノピリジン）、又は水酸
化物（例えば水酸化カリウム）が挙げられる。
「慣用ベースポリオール」として使用するポリオールは
例えば、環式エーテル（例えばエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、スチレンオキシド、ブチレンオキシ
ド）にポリヒドロキシ化合物（例えばアルキレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリトール、ソルビトール）、又はアミン化合物（例
えばエチレンジアミン又はトルイレンジアミン）等のス
ターター化合物を付加した公知付加物等のポリエーテル
ポリオールであることが特に好ましい。「ベースポリオ
ール」として使用するポリエーテルポリオールはより好
ましくは２．５〜６の官能価と２０〜１００のＯＨ価を
もつ。ポリエーテル鎖は好ましくはプロピレンオキシド
単位とエチレンオキシド単位から構成される。適切な
「慣用ベースポリエーテル」は好ましくは２．５〜６の
官能価と２０〜１００のＯＨ価をもつポリエステルポリ
オールでもよい。実際のラジカル重合の開始前に、例え
ば第１ヒドロキシル末端基と反応することが可能な二重
結合を含む化合物等のオレフィン性不飽和化合物を場合
により触媒の存在下で反応混合物に加える。このような
化合物としては例えば、不飽和環式又は非環式無水物
（例えば無水マレイン酸又は無水メタクリル酸）、不飽
和酸塩化物（例えば塩化メタクリル）、及び不飽和エポ
キシド（例えばメタクリルグリシジルエステル）が挙げ
られる。場合により併用する適切な触媒としては例えば
アミン類（例えばジメチルアミノピリジン）、又は水酸
化物（例えば水酸化カリウム）が挙げられる。
【０００９】ポリマーポリオールはエチレン性不飽和モ
ノマー又はエチレン性不飽和モノマーの混合物を上記の
ようなベースポリオール成分中で遊離基重合することに
より製造される。適切なエチレン性不飽和モノマーの例
としては、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレン、エチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、アク
リルエステル等が挙げられる。スチレンとアクリロニト
リルの混合物が好ましい。エチレン性不飽和モノマーの
存在量は終産物の総量を基にして２０〜６５重量％であ
る。スチレンとアクリロニトリルのそれぞれの量につい
ては、２０：８０〜８０：２０、より好ましくは７０：
３０〜３０：７０（重量部）の重量比で存在するのが好
ましい。成分ｂ）オレフィン性不飽和化合物と成分ｃ）
エチレン性不飽和化合物の両者の性質を満足する不飽和
化合物を選択することも理論的には可能であるが、実際
には成分ｂ）及び成分ｃ）として同時に同一の不飽和化
合物を使用することはできない。本発明を実施する際に
は、成分ｂ）と成分ｃ）は常に別の成分である。
ノマー又はエチレン性不飽和モノマーの混合物を上記の
ようなベースポリオール成分中で遊離基重合することに
より製造される。適切なエチレン性不飽和モノマーの例
としては、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレン、エチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、アク
リルエステル等が挙げられる。スチレンとアクリロニト
リルの混合物が好ましい。エチレン性不飽和モノマーの
存在量は終産物の総量を基にして２０〜６５重量％であ
る。スチレンとアクリロニトリルのそれぞれの量につい
ては、２０：８０〜８０：２０、より好ましくは７０：
３０〜３０：７０（重量部）の重量比で存在するのが好
ましい。成分ｂ）オレフィン性不飽和化合物と成分ｃ）
エチレン性不飽和化合物の両者の性質を満足する不飽和
化合物を選択することも理論的には可能であるが、実際
には成分ｂ）及び成分ｃ）として同時に同一の不飽和化
合物を使用することはできない。本発明を実施する際に
は、成分ｂ）と成分ｃ）は常に別の成分である。
【００１０】遊離基重合は慣用ラジカル生成開始剤によ
って開始される。このような開始剤の適切な例として
は、有機過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル、オクタン
酸第３ブチル、過酸化ジデサノイル）やアゾ化合物（例
えばアゾイソブチロニトリル又は２，２’−アゾビス−
（２−メチルブチロニトリル））を挙げることができ
る。場合により低分子量調節剤を添加してもよい。低分
子量調節剤は連鎖移動剤と通称される。低分子量調節剤
として使用するのに適した化合物としては例えばアルコ
ール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ブタノール及びブタンジオール）、メルカプタン
類、アリル化合物、及びエノールエーテル類（例えば
（シクロヘキサ−３−エニリデンメトキシメチル）ベン
ゼン）が挙げられる。重合反応で適切な溶剤を使用する
ことも可能である。適切な溶剤としては例えば炭化水素
類（例えばトルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベ
ンゼン及びキシレン）、又はケトン類（例えばアセトン
及びメチルエチルケトン）が挙げられる。好適溶剤はト
ルエン及び／又はエチルベンゼンである。
って開始される。このような開始剤の適切な例として
は、有機過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル、オクタン
酸第３ブチル、過酸化ジデサノイル）やアゾ化合物（例
えばアゾイソブチロニトリル又は２，２’−アゾビス−
（２−メチルブチロニトリル））を挙げることができ
る。場合により低分子量調節剤を添加してもよい。低分
子量調節剤は連鎖移動剤と通称される。低分子量調節剤
として使用するのに適した化合物としては例えばアルコ
ール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ブタノール及びブタンジオール）、メルカプタン
類、アリル化合物、及びエノールエーテル類（例えば
（シクロヘキサ−３−エニリデンメトキシメチル）ベン
ゼン）が挙げられる。重合反応で適切な溶剤を使用する
ことも可能である。適切な溶剤としては例えば炭化水素
類（例えばトルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベ
ンゼン及びキシレン）、又はケトン類（例えばアセトン
及びメチルエチルケトン）が挙げられる。好適溶剤はト
ルエン及び／又はエチルベンゼンである。
【００１１】本発明による方法は不連続又は連続のいず
れで実施してもよい。不連続法では、撹拌機を備える反
応器で実際のラジカル重合を行う前に、少なくとも１個
の（好ましくは主に）第１ヒドロキシ末端基をもつポリ
オールを含むベースポリオール成分及び場合により低分
子量調節剤を加熱することが必要である。この加熱工程
中に、第１ヒドロキシ末端基と反応することが可能な二
重結合を含む化合物（即ちオレフィン性不飽和化合物）
を加え、場合により触媒も加える。次に、エチレン性不
飽和モノマー、遊離基開始剤、場合により溶剤、及び場
合により使用するベースポリオールの一部の混合物を加
える。連続法では、エチレン性不飽和モノマー、遊離基
開始剤、場合により溶剤、及び場合により使用するベー
スポリオールの一部の混合物をベースポリオール成分
（即ちベースポリオールと少なくとも１個の（好ましく
は主に）第１ヒドロキシ末端基をもつポリオールの混合
物）と場合により低分子量調節剤に加える前に、第１ヒ
ドロキシ末端基と反応することが可能な二重結合を含む
化合物（即ちオレフィン性不飽和化合物）を加え、場合
により触媒も加える。生成物（即ちポリマーポリオール
又はグラフトコポリマー分散系）はオーバーフローによ
り連続的に回収される。重合を実施する温度は典型的に
は約８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１３０℃であ
る。重合反応の完了後、生成物から例えば残留モノマ
ー、溶剤及び調節剤残渣等の易揮発性成分を減圧蒸留に
より常法で分離する。
れで実施してもよい。不連続法では、撹拌機を備える反
応器で実際のラジカル重合を行う前に、少なくとも１個
の（好ましくは主に）第１ヒドロキシ末端基をもつポリ
オールを含むベースポリオール成分及び場合により低分
子量調節剤を加熱することが必要である。この加熱工程
中に、第１ヒドロキシ末端基と反応することが可能な二
重結合を含む化合物（即ちオレフィン性不飽和化合物）
を加え、場合により触媒も加える。次に、エチレン性不
飽和モノマー、遊離基開始剤、場合により溶剤、及び場
合により使用するベースポリオールの一部の混合物を加
える。連続法では、エチレン性不飽和モノマー、遊離基
開始剤、場合により溶剤、及び場合により使用するベー
スポリオールの一部の混合物をベースポリオール成分
（即ちベースポリオールと少なくとも１個の（好ましく
は主に）第１ヒドロキシ末端基をもつポリオールの混合
物）と場合により低分子量調節剤に加える前に、第１ヒ
ドロキシ末端基と反応することが可能な二重結合を含む
化合物（即ちオレフィン性不飽和化合物）を加え、場合
により触媒も加える。生成物（即ちポリマーポリオール
又はグラフトコポリマー分散系）はオーバーフローによ
り連続的に回収される。重合を実施する温度は典型的に
は約８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１３０℃であ
る。重合反応の完了後、生成物から例えば残留モノマ
ー、溶剤及び調節剤残渣等の易揮発性成分を減圧蒸留に
より常法で分離する。
【００１２】本発明の方法により製造されたポリマーポ
リオール（即ちグラフトコポリマー分散系）は、ポリイ
ソシアネート重付加法によりポリウレタンプラスチック
を製造するのに特に適している。製造されたポリマーポ
リオールはポリマー凝集物を全く含まず、安定してお
り、低粘度である。本発明は更に、本発明の方法により
製造された安定な低粘度ポリマーポリオールと、ポリイ
ソシアネート重付加法によるポリウレタンプラスチック
の製造におけるポリオール成分としてのこれらのポリマ
ーポリオールの使用にも関する。ポリウレタンプラスチ
ック、好ましくは軟質ポリウレタンフォームは、 ａ）有機ポリイソシアネートを、 ｂ）本発明のポリマーポリオールと、場合により ｃ）イソシアネートに対して反応性の水素原子を含む付
加的な比較的高分子量及び／又は低分子量の化合物、 ｄ）触媒、 ｅ）発泡剤としての水及び／又は低沸点炭化水素、及び ｆ）助剤及び／又は添加剤の存在下で反応させることに
より製造される。
リオール（即ちグラフトコポリマー分散系）は、ポリイ
ソシアネート重付加法によりポリウレタンプラスチック
を製造するのに特に適している。製造されたポリマーポ
リオールはポリマー凝集物を全く含まず、安定してお
り、低粘度である。本発明は更に、本発明の方法により
製造された安定な低粘度ポリマーポリオールと、ポリイ
ソシアネート重付加法によるポリウレタンプラスチック
の製造におけるポリオール成分としてのこれらのポリマ
ーポリオールの使用にも関する。ポリウレタンプラスチ
ック、好ましくは軟質ポリウレタンフォームは、 ａ）有機ポリイソシアネートを、 ｂ）本発明のポリマーポリオールと、場合により ｃ）イソシアネートに対して反応性の水素原子を含む付
加的な比較的高分子量及び／又は低分子量の化合物、 ｄ）触媒、 ｅ）発泡剤としての水及び／又は低沸点炭化水素、及び ｆ）助剤及び／又は添加剤の存在下で反応させることに
より製造される。
【００１３】適切なポリイソシアネート出発成分として
は、例えばＷ・ジーフケンによりユストゥス・リービッ
ヒ化学年鑑、３６２、７５〜１３６頁に記載されている
ような脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及び複素環
式ポリイソシアネートが挙げられる。これらの化合物と
しては、例えば一般式：Ｑ（ＮＣＯ)n（式中、ｎは２〜
５、好ましくは２〜３を表し、Ｑは炭素原子数２〜１
８、好ましくは６〜１０の脂肪族炭化水素残基、炭素原
子数４〜１５、好ましくは５〜１０の脂環式炭化水素残
基、炭素原子数６〜１５、好ましくは６〜１３の芳香族
炭化水素残基を表す。）に対応するポリイソシアネート
が挙げられる。このようなポリイソシアネートの適切な
例としては、例えばドイツ特許出願公開明細書第２ ８
３２ ２５３号の１０〜１１頁に記載されているものが
挙げられる。一般に、市販のポリイソシアネートが特に
好適である。その例としては、例えば２，４−及び２，
６−トルイレンジイソシアネート、これらの異性体
（“ＴＤＩ”）の任意の混合物、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（“ＭＤＩ”）、アニリン−ホルムアルデ
ヒド縮合とそれに続くホスゲン化により製造されるよう
なポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、並び
にカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、
イソシアヌレート基、尿素基又はビウレット基を含むポ
リイソシアネートが挙げられる。これらは「改質ポリイ
ソシアネート」と通称される。特に、このような改質ポ
リイソシアネートとしては２，４−及び／又は２，６−
トルイレンジイソシアネート又は４，４’−及び／又は
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導
されるものが挙げられる。
は、例えばＷ・ジーフケンによりユストゥス・リービッ
ヒ化学年鑑、３６２、７５〜１３６頁に記載されている
ような脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及び複素環
式ポリイソシアネートが挙げられる。これらの化合物と
しては、例えば一般式：Ｑ（ＮＣＯ)n（式中、ｎは２〜
５、好ましくは２〜３を表し、Ｑは炭素原子数２〜１
８、好ましくは６〜１０の脂肪族炭化水素残基、炭素原
子数４〜１５、好ましくは５〜１０の脂環式炭化水素残
基、炭素原子数６〜１５、好ましくは６〜１３の芳香族
炭化水素残基を表す。）に対応するポリイソシアネート
が挙げられる。このようなポリイソシアネートの適切な
例としては、例えばドイツ特許出願公開明細書第２ ８
３２ ２５３号の１０〜１１頁に記載されているものが
挙げられる。一般に、市販のポリイソシアネートが特に
好適である。その例としては、例えば２，４−及び２，
６−トルイレンジイソシアネート、これらの異性体
（“ＴＤＩ”）の任意の混合物、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（“ＭＤＩ”）、アニリン−ホルムアルデ
ヒド縮合とそれに続くホスゲン化により製造されるよう
なポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、並び
にカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、
イソシアヌレート基、尿素基又はビウレット基を含むポ
リイソシアネートが挙げられる。これらは「改質ポリイ
ソシアネート」と通称される。特に、このような改質ポ
リイソシアネートとしては２，４−及び／又は２，６−
トルイレンジイソシアネート又は４，４’−及び／又は
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導
されるものが挙げられる。
【００１４】本発明により製造されたポリマーポリオー
ルは、イソシアネート成分と反応させるイソシアネート
反応性成分の一部又は全部として使用する。イソシアネ
ート反応性成分のうちには、本発明により製造されたポ
リマーポリオール以外にイソシアネート成分のＮＣＯ基
と反応することが可能な少なくとも２個の水素原子をも
つ化合物も含み得る。これらの化合物は典型的には４０
〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量をもち、好ましくは
ポリエーテルポリオールである。適切なポリエーテルポ
リオールとしては例えば、環式エーテル類（例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド
及びブチレンオキシド）に例えばポリヒドロキシ化合物
（例えばアルキレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリトリトール及びソルビトー
ル）、及び／又はアミン類（例えばエチレンジアミン又
はトルイレンジアミン）等の適切なスターター化合物を
付加した公知付加物が挙げられる。スターター化合物は
一般に比較的低分子量の化合物であり、それ自体がポリ
マーポリオールと結合していてもよい。本発明のポリマ
ーポリオールからポリウレタンを製造する方法では、ポ
リウレタン形成反応体間の反応を触媒するために触媒を
使用することも可能である。適切な触媒としては、ポリ
ウレタン化学分野で慣用且つ周知のものが挙げられる。
ルは、イソシアネート成分と反応させるイソシアネート
反応性成分の一部又は全部として使用する。イソシアネ
ート反応性成分のうちには、本発明により製造されたポ
リマーポリオール以外にイソシアネート成分のＮＣＯ基
と反応することが可能な少なくとも２個の水素原子をも
つ化合物も含み得る。これらの化合物は典型的には４０
〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量をもち、好ましくは
ポリエーテルポリオールである。適切なポリエーテルポ
リオールとしては例えば、環式エーテル類（例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド
及びブチレンオキシド）に例えばポリヒドロキシ化合物
（例えばアルキレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリトリトール及びソルビトー
ル）、及び／又はアミン類（例えばエチレンジアミン又
はトルイレンジアミン）等の適切なスターター化合物を
付加した公知付加物が挙げられる。スターター化合物は
一般に比較的低分子量の化合物であり、それ自体がポリ
マーポリオールと結合していてもよい。本発明のポリマ
ーポリオールからポリウレタンを製造する方法では、ポ
リウレタン形成反応体間の反応を触媒するために触媒を
使用することも可能である。適切な触媒としては、ポリ
ウレタン化学分野で慣用且つ周知のものが挙げられる。
【００１５】任意の態様では、水及び／又は低沸点炭化
水素類（例えばペンタン等の低沸点アルカン類、例えば
シクロペンタン等のシクロアルカン類及びアルケン類）
を反応混合物に加え得る。また、例えば二酸化炭素等の
ガスを加圧下で反応混合物に導入してもよい。助剤及び
添加剤として、例えば乳化剤及び気泡安定剤等の界面活
性添加剤も添加し得る。また、例えば反応抑制剤、それ
自体公知の型の気泡調節剤（例えばパラフィン、脂肪ア
ルコール類又はジメチルポリシロキサン）、及び顔料又
は染料、並びにそれ自体公知の型の防炎剤も添加剤とし
てポリウレタン製造で使用するのに適している。更に、
耐老化性及び耐候性を付与するために安定剤を添加した
り、可塑剤や、制カビ及び制菌剤も添加し得る。ポリウ
レタンの製造で任意に使用される界面活性添加剤、気泡
安定剤、反応抑制剤、安定剤、防炎剤、可塑剤、染料、
並びに制カビ及び制菌剤の適切な例と、これらの添加剤
の適用方法及び作用モードに関する詳細は、Ｇ・オーエ
ルテル、カルル・ハンザー出版社、ミュンヘンにより１
９９３年に出版されたプラスチックハンドブック、第Ｖ
ＩＩ巻の例えば１０４〜１２７頁に記載されている。軟
質ポリウレタンフォームは、例えばＧ・オーエルテル、
カルル・ハンザー出版社、ミュンヘンにより１９９３年
に出版されたプラスチックハンドブック、第ＶＩＩ巻の
例えば１３９〜２６３頁に記載されているようなそれ自
体公知の方法で製造される。
水素類（例えばペンタン等の低沸点アルカン類、例えば
シクロペンタン等のシクロアルカン類及びアルケン類）
を反応混合物に加え得る。また、例えば二酸化炭素等の
ガスを加圧下で反応混合物に導入してもよい。助剤及び
添加剤として、例えば乳化剤及び気泡安定剤等の界面活
性添加剤も添加し得る。また、例えば反応抑制剤、それ
自体公知の型の気泡調節剤（例えばパラフィン、脂肪ア
ルコール類又はジメチルポリシロキサン）、及び顔料又
は染料、並びにそれ自体公知の型の防炎剤も添加剤とし
てポリウレタン製造で使用するのに適している。更に、
耐老化性及び耐候性を付与するために安定剤を添加した
り、可塑剤や、制カビ及び制菌剤も添加し得る。ポリウ
レタンの製造で任意に使用される界面活性添加剤、気泡
安定剤、反応抑制剤、安定剤、防炎剤、可塑剤、染料、
並びに制カビ及び制菌剤の適切な例と、これらの添加剤
の適用方法及び作用モードに関する詳細は、Ｇ・オーエ
ルテル、カルル・ハンザー出版社、ミュンヘンにより１
９９３年に出版されたプラスチックハンドブック、第Ｖ
ＩＩ巻の例えば１０４〜１２７頁に記載されている。軟
質ポリウレタンフォームは、例えばＧ・オーエルテル、
カルル・ハンザー出版社、ミュンヘンにより１９９３年
に出版されたプラスチックハンドブック、第ＶＩＩ巻の
例えば１３９〜２６３頁に記載されているようなそれ自
体公知の方法で製造される。
【００１６】以下、実施例により本発明をより詳細に説
明するが、以下の実施例は本発明の範囲を制限するもの
ではない。
明するが、以下の実施例は本発明の範囲を制限するもの
ではない。
【００１７】
【実施例】以下の実施例では次の化合物を出発材料とし
て使用した。ポリオールＡ ：第１ＯＨ末端基を含む分子量１２，０２
０のソルビトールに基づくポリプロピレンオキシド／エ
チレンオキシドエーテルポリオールＢ ：主に第１ＯＨ末端基を含む分子量６，０
００ｇ／ｍｏｌのトリメチロールプロパンに基づくポリ
プロピレンオキシド／エチレンオキシドエーテルポリオールＣ ：主に第２ＯＨ末端基を含む分子量３，０
００のグリセリンに基づくポリプロピレンオキシド／エ
チレンオキシドエーテルポリオールＤ ：主に第１ＯＨ末端基を含む分子量４，８
００ｇ／ｍｏｌのトリメチロールプロパンに基づくポリ
プロピレンオキシド／エチレンオキシドエーテルポリオールＥ ：モル比０．７５：１の無水マレイン酸と
ポリオールＢの反応生成物ポリオールＦ ：３，７００ｇ／ｍｏｌの分子量をもつト
リメチロールプロパンに基づくポリプロピレンオキシド
／エチレンオキシドエーテルエノールエーテル ：（シクロヘキサ−３−エニリデンメ
トキシメチル）ベンゼンＭＡＡ ：無水メタクリル酸ＭＳＡ ：無水マレイン酸触媒１ ：ジメチルエタノールアミンとビス−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルエーテルからなる触媒混合物触媒２ ：オクタン酸錫安定剤 ：ゴールドシュミット（エッセン）の市販品であ
るポリエーテルシロキサンイソシアネート ：２，４異性体８０重量％と２，６異性
体２０重量％を含むトルイレンジイソシアネート。
て使用した。ポリオールＡ ：第１ＯＨ末端基を含む分子量１２，０２
０のソルビトールに基づくポリプロピレンオキシド／エ
チレンオキシドエーテルポリオールＢ ：主に第１ＯＨ末端基を含む分子量６，０
００ｇ／ｍｏｌのトリメチロールプロパンに基づくポリ
プロピレンオキシド／エチレンオキシドエーテルポリオールＣ ：主に第２ＯＨ末端基を含む分子量３，０
００のグリセリンに基づくポリプロピレンオキシド／エ
チレンオキシドエーテルポリオールＤ ：主に第１ＯＨ末端基を含む分子量４，８
００ｇ／ｍｏｌのトリメチロールプロパンに基づくポリ
プロピレンオキシド／エチレンオキシドエーテルポリオールＥ ：モル比０．７５：１の無水マレイン酸と
ポリオールＢの反応生成物ポリオールＦ ：３，７００ｇ／ｍｏｌの分子量をもつト
リメチロールプロパンに基づくポリプロピレンオキシド
／エチレンオキシドエーテルエノールエーテル ：（シクロヘキサ−３−エニリデンメ
トキシメチル）ベンゼンＭＡＡ ：無水メタクリル酸ＭＳＡ ：無水マレイン酸触媒１ ：ジメチルエタノールアミンとビス−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルエーテルからなる触媒混合物触媒２ ：オクタン酸錫安定剤 ：ゴールドシュミット（エッセン）の市販品であ
るポリエーテルシロキサンイソシアネート ：２，４異性体８０重量％と２，６異性
体２０重量％を含むトルイレンジイソシアネート。
【００１８】実施例１： 本発明の方法に対応するポリマーポリオールの製造：ポ
リオールＣ４６５ｇ、ポリオールＡ３０ｇ及びジメチル
アミノピリジン０．１ｇの混合物を１２５℃まで加熱し
た。加熱工程中にトルエン３５ｇ中の無水メタクリル酸
１ｇを加えた。温度を１２５℃に維持しながら、スチレ
ン２６３ｇ、アクリロニトリル１４２ｇ、２，２’−ア
ゾビス−（２−メチルブチロニトリル）６ｇ及びトルエ
ン１００ｇを２時間かけて撹拌下に加えた。次に、更に
１０分後、トルエン１０ｇ中の２，２’−アゾビス−
（２−メチルブチロニトリル）０．４ｇを加えて変換を
完了した。後反応を１時間行った後にメッシュ幅１００
μｍの濾布で残留モノマーと溶剤を濾過した。生成物は
粘度５，２００ｍＰａ．ｓ／２５℃及び固形分濃度４５
重量％をもつ白色無凝集分散系であった。実施例２〜１０ ：実施例２〜９は本発明の方法によるポ
リマーポリオールの製造を示す。これらのポリマーポリ
オールを製造するために使用した方法は、特定出発化合
物とこれらの化合物の量（ｇ）を表１に示すように選択
した以外は、上記実施例１で使用したのとほぼ同一の方
法であった。実施例１０は比較例である。この比較例
も、特定出発化合物とこれらの化合物の量（ｇ）を表１
に示すように選択した以外は、上記実施例１にほぼ対応
する方法を使用した。本実施例は、上記のようなポリマ
ーポリマーの製造方法に例えば無水マレイン酸等の化合
物と主に第１ＯＨ末端基をもつポリオールとの反応生成
物を組み合わせても、安定な生成物は形成されないこと
を立証するものである。
リオールＣ４６５ｇ、ポリオールＡ３０ｇ及びジメチル
アミノピリジン０．１ｇの混合物を１２５℃まで加熱し
た。加熱工程中にトルエン３５ｇ中の無水メタクリル酸
１ｇを加えた。温度を１２５℃に維持しながら、スチレ
ン２６３ｇ、アクリロニトリル１４２ｇ、２，２’−ア
ゾビス−（２−メチルブチロニトリル）６ｇ及びトルエ
ン１００ｇを２時間かけて撹拌下に加えた。次に、更に
１０分後、トルエン１０ｇ中の２，２’−アゾビス−
（２−メチルブチロニトリル）０．４ｇを加えて変換を
完了した。後反応を１時間行った後にメッシュ幅１００
μｍの濾布で残留モノマーと溶剤を濾過した。生成物は
粘度５，２００ｍＰａ．ｓ／２５℃及び固形分濃度４５
重量％をもつ白色無凝集分散系であった。実施例２〜１０ ：実施例２〜９は本発明の方法によるポ
リマーポリオールの製造を示す。これらのポリマーポリ
オールを製造するために使用した方法は、特定出発化合
物とこれらの化合物の量（ｇ）を表１に示すように選択
した以外は、上記実施例１で使用したのとほぼ同一の方
法であった。実施例１０は比較例である。この比較例
も、特定出発化合物とこれらの化合物の量（ｇ）を表１
に示すように選択した以外は、上記実施例１にほぼ対応
する方法を使用した。本実施例は、上記のようなポリマ
ーポリマーの製造方法に例えば無水マレイン酸等の化合
物と主に第１ＯＨ末端基をもつポリオールとの反応生成
物を組み合わせても、安定な生成物は形成されないこと
を立証するものである。
【００１９】
【表１】
【００２０】以上の実施例から明らかなように、種々の
固形分濃度をもつ生成物を製造することができ、種々の
調節剤（実施例２、５、８、９及び７）を利用すること
ができ、調節剤は工程に必須ではなく（実施例３、４、
６）、（第１ＯＨ末端基をもつ）活性なポリマーポリオ
ールも製造できる（実施例９）。
固形分濃度をもつ生成物を製造することができ、種々の
調節剤（実施例２、５、８、９及び７）を利用すること
ができ、調節剤は工程に必須ではなく（実施例３、４、
６）、（第１ＯＨ末端基をもつ）活性なポリマーポリオ
ールも製造できる（実施例９）。
【００２１】実施例１１〜１６：本発明の方法により製
造されたポリマーポリオールをポリウレタンプラスチッ
クフォームの製造方法で使用した。各実施例の特定フォ
ーム組成を下表２に示す。ポリイソシアネートを除く全
成分を相互に強力に混合した。次に、撹拌下にポリイソ
シアネートを加え、反応混合物を開放金型に注入して発
泡させ、こうしてポリウレタンプラスチックフォームを
成形した。
造されたポリマーポリオールをポリウレタンプラスチッ
クフォームの製造方法で使用した。各実施例の特定フォ
ーム組成を下表２に示す。ポリイソシアネートを除く全
成分を相互に強力に混合した。次に、撹拌下にポリイソ
シアネートを加え、反応混合物を開放金型に注入して発
泡させ、こうしてポリウレタンプラスチックフォームを
成形した。
【００２２】
【表２】
【００２３】以上、本発明を詳細に説明したが、これら
の詳細な説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の精神及
び範囲から逸脱せずに当業者には種々の変形が可能であ
り、本発明は特許請求の範囲のみに制限されるものと理
解すべきである。
の詳細な説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の精神及
び範囲から逸脱せずに当業者には種々の変形が可能であ
り、本発明は特許請求の範囲のみに制限されるものと理
解すべきである。
【００２４】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． 安定な低粘度ポリマーポリオールの製造方法であ
って、 １）ａ）ｉ）１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロ
キシル末端基を含む少なくとも１種のポリオールをベー
スポリオール成分１００重量％当たり少なくとも２重量
％含むベースポリオール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル
基と反応することが可能なオレフィン性不飽和化合物を
混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）エチ
レン性不飽和モノマーの混合物と重合してポリマーポリ
オールを形成する段階を含む前記方法。 ２． 前記オレフィン性不飽和化合物が不飽和環式無水
物、不飽和非環式無水物、不飽和酸塩化物、不飽和エポ
キシド及びその混合物から構成される群から選択される
上記第１項に記載の方法。 ３． 前記オレフィン性不飽和化合物を２０〜１２０℃
の温度で前記ベースポリオール成分と混合する上記第２
項に記載の方法。 ４． 前記オレフィン性不飽和化合物を３０〜８０℃の
温度で前記ベースポリオール成分と混合する上記第３項
に記載の方法。 ５． ベースポリオール成分１００重量％当たり０．０
５〜１．５重量％の量の前記オレフィン性不飽和化合物
を加える上記第１項に記載の方法。 ６． ベースポリオール成分１００重量％当たり０．１
〜１重量％の量の前記オレフィン性不飽和化合物を加え
る上記第５項に記載の方法。
通りである： １． 安定な低粘度ポリマーポリオールの製造方法であ
って、 １）ａ）ｉ）１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロ
キシル末端基を含む少なくとも１種のポリオールをベー
スポリオール成分１００重量％当たり少なくとも２重量
％含むベースポリオール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル
基と反応することが可能なオレフィン性不飽和化合物を
混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）エチ
レン性不飽和モノマーの混合物と重合してポリマーポリ
オールを形成する段階を含む前記方法。 ２． 前記オレフィン性不飽和化合物が不飽和環式無水
物、不飽和非環式無水物、不飽和酸塩化物、不飽和エポ
キシド及びその混合物から構成される群から選択される
上記第１項に記載の方法。 ３． 前記オレフィン性不飽和化合物を２０〜１２０℃
の温度で前記ベースポリオール成分と混合する上記第２
項に記載の方法。 ４． 前記オレフィン性不飽和化合物を３０〜８０℃の
温度で前記ベースポリオール成分と混合する上記第３項
に記載の方法。 ５． ベースポリオール成分１００重量％当たり０．０
５〜１．５重量％の量の前記オレフィン性不飽和化合物
を加える上記第１項に記載の方法。 ６． ベースポリオール成分１００重量％当たり０．１
〜１重量％の量の前記オレフィン性不飽和化合物を加え
る上記第５項に記載の方法。
【００２５】７． 第１ヒドロキシル末端基を含む前記
ポリオールが主に第１ヒドロキシル基を含む上記第１項
に記載の方法。 ８． 前記エチレン性不飽和モノマーがスチレンとアク
リロニトリルの混合物を含む上記第１項に記載の方法。 ９． スチレンとアクリロニトリルが２０：８０〜８
０：２０の重量比で存在する上記第８項に記載の方法。 １０．スチレンとアクリロニトリルが２５：７５〜７
５：２５の重量比で存在する上記第８項に記載の方法。 １１．１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロキシル
末端基を含む前記ポリオールが、１〜６の官能価と１０
〜１００のＯＨ価をもつポリエーテルポリオールである
上記第１項に記載の方法。 １２． 上記第１項に記載の方法により製造された安定
な低粘度ポリマーポリオール。 １３． ポリイソシアネートをイソシアネート反応性成
分及び場合により架橋剤及び／又は連鎖延長剤と反応さ
せることからなるポリイソシアネート重付加法によるポ
リウレタンプラスチックの製造方法であって、前記イソ
シアネート反応性成分が上記第１項に記載の方法により
製造されたポリマーポリオールを含むことを特徴とする
前記方法。
ポリオールが主に第１ヒドロキシル基を含む上記第１項
に記載の方法。 ８． 前記エチレン性不飽和モノマーがスチレンとアク
リロニトリルの混合物を含む上記第１項に記載の方法。 ９． スチレンとアクリロニトリルが２０：８０〜８
０：２０の重量比で存在する上記第８項に記載の方法。 １０．スチレンとアクリロニトリルが２５：７５〜７
５：２５の重量比で存在する上記第８項に記載の方法。 １１．１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロキシル
末端基を含む前記ポリオールが、１〜６の官能価と１０
〜１００のＯＨ価をもつポリエーテルポリオールである
上記第１項に記載の方法。 １２． 上記第１項に記載の方法により製造された安定
な低粘度ポリマーポリオール。 １３． ポリイソシアネートをイソシアネート反応性成
分及び場合により架橋剤及び／又は連鎖延長剤と反応さ
せることからなるポリイソシアネート重付加法によるポ
リウレタンプラスチックの製造方法であって、前記イソ
シアネート反応性成分が上記第１項に記載の方法により
製造されたポリマーポリオールを含むことを特徴とする
前記方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 212/10 220:44） (72)発明者 マンフレート・デイートリツヒ ドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエ ルクーゼン、ドレスデナー・シユトラーセ 16 (72)発明者 グンドルフ・ヤコブス ドイツ連邦共和国デイー51503 レースラ ート、イム・パンネンハツク 15 (72)発明者 マーク・アール・クラツツ アメリカ合衆国テキサス州77573 リー グ・シテイ、サンド・ミスト・サークル 2108 (72)発明者 ヨーゼフ・サンダース ドイツ連邦共和国デイー51373 レーフエ ルクーゼン、ヘイマンシユトラーセ 42 (72)発明者 ヘルムート・ヴオイナール ドイツ連邦共和国デイー41540 ドルマー ゲン、アホルンヴエーク ７
Claims (3)
- 【請求項１】 安定な低粘度ポリマーポリオールの製造
方法であって、 １）ａ）ｉ）１分子当たり少なくとも１個の第１ヒドロ
キシル末端基を含む少なくとも１種のポリオールをベー
スポリオール成分１００重量％当たり少なくとも２重量
％含むベースポリオール成分と、ｂ）第１ヒドロキシル
基と反応することが可能なオレフィン性不飽和化合物を
混合する段階と、 ２）１）からの混合物を遊離基触媒の存在下でｃ）エチ
レン性不飽和モノマーの混合物と重合してポリマーポリ
オールを形成する段階を含む前記方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法により製造された
安定な低粘度ポリマーポリオール。 - 【請求項３】 ポリイソシアネートをイソシアネート反
応性成分及び場合により架橋剤及び／又は連鎖延長剤と
反応させることからなるポリイソシアネート重付加法に
よるポリウレタンプラスチックの製造方法であって、前
記イソシアネート反応性成分が請求項１に記載の方法に
より製造されたポリマーポリオールを含むことを特徴と
する前記方法。
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-
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