JP2000219722A - 微分散低粘度ポリマ―ポリオ―ル - Google Patents

微分散低粘度ポリマ―ポリオ―ル

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、微分散、低粘度ポリマーポ
リオールを提供することである。 【解決手段】 本発明の上記課題は、（A）ベースポリ
オール （B）（1）スチレンまたは（2）スチレンと少なくとも
１つの他のエチレン性不飽和モノマーとの混合物を含ん
でなるポリマー、および（C）上記成分（A）と相溶性で
あり、かつ平均分子量500〜100,000、1分子当たり平均
して少なくとも0.5個のメルカプタン基または少なくと
も1個のジスルフィド基、および粘度100〜80,000 mPas
（DIN 53019に従い、温度25℃および剪断速度48／sで測
定）を有する、メルカプタン基および／またはジスルフ
ィド基含有ポリマーを含んでなり、上記成分（B）は、3
0〜60重量部で存在し、上記成分（C）は、1〜6重量部で
存在する（これらの重量部は、成分（A）、（B）および
（C）の合計重量を基準とする。）ことを特徴とするポ
リマーポリオールによって解決することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規方法によって
安定化されかつポリスチレンまたはポリスチレンコポリ
マーを高含量で含有する、微分散低粘度ポリマーポリオ
ールに関する。また本発明は、このようなポリマーポリ
オールの製造法およびポリウレタン（特にポリウレタン
ホーム）製造における使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】本明細書に用いられる「ポリマーポリオ
ール」なる用語は、エチレン性不飽和化合物をポリオー
ル（いわゆるベースポリオール）中で重合させることに
よって得られうる生成物を意味する。ポリマーポリオー
ルをベースとする、好適なポリオールは、ポリウレタン
化学において常用されている物質であって、とりわけ、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよ
びそれらの混合物として知られている。前記したよう
に、ポリマーポリオールは、ポリウレタンホームの製造
に使用することができる。ポリマーポリオール中に含ま
れるエチレン性不飽和化合物のポリマー、特にスチレン
またはスチレンとアクリロニトリルとの混合物をベース
とするポリマーは、主として、ポリマーポリオールから
製造されるポリウレタンプラスチックの物性改良をコン
トロールするのに使用されている。
【０００３】エチレン性不飽和化合物をベースとするポ
リマーは、いわゆるベースポリオール中で沈殿したり、
凝固するため、これを防止するため、いわゆる分散体安
定化剤がベースポリオールに添加される。このような分
散体安定化剤は、例えば、既知のマクロマーや、末端水
酸基を有する既知のプレポリマーである。これら分散体
安定化剤は、例えば、米国特許第4,357,430号、4,454,2
55号および4,689,354号およびEP 0,768,324に開示され
ている。
【０００４】高含量のポリスチレンを含むポリマーポリ
オールの製造に際し、マクロマーを安定化剤として使用
する欠点は、ろ過可能な微分散生成物を得るのが非常に
困難になることである。末端水酸基を有するプレポリマ
ーを、このようなポリマーポリオールの安定化剤として
使用すると、得られるポリマーポリオールは、比較的粘
度が高いという、欠点がある。
【０００５】ポリスチレン富化ポリマーポリオール用安
定化剤の改善は、例えば、EP 0,495,551およびEP 0,78
6,480に開示されており、ここでは、安定化剤として、
多官能性イソシアネートによって連結したポリエーテル
ポリオールを用いている。しかしながら、EP 0,495,551
およびEP 0,786,480に開示の安定化剤を使用すると、高
固形分のポリマーポリオールに関し、満足のゆく粘度が
得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ポリスチレン富化ポリマーポリオールの安
定化に関し、その従来技術の欠点を回避しつつ、容易に
ろ過することができかつ高含量でスチレンまたはスチレ
ンコポリマーを有するような、改善された微分散、低粘
度ポリマーポリオールを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、新
規方法によって安定化した微分散低粘度ポリマーポリオ
ールを提供する。本発明のポリマーポリオールは、 （A）ベースポリオール （B）（1）スチレンまたは（2）スチレンと少なくとも
１つの他のエチレン性不飽和モノマーとの混合物を含ん
でなるポリマー、および （C）上記成分（A）と相溶性であり、かつ平均分子量50
0〜100,000、1分子当たり平均して少なくとも0.5個のメ
ルカプタン基または少なくとも1個のジスルフィド基、
および粘度100〜80,000 mPas（DIN 53019に従い、温度2
5℃および剪断速度48／sで測定）を有する、メルカプタ
ン基および／またはジスルフィド基含有ポリマーを含ん
でなり、 上記成分（B）は、30〜60重量部で存在し、上記成分
（C）は、1〜6重量部で存在する（これらの重量部は、
最終ポリマーポリオールの成分（A）、（B）および
（C）の合計重量を基準とする。）ことを特徴とする。
【０００８】本発明のポリマーポリオールによれば、好
適には、最終ポリマーポリオールの成分（A）、（B）お
よび（C）の合計重量を基準に、成分（B）は、35〜55重
量部で存在し、成分（C）は、2〜4重量部で存在する。
【０００９】本発明のベースポリオール（成分（A））
としての使用に適したポリオールには、従来からポリウ
レタンの製造に使用されてきた既知のポリオール全てが
包含される。このようなポリオールには、既知のポリエ
ーテルポリオールおよびポリエステルポリオールが包含
され、これらは、単独でも、相互の混合物としても使用
することができる。数個のヒドロキシル末端基を含むポ
リウレタン、数個のヒドロキシル基を含むリン化合物、
および数個のヒドロキシル基を含む他の化合物、例えば
前記米国特許第4,454,255号に記載の化合物も、本発明
のベースポリオールとして使用するのに適している。
【００１０】好適には、ポリエーテルポリオールおよび
／またはポリエステルポリオールをベースポリオールと
して用い、最も好適には、ポリエーテルポリオールを使
用する。
【００１１】本発明のベースポリオールとしての使用に
適したポリエーテルポリオールには、好適には、少なく
とも２つの活性水素原子を環状エーテル上に有する好適
な出発化合物の付加反応によって得られるポリエーテル
ポリオールが包含される。このようなポリエーテルポリ
オールの例は、酸化アルキレン（例えば、酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、酸化ブチレンなど）、テトラヒド
ロフランおよびそれらの混合物を、1またはそれ以上の
多官能性出発化合物（例えば、アルキレングリコール、
例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトリトール、ソルビトール、グルコースおよびシュ
クロース）と反応させることによって得られるものであ
る。他の好適な出発化合物には、例えば、水、アンモニ
ア、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、ジエ
タノールアミンおよびトリエタノールアミン、および一
級および／または二級アミンまたはポリアミン、例えば
エチレンジアミン、アニリンおよびトルエンジアミンが
包含される。本発明のベースポリオールとして使用され
るポリエーテルポリオールは、通常、分子量500〜12,00
0、好適には2,000〜8,000、およびヒドロキシル基2〜6
を有する。より好適に使用されるポリエーテルポリオー
ルは、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンと、
数個のヒドロキシル基を有する前記出発化合物との反応
生成物である。
【００１２】本発明の混合物に使用される好適なポリエ
ステルポリオールは、特に、ポリカルボン酸およびポリ
アルコールから得られるものである。ポリエステルポリ
オールの製造に適したポリカルボン酸には、シュウ酸、
マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イソフタル酸および／またはテレフタル酸が包含
される。好適なポリアルコールには、脂肪族ポリアルコ
ールおよび芳香族ポリアルコール、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、1, 2-ブタンジオール、1, 3-ブタンジオール、1, 4
-ブタンジオール、1, 2-ペンタンジオール、1, 4-ペン
タンジオール、1, 5-ペンタンジオール、1, 6-ヘキサン
ジオール、1, 7-ヘプタンジオール、グリセロール、1,
1, 1-トリメチロールプロパン、1, 1, 1-トリメチロー
ルエタン、1, 2,6-ヘキサントリオール、α-メチルグリ
コシトール、ペンタエリトリトールおよび／またはソル
ビトール、および分子量500〜6,000およびヒドロキシル
基2〜8を有するポリエステルポリオールが包含される。
さらに、フェノールから得られるポリアルコール、例え
ばビスフェノールAも、使用することができる。使用し
うるポリエステルポリオールは、対応するポリエステル
-アミドから得られるもの（対応するアミンまたはアミ
ノアルコールと、ポリカルボン酸との反応生成物、例え
ば米国特許第4,454,255号開示のもの）である。ヒドロ
キシル基を含むポリカーボネートも好適である。
【００１３】前記ポリカルボン酸と、ポリエーテルポリ
オールおよび／または低分子量ポリオールとを適切な比
率で反応させて得られる反応生成物も、好適にはポリエ
ステルポリオールとして使用することができる。
【００１４】本発明のベースポリオールとして使用され
るポリエステルポリオールは、前記したポリエーテルポ
リオールに対し実質的に対応する平均分子量を有する。
これは、またヒドロキシル基にも当てはまる。
【００１５】（1）スチレンまたは（2）スチレンと少な
くとも１つの他のエチレン性不飽和モノマーとの混合物
を構成するポリマーは、本発明のポリマーポリオールに
おいて、成分（B）として使用することができる。スチ
レンと共重合しうるエチレン性不飽和モノマーが、好適
である。スチレンと重合しうるエチレン性不飽和モノマ
ーの例には、フリーラジカル反応によって重合しうる二
重結合を有するような化合物の全てが包含され、その例
として、ブタジエン、α-メチルスチレン、メチルスチ
レン異性体、エチルスチレン異性体、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル、メタクリル酸エステル、例え
ばメタクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステルお
よび脂肪族または芳香族ジ（メタ）アクリレート、並び
にオリゴマーブタジエンおよびマレイン酸誘導体、例え
ばマレインイミドが挙げられる。スチレンの重合は、相
異なる２つのコモノマーを用いて実施でき、これにより
ターポリマーを形成することができる。しかしながら、
成分（B）としては、ポリスチレンおよびスチレンとア
クリロニトリルとのコポリマー（アクリロニトリルの量
は、コポリマーの60〜0.5重量％）の使用が好適であ
る。特に好適には、ポリスチレンを単独で成分（B）と
して使用する。
【００１６】前記したように、ベースポリオール（成分
（A））に適合しかつメルカプタン基および／またはジ
スルフィド基含有ポリマーは、本発明の成分（C）（以
下、安定化剤とも呼ぶ）としての使用に適している。メ
ルカプタン基含有ポリマーの平均分子量は、好適には1,
000〜80,000である。
【００１７】成分（C）は、成分（A）と一緒になって実
質的に均一な混合物を形成すれば、成分（A）に相溶性
を示すと言える。
【００１８】好適には、成分（C）は、そのポリマー分
子において、平均で、0.5〜30、より好適には1〜8のメ
ルカプタン基または1〜15、より好適には2〜4のジスル
フィド基を含む。以上の数値は、成分（C）がメルカプ
タン基またはジスルフィド基をそれぞれ単独で、ポリマ
ー分子中に含む場合に当てはまる。
【００１９】前記したように、メルカプタン基またはジ
スルフィド基を含み、かつポリオール成分（A）に相溶
性を示すようなポリマーは、全て本発明の成分（C）と
して使用するのに適している。成分（C）のベースポリ
マーは、ポリエーテルポリオール（PE）、ポリエステル
ポリオール（PES）および／またはポリウレタンポリオ
ールである。
【００２０】メルカプタン基（分子中のメルカプタン基
の数は前記したとおり）および水酸基価 5〜150、好適
には10〜100を有するポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールおよび／またはポリウレタンは、成分
（C）として好適に使用される。
【００２１】メルカプタン基含有ポリエーテルポリオー
ルおよびメルカプタン基含有ポリエステルポリオールに
おいて、メルカプタン基は、ポリエーテルポリオールま
たはポリエステルポリオールに対し、各々、エーテル基
またはエステル基によって結合している。ポリウレタン
において、メルカプタン基は、ポリウレタンに対しカル
バメート基によって結合している。
【００２２】成分（C）として、最も好適に使用される
メルカプタン基含有ポリエーテルポリオールおよびポリ
エステルポリオールは、式：
【化１】 で示される、エステル基によって結合したメルカプタン
基を含むものである。上記式中、R1は、1〜20、好適に
は1〜10の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状ア
ルキレン、およびR2は、水素である。
【００２３】もちろん、R1基は、成分（C）の成分（A）
ベースポリオールに対する相溶性を損なわないような基
によって、モノまたはポリ置換することができる。この
ような置換基の例には、1〜4の炭素原子を有するアルコ
キシ基、ポリオキシ-C1〜C4のアルキレン基およびハロ
ゲン原子などの基および原子が包含される。
【００２４】本発明の成分（C）としての使用に適し
た、好適なメルカプタン基含有ポリウレタンには、特
に、メルカプタン基が、式：
【化２】 で示される、カルバメート基によってポリウレタンに結
合したものが包含される。上記式中、R1は、1〜20、好
適には1〜10の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環
状アルキレン、R2は水素またはSR3、R3は1〜20、好適に
は1〜10の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状ア
ルキルである。
【００２５】ベースポリオール（成分（A））について
好適なものとして前記したポリエーテルポリオールおよ
びポリエステルポリオールは、メルカプタン基含有ポリ
マーをベースとする成分（C）のポリエーテルポリオー
ルおよびポリエステルポリオールとして、使用すること
ができる。
【００２６】メルカプタン基含有ポリエーテルポリオー
ルおよびメルカプタン基含有ポリエステルポリオール
は、例えば、前記したポリエーテルポリオールおよびポ
リエステルポリオールと、対応するメルカプタン、例え
ばメルカプト酢酸またはメルカプトプロピオン酸との反
応によって、得ることができる。以上の反応は、例え
ば、特開平9-124738および特開平5-320231に開示されて
いる。
【００２７】もちろん、メルカプタン基含有ポリエーテ
ルポリオールまたはメルカプタン基含有ポリエステルポ
リオールは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステ
ルポリオールの対応する構成成分と、対応するメルカプ
タンとの系内での反応によって製造することができる。
【００２８】メルカプタン基含有ポリウレタンは、ポリ
エーテルポリオールまたはポリエステルポリオールと、
ポリイソシアネートと、ヒドロキシル基含有メルカプタ
ン（例えば、メルカプトエタノール）との反応生成物を
含んでなる。このような反応生成物の製造については、
例えば次の文献に開示されている：D. Dieterich inHou
ben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, E20巻,
1658頁 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1
987)。
【００２９】前記したように、本発明のポリマーポリオ
ールは、微分散されており、低粘度であることを特徴と
する。本発明のポリマーポリオールの粘度は、2,500〜1
5,000、好適には2,500〜10,000、より好適には2,500〜
6,500 mPas（DIN 53019に従い、温度25℃および剪断速
度48／sで測定）である。
【００３０】本発明は、また、本発明に従い安定化した
微分散低粘度ポリマーポリオールを製造する方法を提供
する。
【００３１】本発明に従うポリマーポリオールの好適な
製造法は、（I）（1）スチレン、または（2）スチレン
と、このスチレンに共重合可能な少なくとも１つの他の
エチレン性不飽和モノマーとの混合物を、成分（A）、
（C）および（D）の存在下に重合して成分（B）を製造
すること、並びに上記成分（B）は、（1）スチレンを含
んでなるポリマー、または（2）スチレンと、このスチ
レンに共重合可能な少なくとも１つの他のエチレン性不
飽和モノマーとの混合物を含んでなるポリマーであり、
上記成分（A）は、本発明に従い使用されるベースポリ
オールであり、上記成分（C）は、メルカプタン基およ
び／またはジスルフィド基含有ポリマーであり、上記成
分（D）は、有効量のフリーラジカル開始剤であり、さ
らに、上記成分（C）は、1〜6重量部で存在し、上記成
分（B）を構成するスチレンおよび所望によりこのスチ
レンに共重合可能な少なくとも１つの他のエチレン性不
飽和モノマーは、成分（B）が最終ポリマーポリオール
中で30〜60重量％で存在するような量で、存在する（こ
れらの重量部は、最終ポリマーポリオールの成分
（A）、（B）および（C）の合計重量を基準とする。）
ことを特徴とする。
【００３２】前記したように、スチレンまたはこのスチ
レンに共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーを含
有するスチレンについての重合は、ベースポリオール
（成分（A））およびメルカプタン基および／またはジ
スルフィド基含有ポリマー（成分（C））の存在下、代
表的には、温度約60〜140℃、好適には約80〜100℃で実
施する。この重合に際し、圧力は約1〜10 barであって
よい。
【００３３】スチレンまたはこのスチレンに共重合可能
な他のエチレン性不飽和モノマーを含有するスチレンに
ついての重合は、成分（A）としてのポリオールおよび
成分（C）としてのメルカプタン基および／またはジス
ルフィド基含有ポリマーだけでなく、少量（例えば、最
終ポリマーポリオールの重量を基準に、2〜8重量％）の
予め別々に調製したポリマーポリオールの存在下に、実
施することができる（いわゆる播種重合法）。
【００３４】重合は、所望により、成分（E）としての
溶媒の存在下に実施でき、その溶媒量は、最終ポリマー
ポリオールの合計量を基準に、約20重量％までである。
また重合は、好適には極性溶媒の存在下に実施でき、そ
の例として、低級モノまたはオリゴ官能化アルコール、
例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イ
ソプロパノール、n-ブタノール、エチレングリコールお
よび／またはアミルアルコールが例示される。例えば、
トルエン、エチルベンゼンなどの芳香族または脂肪族溶
媒のアルコールへの添加によって得られるような、溶媒
混合物の使用も考えられる。溶媒または溶媒混合物は、
重合反応の間、その全量または一部の量を反応混合物に
添加することができる。
【００３５】さらに、低分子量化合物を重合の間に添加
して、ポリマーの分子量を制御することができる。この
ような化合物は、通常、連鎖移動剤という。その例とし
て、ドデカンエチオール、t-ドデシルメルカプタン、2-
チオエタノール、チオグリセロールおよびハロゲン化化
合物、例えば四塩化炭素が例示される。
【００３６】フリーラジカルを形成する開始剤は、通
常、成分（B）の構成モノマー量に基づき、約0.3〜1.5
mol％の量で使用することができる。
【００３７】好適なフリーラジカル開始剤には、例え
ば、有機（ヒドロ）ペルオキシド、例えばジベンゾイル
ペルオキシド、t-ブチルペルオクトエートおよびt-アミ
ルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートおよびアゾ化合
物、例えばアゾイソブチロニトリルおよび2,2'-アゾビ
ス-（2-メチルブチロニトリル）が包含される。
【００３８】本発明の方法によれば、もちろん、開始剤
は、重合反応の開始時に導入するか、または重合反応の
間にその一部もしくは全量を添加することができる。
【００３９】ポリマーポリオールから製造されるポリウ
レタン成形品、特にポリウレタンホームの特性に重要で
有用となるような、ポリウレタン化学において知られた
他の添加剤も、本発明のポリマーポリオールに添加する
ことができる。
【００４０】例えば、本発明のポリマーポリオールに、
難燃剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤、鎖長延長剤、抑制
剤、界面活性剤および乳化剤並びに泡沫安定化剤、気泡
調整剤および発泡剤を、通常の量で合することができ
る。以上の助剤物質または添加剤は、例えば、Kunststo
ff-Handbuch, Polyurethane, 改訂版第3版, 第VII巻, C
arl-Hanser-Verlag, Munich, Viennaに記載されてい
る。助剤物質および添加剤の最も好適な量は、適切な予
備実験によって容易に決定することができる。
【００４１】本発明のポリマーポリオールは、好適に
は、自動車産業および家具製造業で使用されるようなポ
リウレタン材料、特にポリウレタンホームの製造に適し
ている。
【００４２】本発明のポリウレタンホームは、常法に従
い、本発明の新規ポリマーポリオールを有機ポリイソシ
アネートと、前記したような発泡剤、および既知の助剤
物質および添加剤の存在下に、製造することができる。
特に、ポリマーポリオール成分の固形分は、所望のポリ
オールの混合によって適切な要件に適合させることがで
きる。好適な有機ポリイソシアネートには、芳香族、脂
肪族および脂環式イソシアネートまたはそれらの混合物
および／またはこれらイソシアネートの化学的変性体が
包含される。
【００４３】ポリウレタンホームの製造に適した発泡剤
には、水、低沸点炭化水素、例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、ペンタンおよび／またはヘプテ
ン、それらの環式化合物、アゾ化合物、ハロゲン化炭化
水素、例えばジクロロジフルオロメタン、トリフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロエタン、塩化ビニルおよび
／または塩化メチレン並びに二酸化炭素および、二酸化
炭素と三級アミンの付加物のような、既知の発泡剤が包
含される。これに関し、DE 19,702,208および米国特許
第4,454,255号において、ポリウレタンホームの製造が
詳細に記載されている。
【００４４】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
【００４５】出発物質 ポリオールA ：ソルビトールをベースとし、酸化プロピ
レン（82％）および酸化エチレン（18％）の添加によっ
て製造したポリエーテルポリオール、分子量約11,800、
水酸基価約28.5ポリオールB ：グリセロールをベースとし、酸化プロピ
レン（83％）および酸化エチレン（17％）の添加によっ
て製造したポリエーテルポリオール、分子量約4,950、
水酸基価約34ポリオールC ：グリセロールをベースとし、酸化プロピ
レン（90％）および酸化エチレン（10％）の添加によっ
て製造したポリエーテルポリオール、分子量約3,250、
水酸基価約52メルカプト酢酸 ：市販の製品（Merck）、純度＞98％開始剤1 ：VAZO 67（登録商標）（2,2'-アゾビス（2-メ
チルブチロニトリル））、市販の製品（DuPont）開始剤2 ：Luperox 575（登録商標）（t-アミルペルオキ
シ-2-エチルヘキサノエート）、市販の製品（Elf Atoch
em）ろ過試験（フィルター評価） ：以下の実施例に記載のよ
うに、約100℃に冷却した後、生成物をフルイ（フルイ
板上メッシュ幅100μm）中に通した。特に断らない限
り、圧力を加えていない。ポリマーポリオール中粗粒子
の含量は、ろ布によって保持された固体量に従い評価し
た。1＝最少量の固体、2＝少量の固体、3＝やや多量の
固体（フルイ板の穿孔パターンは、ろ布上で着脱自
在）、4＝幾分やや多量の固体（フルイ板の穿孔パター
ンは、ろ布上で着脱自在）。
【００４６】実施例1 安定化剤（成分（C）、即ちメルカプタン基および／ま
たはジスルフィド基含有ポリマー）の調製 ポリオールA 2,200 g、メルカプト酢酸21.45 g、トルエ
ン660 gおよび85％p-トルエンスルホン酸1.42 gをまず
反応容器内に導入した。溶液中に窒素を0.5時間通し
た。混合物を温度139〜141℃で7時間、水分離器を用い
て加熱し、次いで、真空下に110℃に加熱してトルエン
を除去した。粘度＝2,618 mPas（25℃、剪断速度48／
s）、水酸基価＝KOH 28.6 mg／g、酸価＝KOH 1.43 mg／
g。
【００４７】実施例2 安定化剤（成分（C）、即ちメルカプタン基および／ま
たはジスルフィド基含有ポリマー）の調製 ポリオールA 2,700 g、メルカプト酢酸12.64 g、トルエ
ン650 gおよび85％p-トルエンスルホン酸1.12 gをまず
反応容器内に導入した。溶液中に窒素を0.5時間通し
た。混合物を温度140〜141℃で6時間、水分離器を用い
て加熱し、次いで、真空下に110℃に加熱してトルエン
を除去した。粘度＝1,690 mPas（25℃、剪断速度48／
s）、水酸基価＝KOH 28.2 mg／g、酸価＝KOH 1.05 mg／
g。
【００４８】実施例3 安定化剤（成分（C）、即ちメルカプタン基および／ま
たはジスルフィド基含有ポリマー）の調製 ポリオールA 2,200 g、メルカプト酢酸21.45 g、アジピ
ン酸6.81 g、トルエン650 gおよび85％p-トルエンスル
ホン酸1.98 gをまず反応容器内に導入した。溶液中に窒
素を0.5時間通した。混合物を温度139〜141℃で13時
間、水分離器を用いて加熱し、次いで、真空下に110℃
に加熱してトルエンを除去した。粘度＝2,990 mPas（25
℃、剪断速度48／s）、水酸基価＝KOH 26.5 mg／g、酸
価＝KOH 1.05mg／g。
【００４９】実施例4 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
単独、含量の計算値＝最終のポリマーポリオール重量を
基準に、37重量部） ポリマーB 506.7 g、実施例2の安定化剤20 g、エタノー
ル300 g、スチレン80gおよび開始剤1（VAZO 67（登録商
標））0.6 gをまず反応容器内に導入した。溶液中に窒
素を0.5時間通した。初期混合物を、反応温度83〜88℃
に加熱し、20分間反応させた。次いで、ポリオールB 53
8 g、実施例2の安定化剤75.8 g、開始剤1（VAZO 67（登
録商標））5.4 gおよびスチレン660 gを、この温度で2
時間の期間にわたり、計量しながら添加した。その後、
ポリマーB 100 g、実施例2の安定化剤13.5 gおよびエタ
ノール50 gを、1時間の期間にわたり、計量しながら添
加した。混合物を2時間反応させた後、溶媒および残留
モノマーを真空下に115℃で除去した。その後、得られ
た生成物を100℃に冷却し、前記したろ過試験に付し
た。ろ布を評価するための方法は、以下に記載の実施例
のように行った。スチレンの転化率＝98％、フィルター
評価＝1、粘度（25℃、剪断速度48／s）＝5,830mPas
【００５０】実施例5 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
単独、含量の計算値＝最終のポリマーポリオール重量を
基準に、37重量部） ポリマーB 1,013.5 g、実施例1の安定化剤22.2 g、エタ
ノール250 gおよびスチレン740 gをまず反応容器内に導
入した。スチレンの添加前に、溶液中に室温で窒素を0.
5時間通した。初期混合物を、反応温度83〜88℃に加熱
し、ポリオールB 150 g、実施例1の安定化剤13.3 g、エ
タノール50 gおよび開始剤1（VAZO 67（登録商標））6.
6 gを、90分間の期間にわたり、計量しながら添加し
た。その後、ポリマーB 50 g、実施例1の安定化剤4.4 g
およびエタノール50 gを、40分の期間にわたり、計量し
ながら添加した。混合物を20分間反応させた後、溶媒お
よび残留モノマーを真空下に115℃で除去した。スチレ
ンの転化率＝94％、フィルター評価＝1、粘度（25℃、
剪断速度48／s）＝4, 960 mPas
【００５１】実施例6 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
／アクリロニトリルコポリマーを含む、スチレン／アク
リロニトリルの重量比＝60：40、含量の計算値＝37重量
部） ポリマーB 944 g、実施例1の安定化剤15.3 g、エタノー
ル250 g、スチレン48gおよびアクリロニトリル32 gをま
ず反応容器内に導入した。初期混合物を、反応温度83〜
88℃に加熱し、ポリオールB 150 g、実施例1の安定化剤
76 g、エタノール50 g、開始剤1（VAZO 67（登録商
標））6.6 g、アクリロニトリル264 gおよびスチレン39
6 gを、2時間の期間にわたり、計量しながら添加した。
その後、ポリマーB 50 g、実施例1の安定化剤18 gおよ
びエタノール50 gを、60分の期間にわたり、計量しなが
ら添加した。混合物を120分間反応させた後、溶媒およ
び残留モノマーを真空下に115℃で除去した。モノマー
転化率＝97.2％、フィルター評価＝2、粘度（25℃、剪
断速度48／s）＝5, 490 mPas
【００５２】実施例7 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
単独、含量の計算値＝41重量部） ポリマーC 935.2 g、実施例1の安定化剤22.2 g、エタノ
ール63 gおよびスチレン817.6 gをまず反応容器内に導
入した。スチレンの添加前に、溶液中に窒素を室温で0.
5時間通した。初期混合物を、反応温度88〜89℃に加熱
し、ポリオールC150 g、実施例1の安定化剤13.3 g、エ
タノール13 gおよび開始剤1（VAZO 67（登録商標））7.
2 gを、100分間の期間にわたり、計量しながら添加し
た。その後、ポリマーC 50 g、実施例1の安定化剤4.4 g
およびエタノール13 gを、40分間の期間にわたり、計量
しながら添加した。混合物を60分間反応させた後、溶媒
および未反応スチレンを真空下に115℃で除去した。ス
チレンの転化率＝97％、フィルター評価＝2、粘度（25
℃、剪断速度48／s）＝5,450 mPas
【００５３】実施例8 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
単独、含量の計算値＝37重量部） ポリマーB 912.2 g、実施例1の安定化剤22.2 g、エタノ
ール200 gおよびスチレン740 gをまず反応容器内に導入
した。スチレンの添加前に、溶液中に室温で窒素を0.5
時間通した。初期混合物を、反応温度88〜90℃に加熱
し、ポリオールB250 g、実施例1の安定化剤13.3 g、エ
タノール50 gおよび開始剤2（Luperox 575（登録商
標））7.9 gを、90分間の期間にわたり、計量しながら
添加した。その後、ポリマーB 50 g、実施例1の安定化
剤4.4 gおよびエタノール50 gを、40分の期間にわた
り、計量しながら添加した。混合物を温度88〜90℃で60
分間反応させた後、溶媒および未反応スチレンを真空下
に115℃で除去した。スチレンの転化率＝96.2％、フィ
ルター評価＝1、粘度（25℃、剪断速度48／s）＝12, 39
0 mPas
【００５４】実施例9 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
／2-エチルヘキシルアクリレートコポリマー、含量の計
算値＝37重量部） ポリマーB 1,013.4 g、実施例1の安定化剤22.2 g、エタ
ノール250 g、スチレン703 gおよび2-エチルヘキシルア
クリレート31 gをまず反応容器内に導入した。スチレン
の添加前に、溶液中に室温で窒素を0.5時間通した。初
期混合物を、反応温度88〜90℃に加熱し、ポリオールB
150 g、実施例1の安定化剤13.3 g、エタノール50 g、2-
エチルヘキシルアクリレート6 gおよび開始剤1（VAZO 6
7（登録商標））6.6 gを、100分間の期間にわたり、計
量しながら添加した。その後、ポリマーB 50 g、実施例
1の安定化剤4.4 gおよびエタノール50 gを、40分の期間
にわたり、計量しながら添加した。混合物を90℃で60分
間反応させた後、溶媒および残留モノマーを真空下に11
5℃で除去した。モノマー転化率＝96％、フィルター評
価＝1、粘度（25℃、剪断速度48／s）＝5, 500 mPas
【００５５】実施例10 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
／ヘキサンジオールジアクリレートコポリマー、含量の
計算値＝37重量部） ポリマーB 1,003.5 g、実施例1の安定化剤6.9 g、エタ
ノール250 g、スチレン322 g、ヘキサンジオールジアク
リレート1 gおよび開始剤1（VAZO 67（登録商標））1.7
gをまず反応容器内に導入した。スチレンの添加前に、
溶液中に室温で窒素を0.5時間通した。初期混合物を、
反応温度88〜90℃に加熱し、この温度で40分間保持し、
スチレン417.4 gおよび実施例1の安定化剤15.6 gを添加
した。次いで、ポリオールB 150 g、実施例2の安定化剤
16.6 g、エタノール50 gおよび開始剤1（VAZO 67（登録
商標））5.4 gを、反応温度で70分間の期間にわたり、
添加した。その後、ポリマーB 50 g、実施例1の安定化
剤5.5 gおよびエタノール50gを、40分の期間にわたり、
計量しながら添加した。混合物を88〜90℃で60分間反応
させた後、溶媒および残留モノマーを真空下に115℃で
除去した。モノマー転化率＝96.5％、フィルター評価＝
1、粘度（25℃、剪断速度48／s）＝5, 640 mPas
【００５６】実施例11 ポリマーポリオールの製造（分散相としてポリスチレン
単独、含量の計算値＝37重量部） ポリマーB 1013.5 g、実施例3の安定化剤22.2 g、エタ
ノール250 gおよびスチレン740 gをまず反応容器内に導
入した。スチレンの添加前に、初期混合物中に室温で窒
素を0.5時間通した。初期混合物を、反応温度88〜90℃
に加熱し、ポリオールB 150 g、実施例3の安定化剤13.3
g、エタノール50 gおよび開始剤1（VAZO 67（登録商
標））6.6 gを、90分間の期間にわたり、計量しながら
添加した。その後、ポリマーB 50 g、実施例3の安定化
剤4.4 gおよびエタノール50 gを、40分の期間にわた
り、計量しながら添加した。混合物を温度88〜90℃で60
分間反応させた後、溶媒および残留モノマーを真空下に
115℃で除去した。スチレンの転化率＝98.0％、フィル
ター評価＝1、粘度（25℃、剪断速度48／s）＝6,000 mP
as
【００５７】実施例12 フレキシブルなポリウレタンホーム成形品の製造 96.5 gのグリセロール出発ポリエーテル（酸化エチレン
含量17.7％および酸化プロピレン含量82.3％、水酸基価
＝28）、6.72 gの水、0.21 gのビス-2-（ジメチルアミ
ノ）エチルエーテル、0.53 gのトリエチレンジアミン、
2.10 gの80％ジプロパノールアミン水溶液、2.10 gの泡
沫安定化剤B8701（ポリジメチルシロキサンとポリエー
テルのコポリマー）および2.52 gのジエタノールアミン
を、実施例11のポリマーポリオール113.5 gに添加し
た。この混合物を、約4, 200 r.p.m.で約30秒間撹拌し
た。87.30 gのDesmodur T 80を、次いでこの混合物に添
加し、これを、再度4, 200 r.p.m.で7秒間撹拌し、その
後、反応混合物を、50℃に予熱した成形型（容量約3, 9
00 cm3）に注ぎ、この型を閉じ、加圧した。成形型を室
温で正確に8分間放置し、その後、ポリウレタンホーム
成形品を成形型から取り出し、独立気泡を機械的に開放
した。
【００５８】室温で24時間の貯蔵後、試験片を用いて、
密度46.4 kg／m3と共に以下の物性値を測定した。 圧縮強度（40％圧縮）＝9.0 kPa 引張強度＝200 kPa 破断点伸び＝90％ 以上、実施例を挙げて本発明を詳しく説明したが、これ
らの実施例は、単に説明のために記載したもので、本発
明は、これらの実施例に制限されるものではなく、当業
者ならば、本発明の精神および技術的範囲を逸脱しない
限り、種々の変形例をなすことが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート・ディートリッヒ ドイツ連邦共和国51373レーフエルクーゼ ン、ドレスデナー・シュトラーセ16番 (72)発明者 ミヒャエル・ブロッケルト ドイツ連邦共和国51373レーフエルクーゼ ン、ウルメンヴェーク７番 (72)発明者 ウヴェ・ショルツ ドイツ連邦共和国25524イッツェホー、エ ーラースヴェーク33番 (72)発明者 ロベルト−ヨーゼフ・クンプフ ドイツ連邦共和国40489デュッセルドルフ、 アム・クロイツ24番 (72)発明者 ユルゲン・グレーネン ドイツ連邦共和国51491オーヴェラート、 イム・グラースガルテン13番 (72)発明者 グンドルフ・ヤコブス ドイツ連邦共和国51503レースラート、イ ム・パンネンハック15番

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 微分散、低粘度ポリマーポリオールであ
    って、 （A）ベースポリオール （B）（1）スチレンまたは（2）スチレンと少なくとも
    １つの他のエチレン性不飽和モノマーとの混合物を含ん
    でなるポリマー、および （C）上記成分（A）と相溶性であり、かつ平均分子量50
    0〜100,000、1分子当たり平均して少なくとも0.5個のメ
    ルカプタン基または少なくとも1個のジスルフィド基、
    および粘度100〜80,000 mPas（DIN 53019に従い、温度2
    5℃および剪断速度48／sで測定）を有する、メルカプタ
    ン基および／またはジスルフィド基含有ポリマーを含ん
    でなり、 上記成分（B）は、30〜60重量部で存在し、上記成分
    （C）は、1〜6重量部で存在する（これらの重量部は、
    成分（A）、（B）および（C）の合計重量を基準とす
    る。）ことを特徴とするポリマーポリオール。
  2. 【請求項２】 請求項1記載の微分散、低粘度ポリマー
    ポリオールを製造する方法において、 （I）（1）スチレン、または（2）スチレンと、このス
    チレンに共重合可能な少なくとも１つの他のエチレン性
    不飽和モノマーとの混合物を、成分（A）、（C）および
    （D）の存在下に重合して成分（B）を製造すること、並
    びに上記成分（B）は、（1）スチレンを含んでなるポリ
    マー、または（2）スチレンと、このスチレンに共重合
    可能な少なくとも１つの他のエチレン性不飽和モノマー
    との混合物を含んでなるポリマーであり、 上記成分（A）は、ベースポリオールであり、 上記成分（C）は、上記成分（A）と相溶性でありかつ数
    平均分子量500〜100,000、および1分子当たり平均して
    少なくとも0.5個のメルカプタン基または少なくとも1個
    のジスルフィド基を有する、メルカプタン基および／ま
    たはジスルフィド基含有ポリマーであり、 上記成分（D）は、有効量のフリーラジカル開始剤であ
    り、さらに、 上記成分（C）は、1〜6重量部で存在し、上記成分（B）
    は、30〜60重量部で存在する（これらの重量部は、成分
    （A）、（B）および（C）の合計重量を基準とする。）
    ことを特徴とする方法。
  3. 【請求項３】 有機ポリイソシアネート成分をイソシア
    ネート反応性成分と反応させることを含んでなる、ポリ
    ウレタンを製造する方法において、 イソシアネート反応性成分は、請求項1記載のポリマー
    ポリオールを含むことを特徴とする方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503743A (ja) * 2006-09-14 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア グラフトポリオールを形成する方法、及びグラフトポリオールから形成されたポリウレタン製品
JP2023534169A (ja) * 2020-07-08 2023-08-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマーポリオールを作製するための溶融分散プロセス

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050245724A1 (en) * 2002-04-10 2005-11-03 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Process for production of polymer polyol, and polymer polyol
DE10335250B3 (de) 2003-08-01 2005-05-25 Bayer Materialscience Ag Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen
US8822581B2 (en) * 2008-06-19 2014-09-02 Dow Global Technologies Llc Melt dispersion process for making polymer polyols
JP5734850B2 (ja) * 2008-07-25 2015-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ リグノセルロース性生成物及び該リグノセルロース性生成物を形成する方法
US8303680B2 (en) 2009-06-24 2012-11-06 Basf Se Encapsulated particle
CA2859566A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydroxy-aminopolymers and method for producing same
US10066047B2 (en) 2012-02-02 2018-09-04 Covestro Llc Polyurethane foams with decreased aldehyde emissions, a process for preparing these foams and a method for decreasing aldehyde in polyurethane foams
CA2925748C (en) 2013-09-30 2021-09-14 Basf Se Lignocellulosic composite articles
US9951174B2 (en) 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
WO2018169833A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Covestro Llc Viscoelastic polyurethane foams with reduced temperature sensitivity
HUE064223T2 (hu) 2017-06-29 2024-02-28 Arkema Inc Organopoliszulfidokkal stabilizált polimer kompozíciók
US10766998B2 (en) 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
WO2019222490A1 (en) 2018-05-16 2019-11-21 Basf Se Wood composite articles
US20210253861A1 (en) 2018-08-28 2021-08-19 Basf Se Lignocellulosic composite articles
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
US10781310B2 (en) 2019-02-08 2020-09-22 Covestro Llc Polymer polyol stabilizers
CN118358014A (zh) 2019-03-15 2024-07-19 巴斯夫欧洲公司 木质纤维素复合制品
US20240025094A1 (en) 2019-10-09 2024-01-25 Covestro Llc Methods, systems and computer program products for producing polyurethane foam products using optical and infrared imaging
US11572433B2 (en) 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59219322A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPS59219317A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリヒドロキシル化合物の製造方法
JPS6011518A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリヒドロキシル化合物の製造方法
JPS6011521A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造法
JPS6020914A (ja) * 1983-07-15 1985-02-02 Asahi Denka Kogyo Kk ヒドロキシル化合物の製造方法
JPS6020923A (ja) * 1983-07-15 1985-02-02 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPH01207316A (ja) * 1987-09-15 1989-08-21 Bp Chem Internatl Ltd 改質ポリオールおよびこれを使用するポリマポリオールの製造
JPH09183825A (ja) * 1995-12-20 1997-07-15 Bayer Ag 低粘度ポリマーポリオール、その製造方法及びポリウレタンプラスチックフォームの製造におけるその使用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4357430A (en) 1981-10-02 1982-11-02 Union Carbide Corporation Polymer/polyols, methods for making same and polyurethanes based thereon
US4689354A (en) 1982-04-01 1987-08-25 Basf Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4454255A (en) 1982-04-01 1984-06-12 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4522976A (en) * 1984-05-17 1985-06-11 Basf Wyandotte Corporation Graft polymer dispersion in a mixture of low molecular weight polyols and polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom
EP0293060A3 (en) 1987-05-27 1990-02-14 Hitachi, Ltd. Rigid polyurethane foam and process for producing the same
US4891395A (en) * 1988-05-24 1990-01-02 Arco Chemical Technology, Inc. High styrene content, stable polymer using epoxy resin-modified polyols as dispersants
US4837247A (en) * 1988-05-24 1989-06-06 Arco Chemical Technology, Inc. Stable polymer polyols in base polyols with molecular weight greater than 4000 using high molecular weight dispersants
GB9100988D0 (en) 1991-01-17 1991-02-27 Shell Int Research Polyether polyols containing polymer dispersions for polyurethane foams,and/or polyisocyanurate foams
BE1009195A3 (nl) 1995-03-13 1996-12-03 Dsm Nv Samenstelling die polycarbonaat en een wrijvingverlagend middel bevat, en hieruit verkregen voorwerpen.
EP0768324B1 (en) 1995-10-10 2000-08-16 Bayer Ag Continuous process for the preparation of highly stable, finely divided, low viscosity polymer polyols of small average particle size
SG71011A1 (en) 1996-01-29 2000-03-21 Shell Int Research Polymer polyol and process for the preparation of polymer polyols

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59219322A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPS59219317A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリヒドロキシル化合物の製造方法
JPS6011518A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリヒドロキシル化合物の製造方法
JPS6011521A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造法
JPS6020914A (ja) * 1983-07-15 1985-02-02 Asahi Denka Kogyo Kk ヒドロキシル化合物の製造方法
JPS6020923A (ja) * 1983-07-15 1985-02-02 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPH01207316A (ja) * 1987-09-15 1989-08-21 Bp Chem Internatl Ltd 改質ポリオールおよびこれを使用するポリマポリオールの製造
JPH09183825A (ja) * 1995-12-20 1997-07-15 Bayer Ag 低粘度ポリマーポリオール、その製造方法及びポリウレタンプラスチックフォームの製造におけるその使用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503743A (ja) * 2006-09-14 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア グラフトポリオールを形成する方法、及びグラフトポリオールから形成されたポリウレタン製品
JP2023534169A (ja) * 2020-07-08 2023-08-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマーポリオールを作製するための溶融分散プロセス
JP7762701B2 (ja) 2020-07-08 2025-10-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマーポリオールを作製するための溶融分散プロセス

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