JPH09194536A - ２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシアルコキシフエニル）−２ｈ−ベンゾトリアゾールから成る紫外線吸収重合体 - Google Patents

２−（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシアルコキシフエニル）−２ｈ−ベンゾトリアゾールから成る紫外線吸収重合体

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JPH09194536A
JPH09194536A JP8303500A JP30350096A JPH09194536A JP H09194536 A JPH09194536 A JP H09194536A JP 8303500 A JP8303500 A JP 8303500A JP 30350096 A JP30350096 A JP 30350096A JP H09194536 A JPH09194536 A JP H09194536A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のものよりも効率的な紫外線吸収剤及び
紫外線吸収性重合体組成物を提供する。 【解決手段】 特定の２−(２′−ヒドロキシ−５′−
アクリロイルオキシアルコキシフエニル)−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール化合物の単独重合体又は共重合体はそれ
自体で所望の紫外線吸収特性を有し、また、それらを他
の有機重合体に添加することによって、紫外線吸収性を
有する重合体組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 本発明は紫外線吸収重合体組成物、さらに特定的には、
２−(２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシア
ルコキシフエニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及びそ
れと共重合できる一つ以上の他の単量体、特にアクリル
系単量体の共重合体から成る重合体組成物に関するもの
である。本発明はさらに、このような紫外線吸収重合体
から製造した眼用具、特に眼内レンズ及びコンタクトレ
ンズに関するものである。
【０００２】重合体材料による紫外線領域中の放射線の
吸収は、その重合体の光誘起劣化の主な原因である。破
壊的な領域の光を吸収するため又は重合体中の吸光性感
応基の励起の結果として生じるエネルギーを消すため
に、光感応性重合体に対して低分子量紫外“安定剤”を
添加することは一般的に行なわれている。
【０００３】各種の低分子量紫外線吸収剤すなわち消光
剤が、それを加えた重合体の分解の抑制又は遅延に有効
ではあるけれども、種々の媒体中におけるそれらの被抽
出性及び／又は高い温度における重合体の処理又は加工
の間のそれらの揮発性が、それらの有用性を限定してい
る。
【０００４】この問題は、紫外線吸収剤又は消光剤とし
て機能することができる構造的部分を含有する共重合で
きる単量体の合成によって、かなりの程度まで取り除く
ことができる。このような単量体の共重合は増大した安
定性、すなわち、紫外線への暴露における耐劣化性の増
大と共に低下した被抽出性と揮発性を有する共重合体の
生成をもたらす。このような重合体の適当なマトリック
ス共重合体への添加は、後者にこれらの性質を付与す
る。
【０００５】米国特許第４,３０４,８９５号は、アクリ
ル系単量体と共重合することができ且つ紫外吸収ハード
コンタクトレンズの製造において有用な単量体状の紫外
線吸収剤としての２−ヒドロキシ−４−メタクリロイル
オキシベンゾフエノン及びその混合物の使用を開示して
いる。
【０００６】同様に、アリル−２−ヒドロキシベンゾフ
エノンと、たとえば、メタクリル酸メチルのようなアク
リル酸エステルとの共重合は米国特許第４,３１０,６５
０号に開示されており且つ、２,４−ジヒドロキシベン
ゾフエノンのエチレン性不飽和誘導体と他のビニル形コ
モノマーの共重合は広く米国特許第３,１６２,６７６号
に開示されている。
【０００７】米国特許第４,５２８,３１１号は、たとえ
ばメタクリル酸メチルのようなビニル単量体と共重合し
て眼内及びコンタクトレンズの製造において有用な光学
的に透明な重合体を与えることができる、いくつかのベ
ンゾトリアゾール単量体を開示している。開示している
ベンゾトリアゾール単量体の代表的なものであり且つ特
に好適な化合物は、２−(２′−ヒドロキシ−５′−メ
タクリロイルオキシプロピル−３′−t−ブチルフエニ
ル)−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり、
これは構造
【０００８】
【化５】
【０００９】を有している。
【００１０】紫外線吸収レンズは、白内障またはその他
の水晶体の劣化のために生来の水晶体を外科的に除去し
た者が使用するために、特に望ましいものである。この
ような水晶体の除去によって生じる無水晶体症の視力矯
正は、めがね、コンタクトレンズ又は眼内レンズの形態
とすることができる高度にプラスの矯正レンズの使用を
必要とする。
【００１１】正常な眼においては、眼に入射する光の一
部分が眼の種々な部分によって吸収されるために、吸収
されないで透過した部分のみが網膜に当る。入射光は紫
外可視及び赤外を包含する全波長スペクトルから成って
いる。
【００１２】角膜は約３００nmに至るまでの波長を有す
る紫外部分の光を優先的に吸収する。水晶体は約３００
から約４００nmに至る波長を有する紫外線を優先的に吸
収する。水晶体は、特に老年となって黄色の色合いが生
ずるようになるにつれて、４００から約４５０nmの波長
の可視光の顕著な部分をも吸収する。無水晶体の眼にお
いては、３００〜４５０nmの光が直接に網膜まで透過す
るので、無水晶体の眼中の網膜に当る光の全スペクトル
は正常な眼とは異なる。その結果として、無水晶体患者
は紫外領域の光に対してきわめて敏感となり、高度の紫
外波長を有する自然光又は人工光を受けるときに不快感
又は色の混乱を経験する可能性がある。
【００１３】眼内レンズ及びハードコンタクトレンズ
は、現在、メタクリル酸メチルから製造されており、こ
れは、このような製品に対して望ましい性質、特に光学
的透明性、特定の屈折力に切削し且つ研摩することの可
能性及び化学的な不活性の組合わせを示す。ソフトコン
タクトレンズ及び眼内レンズは、シリコーン又はフルオ
ロカーボン重合体、あるいは、たとえばメタクリル酸ヒ
ドロキシエチル及びＮ−ビニルピロリドンのようなヒド
ロゲルから作製することができる。ポリメタクリル酸メ
チル(ＰＭＭＡ)の紫外吸収レンズは、１mmの重合体フイ
ルムの厚さに基づいて４００nmの光の少なくとも８５％
の吸収を達成しなから、これらの性質を保持することが
必要である。その上に、レンズの過度の黄化を回避する
ために、吸収は４５０nm以上で最低限度でなければなら
ない。
【００１４】米国特許第４,５２８,３１１号中に記載の
ベンゾトリアゾール単量体は効果的な紫外線吸収剤であ
り且つ、たとえばメタクリル酸メチルと共に化学的に安
定な共重合体を形成するけれども、共重合体中の単量体
の約３パーセントの濃度が、４００nmにおける望ましい
程度の吸収を提供するために必要である。このような共
重合体の吸収は４００nm以上では急激に低下するので４
００〜４５０nmの領域の光はほとんど吸収されない。そ
の結果として、ＰＭＭＡ共重合体のレンズは、眼内レン
ズの使用をもっとも必要とする老年者の生来の水晶体と
同一の吸収特性を示さない。
【００１５】かくして本発明の目的は、改良した紫外線
吸収特性を有する共重合体組成物を提供することにあ
る。ビニル及びシリコーン単量体と共重合させることが
できる新規な紫外吸収性の単量体物質を提供することは
別の一目的である。さらに他の目的は、低濃度で他の単
量体と共重合させるときに、１mmの厚さにおいて４２０
nm以下の入射光の少なくとも８５％を効果的に吸収する
新しい組成物を提供することにある。３００〜４００nm
の領域の紫外線を従来の物質よりも効果的に吸収する新
規単量体物質を提供することもまた目的の一つである。
本発明のこれら及びその他の目的は、以下の説明から明
白となるであろう。
【００１６】発明の要約 本発明は、構造
【００１７】
【化６】
【００１８】式中でＲ1はＨ、ハロゲン又は１〜３炭素
原子のアルコキシであり、Ｒ2はＨ、ＣＨ3及び４〜６炭
素原子のt−アルキルから成る群から選択し、且つＲ3は
【００１９】
【化７】
【００２０】ここでＲ′は直鎖又は枝分れ鎖の何れかと
することができるＣ2〜Ｃ10アルキレンであり且つＲ″
はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2Ｘであり、ここでＸはハロゲンで
ある、である、の新規化合物２−(２′−ヒドロキシ−
５′−アクリロイルオキシアルコキシフエニル)−２Ｈ
−ベンゾトリアゾールを提供する。
【００２１】上記のベンゾトリアゾールは、たとえばメ
タクリル酸メチルのようなビニル単量体と共重合させ
て、眼内、コンタクト及びめがねレンズの製造において
有用な光学的に透明な重合体を与えることができる。重
量で０.０１乃至約２０％、好ましくは重量で０.５〜１
０％のベンゾトリアゾール化合物を共重合体中に含有さ
せるが、１mmのフイルムの厚さに対して４２０nmにおい
て８５％の吸収のための最低有効量は、ベンゾトリアゾ
ール化合物の特定の構造に依存する。ベンゾトリアゾー
ル単量体の高分子量単独重合体を調製して種々の有機材
料中に混入することにより、それに紫外吸収性を付与す
ることもできる。
【００２２】発明の詳細な記述 本発明のベンゾトリアゾール単量体は、構造
【００２３】
【化８】
【００２４】によって定義する物質であり、上式中でＲ
1はＨ、ハロゲン又は１〜３炭素原子のアルコキシであ
り、Ｒ2はＨ、ＣＨ3及び４〜６炭素原子のt−アルキル
から成る群から選択し、且つＲ3は
【００２５】
【化９】
【００２６】であり、ここでＲ′は直鎖又は枝分れ鎖の
いずれかとすることができるＣ2〜Ｃ10アルキレンであ
り、且つＲ″はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2Ｘであり、ここでＸ
はハロゲンである。
【００２７】特に好適な上記構造の物質は、Ｒ1はＣＨ3
−Ｏ−、Ｒ2はt−ブチル、Ｒ3は上式中でＲ′が−Ｃ2Ｈ
4−又は−Ｃ3Ｈ6−であり且つＲ″がＣＨ3である場合の
ものである。
【００２８】上式によって表わされる特に好適な化合物
は、
【００２９】
【化１０】
【００３０】２−[２′−ヒドロキシ−５′−(β−メタ
クリロイルオキシエトキシ)−３′−t−ブチルフエニ
ル]−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；及び
【００３１】
【化１１】
【００３２】２−[２′−ヒドロキシ−５′−(γ−メタ
クリロイルオキシプロポキシ)−３′−t−ブチルフエニ
ル]−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであ
る。
【００３３】特に好適な上記の２化合物の製造及びこれ
らの化合物のメタクリル酸メチルとの共重合を、例証の
ために以下の実施例中に記す。
【００３４】実施例１ 中間体２−t−ブチル−４−(３′−ヒドロキシプロポキ
シ)フエノールの製造
【００３５】
【化１２】
【００３６】t−ブチルヒドロキノン、８５６.８g(５モ
ル)をアルゴン下に２.５ｌのメタノール中に溶解した。
この溶液に２０６.２g(５モル)の水酸化ナトリウム、１
ｌの水、４８２.３g(５モル)の３−クロロ−１−プロパ
ノール及び６.２５g(０.０３７モル)のよう化カリウム
を加えた。生じた溶液をアルゴン下に還流温度で２０時
間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、５.６ｌの水
で希釈したのち、塩化メチレン(全体で４ｌ)により抽出
した。塩化メチレン層を一緒にして水洗し、硫酸ナリト
ウムで乾燥したのち、蒸発させた。残留物を真空蒸留し
た。留出物をトルエン(３ml／g)からの再結晶によって
更に精製して、３９６gの純化合物、融点７８.５〜８
０.５℃を得た。
【００３７】実施例２ 中間体２−t−ブチル−４−(γ−ヒドロキシプロポキ
シ)−６−(４′−メトキシ−２′−ニトロフエニルア
ゾ)−フエノールの製造
【００３８】
【化１３】
【００３９】９０.６g(０.５３モル)の９８％４−メト
キシ−２−ニトロアニリンと１８０mlの濃塩酸を室温で
終夜撹拌し、１６０mlの水と３００gの氷で希釈した。
この混合物に−５〜０℃において１４０mlの水中の９７
％亜硫酸ナトリウム３７.７g(０.５３モル)の溶液を滴
下した。添加の終了後に、混合物を０℃において１時間
撹拌した。ＫＩ／澱粉試験が陰性の結果を与えるまでス
ルフアミン酸を加えて、亜硫酸を分解した。混合物を濾
過し、濾液を１１２.２g(０.５モル)の実施例１の生成
物、６０gの水酸化ナトリウム及び２ｌの水の−５〜０
℃における撹拌溶液中に滴下した。ジアゾニウム溶液の
約1/3を加えたのち、４００mlの１０％ＮaＯＨを同時に
反応混合物に滴下した。両者の添加を同時に終了させ
た。添加の間に、反応混合物を外部からの冷却によって
０℃以下に保った。反応混合物を０℃以下で更に２時間
撹拌し、次いで室温となるまで放置した。塩酸による酸
性化によって単離したアゾ染料を濾過し、水で洗浄した
のち、更に精製することなく次の反応に使用した。
【００４０】実施例３ 中間体２−[２′−ヒドロキシ−５′−(γ−ヒドロキシ
プロポキシ)−３′−t−ブチルフエニル]−５−メトキ
シ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの製造
【００４１】
【化１４】
【００４２】実施例２のアゾ染料を１５００mlの試薬エ
タノール中に溶解した。アルゴン下に室温においてアゾ
染料溶液にグルコース溶液(１８０g、１５００mlの２Ｎ
ＮaＯＨ水溶液中１モル)を滴下した。反応温度を３０
℃以下に保った。混合物を終夜撹拌した。均一な反応混
合物に対して新しく活性化した亜鉛粉末(１６５gの亜鉛
粉末を１Ｎ ＨＣｌで洗い、次いで水洗後に吸引によっ
て乾燥した)を少しづつ加えた。混合物を室温(１８〜３
０℃)で３時間撹拌したのち、１０００mlの水で希釈し
た。１５分後に、撹拌を中止して混合物を１時間放置し
た。生成した沈澱を濾過によって分離して水洗した。濾
過ケーキを試薬薬アルコール(全体で２ｌ)により固体残
留物中に亜鉛のみが残るようになるまで抽出した。抽出
液を室温まで冷却した。生成した結晶を濾過によって分
離し、冷試薬アルコールで洗浄したのち真空乾燥して、
６７.８gの粗生成物を得た。この粗生成物を４ｌの沸と
うヘプタン中に溶解し、生成した溶液を濾過した。溶液
から９９.５％の純物質を得た。収量６０g(３２％)、融
点１２８〜１３０℃。
【００４３】実施例４ 単量体２−[２′−ヒドロキシ−５′−(γ−メタクリロ
イルオキシプロポキシ)−３′−t−ブチルフエニル]−
５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの製造
【００４４】
【化１５】
【００４５】機械的撹拌機、温度計及び乾燥管によって
湿気から保護した滴下漏斗を備えた２ｌのフラスコ中
に、３７.１６g(０.１モル)の実施例３のベンゾトリア
ゾール、８００mlの乾燥トルエン及び１７ml(０.２１モ
ル)の乾燥ピリジンを入れた。その混合物に１０mlのト
ルエン中の１３ml(０.１２８モル)の塩化メタクリロイ
ル(新しく蒸留)の溶液を３０分かけて加えた。反応混合
物を室温(＜２５℃)で終夜撹拌した。白色の沈澱(塩化
ピリジニウム)を濾過によって分離し且つトルエンで洗
浄した。濾液と洗浄液を合わせ、順次１Ｎ塩酸、水、重
炭酸ナトリウム及び水を用いて洗浄したのち、無水硫酸
ナトリウムで乾燥してから蒸発させた。残留物(約４１
g)を、１ｌのメタノールと５００mlの塩化メチルの混合
物中に、４５℃の水浴中の加熱によって、溶解した。生
じた溶液を濾過して少量の不溶解物を除いたのち、２５
０mlのメタノールで希釈した。その溶液を冷蔵庫中でゆ
っくり室温まで冷却し、次いで最後にフリーザー中に入
れて温度を約−５℃に低下させた。生じた結晶を濾過に
よって分離し、２５０mlの冷メタノール／塩化メチレン
(９０／１０容量／容量)で洗浄したのち真空乾燥して、
３８.４gの９９.７％純生成物、融点１１４〜１１６
℃、を取得した。
【００４６】実施例５ 重 合 パイレックス重合管中に０.６０gの実施例４の生成物、
２.００gのアクリル酸エチル、１７.４０gのメタクリル
酸メチル、１１１μｌの１−ドデカンチオール、０.１
２gのステアリン酸及び２５.０mgの過酸化ラウロイルを
入し、アルゴンでフラッシュしたのち封じた。この混合
物を６０℃で７２時間重合した。生成した重合体を更に
１３０℃で４時間加熱し且つ１mmの厚さのフイルム状に
熱プレスした。重合体のＧＰＣ分析は紫外吸収性ベンゾ
トリアゾール部分が重合体マトリックス中に化学的に結
合していることを示した。フイルムは７００nmにおいて
９２.７％、４３０nmにおいて２９.０％、４００nmにお
いて０.０８％の透過率を示した。
【００４７】実施例１〜４の手順に従って、出発中間体
として２−t−ブチル−４−(２′−ヒドロキシエトキ
シ)フエノールを用いて、単量体２−[２′−ヒドロキシ
−５′−(β−メタクリロイルオキシエトキシ)−３′−
t−ブチルフエニル]−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールを製造した。同様にして本発明の範囲内の他の
ベンゾトリアゾール単量体を製造する。
【００４８】実施例６ 重 合 パイレックス試験管に０.７５gの２−[２′−ヒドロキ
シ−５′−(β−メタクリロイルオキシエトキシ)−３′
−t−ブチルフエニル]−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、２.００gのアクリル酸エチル、２２.２５g
のメタクリル酸メチル、８９μｌの１−ドデカンチオー
ル、０.１５gのステアリン酸及び８.２mgのアゾビスイ
ソブチロニトリルを入れ、アルゴンでフラッシュしたの
ち、封じた。この混合物を７０℃で１８時間重合した。
生じた重合体を熱プレスして、厚さ１mmのフイルムとし
た。このフイルムは７００nmにおいて９３.１％、４３
０nmにおいて３６.７％、４００nmにおいて０.０８％の
透過率を示した。この実施例の重合体に対する紫外透過
曲線を図２に示す。
【００４９】重量で３％の実施例４のベンゾトリアゾー
ルを含有する実施例５の重合体に対する紫外透過曲線
を、同様にして製造した０.０５〜１０.０％の実施例４
の化合物を含有する重合体の曲線と共に、図１中に示
す。図１を参照すると、共重合体組成物はポリメタクリ
ル酸メチル中の重量で０.１０％のような低いベンゾト
リアゾールの濃度において約４００nmに至るまで強く吸
収することがわかる。ベンゾトリアゾールの濃度が増大
するにつれて、１０％の濃度における約４３０nmに至る
までの実質的に完全な吸収が生じる。かくして組成物中
に含有される紫外吸収剤の量を調節することによって、
吸収停止の波長を３９０〜４３０nmの範囲内で設定する
ことができる。
【００５０】光学的用途、特に生来の水晶体を除去した
無水晶体患者のためのコンタクトレンズ及び眼内レンズ
は約４２０nmに至るまでの光を強く吸収することが望ま
しい。実施例４の化合物の場合には、約１〜５％の濃
度、特に約２〜３％の濃度が、このような光学的用途に
対して望ましい。
【００５１】図２は、米国特許第４,５２８,３１１号の
共重合可能な紫外吸収性単量体である２−(２′−ヒド
ロキシ−５′−メタクリロイルオキシプロピル−３′−
t−ブチルフエニル)−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾールを３％含有するメタクリル酸メチルの共重合体
(曲線Ａ)及び５０〜６０才のヒトの生来の水晶体の透過
特性(曲線Ｄ)と比較した、３％の指定のベンゾトリアゾ
ールを含有する実施例５及び６の重合体フイルムの紫外
吸収曲線(それぞれ曲線Ｃと曲線Ｄ)を示す。
【００５２】図２の曲線を参照すると、本発明の組成物
の透過特性は、４００〜４２０nmの近紫外領域において
顕著な吸収を有し、ヒトの水晶体の透過性により近似し
ていることがわかる。本発明のベンゾトリアゾールは従
来の文献のものよりも遥かに効率的な紫外線吸収剤であ
ることもまた明白である。たとえば、図１中に示すよう
な実施例４の化合物の０.３％に対する透過曲線は３％
の米国特許第４,５２８,３１１号のベンゾトリアゾール
を含有する重合体に対する透過曲線にきわめて近い。
【００５３】本発明のベンゾトリアゾールは多くの不飽
和単量体と共重合させて所望の紫外吸収特性を有する重
合体組成物を提供することができる。あるいは、本発明
のベンゾトリアゾールの単独重合体又は共重合体は、紫
外吸収性を与えるために広範囲の有機重合体に対する添
加剤として使用することもできる。本発明のベンゾトリ
アゾール単量体及び重合体との組合わせにおいて有用な
代表的な重合体及び共重合体は、以下のものである: a．モノ−又はジオレフインから由来する重合体、たと
えば、任意的に架橋してあってもよいポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリイソブチレン、ポリメチルブテン−
１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレン、ポリブ
タジエン。
【００５４】b．(a)に挙げた単独重合体の混合物、たと
えば、ポリプロピレンとポリエチレン、ポリプロピレン
とポリブテン−１、ポリプロピレンとポリイソブチレ
ン。
【００５５】c．(a)に挙げた単独重合体に基づく単量体
の共重合体、たとえば、エチレン／プロピレン共重合
体、プロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／イ
ソブチレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
及びエチレンとプロピレンのジエン、たとえばヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネ
ンとの三元重合体、並びにα−オレフイン、たとえば、
エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体。
【００５６】d．ポリエチレン。
【００５７】e．スチレン又はα−メチルスチレンの共
重合体、たとえば、スチレン／ブタジエン共重合体、ス
チレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／アクリ
ロニトリル／メタクリル酸エステル共重合体、衝撃強さ
を与えるためにアクリル酸エステル重合体で変性したス
チレン／アクリロニトリル共重合体、並びにブロック共
重合体、たとえばスチレン／ブタジエン／スチレンブロ
ック共重合体。
【００５８】f．スチレンのグラフト共重合体、たとえ
ば、ポリブタジエンのスチレンのグラフト重合体、一般
にアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン又はＡＢＳ
プラスチックスと呼ばれる、ポリブタジエン及び(e)に
挙げた共重合体とポリブタジエンの混合物へのスチレン
とアクリロニトリルのグラフト重合体。
【００５９】g．たとえば、米国特許第４,２５９,４６
７号中に開示された軟質親水性ポリシロキサン及び米国
特許第４,３５５,１４７号中に開示された硬質ポリオル
ガノシロキサンのような、シリコーン重合体。
【００６０】h．ハロゲン含有ビニル重合体、たとえば
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリふっ化ビニ
ル、ポリクロロプレン、塩化ゴム、塩化ビニル／塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニリデン／酢酸ビニル共重合体。
【００６１】i．α,β−不飽和酸及びその誘導体、ポリ
アクリル酸及びポリメタクリル酸のエステル、ポリメタ
クリル酸ヒドロキシエチル、ポリアクリルアミド及びポ
リアクリロニトリル。本発明の化合物はアクリル酸及び
一つ以上のその誘導体の共重合体から成る熱硬化性アク
リル樹脂ラッカー及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂
中で有利に使用することができる。
【００６２】j．不飽和アルコールおよびアミンから、
並びにそれらのアシル誘導体又はアセタールから由来す
る重合体、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニ
ル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポ
リフタル酸アリル、ポリアリルメラミン及び他のビニル
化合物とのそれらの共重合体、たとえば、エチレン／酢
酸ビニル共重合体。
【００６３】k．エポキシドから由来する単独重合体及
び共重合体、たとえば、ポリエチレンオキシド又はビス
−クリシジルエーテルから由来する重合体。
【００６４】l．ポリアセタール、たとえばポリオキシ
メチレン、及び共重合体としてエチレンオキシドを含有
するポリオキシメチレン。
【００６５】m．ポリアルキレンオキシド、たとえば、
ポリオキシエチレン、ポリプロピレンオキシド又はポリ
ブチレンオキシド。
【００６６】n．ポリフエニレンオキシド。
【００６７】o．たとえばウレタンコーティング中の、
ポリウレタン及びポリ尿素。
【００６８】p．ポリカーボネート。
【００６９】q．ポリスルホン。
【００７０】r．ジアミンとジカルボン酸から及び／又
はアミノカルボン酸又は相当するラクタムから由来する
ポリアミド及びコポリアミド、たとえば、ポリアミド
６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミ
ド１１、ポリアミド１２、n−ビニルラクタム及びポリ
−m−フエニレン−イソフタルアミド。
【００７１】s．ジカルボン酸とジアルコールから及び
／又はヒドロキシスルボン酸又は相当するラクトンから
由来するポリエステル、たとえば、ポリエチレングリコ
ールテレフタレート、ポリ−１,４−ジメチルシクロヘ
キサンテレフタレート。
【００７２】t．一方においてアルデヒドから及び他方
においてフエノール、尿素及びメラミンから由来する架
橋した重合体、たとえば、フエノール／ホルムアルデヒ
ド、尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアル
デヒド樹脂。
【００７３】u．アルキド樹脂、たとえば、グリセリン
／フタル酸樹脂及びそれらのメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂との混合物。
【００７４】v．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価ア
ルコールのコポリエステルから並びに架橋剤としてのビ
ニル化合物から由来する不飽和ポリエステル且つまたそ
のハロゲン含有難燃性変性物。
【００７５】w．天然重合体、たとえば、セルロース、
ゴム、及びそれらの化学的に変性した同族誘導体、たと
えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪
酸セルロース並びにセルロースエーテル、たとえばメチ
ルセルロース。
【００７６】特に有用な組成物は重量で０.５〜２０％
の本発明のベンゾトリアゾールと、たとえば、スチレ
ン、メチルスチレン、シロキサン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン、塩化ビニル、ふっ化ビニル、ビニルラクタム、
エチレン、プロピレン及びそれらの混合物のような、他
のエチレン性不飽和物質との共重合体である。
【００７７】本発明のベンゾトリアゾールの単独重合体
及び共重合体は、自然又は人工光源のいずれの紫外線に
さらされるとしても、紫外吸収性のプラスチック及びそ
の他の材料の配合において、広い用途が見出される。前
記の眼内及びコンタクトレンズにおける医療用途のほか
に、本発明の物質は、たとえば太陽エネルギーコレク
タ、ポリマーコーテイング、透明プラスチックフイル
ム、蛍光散光器、包装材料、ビニル窓被覆、自動車塗料
及び内装、エポキシ、ガラス繊維構造物などのような、
多くの工業的用途において有用である。この分野の専門
家には、本明細書の記述から、その他の多くの応用は明
白であろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のベンゾトリアゾール単量体の増大する
量を含有するポリメタクリル酸メチル共重合体に対する
紫外線透過曲線のプロットである。
【図２】従来の重合体及びヒトの水晶体と比較した、本
発明の重合体に対する紫外線透過曲線のプロットであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 (72)発明者 チヤールズ・デイ・ビアード アメリカ合衆国デラウエア州19710モンチ ヤニン・ボツクス560・ガイエンコトロー ド55 (72)発明者 ナマツシバヤ・ドツデイ アメリカ合衆国カリフオルニア州91786ア ツプランド・エリンアベニユー1658

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 化合物２−［２′−ヒドロキシ−５′−
    (β−メタクリロイルオキシエトキシ)−３′−t−ブチ
    ルフエニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
    ルの単独重合体。
  2. 【請求項２】 化合物２−［２′−ヒドロキシ−５′−
    (γ−メタクリロイルオキシプロポキシ)−３′−t−ブ
    チルフエニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
    ールの単独重合体。
  3. 【請求項３】 エチレン性不飽和単量体と有効量の式 【化１】 式中でＲ1はＨ、ハロゲン又は１〜３炭素原子のアルコ
    キシであり、Ｒ2はＨ、ＣＨ3及び４〜６炭素原子のt−
    アルキルから成る群から選択され、且つＲ3は 【化２】 ここでＲ′は直鎖又は枝分れ鎖のいずれでもよいＣ2〜
    10アルキレンであり、且つＲ″はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2Ｘ
    であり、ここでＸはハロゲンである、 である、のベンゾトリアゾール化合物との共重合体を含
    有して成る紫外線吸収組成物。
  4. 【請求項４】 該エチレン性不飽和単量体はスチレン、
    メチルスチレン、シロキサン類、アクリル酸エステル
    類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド、アクリ
    ロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビ
    ニリデン、塩化ビニル、ビニルラクタム類、エチレン、
    プロピレン及びそれらの混合物から成る群から選択され
    る特許請求の範囲第３項記載の組成物。
  5. 【請求項５】 該エチレン性不飽和単量体はメタクリル
    酸ヒドロキシエチルである特許請求の範囲第３項記載の
    組成物。
  6. 【請求項６】 該ベンゾトリアゾール化合物は、２−
    [２′−ヒドロキシ−５′−(β−メタクリロイルエトキ
    シ)−３′−t−ブチルフエニル]−５−メトキシ−２Ｈ
    −ベンゾトリアゾールであり且つ該組成物の０.０１〜
    ２０重量％を占めている特許請求の範囲第３項記載の組
    成物。
  7. 【請求項７】 該紫外線吸収組成物はメタクリル酸メチ
    ルと０.０１〜５重量％の該ベンゾトリアゾール化合物
    の共重合体を含有して成る特許請求の範囲第６項記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 該ベンゾトリアゾール化合物は、２−
    [２′−ヒドロキシ−５′−(γ−メタクリロイルオキシ
    プロポキシ)−３′−t−ブチルフエニル]−５−メトキ
    シ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり且つ該組成物の
    ０.０１〜２０重量％を占めている特許請求の範囲第３
    項記載の組成物。
  9. 【請求項９】 該紫外線吸収組成物はメタクリル酸メチ
    ルと０.０５〜１０.０％の該ベンゾトリアゾール化合物
    の共重合体を含有して成る特許請求の範囲第８項記載の
    組成物。
  10. 【請求項１０】 重合体材料及び０.０１〜２０重量％
    の式 【化３】 式中でＲ1はＨ、ハロゲン又は１〜３炭素原子のアルコ
    キシであり、Ｒ2はＨ、ＣＨ3及び４〜６炭素原子のt−
    アルキルから成る群から選択され、且つＲ3は 【化４】 ここでＲ′は直鎖又は枝分れ鎖のいずれでもよいＣ2〜
    10アルキレンであり、且つＲ″はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2Ｘ
    であり、ここでＸはハロゲンである、 である、のベンゾトリアゾール化合物を含有して成る紫
    外線吸収組成物。
  11. 【請求項１１】 該重合体材料はポリハロゲン化ビニ
    ル、ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリハロ
    ゲン化ビニリデン、ポリカーボネート及びアクリロニト
    リル−ブタジエン−スチレン三元共重合体から成る群か
    ら選択される特許請求の範囲第１０項記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 該ベンゾトリアゾール化合物は２−
    [２′−ヒドロキシ−５′−(β−メタクリロイルオキシ
    エトキシ)−３′−t−ブチルフエニル]−５−メトキシ
    −２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独重合体である特許請
    求の範囲第１０項記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 該ベンゾシリアゾール化合物は２−
    [２′−ヒドロキシ−５′−(γ−メタクリロイルオキシ
    プロポキシ)−３′−t−ブチルフエニル]−５−メトキ
    シ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独重合体である特許
    請求の範囲第１０項記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 特許請求の範囲第３項記載の光学的に
    透明な組成物から成る光学レンズ。
  15. 【請求項１５】 コンタクトレンズ、眼内レンズ又はめ
    がねレンズである特許請求の範囲第１４項記載のレン
    ズ。
  16. 【請求項１６】 特許請求の範囲第５項記載の光学的に
    透明な重合体組成物から成る光学レンズ。
  17. 【請求項１７】 該光学的に透明な重合体組成物のヒド
    ロゲルから成る特求項１６項記載のレンズ。
  18. 【請求項１８】 コンタクトレンズは眼内レンズである
    特許請求の範囲第１７項記載のレンズ。
  19. 【請求項１９】 特許請求の範囲第３項記載の組成物か
    ら成るプラスチックフイルム。
  20. 【請求項２０】 特許請求の範囲第１０項記載の組成物
    から成るプラスチックフイルム。
  21. 【請求項２１】 特許請求の範囲第３項記載の組成物か
    ら成る被覆材料。
  22. 【請求項２２】 特許請求の範囲第１０項記載の組成物
    から成る被覆材料。
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