JPH0920862A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンエーテル１００重量部に対
し、一般式（I）で表わされる一級アミン 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々アルキル基、脂環式炭化
水素、ハロアルキル基、アミノアルキル基又はアリール
基を示す。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の炭素数としては１〜４０で
ある。又、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち二つ以上が互いに結合
して環を形成する場合もある。）０．０１〜５０重量部
を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 【効果】 初期色相と光安定性、特に屋内外に於ける光
暴露によって起こる著しい耐候変色が改良され優れた特
性を持つポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、初期色相と光安定性、
特に耐候変色の改良されたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、機
械的特性、電気的特性および耐薬品性に優れており、低
吸水性、寸法安定性が良いといった特性を備えている。
それゆえエンジニアリング樹脂として電気・電子部品、
自動車部品、家庭用電気製品・事務機器のハウジングな
どに利用されているが、光安定性に乏しく屋内外に於け
る光暴露によって起こる著しい耐候変色が問題である。
このため、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐候
変色の改良については数多くの文献が提出されているが
十分な効果は見られない。アミン系化合物の添加につい
てはその効果がいくつかの文献に記載されており、例え
ば、特開昭６３−２５１４５６号公報にはポリフェニレ
ンエーテルのガラス越しの光および室内の照明などに対
する耐光性改良を目的として特定の芳香族二級アミンの
添加が開示されているが、一般に芳香族アミンは、混練
や成形加工など使用時の作業環境性が悪く、耐候変色抑
制効果も十分ではない。また特公平３−６９９４６号公
報には脂肪族ジアミン、特開昭５２−８９７号公報には
脂肪族二級アミン、特開昭５９−１２０６４９号公報に
は脂肪族三級アミンの添加が提案されているがこれらの
効果も十分ではない。特開平６−２５５２５号公報には
脂肪族一級又は二級モノアミンの添加が提案されており
耐候性については良好な結果を与えているが、これでも
まだ効果が不十分である。また初期色相改良効果につい
ても十分な改良効果を与えていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は初期色相と光
安定性の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決する具体的手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリフェ
ニレンエーテルに特定構造を有する一級アミンを配合す
ることにより、上記目的が達成されることを見出し、本
発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリフェニレン
エーテル１００重量部に、一般式（I）で表わされる一
級アミン

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々炭素数１〜
４０の、アルキル基、アミノアルキル基、ハロアルキル
基、脂環式炭化水素基、アミノ脂環式炭化水素基又はア
リール基を示す。又、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち二つ以上が
互いに結合して環を形成する場合もある。）０．０１〜
５０重量部を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物。

【０００７】以下に、本発明を詳細に発明する。ポリフェニレンエーテル 本発明において使用されるポリフェニレンエーテルは一
般式（II）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｑ¹は各々、水素原子、ハロゲン
原子、第一級もしくは第二級低級アルキル基、、アリー
ル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭
化水素オキシ基を表わし、Ｑ²は各々、ハロゲン原子、
第一級もしくは第二級アルキル基、、アリール基、アミ
ノアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
シ基を表わす。）で表される繰り返し単位を含有する単
独重合体または共重合体である。

【００１０】Ｑ¹及びＱ²の第一級アルキル基の好適な例
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−
アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシ
ル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−もしくは４−
メチルペンチル又はヘプチルである。第二級アルキル基
の好適な例は、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル又は１−
エチルプロピルである。多くの場合、Ｑ¹は水素原子で
あり、Ｑ²はアルキル基またはフェニル基、特に炭素数
１〜４のアルキル基である。

【００１１】好適な単独重合体の例としては、２，６−
ジメチル−１、４−フェニレンエーテル単位からなるも
のである。好適な共重合体の例としては、上記単位と
２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル
単位との組み合わせからなるランダム共重合体である。
多くの好適な単独重合体またはランダム共重合体が特許
および文献に記載されている。例えば、分子量、溶融粘
度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部
分を含むポリフェニレンエーテルもまた好適である。

【００１２】ここで使用するポリフェニレンエーテル
は、クロロホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．
２〜０．８dl/gであるものが好ましい。より好ましくは
固有粘度が０．２〜０．７dl/gのものであり、とりわけ
好ましくは０．２５〜０．６dl/gのものである。固有粘
度が０．２dl/g未満又は０．８dl/gを超えると成形性が
不満足である。

【００１３】ポリフェニレンエーテルの代表的な例とし
ては、ポリ−２，６−ジメチル−１、４−フェニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジエチル−１，４−フェニレン
エーテル、ポリ−２−メチル−６−エチル１、４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２−メチル−６−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジプロピ
ル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２−エチル−
６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−
２，６−ジブチル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ
−２，６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエーテ
ル、ポリ−２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジフェニル−１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２，６−ジメトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２，６−ジエトキシ−１，４−
フェニレンエーテル、ポリ−２−メトキシ−６−エトキ
シ−１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２−エチル−
６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル、
ポリ−２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテ
ル、ポリ−２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニ
レンエーテル、ポリ−２，６−ジベンジル−１，４−フ
ェニレンエーテル、ポリ−２−エトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２−クロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２，５−ジブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル及び同等物がある。

【００１４】また、２，６−ジメチルフェノールと２，
３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−
ジメチルフェノールと２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノールとの共重合体、２，６−ジエチルフェノールと
２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体などの
共重合体をも挙げることができる。更に、本発明で使用
されるポリフェニレンエーテルは、前記一般式で定義さ
れたポリフェニレンエーテルにスチレン系モノマー（例
えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レンなど）をグラフトしたもの等変性されたポリフェニ
レンエーテルをも包含する。

【００１５】上記に相当するポリフェニレンエーテルの
製造法は公知であり、例えば、米国特許第３３０６８７
４号、第３３０６８７５号、第３２５７３５７号および
第３２５７３５８号明細書ならびに特公昭５２−１７８
８０号公報および特開昭５０−５１１９７号公報に開示
されている。一級アミン 本発明で使用される一級アミンとしては一般式（I）

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々炭素数１〜４
０の、アルキル基、アミノアルキル基、ハロアルキル
基、脂環式炭化水素基、アミノ脂環式炭化水素基又はア
リール基を示す。好ましくはアルキル基、アミノアルキ
ル基である。又、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の炭素数はより好まし
くは１〜２９、更に好ましくは１〜１９である。又、Ｒ
¹、Ｒ²及びＲ³のうち二つ以上が互いに結合して環を形成
する場合もある。とりわけ好ましくはＲ¹、Ｒ²及びＲ³が
全てアルキル基である。）で示される一級アミンであ
る。

【００１８】上記一級アミンの代表的な例としては、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルアミン、１，
１−ジメチルブチルアミン、１，１−ジメチルペンチル
アミン、１，１−ジメチルヘキシルアミン、１，１−ジ
メチルヘプチルアミン、１，１−ジメチルオクチルアミ
ン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、１，１，７，７−テト
ラメチルオクチルアミン、１，１，８，８−テトラメチ
ルノニルアミン、１，１，９，９−テトラメチルデシル
アミン、１，１，１０，１０−テトラメチルウンデシル
アミン、１，１，１１，１１−テトラメチルドデシルア
ミン、ｃｉｓ−１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、ｔｒ
ａｎｓ−１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、２−アミノ
−２−メチルノルボルナン、３−ノルアダマンタンアミ
ン、アダマンチルアミン、ヘキセチジン、２−ブロモ−
３−アミノ−３−メチルノルボルナン、２−クロロ−１
−アミノアダマンタン、２−アミノ−２−フェニルプロ
パンがある。

【００１９】一級アミンの使用量は、ポリフェニレンエ
ーテル１００重量部に対し０．０１〜５０重量部、好ま
しくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１
〜５重量部の範囲である。添加量が０．０１重量部未満
では組成物中のアミン含量が少ないため十分な耐候変色
抑制効果を発現するに至らず、５０重量部を越えると成
形性に不都合な点が生じる（例えば中空成形に於けるパ
リソンのドローダウンが大きくなる）ため好ましくな
い。

【００２０】付加的成分 本発明の樹脂組成物としては、ポリフェニレンエーテル
に他の熱可塑性樹脂を添加してもよい。他の熱可塑性樹
脂の具体例としてはポリスチレン系樹脂（例えば、スチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等の単
独重合体又は共重合体）、ポリアミド、ポリエステル、
ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド等がある。

【００２１】さらに、本発明による樹脂組成物には、他
の付加的成分を添加することができる。例えば、周知の
酸化防止剤、他の耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、耐衝
撃改良剤、可塑剤、流動性改良剤を添加してもよい。ま
た有機・無機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイ
カ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸
カルシウム、シリカを、剛性、耐熱性、寸法精度等の向
上のために添加してもよい。またさらに、実用のために
各種着色剤及びそれらの分散剤等周知のものを添加して
もよい。

【００２２】

【組成物の製造法及び成形法】本発明のポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を得るための製造方法としてはポ
リフェニレンエーテル重合工程またはポリフェニレンエ
ーテルスラリーへの一級アミンの添加または溶融混練法
等がある。溶融混練法に使用できる溶融混練機としては
一般に実用されている混練機が適用できる。例えば一軸
又は多軸混練押出機を使用できる。 本発明のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物の成形加工法は特に限定さ
れるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いら
れている成形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成
形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形、プレス
成形等の成形法が適用できる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り実施例により何ら制限されるものではない。なお、
用いた材料は次の通りである。

【００２４】ポリフェニレンエーテル 日本ポリエーテル社製、３０℃クロロホルム中で測定し
た固有粘度０．４６ｄｌ／ｇのポリ−２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテルを使用した。（以下、Ｐ
ＰＥと表す。）

【００２５】一級アミン ローム・アンド・ハース・ジャパン社製商品名Primene
ＴＯＡ（一般式（I）中のＲ¹及びＲ²がメチル基、Ｒ³が
ネオペンチル基）、同社製商品名Primene８１−Ｒ（一
般式（I）中のＲ¹及びＲ²がメチル基、Ｒ³が炭素数９〜
１１のアルキル基の混合物）、同社製商品名PrimeneＪ
Ｍ−Ｔ（一般式（I）中のＲ¹及びＲ²がメチル基、Ｒ³が
炭素数１５〜１９のアルキル基の混合物）及び同社製商
品名PrimeneＭＤ（一般式（I）中のＲ¹及びＲ²がメチル
基、Ｒ³が４−アミノ−４−メチルシクロヘキシル基）
を使用した。

【００２６】付加的成分：他の熱可塑性樹脂 スチレン系樹脂：三菱化学社製ハイインパクトポリスチ
レン商品名ダイアレックスＨＴ７４４（以下、ＨＩＰＳ
と表す。） ポリアミド：鐘紡社製６，６ナイロン商品名カネボウナ
イロンＭＣ３００（以下、ＰＡと表す。） ポリエステル：鐘紡社製ポリブチレンテレフタレート商
品名カネボウＰＢＴ１２４（以下、ＰＢＴと表す。） ポリオレフィン：三菱化学社製ポリプロピレン商品名三
菱ポリプロＭＡ３（以下、ＰＰと表す。）および同社製
ポリエチレン商品名三菱ポリエチＳＦ２４０（以下、Ｐ
Ｅと表す。）

【００２７】

【実施例１】PrimeneＴＯＡ１重量部をメタノールに溶
解し、ＰＰＥ粉末１００重量部と混合した後、常温、窒
素雰囲気化で１時間攪拌した。真空乾燥により組成物か
らメタノールを除去し、２５０℃で１０分間、１０〜１
００kg/cm２の条件で圧縮成形して１０cm×１０cm×２m
mの試験片を得た。これらの試験片の色調をＪＩＳ Ｚ−
８７２２（色の測定方法）に準じてミノルタ社製色相・
色差計ＣＲ−２００を使用して測定した。その後、スガ
試験機社製ウェザーメータ商品名ＸＥＬ−３Ｗのキセノ
ンランプで照射して３倍量の疑似太陽光に暴露し（６３
℃、湿度５０％、降雨有り）、経時的に色調を測定し
た。評価結果は、ＪＩＳ Ｚ−８７２９（色の表示方
法）及びＪＩＳ Ｋ−７１０３（プラスチックの黄色度
及び黄変度試験法）に準じて、暴露前の色調を黄色度Ｙ
Ｉ ₀で、ＹＩ₀を基準にして５００時間暴露後の色調変化
を黄変度△ＹＩで表した。ＹＩ₀、△ＹＩは各々の定義か
ら、ＹＩ₀が小さいほど初期色調が白く、△ＹＩが小さ
いほど色調変化が少なかったことを表す。結果は表１に
示した。

【００２８】

【実施例２】ＰＰＥ３０重量部とＨＩＰＳ７０重量部と
ＰＥ２重量部よりなる樹脂組成物にPrimene ＴＯＡ１重
量部 を混合し日本製鋼所社製ＴＥＸ４４二軸型押出機
を用いて、設定温度１８０〜２５０℃、スクリュー回転
数２５０ｒｐｍの混練条件下で溶融混練し組成物とした
後、ペレット化した。上記樹脂組成物のペレットからイ
ンラインスクリュー式射出成形機（日本製鋼所社製ＪＳ
Ｗ−１５０型）を用いシリンダー温度２００〜２８０℃
金型冷却温度６０℃にて射出成形を行い試験片を作成し
た。なお射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥機
を用い、０．１ｍｍＨｇ、８０℃の条件で８時間乾燥を
行った。これらの試験片を実施例１と同条件で経時的色
調変化を測定した。結果は表１に示した。

【００２９】

【実施例３〜１１及び比較例１〜１０】表１及び表２に
示す通り、一級アミンの種類および添加量、熱可塑性樹
脂の種類および添加量が異なる以外は実施例２と同条件
で処理して測定した。これらの結果を表１及び表２に示
す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、初期色相と光安定性、特に屋内外における光
暴露によって起こる著しい耐候変色が改良され優れた特
性を持つ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリフェニレンエーテル１００重量部に、
   一般式（I）で表わされる一級アミン 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々炭素数１〜４０の、アル
   キル基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、脂環式炭
   化水素基、アミノ脂環式炭化水素基又はアリール基を示
   す。又、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち二つ以上が互いに結合し
   て環を形成する場合もある。）０．０１〜５０重量部を
   含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。