JPH09214062A - ZnSe系II−VI 族化合物半導体レーザー - Google Patents

ZnSe系II−VI 族化合物半導体レーザー

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JPH09214062A
JPH09214062A JP3535096A JP3535096A JPH09214062A JP H09214062 A JPH09214062 A JP H09214062A JP 3535096 A JP3535096 A JP 3535096A JP 3535096 A JP3535096 A JP 3535096A JP H09214062 A JPH09214062 A JP H09214062A
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znse
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laser
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JP3535096A
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Isamu Nishino
勇 西野
Toru Sagawa
徹 佐川
Katsuo Fuebuki
克夫 笛吹
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Dowa Holdings Co Ltd
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Dowa Mining Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 青緑色〜青色で発光するZnSe系化合物半
導体レーザの共振器ミラーを、通常の如く結晶のへき開
を利用して作るには、特定の方位をもった単結晶基板を
求め、この上に精密に制御された良質の単結晶薄膜を成
長させることが必要だが、これらの技術は未完成で界面
における格子欠陥も多く、たとえ作ってもレーザの寿命
は短い。 【解決手段】 そこで方位に関係なく、平坦な単結晶基
板上に積層した多層膜を共振器ミラーとして利用し、基
板表面に垂直に発光する面発光レーザダイオードを作る
ことにより上記の課題を解決した。即ち、n−ZnSe
基板2上にエピタクシーとエッチングの技術を駆使し
て、中央に小さな円盤状のZnCdSe活性層7を、そ
の上方と下方に多層膜のミラー23と22を、またその
周囲に光ガイド層9とブロック層10を、さらに上下の
端面に電極18と12を形成してレーザを作る。この例
では下方のミラー22を通して出力光を得ている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可視短波長領域、特に
青緑色領域から青色領域まで発光可能なII-VI族化合物
半導体レーザーに関する。
【0002】
【従来の技術】これまでの青・青緑色発光域に発振波長
を有する半導体レーザー(レーザーダイオード)として
はセレン化亜鉛系II-VI 族化合物半導体レーザーがIII-
V 族化合物では困難な波長範囲をカバーする意味から有
望視されている。既にZnCdSe/MgZnSSe系
では510nm付近において数時間の室温連続発振が報告
されている(特開平7−507423号、特開平7−2
40561号、特開平7−263347号、特開平7−
273054号、特開平7−263372号などの各公
報)。
【0003】これらのレーザー素子は(100) 方位のGa
As基板上に作製されており、その断面構造は例えば図
3に示す通りである。
【0004】すなわち、(100) 方位のn型GaAs基板
1上にn型GaAsバッファ層3、n型ZnSeバッフ
ァ層4、n型MgZnSSeクラッド層5、n型ZnS
Se光ガイド層6を成長後、ZnCdSe活性層7を成
長し、その上にp型ZnSSe光ガイド層8、p型Mg
ZnSSeクラッド層11を成長し、さらにp型ZnS
/ZnSSe超格子層12、p型ZnSe層13を成長
した後、さらにp型ZnSe/ZnTe傾斜組成層1
4、p型ZnTeコンタクト層16を成長してから、ス
パッタ法で幅10μm、700μmピッチのSiO2 マ
スクを作り、SBWエッチング液を用いてメサストライ
プエッチングを行った後、分子線エピタキシャル(MB
E)法によりn型ZnSeブロック層15を再成長させ
た後、SiO2 をリフトオフして、p側にはPd/Pt
/Au電極18、n側にはIn電極19をそれぞれ作製
したZnSe系電流狭窄型半導体レーザー(レーザーダ
イオード)である。
【0005】ここで(100) 方位GaAs基板上に素子形
成が行われる理由としては、結晶構造が閃亜鉛鉱型であ
り、(110) 方位にへき開することで共振器が容易に作製
できるためである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な従来技術においては、GaAs基板とセレン化亜鉛系
化合物半導体とのエピタキシャル界面に多数の積層欠陥
が発生し、この欠陥は活性層の劣化を引き起こし、素子
の寿命を短くするという問題があった。
【0007】積層欠陥を減少させる方法としては、
(1)GaAs基板上にGaAsバッファ層をエピタキ
シャル成長させ、このバッファ層上にセレン化亜鉛系化
合物半導体をエピタキシャル成長させる方法が提案され
ている。また(2)GaAs基板上にZnSe/ZnS
Se(膜厚3.2nm/2.6nm)の超格子をバッファ層
として約0.1μm成長させ、このバッファ層上にセレ
ン化亜鉛系化合物半導体を成長させる等が提案されてい
る。
【0008】しかしながら、バッファ層上に成長させた
セレン化亜鉛系化合物半導体においても105 〜107
cm-2程度の積層欠陥が存在するため、素子の寿命はせい
ぜい数時間程度であった。
【0009】一方、(100) 方位のZnSe基板上にセレ
ン化亜鉛系化合物半導体を成長させ、レーザー素子を作
製する試みもなされているが、基板となるZnSe単結
晶は成長時に方位制御が困難なため、(100) 方位を有す
る良質なバルク結晶が入手できないのでZnSe基板上
でのレーザー素子の検討はあまり行われていない。
【0010】したがって本発明の目的は、へき開を利用
したレーザー共振器ミラー作製を必要としないで、基板
の方位に左右されることなく、ZnSe結晶基板上に形
成した青緑から青色領域まで発光可能なZnSe系化合
物半導体レーザーを提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく研究の結果、(100) 面以外の方位を有するZ
nSe単結晶基板上に、ダブルヘテロ接合構造のZnS
e系化合物半導体からなる多層膜でレーザーダイオード
を作製し、活性層を含む多層膜を向かい合う多重反射鏡
で挟んだ構造にしてレーザー光を基板裏面に開けた穴か
ら取り出すか、もしくは基板上に活性層を含む多層膜を
成長させて電流狭窄型ダイオードを形成し、これを切断
してレーザーチップを作製し、切断された向い合う端面
に形成した多重反射鏡により共振器を構成して、レーザ
ー光を基板に平行方向に取り出すようにすれば、基板の
方位に左右されることなくZnSe系レーザーダイオー
ドを作製できることを見いだし本発明に到達した。
【0012】すなわち本発明は第1に、ZnSe単結晶
基板上に成長させたZnSe系II-VI族化合物半導体レ
ーザーであって、活性層となるZnCdSe層をその禁
制帯幅よりも大きな禁制帯幅を有する層で挟んでダブル
ヘテロ接合層を構成し、さらに該接合層を挟んで互いに
向い合う多重反射膜の間で共振器を構成し、該基板に対
して垂直な方向にレーザー光を出力するようにしたこと
を特徴とする面発光型ZnSe系II-VI 族化合物半導体
レーザー;第2に、ZnSe単結晶基板上に成長させた
ZnSe系II-VI 族化合物半導体レーザーであって、(1
11) 方位もしくは(111) 方位より20°以内の範囲で傾
斜させた方位または(211) ないし(311)方位を有するZ
nSe基板上に直接もしくはZnSeバッファ層を介在
させて、活性層をクラッド層で挟んだダブルヘテロ接合
層を形成した後、レーザーチップに切断し、その向い合
う端面に形成した多重反射膜により共振器を構成し、該
基板に対して水平方向にレーザー光を出力するようにし
たことを特徴とする電流狭窄型ZnSe系II-VI 族化合
物半導体レーザー;第3に、前記ZnSe結晶基板が回
転双晶を含んだZnSe結晶である上記第1または第2
記載のZnSe系II-VI 族化合物半導体レーザーを提供
するものである。
【0013】
【作用】本発明では、上記のように(111) 面もしくは(2
11) ないし(311) 面を有するZnSe単結晶基板上にZ
nSe系化合物半導体の多層膜をエピタキシャル成長さ
せレーザーダイオードを形成し、基板の裏面に開けた穴
の部分およびその向い合う部分に反射鏡を設けることに
より、基板に垂直な方向に共振器を構成するので、へき
開によるミラー共振器を必要とせず、したがって基板の
方位に左右されることなくレーザーダイオードを形成で
きる。
【0014】また本発明は、(111) 面もしくは(211) 面
等の等価面を有するZnSe単結晶基板上にZnSe系
化合物半導体の多層膜をエピタキシャル成長させレーザ
ーダイオードを形成し、これを切断することによりレー
ザーチップを作製しこの切断された向い合う端面に多重
反射鏡を形成しこの対向する反射鏡により共振器を構成
するので、基板に対して平行方向にレーザー光を出力す
ることができる。
【0015】なお上記(111) 面には(111) 方位より20
°以内の範囲で傾斜させた方位を有する面を含んでい
る。
【0016】
【実施例1】図1は(111) 方位を有するZnSe単結晶
基板を用いて形成した面発光レーザーダイオードの構造
を示す断面図であって、この図を参照して以下説明す
る。
【0017】(1) 本素子の作製は分子線エピタキシ
ー(MBE)法によって行い、使用した基板は高圧溶融
法により成長したZnSe単結晶を(111) 方位に切り出
したものであり、基板は有機洗浄後、過マンガン酸によ
る鏡面エッチングを行った後、イソプロピルアルコール
内に保管した。
【0018】(2) 基板をイソプロピルアルコールよ
り取り出し、Mo板にIn半田で接合して10-10 Torr
に真空排気されたMBE装置の成長室に導入した。
【0019】(3) 基板表面の酸化膜は成長室にてH
e/H2 (混合比1:14)の混合ガスを用いてプラズ
マエッチングを行った。
【0020】(4) 次にこのn型ZnSe基板2の温
度を300℃として、n型ZnSeバッファ層4を10
0nm形成したが、この時のZnとSeの分子線強度比
(Zn/Se)は約4とした。さらにn型MgZnSS
eクラッド層5を800nm成長した後、ZnCdSe活
性層7を7nm成長した。
【0021】(5) 次に基板を取り出し、ZnCdS
e活性層7上部にフォトリソグラフにより直径500μ
mの穴を開けたマスクを作り、さらにスパッタ法により
マスク開口部に約100nmのSiO2 膜を形成した後、
マスクを溶解除去した。
【0022】(6) 次にSiO2 膜をマスクとして、
SBWエッチング液(飽和ブロム水:水:リン酸が2c
c:15cc:1cc)により約30秒エッチングを行い活
性層7およびn型MgZnSSeブロック層10の約半
分の厚さまで除去した。
【0023】(7) 洗浄により基板上に付着した臭素
残渣を取り除いた後、MBE法によりp型MgZnSS
eブロック層9、n型MgZnSSeブロック層10を
各々5nm再成長した。
【0024】(8) その後、MBE装置より試料を取
り出し、フッ酸によりSiO2 マスクを除去し洗浄を行
った後、MBE法によりp型MgZnSSeクラッド層
11、p型ZnSe/ZnTe傾斜組成層14を成長さ
せた。
【0025】(9) 試料をMBE装置より取り出し、
円形活性層上部に直径1.5mmのレジストマスクを形成
し、スパッタ法により100nmのSiO2 絶縁膜17を
形成した。
【0026】(10) 次に試料を有機溶剤中にて超音
波を加えることにより、レジストとSiO2 膜を壊解、
除去し試料上のSiO2 膜に直径1.5mmの穴を開け、
p型ZnSe/ZnTe傾斜組成層14を露出させ、さ
らにこのp型ZnSe/ZnTe層にレジストをマスク
としてSBWエッチング液により直径700μmの穴を
開けp型MgnSSeクラッド層11を露出させた。こ
の露出部に反射率99.5%のp側SiO2 /TiO2
多層ミラー23をスパッター法により形成し、その上部
を電子線蒸着法でPd/Pt/Auの3層膜を蒸着して
p側Pd/Pt/Au電極18とした。
【0027】(11) 次に基板裏面にレジストにより
直径3mmの円形マスクを形成し、これに電子線蒸着法に
よりTi/Pt/Auの3層膜を蒸着してn側Ti/P
t/Au電極20とした。
【0028】(12) 円形マスクをリフトオフしてT
i/Pt/Au電極をマスクとしてSBWエッチング液
で基板2をエッチング除去した。この際、基板表面をガ
ラス板にレジストで固定することにより、表面、側面が
エッチングされることを防いだ。
【0029】(13) 基板を除去した際、露出したn
型MgZnSSeクラッド層5を過マンガン酸により鏡
面エッチングを行った後、n側SiO2 /TiO2 多層
ミラー22をスパッタ法により形成した。
【0030】各々のチップがダイシングソーにより切断
され、面発光型レーザーダイオードを得た。なお、本レ
ーザーダイオードの作製において、各層の伝導性制御
は、n型伝導層においてはZnCl2 を原料として塩素
をドーピングした。また、p型伝導層においてはチッ素
ガスをプラズマ放電させて、チッ素をドーピングした。
【0031】
【実施例2】図2は(311) 方位に切り出したn型ZnS
e基板を用いたストライプレーザーダイオードの構造を
示す断面図であって、この図を参照して以下説明する。
【0032】(1) この図に例示した素子の形成はM
BE法により行い、基板洗浄、基板の超高真空チャンバ
ーへの導入および酸化膜除去は実施例1に示した手順に
従った。
【0033】(2) MBE装置の成長室内に導入され
たn型ZnSe基板2は基板温度を280℃に保持し、
その上にn型ZnSeバッファ層4を100nm形成した
後、n型MgZnSSeクラッド層5を800nm、n型
ZnSSe光ガイド層6を100nm成長し、約7nm厚の
ZnCdSe活性層7を成長した。
【0034】(3) 次にp型ZnSSe光ガイド層8
を100nm、p型MgZnSSeクラッド層11を60
0nm成長させ、さらにp型ZnSe/ZnSSe超格子
層12、p型ZnSe層13を成長した後さらにp型Z
nSe/ZnTe傾斜組成層14、p型ZnTeコンタ
クト層16を成長させた。各層の伝導性制御は実施例1
の場合と同様にn型伝導層には塩素を、p型伝導層には
チッ素をドーパントとした。
【0035】(4) ストライプレーザー加工は、幅1
0μm、700μmのピッチのマスクを用いスパッタ法
でSiO2 マスクを作り、SBWエッチング液でメサス
トライプエッチングを行い、次いでMBF法により、n
型ZnSeブロック層15再成長後、SiO2 をリスト
オフして、電流狭窄型ダイオードを形成した。
【0036】(5) 得られたウェハはダイシングソー
により約700μm角に切断してレーザーチップとし
た。
【0037】(6) 次に切断端面に鏡面を作製するた
め、ウェハの上下面をレジストにてコーティングし、過
マンガン酸にて約1分エッチングを行った。その後、実
施例1に示した多層反射鏡(SiO2 /TiO2 多層ミ
ラー21)をストライプ端に作製し共振器とした。
【0038】(7)電極は実施例1と同様、p層側には
Pd/Pt/Au電極18、n層側にはTi/Pt/A
u電極20を作製した。
【0039】実施例1および2により得られたレーザー
ダイオードについて、結晶欠陥密度(EPD)を測定し
たところ103〜5cm-2であった。また室温パルス電流注
入下での発振波長は470nmであった。
【0040】
【実施例3】高圧溶融法により育成した、回転双晶を含
んだセレン化亜鉛結晶から切り出した(711) 面基板上
に、実施例2に示した手順によりレーザーダイオードを
試作したところ、実施例2で得られたのと同一の結果を
得た。
【0041】
【比較例】(100) 方位を有するn型GaAs基板上に、
実施例2と同様の方法によりレーザーダイオードを作製
した。次にウェハを(110) 方向にへき開してレーザーチ
ップに加工した。得られたレーザーダイオードの結晶欠
陥密度(EPD)は105〜7cm-2であった。また室温パ
ルス注入下での発振波長は530nmであった。
【0042】
【発明の効果】以上説明したように、これまで方位制御
された良質なZnSe単結晶基板が得られないため、へ
き開を利用した共振器ミラーの作製が困難であったのに
対し、本発明によるZnSe系II-VI 族化合物半導体レ
ーザーによれば、共振器ミラーの作製にへき開を利用せ
ず、面発光方式レーザーもしくは多層反射膜(多層ミラ
ー)を利用した電流狭窄型(ストライプ型)レーザーで
あるので、従来の(100)方位を有するGaAs基板上に
成長したレーザーダイオードに比べ、短波長な発振特性
を有するレーザーが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の1実施例において、(111) 方位を有す
るZnSe基板を用いて形成した面発光レーザーダイオ
ードの構造を示す断面図である。
【図2】本発明の2実施例において、(311) 方位を有す
るZnSe基板を用いて形成したストライプレーザーダ
イオードの構造を示す断面図である。
【図3】(100) 方位を有するGaAs基板上に形成した
従来のレーザーダイオードの構造を示す断面図である。
【符号の説明】
1 n−GaAs基板 2 n−ZnSe基板 3 n−GaAsバッファ層 4 n−ZnSeバッファ層 5 n−MgZnSSeクラッド層 6 n−ZnSSe光ガイド層 7 ZnCdSe活性層 8 p−ZnSSe光ガイド層 9 p−MgZnSSeブロック層 10 n−MgZnSSeブロック層 11 p−MgZnSSeクラッド層 12 p−ZnSe/ZnSSe超格子層 13 p−ZnSe層 14 p−ZnSe/ZnTe傾斜組成層 15 n−ZnSeブロック層 16 p−ZnTeコンタクト層 17 SiO2 絶縁膜 18 p側Pd/Pt/Au電極 19 n側In電極 20 n側Ti/Pt/Au電極 21 側面SiO2 /TiO2 多層ミラー 22 n側SiO2 /TiO2 多層ミラー 23 p側SiO2 /TiO2 多層ミラー

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ZnSe単結晶基板上に成長させたZn
    Se系II-VI 族化合物半導体レーザーであって、活性層
    となるZnCdSe層をその禁制帯幅よりも大きな禁制
    帯幅を有する層で挟んでダブルヘテロ接合層を構成し、
    さらに該接合層を挟んで互いに向い合う多重反射膜の間
    で共振器を構成し、該基板に対して垂直な方向にレーザ
    ー光を出力するようにしたことを特徴とする面発光型Z
    nSe系II-VI 族化合物半導体レーザー。
  2. 【請求項2】 ZnSe単結晶基板上に成長させたZn
    Se系II-VI 族化合物半導体レーザーであって、(111)
    方位もしくは(111) 方位より20°以内の範囲で傾斜さ
    せた方位または(211) ないし(311) 方位を有するZnS
    e基板上に直接もしくはZnSeバッファ層を介在させ
    て、活性層をクラッド層で挟んだダブルヘテロ接合層を
    形成した後、レーザーチップに切断し、その向い合う端
    面に形成した多重反射膜により共振器を構成し、該基板
    に対して水平方向にレーザー光を出力するようにしたこ
    とを特徴とする電流狭窄型ZnSe系II-VI 族化合物半
    導体レーザー。
  3. 【請求項3】 前記ZnSe結晶基板が回転双晶を含ん
    だZnSe結晶である請求項1または2記載のZnSe
    系II-VI 族化合物半導体レーザー。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014192419A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Toyohashi Univ Of Technology 窒化物半導体発光素子およびその製造方法

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