JPH09241490A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック
性、流動性に優れた樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒とし
て重合された、ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステル１００部（重量部、以下同じ）に対し、
（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００部、（ｂ）ビニル系
単量体０．１〜５００部、（ｃ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１個有するＣ
₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子またはメチ
ル基）で表される変性剤０．１〜３０部、および（ｄ）
ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）と（ｃ）との合計量１
００部に対して、０．０１〜１０部含有した水性懸濁液
を接触させ、（ｂ）および（ｃ）を前記（ａ）に含浸さ
せ、重合させてなるグラフト変性ポリオレフィン系共重
合体０．２〜５０重量部、および（Ｃ）強化充填剤 ５
〜２００重量部を配合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、引張強
度などの機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック性、
及び流動性に優れるポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、
機械的特性、電気的特性などに優れるため、従来から繊
維、フィルム、成形用材料などとして広く用いられてい
る。特にガラス繊維をはじめとする繊維強化材を配合す
ることにより機械的強度、熱的特性が大幅に向上するた
め、こうして得られる強化組成物は、いわゆる機能部品
用素材として好適である。

【０００３】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は分子
内にエステル結合を有するため、高温高湿度等の条件に
長時間さらされるとエステル結合が加水分解を受け、機
械的強度が低下する、すなわち耐湿熱性が低下するとい
う問題点がある。これを改善するために、例えば特開昭
４６−５３８９では、ポリエチレンテレフタレート樹脂
に、分子中にカルボジイミド基を有する化合物を配合
し、強度低下を防ぐ方法が示されている。また、特公昭
４７−１３８６０では、ポリエチレンテレフタレートに
エポキシ化合物などの多官能性化合物を添加することに
より、分子量が増大し、衝撃強度を改良できることが示
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カルボ
ジイミド化合物やエポキシ化合物をポリエチレンテレフ
タレート系樹脂に添加しただけでは、成形体の耐ヒート
ショック性改善効果はあまり得られない。

【０００５】さらに、特公平６−７０１７１には、ゲル
マニウム化合物を用いて製造されたポリエチレンテレフ
タレート樹脂に、グリシジル基含有オレフィン系共重合
体を添加することにより、樹脂の機械的強度、色調、表
面外観が改善された組成物が得られることが示されてい
る。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート系樹脂
に、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を添加した
だけでは、靱性や耐熱老化性はある程度改善されるもの
の、インサート成形のような過酷な成形体のヒートショ
ック試験を行った場合には、ヒートショック性の改善効
果が不十分であり、成形品の使用時に樹脂に割れが発生
するなどの問題がある。

【０００６】さらに、特開平７−１１８３５３には、ポ
リエステル系樹脂に、分子内にアミド基とグリシジル基
を有する変性剤及びビニル系単量体により変性された変
性ポリオレフィン系樹脂を添加することにより、樹脂の
機械的特性を改良する技術が示されている。しかしなが
ら本発明者の検討では、ポリブチレンテレフタレート系
樹脂に、該変性ポリオレフィン系樹脂を添加すれば、樹
脂の耐ヒートショック性や機械的特性は改善されるもの
の、これと同様に該変性ポリオレフィン系樹脂をアンチ
モン化合物を触媒として重合された一般的なポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂に添加した場合には、樹脂の流
動性が大幅に低下する上、耐湿熱性の改善効果も小さく
なることが判明した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は以上のような
問題点を解決するため鋭意検討を行った結果、ポリエチ
レンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルとして、ゲ
ルマニウム系化合物を触媒として用いて重合されたもの
を用い、これに分子内にアミド基とグリシジル基を有す
る変性剤およびビニル系単量体により変性された変性ポ
リオレフィン系共重合体、および強化充填剤を添加する
ことにより、機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック
性、流動性、いずれにも優れた組成物が得られることを
見い出し、本発明に至った。

【０００８】すなわち本発明は、 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒として重合された、
エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポ
リエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１０
０重量部に対し、 （Ｂ）下記のグラフト変性ポリオレフィン系共重合体
０．２〜５０重量部 （ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
（ｂ）ビニル系単量体０．１〜５００重量部、（ｃ）下
記一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１個有するＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で表される
グリシジル基を持つ変性剤０．１〜３０重量部、および
（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）成分と（ｃ）成
分との合計量１００重量部に対して、０．０１〜１０重
量部含有した水性懸濁液を接触させ、水性懸濁液中の
（ｂ）および（ｃ）成分を前記（ａ）成分に含浸させ、
該（ｂ）および（ｃ）成分を重合させてなるグラフト変
性ポリオレフィン系共重合体、および （Ｃ）強化充填剤 ５〜２００重量部 を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
物を内容とするものである。

【００１１】本発明に用いられる（Ａ）ゲルマニウム系
化合物を触媒として用いて重合された、エチレンテレフ
タレート単位を主たる構成成分とするポリエチレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステル（以下、単にポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルと記す）
は、ゲルマニウム系化合物を触媒として、酸成分として
テレフタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体
を用い、グリコール成分としてエチレングリコールまた
はそのエステル形成能を有する誘導体を用いて得られる
エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポ
リエステル樹脂である。

【００１２】また、このポリエチレンテレフタレート系
熱可塑性ポリエステルには、成形性や離型性、機械的特
性等を損なわない範囲で、共重合可能な公知の成分が使
用できる。該成分としては炭素数８〜２２の２価以上の
芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族
カルボン酸、更には炭素数８〜１５の２価以上の脂環式
カルボン酸などのカルボン酸類及びこれらのエステル形
成性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数６
〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合物
であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類、
及びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１３】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸などのカルボン
酸又はそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられ、
水酸基含有化合物類としては、エチレングリコールの他
に、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオー
ル、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等の化合物又はそのエステル形成能を有する誘
導体が挙げられる。

【００１４】また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエス
テル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エ
ステル等も使用可能である。更に、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキ
サイド・プロピレンオキサイド）ブロック及び／又はラ
ンダム共重合体、ビスフェノールＡ共重合ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させ
たものを用いることもできる。これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。上記成分の共重合量として
は概ね２０重量％以下が好ましく、より好ましくは１５
重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。共
重合量が２０重量％を越えると、ポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステルの優れた特性が失われる
傾向がある。

【００１５】該ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルの固有粘度〔フェノール：１，１，２，２
−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）混合溶媒を用
い、２５℃で測定した〕は０．３５dl／ｇ以上であり、
好ましくは０．４〜１．２dl／ｇ、更に好ましくは０．
４５〜１．０dl／ｇである。０．３５dl／ｇ未満では機
械的強度が不充分であり、また１．２dl／ｇを越えると
成形性の低下する傾向がある。該ポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステルは単独、又は共重合成分
及び／又は固有粘度の異なるものを２種以上混合して用
いられる。

【００１６】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルは、重合時の触媒にゲルマニウム系触
媒を用いて重合されたものを用いることが、流動性、耐
湿熱性、耐ヒートショック性に優れる組成物を得るため
に必要である。重合反応触媒として用いられるゲルマニ
ウム化合物としては、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニ
ウム酸化物、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニ
ウムテトライソプロポキシド等のゲルマニウムアルコキ
シド、水酸化ゲルマニウム及びそのアルカリ金属塩、ゲ
ルマニウムグリコレート、塩化ゲルマニウム、酢酸ゲル
マニウム等が挙げられる。中でも二酸化ゲルマニウムが
好ましい。重合時のゲルマニウム化合物の添加量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テルに対して、０．００５〜０．１重量％が好ましく、
０．０１〜０．０５重量％がさらに好ましい。０．０５
重量％未満では重合反応の進行が遅く、０．１重量％を
越えると樹脂中に存在したゲルマニウム化合物によって
副反応を生じることがある。また、添加時期は重合反応
開始前の任意の時点でよい。

【００１７】重合時の触媒として、ゲルマニウム系化合
物以外の化合物、例えばアンチモン系触媒などを用いて
重合されたポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステルを用いた場合、耐湿熱性、流動性が大幅に低下
する。

【００１８】本発明に用いられる（Ｂ）グラフト変性ポ
リオレフィン系共重合体は、得られた組成物の耐湿熱
性、耐ヒートショック性を向上させるために添加され
る。

【００１９】本発明に用いられる（Ｂ）グラフト変性ポ
リオレフィン系共重合体における（ａ）ポリオレフィン
系樹脂としては、狭義のポリオレフィンの他に、ポリジ
エン、およびそれら２種以上からなる混合物、更にオレ
フィンモノマーとジエンモノマー２種以上からなる共重
合体を包含する広義の概念として用いられる。例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、イ
ソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フ
ェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノ
ルボルナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４
−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、
１，３−シクロオクタジエンおよびα，ω−非共役ジエ
ン類よりなる群から選ばれるモノマーの１種以上からな
る重合体あるいは該重合体の２種以上からなる混合物が
挙げられる。好ましくはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン及び／又はプロピレンと他のモノマーの１
種あるいは２種以上との共重合体である。

【００２０】本発明に使用される（Ｂ）グラフト変性ポ
リオレフィン系共重合体における（ｂ）ビニル系単量体
としては、例えば芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
およびジビニルベンゼンなどが、メタクリル酸アルキル
エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−プ
ロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、およびメタクリル酸ステアリルなどが、
アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ステアリルなど
が、ビニルアルキルエーテルとしては、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルｉ−プロピルエ
ーテル、ビニルｎ−プロピルエーテル、ビニルｉ−ブチ
ルエーテル、ビニルｎ−アミルエーテル、ビニルｉ−ア
ミルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、お
よびビニルオクタデシルエーテルなどが、不飽和ニトリ
ル化合物としては、アクリルニトリル、およびメタクリ
ルニトリルなどが、不飽和アミノ化合物としては、アク
リルアミド、およびメタクリルアミドなどが、マレイン
酸ジ−アルキルエステルとしては、マレイン酸ジ−ｎ−
アミルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチルエステル、
マレイン酸ジ−ｉ−アミルエステル、マレイン酸ジ−ｉ
−ブチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル、マレ
イン酸ジ−ｎ−プロピルエステル、マレイン酸ジ−オク
チルエステル、およびマレイン酸ジノニルエステルなど
が、アリルアルキルエーテルとしては、アリルエチルエ
ーテル、およびアリルｎ−オクチルエーテルなどが、ジ
エン化合物としては、ジシクロペンタジエン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、フェニルプロパジエ
ン、シクロペンタジエン、１，５−ノルボルナジエン、
１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジ
エン、１，５−シクロヘキサジエン、および１，３−シ
クロオクタジエンなどが、また、他のビニルモノマーと
してはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、酢酸ビニルなどが挙げられる。これらは単独
または２種以上を組み合わせて用いられる。

【００２１】これらの中でも、芳香族系ビニル化合物、
アルキル基の炭素数が１〜１０である（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、不飽和ニトリル化合物、および酢
酸ビニルからなる群から選ばれる少なくとも１種が、最
終的に得られる組成物の耐湿熱性や耐ヒートショック性
に優れるため好ましい。

【００２２】本発明において、（Ｂ）グラフト変性ポリ
オレフィン系共重合体における（ｃ）一般式（Ｉ）で表
されるグリシジル基を持つ変性剤は、前記した如く、分
子内にそれぞれ少なくとも１個のアクリルアミド基とグ
リシジル基を持つ変性剤に由来する。アクリルアミド基
とは、アクリルアミド基の他にメタクリルアミド基も含
む。

【００２３】このような化合物は、例えば特開昭６０−
１３０５８０号に記載されたような方法で製造すること
ができる。即ち、少なくとも１個のフェノール性水酸基
を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルアミ
ドまたはＮ−メチロールメタクリルアミドを酸性触媒の
存在化に縮合させた後、水酸基をエピハロヒドリンによ
りグリシジル化することによって目的の化合物が得られ
る。上記の少なくとも１個のフェノール性水酸基を有す
る芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２３のフェノー
ル化合物が用いられる。該フェノール化合物の具体例と
しては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、カルバクロール、チモール、ナフトール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フェナントロールな
どが挙げられる。なかでもアルキル置換基を有する１価
フェノールが好適である。例えば、出発物質として２，
６−キシレノールとＮ−メチロールアクリルアミドを用
いた場合には、下記構造式（II）

【００２４】

【化４】

【００２５】で表される化合物を得ることができる。

【００２６】また、出発物質としてオルトクレゾールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いた場合には、下記
構造式(III）

【００２７】

【化５】

【００２８】で表される化合物を得ることができる。

【００２９】本発明で用いられる（Ｂ）グラフト変性ポ
リオレフィン系共重合体における（ｄ）ラジカル重合開
始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）バレレート、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−
イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物類、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）ア
ゾ］ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−
２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４
−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−ア
セトキシプロパン）、 ２，２’−アゾビス（２−アセ
トキシブタン）等のアゾ系化合物が挙げられ、これらは
単独または２種以上を組み合わせて用いられる。また、
これらの開始剤は、含浸、重合条件に応じ所望のものを
適宜選択できる。

【００３０】本発明における（Ｂ）グラフト変性ポリオ
レフィン系共重合体において、水性懸濁液中の（ｂ）ビ
ニル系単量体の使用量は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂
１００樹脂に対し、０．１〜５００重量部、好ましくは
１〜５００重量部、更に好ましくは５〜２００重量部、
更に好ましくは１０〜１００重量部である。ビニル系単
量体が０．１重量部未満である場合には、得られた樹脂
組成物の耐ヒートショック性を改善することは困難であ
り、また５００重量部を越える場合には（ｂ）ビニル単
量体同士の重合が主体となることから、重合時の水性懸
濁液において過度な凝集、融着、塊状化等が生じる。ま
た、（ｃ）変性剤の使用量は、（ａ）ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部、好ましく
は０．５〜１０重量部の範囲である。この範囲より多い
場合はポリオレフィン系樹脂本来の機械特性、流動性を
損ない、少ない場合は最終的に得られる組成物の耐湿熱
性や耐ヒートショック性の改善効果が得られにくいため
好ましくない。

【００３１】また、（ｄ）ラジカル重合開始剤の使用量
は、（ｂ）ビニル系単量体と（ｃ）変性剤との合計量１
００重量部に対し０．０１〜１０重量部、好ましくは１
〜１０重量部、更に好ましくは１〜５重量部である。ラ
ジカル重合開始剤が０．０１重量部未満である場合に
は、（ｂ）ビニル系単量体および（ｃ）変性剤の重合お
よび（ａ）ポリオレフィン系樹脂に対するラジカル開始
点の生成が不充分となり、また１０重量部を越える場合
には（ａ）ポリオレフィン系樹脂のラジカルによる架橋
反応、あるいは主鎖切断による分子量低下を招き該樹脂
の有する機械的特性が低下する。

【００３２】また、（Ｂ）グラフト変性ポリオレフィン
系共重合体は、必要により実質的に前記（ｂ）ビニル系
単量体あるいは（ｃ）変性剤がそれぞれ単独重合あるい
は共重合しない条件下で加熱し接触させたのち、水性懸
濁液中の該（ｂ）ビニル系単量体および（ｃ）変性剤が
含浸された（ａ）ポリオレフィン系樹脂を含有する該水
性懸濁液をポリオレフィン系樹脂の結晶部分が実質的に
融解する温度以上に加熱することにより、該（ｂ）ビニ
ル系単量体および（ｃ）変性剤を均一かつ効率よく付加
させることができ、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
系熱可塑性ポリエステルの改質効果が高められる。

【００３３】なお、本発明の（Ｂ）グラフト変性ポリオ
レフィン系共重合体を得る際には、例えば、水、懸濁
剤、乳化剤、分散剤、等を適宜用いればよく、これらの
種類、圧力、攪拌などの各条件のもとで、各成分の反応
混合物からなる水性懸濁液が過度に凝集、融着などしな
い程度に安定な条件に保たれる限り特に制限はない。

【００３４】本発明の（Ｂ）グラフト変性ポリオレフィ
ン系共重合体の使用量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して
０．２〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、
さらに好ましくは１〜３０重量部である。（Ｂ）グラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂組成物共重合体の使用量が
５０重量部を越えると、得られた組成物の機械的強度が
低下する上、耐熱性や成形加工性も劣り、また０．２重
量部未満では、耐ヒートショック性や流動性の改善効果
が充分ではない。

【００３５】（Ｂ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
組成物共重合体は、共重合成分、分子量等の異なるもの
を複数併用しても良い。

【００３６】本発明に用いられる（Ｃ）強化充填剤とし
ては、直径１〜２０μｍ、長さ１００mm未満の、ガラス
繊維、カーボン繊維、等が好ましい。長さ及び断面形状
は、種々のものを併用しても良い。作業性や強度の面か
ら、集束剤にて処理されたチョップドストランドガラス
繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状強化剤
との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面をカップ
リング剤で処理したものが好ましく、バインダーを用い
たものであってもよい。

【００３７】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、等のシラン化合物が、ま
たバインダーとしては、例えばカルボジイミド樹脂、ウ
レタン樹脂、等が好ましく用いられるが、これらに限定
されるものではない。

【００３８】（Ｃ）強化充填剤の使用量は、（Ａ）ポリ
エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１００
重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５〜１５
０重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部であ
る。（Ｃ）強化充填剤の使用量が２００重量部を越える
と、成形加工性に劣る上、成形加工時に発熱が激しくな
るため樹脂の分解や劣化が促進され、また５重量部以下
では、機械的強度が充分ではない。

【００３９】本発明には、（Ａ）ポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステルの結晶化を促進し、成形
ハイサイクル化を達成する目的で、（Ｄ）ケイ酸及び／
又はケイ酸塩を含有する結晶化核剤を添加することが好
ましい。

【００４０】前記ケイ酸（塩）は、ＳｉＯ₂ 単位を含む
粉体状、粒状、針状、板状等の形状を有する化合物であ
る。かかるケイ酸（塩）の代表例としては、例えばケイ
酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻
土、ベントナイト、クレー等が挙げられる。これらは単
独あるいは２種以上組み合わせて用いられる。これらの
中でも、タルク、マイカ、カオリンが結晶化促進能力、
機械的強度に優れるとともに、耐湿熱性を低下させない
ため好ましい。

【００４１】前記（Ｄ）ケイ酸（塩）からなる結晶化核
剤の配合量は、流動性や機械的強度を維持させるため
に、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステル１００重量部に対して６０重量部以下、好まし
くは５０重量部以下、さらに好ましくは４０重量部以下
である。該結晶化核剤は微量でも効果を発揮するため、
下限は特に設定されない。

【００４２】本発明には、（Ａ）ポリエチレンテレフタ
レート系熱可塑性ポリエステルを改良し、低温金型でも
ハイサイクル成形可能でかつ表面性良好な成形体を得る
目的及び耐衝撃性を改善する目的で、更に（Ｅ）ポリエ
ーテル単位と、エチレンテレフタレート単位を主たる構
成成分とするポリエステル単位とからなるポリエステル
・エーテルブロック共重合体（以下、単にブロック共重
合体と記す）を添加することができる。

【００４３】（Ｅ）ブロック共重合体中の、エチレンテ
レフタレート単位を主たる構成成分とするポリエステル
単位は、成分（Ａ）で用いられるものと同等概念のもの
が用いられる。また先に述べたものと同じ理由から、成
分（Ａ）と同様にゲルマニウム系触媒を用いて重合され
たものが好ましい。

【００４４】成分（Ｅ）中のポリエーテル単位部分の主
要部は、一般式（IV）

【００４５】

【化６】

【００４６】（式中、Ｒ¹ は炭素数２〜５のアルキル基
を、ｋは５以上整数、ｋ個のＲ¹ はそれぞれ異なっても
よい）で表される単位、及び／又は一般式（Ｖ）

【００４７】

【化７】

【００４８】（式中、Ｒ² は炭素数２〜５のアルキル基
を、Ｘは２価の結合基又は直接結合を表し、ｍ及びｎは
それぞれ１以上の整数で且つｍ＋ｎ個のは３以上の整数
を表し、ｍ及びｎ個のＲ² はそれぞれ異なってもよい）
で表される単位であることが、（Ａ）ポリエチレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステルのハイサイクル成形
性及び低温金型で成形した際の成形体の表面性をより高
めることができるため好ましい。

【００４９】一般式（IV）中のＲ¹ の具体例としては、
例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレ
ン、ビスフェノールＡ残基等が挙げられ、これらは単独
あるいは２種以上組み合わせて用いられる。特に、一般
式（Ｖ）で表される単位を有するポリエーテル化合物か
ら選ばれる１種以上のポリエーテル化合物を含んでいる
と、得られる組成物を低温金型で成形したときの成形体
表面性、射出成形時の流動性等をより高められるため、
より好ましい。一般式（Ｖ）中のＲ² の具体例として
は、例えばエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブ
チレン等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上組
み合わせて用いられる。一般式（Ｖ）中のＸの具体例と
しては、例えば−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＨ₂ −、−Ｓ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−等の２価の結合基、あるいは
直接結合が挙げられる。

【００５０】一般式（IV）中のｋは、５以上の整数、一
般式（Ｖ）中のｍ及びｎは、１以上の整数でありかつｍ
＋ｎは３以上の整数である。またいずれも分子量が４０
０以上の単位である。ポリエーテル単位の分子量は、好
ましくは６００〜６０００、さらに好ましくは８００〜
３０００である。分子量が４００未満では得られた樹脂
の表面性等の改善効果が低下し、分子量が６０００を越
えると均一な組成物が得られにくくなり機械的強度等が
低下するため好ましくない。

【００５１】（Ｅ）ブロック共重合体は、例えば特公平
５−８９４１に示されたような方法で製造することがで
きる。また、ブロック共重合体は、通常０．３５〜１．
２０dl／ｇの固有粘度を有するものであるが、結晶化速
度と機械的物性とのバランスの面から、固有粘度が０．
４０〜１．００dl／ｇのものが好ましく、０．５０〜
０．９０dl／ｇのものがさらに好ましい。

【００５２】（Ｅ）ブロック共重合体中の、ポリエーテ
ル単位と、エチレンテレフタレート単位を主たる構成成
分とするポリエステル単位との比率は、共重合体１００
重量％中、ポリエーテル化合物が３〜６０重量％、好ま
しくは２５〜６０重量％、さらに好ましくは２５〜５０
重量％、エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分
とするポリエステル単位が、９７〜４０重量％、好まし
くは７５〜４０重量％、さらに好ましくは７５〜５０重
量％とからなるものが用いられる。ポリエーテル単位が
３重量％未満では、低温金型で成形したときの成形体の
表面性改善効果が不充分であり、６０重量％を越えると
成形品の機械的強度、耐湿熱性等が低下する。

【００５３】（Ｅ）ブロック共重合体の添加量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対し、１〜３０重量部、好ましくは
１．５〜２０重量部である。（Ｅ）ブロック共重合体中
の添加量が１重量部未満ではハイサイクル成形性や、低
温金型で成形した際の成形体の表面性の改良効果が少な
い。また（Ｅ）が３０重量部を越えると得られた成形体
の機械的強度が低下する。

【００５４】また、本発明には、樹脂に難燃性を付与す
る目的で、更に（Ｆ）有機臭素化合物、及び（Ｇ）アン
チモン化合物を添加することができる。（Ｆ）有機臭素
化合物としては、分子中に臭素原子を有する、通常難燃
剤として用いられている公知の化合物が用いられる。分
子中の臭素原子含有量は、好ましくは２０重量％以上、
さらに好ましくは３０重量％以上のものが、難燃性に優
れるため好ましい。また化合物の分子量は、好ましくは
４００以上、さらに好ましくは４５０以上のものが、難
燃性を保持する能力に優れるため好ましい。

【００５５】これら化合物の具体例としては、ヘキサブ
ロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモフ
ェニル、デカブロモビフェニル、ヘキサブロモシクロデ
カン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジ
フェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、
ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレンビス
（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモビスフェ
ノールＡ等の低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリスチ
レン（例えば、臭素化スチレンの重合、あるいはポリス
チレンの臭素化等の方法により製造される、ポリマーあ
るいはオリゴマー）、臭素化ポリカーボネート（例え
ば、臭素化ビスフェノールＡとカーボネート前駆体との
重合等の方法により製造される、ポリマーあるいはオリ
ゴマー）、臭素化エポキシ化合物及び／又は臭素化フェ
ノキシ化合物（例えば、臭素化ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの反応等の方法により製造されるジエ
ポキシ化合物や、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化エ
ポキシポリマー、臭素化フェノキシポリマー、及びこれ
らの片末端あるいは両末端封鎖物）、臭素化ポリフェニ
レンエーテル、ポリ臭素化ベンジルアクリレート、臭素
化ビスフェノールＡ／塩化シアヌル／臭素化フェノール
の縮合物、等の臭素化されたポリマーやオリゴマー等が
挙げられる。これらは単独又は２種以上組み併用して用
いられる。 中でも、臭素化されたポリマーやオリゴマ
ーが、難燃性と各種物性のとのバランスに優れるため好
ましい。

【００５６】（Ｆ）有機臭素化合物の添加量は、（Ａ）
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対し１〜６０重量部、好ましくは５〜３０
重量部である。添加量が１重量部未満では難燃性が充分
ではない。また６０重量部を越えると組成物の強度など
各種物性が低下する。

【００５７】（Ｇ）アンチモン化合物としては、三酸化
アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の
酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、燐酸アンチ
モンなどが挙げられる。中でも酸化アンチモンが耐湿熱
性に優れるため好ましい。さらに好ましくは三酸化アン
チモンが用いられる。該アンチモン化合物は単独あるい
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００５８】（Ｇ）アンチモン化合物の使用量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して０．１〜２５重量部、好まし
くは１〜１５重量部である。０．１重量部未満では難燃
性が不充分である、２５重量部を越えると機械的強度が
低下する。

【００５９】本発明のポリエチレンテレフタレート系樹
脂組成物には、更に必要に応じて、酸化防止剤などの熱
安定剤を使用することができる。該安定剤としては、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オク
タデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ビス
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、トリ
ス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレートなどのフェノール系抗酸化剤、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトなどの燐
系酸化防止剤、ジステアリル−３，３’−チオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−
ラウリル−チオプロピオネート）などのチオエーテル系
酸化防止剤などが挙げられる。これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。

【００６０】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物には、更に公知慣用される紫外線吸収
剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、核剤、結晶化促
進剤、顔料、染料、帯電防止剤、分散剤、相溶化剤、抗
菌剤などの添加剤を単独又は２種以上組み合わせて使用
することができる。更に、他の難燃剤、難燃助剤、無機
化合物を併用してもよい。本発明のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない
範囲で、更に他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹
脂、例えばポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の飽
和あるいは不飽和のポリエステル系樹脂、液晶ポリエス
テル系樹脂、ポリエステルエステルエラストマー系樹
脂、ポリエステルエーテルエラストマー系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリ
アリレート系樹脂等を単独あるいは２種以上組み合わせ
て添加してもよい。

【００６１】本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されない。例え
ば上記成分を予め均一に混合した後、単軸あるいは多軸
の押出機に供給し、２４０〜３４０℃で溶融混合され、
続いて冷却してペレットとして製造される。

【００６２】本発明で製造されたポリエチレンテレフタ
レート系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるもの
ではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている
成形法、即ち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸等の各種成形方法が適用で
きる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下の記載において、特にことわらない限り、
「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。

【００６４】評価方法 流動性：ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準じ、設定温度２８０
℃で予熱時間５分にてＢ法フローを測定した（１０^-2cc
/sec）。

【００６５】得られた樹脂組成物を１４０℃にて４時間
以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー
温度２７０℃、金型温度１２０℃にて射出成形を行い、
厚み１／４インチ、幅１２mm、長さ１２７mmのバー、及
びＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を得て、以下の評価を行
なった。

【００６６】引張強度：ダンベルをＡＳＴＭ Ｄ−６３
８に従い引張試験を行い、最大強度を求めた（Ｍｐ
ａ）。 耐湿熱性：ダンベルを１２１℃、１００％ＲＨの条件で
３０時間処理した後、ＡＳＴＭＤ−６３８による引張試
験の最大強度を評価し、処理前の同サンプルに対する保
持率（％）を算出して求めた。

【００６７】耐ヒートショック性：得られた樹脂組成物
を１４０℃にて４時間以上乾燥した後、７５ｔ射出成形
機を用いてシリンダー温度２８０℃、金型温度１２０℃
にて金属部品をインサートした金型にて射出成形を行
い、直径５cm、高さ１．５cmの円柱状金属部品のまわり
に１mmの厚みの樹脂層を均一に塗布した形状のインサー
ト成形体を得た。この成形体は円柱の底面の中心部に直
径１mmのピンゲートを設置してダイレクトゲートで成形
を行なっており、また底面内のゲートから１．５cmの場
所に、金型内に金属部品を固定するためのピンが２本立
っている。この成形体において、「−２５℃×１時間、
１５０℃×１時間」を１サイクルとして耐ヒートショッ
ク試験を実施し、ゲート部分や底面ピン部分等にクラッ
クが発生するまでのサイクル数を評価した（サイク
ル）。ただし最大３００サイクルまで試験を行い、３０
０サイクル処理後においてもクラックが発生しなかった
場合には、〇とした。評価に用いたインサート成形用金
属部品の概略を図１に示す。

【００６８】離型性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度３００℃、金型温度１５０℃、冷却時間１
２秒にて射出成形を行い、厚み１／４インチ、幅１２m
m、長さ１２７mmのバーを成形し、金型から取り出して
２秒後に、成形体の中央部分の硬度をデュロメーター硬
度計（高分子計器株式会社製）を用いて測定した。

【００６９】難燃性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、３５ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度２８０℃、金型温度１２０℃にて射出成形
を行い、厚み１／１６インチ、幅１２mm、長さ１２７mm
のバーを得、これを用いてＵＬ９４に記載された垂直燃
焼試験法に従って難燃性を評価した。

【００７０】表面性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いてシ
リンダー温度２７０℃、金型温度８５℃にて射出成形を
行い、厚み２mm、縦横１２０mmの平板を得、表面の光沢
を目視にて観察し、以下の基準で評価を行なった。 〇：成形体全面に良好な光沢がある。 △：成形体の一部が光沢に欠けるか、又は成形体の光沢
に一部ムラがある。 ×：成形体に光沢が無い部分が多いか、又は成形体の光
沢ムラが著しい。

【００７１】参考例１：（変性剤の合成） ４−アクリルアミドメチル−２，６−ジメチルフェノー
ル１０２．６部、エピクロルヒドリン１８１部、及びベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロリド２．２７部の混
合物を１００℃で３０分間攪拌した。この反応混合物を
室温まで冷却し、５規定水酸化ナトリウム１４７部を攪
拌下１０分で滴下し、その後４５〜５０℃で１時間攪拌
した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、メチルイ
ソブチルケトン１２０部及び水５００部を加えて分液し
た。有機層を３００部の水で３回水洗し、無水硫酸ナト
リウムで脱水した後、溶剤を減圧留去してＮ−〔（２，
３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフェニル
メチル〕アクリルアミド（以下変性剤と記す）を得た。
ＪＩＳ−Ｋ７２３６の方法で測定したエポキシ当量は２
７１、融点は９０〜９２℃であった。

【００７２】参考例２：〔グラフト変性ポリオレフィン
系共重合体（Ｂ１）の製造〕 耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（日本合成ゴム株式会
社製 ＥＰ−０２Ｐ）４９０部、スチレン５５．８部、
参考例１で合成した変性剤１４０．４部、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド（１０時間半減期温度１２４℃）１．
２６部、リン酸カルシウム１０．５部および乳化剤（花
王株式会社製 ラテムルＰＳ）０．３１５部を混入し、
撹拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液を１００℃で
撹拌した後、さらに１４０℃で５時間撹拌して重合を完
結させた。得られた粒子を水洗し、残存モノマー、リン
酸カルシウム、およびラテムルＰＳおよびジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドを除去した後、乾燥してグラフト変性
ポリオレフィン系共重合体（Ｂ１）（スチレン／変性剤
のモル比は１／１）を得た。

【００７３】参考例３：〔グラフト変性ポリオレフィン
系共重合体（Ｂ２）の製造〕 参考例２において、スチレンのかわりにメタクリル酸メ
チル５５．２部を用い、変性剤の量を１４４部に変更し
た以外は参考例２と同様にしてグラフト変性ポリオレフ
ィン系共重合体（Ｂ２）（メタクリル酸メチル／変性剤
のモル比は１／１）を得た。

【００７４】参考例４：〔グラフト変性ポリオレフィン
系共重合体（Ｂ３）の製造〕 参考例３において、エチレン−プロピレン共重合体のか
わりにランダムポリプロピレン粒子（エチレン含有量３
％、ＤＳＣ融解開始温度８０℃、ＤＳＣ融点１４６．７
℃）を用いた以外は参考例３と同様にしてグラフト変性
ポリオレフィン系共重合体（Ｂ３）（メタクリル酸メチ
ル／変性剤のモル比は１／１）を得た。

【００７５】参考例５：〔グラフト変性ポリオレフィン
系共重合体（Ｂ’１）の製造〕 参考例２ににおいて、スチレンの量を６６部、変性剤の
かわりにメタクリル酸グリシジル（以下ＧＭＡと略す）
９０部を用いた以外は参考例２と同様にしてグラフト変
性ポリオレフィン系共重合体（Ｂ’１）（スチレン／Ｇ
ＭＡのモル比は１／１）を得た。

【００７６】参考例６：〔ブロック共重合体（Ｅ）の製
造〕 二酸化ゲルマニウムを触媒として製造されたポリエチレ
ンテレフタレートオリゴマー（平均エチレンテレフタレ
ート単位数約５〜８）を３５００ｇ、平均分子量約１０
００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体
を１５００ｇ、および、フェノール系抗酸化剤（旭電化
株式会社製 アデカスタブＡＯ−６０）を２５ｇの合計
を１０リットル容積のオートクレーブに投入して、窒素
気流下で攪拌しながら２９０℃まで昇温した後、１３３
Ｐａ（１Torr）以下まで減圧した。１３３Ｐａ以下に達
してから３時間攪拌した後、窒素で常圧までもどし重合
を終了し、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体（Ｅ１）を得た。得られた共重合体の固有粘度は０．
７dl／ｇであった。

【００７７】実施例１ 二酸化ゲルマニウムを触媒として用いて製造されたポリ
エチレンテレフタレート（Ａ１）（固有粘度０．７５dl
／ｇ）１００重量部に対して、グラフト変性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物（Ｂ１）１０部、フェノール系抗酸化
剤（旭電化株式会社製 アデカスタブＡＯ−６０）を
０．３５部、チオエーテル系安定剤（旭電化株式会社製
アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ）を０．１５部の混合物
を予めドライブレンドした後、シリンダー温度を２６０
℃に設定したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株式会
社製 ＴＥＸ４４）ホッパーに供給すると共に、強化充
填剤としてガラス繊維（Ｃ１）（日本電気硝子株式会社
製 Ｔ−１９５Ｈ／Ｐ）を５０部を押出機のサイドフィ
ーダーから途中添加して溶融押出することにより、樹脂
組成物を得た。

【００７８】実施例２〜１４、比較例１〜７ （Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テルとして、二酸化ゲルマニウムを触媒として用い製造
された固有粘度０．６０dl／ｇのポリエチレンテレフタ
レート樹脂（Ａ２）、三酸化アンチモンを触媒として用
い製造された固有粘度０．７５dl／ｇのポリエチレンテ
レフタレート樹脂（Ａ’１）を、

【００７９】（Ｂ）グラフト変性ポリオレフィン系共重
合体のかわりに、直鎖低密度ポリエチレン（Ｂ’２）
（出光石油化学工業株式会社製 モアテック０１６８
Ｎ）、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
（Ｂ’３）（共重合比８８／１２）を、

【００８０】ケイ酸（塩）化合物として、タルク（Ｄ
１）（日本タルク株式会社製 ミクロエースＫ−１）、
マイカ（Ｄ２）（山口雲母株式会社製 Ａ−２１Ｓ）
を、

【００８１】（Ｆ）難燃剤として、臭素化ポリスチレン
樹脂（Ｆ１）（平均重合度：約６００、臭素含有量：６
８重量％、ポリスチレンを臭素化した臭素化ポリスチレ
ン）、臭素化フェノキシ樹脂（Ｆ２）（東都化成株式会
社製 ＹＰＢ−４３Ｍ）を、

【００８２】（Ｈ）難燃助剤として、三酸化アンチモン
（Ｇ１）（住友金属鉱山株式会社製酸化アンチモンＣ）
をそれぞれ用い、表１〜３に示す配合にて実施例１と同
様にして樹脂組成物を得た。

【００８３】実施例である表１、表２と、比較例である
表３とを比較して明らかなように、本発明の樹脂組成物
はいずれも機械的強度、耐湿熱性、耐ヒートショック
性、流動性に優れている。また、（Ｄ）ケイ酸及び／又
はケイ酸塩を含有する結晶化核剤を添加することによ
り、離型性に優れた組成物が得られること、（Ｅ）ブロ
ック共重合体を添加することにより表面性に優れるこ
と、（Ｆ）臭素系難燃剤及び（Ｇ）アンチモン化合物を
添加することにより難燃性にも優れていることがわか
る。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、機械的強度、耐
湿熱性、耐ヒートショック性、流動性のいずれにも優れ
ている。従って、本発明の樹脂組成物は、各種成形品の
成形用材料として好適に使用しうるものであり、工業的
に極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐ヒートショック性の評価に用いたインサート
成形用金属部品の概略図である。

【符号の説明】

１ ピンゲート ２ ピン部分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:06）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒とし
   て重合された、エチレンテレフタレート単位を主たる構
   成成分とするポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポ
   リエステル１００重量部に対し、 （Ｂ）下記のグラフト変性ポリオレフィン系共重合体
   ０．２〜５０重量部 （ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
   （ｂ）ビニル系単量体０．１〜５００重量部、（ｃ）下
   記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１個有
   するＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素原
   子またはメチル基を示す。）で表されるグリシジル基を
   持つ変性剤０．１〜３０重量部、および（ｄ）ラジカル
   重合開始剤を前記（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計量１
   ００重量部に対して、０．０１〜１０重量部含有した水
   性懸濁液を接触させ、水性懸濁液中の（ｂ）および
   （ｃ）成分を前記（ａ）成分に含浸させ、該（ｂ）およ
   び（ｃ）成分を重合させてなるグラフト変性ポリオレフ
   ィン系共重合体、および （Ｃ）強化充填剤 ５〜２００重量部 を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）グラフト変性ポリオレフィン系共
   重合体で用いられる（ａ）ポリオレフィン系樹脂が、エ
   チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、イソ
   ブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェ
   ニルプロパジエン、シクロペンタジエン、１，５−ノル
   ボルナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−
   シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、
   １，３−シクロオクタジエン、およびα，ω−非共役ジ
   エン類よりなる群から選ばれるモノマーの１種以上から
   なる重合体または該重合体の２種以上からなる請求項１
   記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）グラフト変性ポリオレフィン系共
   重合体で用いられる（ｃ）のグリシジル基を持つ構造単
   位が下記式（II） 【化２】 で表される請求項１又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）グラフト変性ポリオレフィン系共
   重合体で用いられる（ｂ）ビニル系単量体が、芳香族系
   ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜１０である
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル、不飽和ニトリル
   化合物および酢酸ビニルからなる群から選ばれる少なく
   とも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 さらに（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
   ト系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、（Ｄ）
   ケイ酸および／またはケイ酸塩を含有する結晶化核剤６
   ０重量部以下を添加してなる請求項１〜４のいずれか１
   項に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらに（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
   ト系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、（Ｅ）
   ポリエーテル単位３〜６０重量％、エチレンテレフタレ
   ート単位を主たる構成成分とするポリエステル単位９７
   〜４０重量％とからなるポリエステル・エーテル共重合
   体を１〜３０重量部添加してなる請求項１〜５のいずれ
   か１項に記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 さらに（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
   ト系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、 （Ｆ）有機臭素化合物１〜６０重量部、および （Ｇ）アンチモン化合物０．１〜２５重量部 を添加してなる請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物。