JPH09244262A - 感光性印刷版用水性現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像カスの凝集を防ぎ、水質に関係なく現像
速度が速く、画像再現性のバラツキが少ない、感光性印
刷原版現像用の水性現像液を提供する。 【解決手段】 燐酸エステル基含有スチレンブタジエン
共重合体などの親水性ポリマーを含有する感光性印刷原
版の裏面を、紫外線露光機を用いて、硬化層の厚さが
１．５ｍｍ程度になるように露光し、露光していない面
にネガフィルムを密着させて、この面を、前記紫外線露
光機を用いて１５分間露光し、ネガフィルムをはがし、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２％及びエ
チレンジアミン四酢酸四ソーダ０．１％水溶液（溶媒は
水道水を使用）で未露光部分を除去しし、その後、水道
水をジェットノズルを用いて感光性印刷原版に噴き付け
た後、送風器を用いて空気を噴き付けて乾燥し、未露光
部分が除去された面を前記紫外線露光機を用いて１０分
間再露光してレリーフ画像を作成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性印刷版用の
水性現像液に関する。さらに詳しくは、感光性印刷原版
の未露光部分を取り除きレリーフを形成させるための水
性現像液に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性印刷版は、印刷原版に印画フィル
ムを張り合わせ、活性光を照射して、次いで、未露光部
分を溶解させまたは掻き取ってレリーフを形成させて得
ることができる。未露光部分を取り除く現像において
は、界面活性剤、アルカリ金属塩などが溶解した現像液
が用いられている。しかし、界面活性剤水溶液などの水
性現像液で現像した場合には、未露光部分から取り除か
れた現像カスが凝集して、ブラシの刷毛に付着して現像
速度を低下させる。また感光性印刷版面に現像カスが固
着して画像再現性が低下する。また、界面活性剤等を溶
解する水の水質により現像速度が大幅に変化し、画像再
現性にバラツキが生じることがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、現像カスの
凝集を防ぎ、水質に関係なく現像速度が速く、画像再現
性のバラツキが少ない、感光性印刷原版現像用の水性現
像液を提供することを目的とするものである。本発明者
らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結
果、重金属を含む水質の水を溶媒として用いた水性現像
液では現像速度が極端に低下すること、及びキレート化
剤と界面活性剤との水溶液を現像液として用いることに
より、現像速度が速くなり、且つ現像カスの凝集を阻止
できることを見いだし、この知見に基づいて、本発明を
完成するに到ったのである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１） キレート化剤及び界面活性剤を含有する水
溶液からなることを特徴とする感光性印刷版現像用水性
現像液が提供される。

【０００５】本発明の水性現像液の好適な態様として以
下のものが提供される。 （２） キレート化剤が水溶性のものであることを特徴
とする前記（１）の水性現像液。 （３） キレート化剤がポリアミノカルボン酸及びこれ
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩であることを
特徴とする前記（１）の水性現像液。

【０００６】（４） 界面活性剤がアニオン性またはノ
ニオン性の界面活性剤であることを特徴とする前記
（１）の水性現像液。 （５） 界面活性剤が脂肪酸アルカノールアミドである
ことを特徴とする前記（１）の水性現像液。

【０００７】また、本発明によれば、（６） 印画フィ
ルムを感光性印刷原版に密着させ印画フィルム側から活
性光を照射する工程、印画フィルムを剥し、前記（１）
〜（５）の水性現像液で現像して未露光部分を取り除く
工程及び現像された感光性印刷原版に活性光を照射する
工程を有することを特徴とする感光性印刷版の製法が提
供される。

【０００８】本発明の製法の好適な態様として以下のも
のが提供される。 （７）感光性印刷原版が、親水性ポリマー、と光重合性
エチレン性単量体と光重合開始剤とを含有する組成物、
好適にはさらにエラストマーを含有する組成物からなる
ものであることを特徴とする前記（６）の製法。 （８）親水性ポリマーが燐酸エステル基またはカルボン
酸基がペンダント状に結合しているものであることを特
徴とする前記（７）の製法。

【０００９】（９）エラストマーがスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共
重合体などの熱可塑性エラストマーであることを特徴と
する前記（７）の製法。

【００１０】（１０）現像された感光性印刷原版に活性
光を照射する工程の前に水性リンス液ですすぐことを特
徴とする前記（６）の製法。 （１１）水性リンス液がキレート化剤を含有する水溶液
であることを特徴とする前記（１０）の製法。

【００１１】（１２）現像された感光性印刷原版を水性
リンス液ですすぐ工程の後に、すすいだ感光性印刷原版
に空気を吹き付ける工程を行い、その後、空気を吹き付
けた感光性印刷原版に活性光を照射する工程を行うこと
を特徴とする前記（６）の製法。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の水性現像液は、界面活性
剤及びキレート化剤を含有する水溶液からなるものであ
る。

【００１３】界面活性剤は、水に溶けて水の表面張力を
低下させる作用を示す物質である。具体的には、ラウリ
ン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン
酸ナトリム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、
パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、オレイ
ン酸カリウム、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ
−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグ
ルタミン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカ
ルボン酸塩、アシル化ペプチドなどのカルボン酸塩；ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、メラミンスルホン
酸塩のホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリンなどのスルホン酸
塩；硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級
高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸
塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノ
グリサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸
エステル塩などの硫酸エステル塩；アルキルエーテルリ
ン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などのリン
酸エステル塩のごときアニオン性界面活性剤；脂肪族ア
ミン塩、脂肪族第４級アンモニウム塩、ベンザルコニウ
ム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾ
リニウム塩のごときカチオン性界面活性剤；カルボキシ
ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタ
イン、レシチンのごとき両性界面活性剤；ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキ
シエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマ
リン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどのエ
ーテル類；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンスルビトール脂肪酸エステルなどのエ
ーテルエステル類；ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコ
ール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエス
テル類；脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
アルキルアミンオキサイドなどの含窒素化合物のごとき
ノニオン性界面活性剤；また、フルオロアルキルカルボ
ン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン
酸ジナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエ
タノールアミドのごときフッ素系界面活性剤や；ポリオ
キシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテル
の硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリルグリシジ
ルノニルフェニルエーのごとき反応性界面活性剤等を挙
げることができる。これら界面活性剤のうち、アニオン
性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好適に用い
られる。界面活性剤の量は、通常、水溶液濃度で０．０
１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。

【００１４】キレート化剤は、金属イオンと結合してキ
レート化合物を形成する多座配位子を持つ化合物であ
り、造塩能をもつ酸性基（カルボン酸基、スルホン酸
基、水酸基など）または配位能をもつ原子団（アミン
類、カルボニル基など）を分子構造中に有するものであ
る。具体的には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、ニトロソ三酢酸、ヒドロキシエチル
イミノ二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ト
リエチレントリアミン六酢酸などのポリアミノカルボン
酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム
塩；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、サリ
チル酸、マンデル酸、乳酸、２−ヒドロキシ酪酸、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン酸、ロイシン酸、ジエ
トサル酸、ヒドロアクリル酸、リシノレイン酸、グリセ
リン酸、タルトロン酸、アセトキシコハク酸、シトラマ
ル酸、ブドウ酸、デソキサル酸などのヒドロキシカルボ
ン酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム
塩；グリオキシル酸、マロンアルデヒド酸、スクシンア
ルデヒド酸、ピルビン酸、２−オキソ酪酸、アセト酢
酸、レプリン酸、メソシュウ酸などのオキソカルボン酸
及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩；
ジメチルオキシム、オキシン、ジチゾン、アセチルアセ
トンなどを挙げることができる。油溶性のキレート化剤
を用いることもできるが、水に易溶なポリアミノカルボ
ン酸及びこれのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩
が好適に用いられる。キレート化剤の量は、通常、水溶
液濃度で０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜
５重量％であり、界面活性剤に１００重量部に対して、
通常、２〜２００重量部である。

【００１５】本発明の現像液においては、上記界面活性
剤及びキレート化剤の他に、アルカリ金属の水酸化物、
炭酸塩などの塩基性化合物；鉱酸、キレート化合物を形
成しない有機酸などの酸性化合物を配合することができ
る。

【００１６】本発明の現像液を適用できる感光性印刷原
版は特に限定されないが、水により未露光部分が溶解ま
たは膨潤するもの（水現像性を示すもの）が好適であ
る。水現像性を示す感光性印刷原版は、通常、親水性ポ
リマーと光重合性エチレン性単量体と光重合開始剤とを
含有する組成物、好適にはさらにエラストマーを含有す
る組成物からなるものである。

【００１７】エラストマーとしては、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック
共重合体などの熱可塑性エラストマーが好適に使用され
る。エラストマーが配合されることにより印刷版の機械
的強度バランスと水現像性とが良好になる。

【００１８】また親水性ポリマーは、その分子側鎖に、
−ＯＨ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ₂、−ＳＯ
₃−、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ(ＯＨ)₂、−ＰＯ(ＯＨ)−、＞
ＰＯ−、−ＣＮなどの親水基、好適には−ＰＯ(Ｏ
Ｈ)₂、−ＰＯ(ＯＨ)−、＞ＰＯ−のごとき燐酸エステル
基またはカルボン酸基がペンダント状に結合しているも
のである。親水性ポリマーが配合されていることによ
り、水性の現像液により印刷原版が溶解または膨潤しや
すくなり、ブラシなどの掻き取り手段により印刷原版の
形状が崩れるようになる。

【００１９】光重合性エチレン性単量体が活性光の照射
により、エラストマー及び親水性ポリマーの分子鎖間で
交絡的にあるいは橋架け的に重合し印刷原版を硬化さ
せ、現像液によって形状が崩れなくなる。

【００２０】光重合開始剤は活性光を照射することによ
りラジカルを発生するものであり、具体的にはジアセチ
ル、ベンジル等のα−ジケトン；ベンゾイン、ピバロイ
ン等のアシロイン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル
等のアシロインエーテル；アントラキノン、１，４−ナ
フトキノン等の多核キノン；などが挙げられる。

【００２１】本発明の水性現像液は以下の様にして使用
される。先ず、印画フィルムを感光性印刷原版に密着さ
せ印画フィルム側から活性光を照射する。印画フィルム
は、印刷版にレリーフされるパターンを印刷したもので
あり、通常、露光部分が凸画像部に未露光部分が凹画像
部になるのでそれに対応して必要なパターンを印刷して
おく。印画フィルムを密着させる前に、感光性印刷原版
の裏面に活性光を照射することが好ましい。裏面を露光
することにより印刷原版の強度が増し、操作中に印刷原
版が変形したりすることがなくなる。なお、印刷原版に
は形状を保持するためにベースフィルムとカバーフィル
ムが印刷原版を挟んで密着積層されているので、印画フ
ィルム側からの露光前に前記フィルムを剥すことが好ま
しい。フィルムが積層された状態で露光すると活性光が
フィルム部で散乱、吸収されて、活性光が十分に感光性
印刷原版に到達しなくなる。裏面露光をした印刷原版の
表面に印画フィルムを密着して取り付ける。隙間が空い
ていると画像が不鮮明になりまたは歪みが生じる。活性
光の照射方法は特に限定されない。通常、高圧水銀灯、
ハロゲンランプ、紫外線ランプなどの照明器具を用いて
行う。活性光としては、通常３２０〜４００ｎｍの波長
のものが用いられる。活性光を照射することにより印画
フィルムのパターンに従って印刷原版の露光部分が硬化
する。次いで、本発明の水性現像液を前記活性光を照射
した後の印刷原版に接触させ、ブラシなどを用いて擦り
現像する。活性光の未露光部分は硬化していないので、
水性現像液が接触すると、原版を構成する感光性組成物
の未露光部分が溶解または膨潤して、掻き取れるように
なる。本発明の水性現像液は、通常５〜８０℃の温度の
範囲で使用する。

【００２２】現像後、感光性印刷原版は、全体を硬化さ
せるために活性光が照射される。活性光を照射する際
に、現像かすが感光性印刷原版の上面に残っていると、
そのかすが活性光により硬化し印刷版面に固着し、像の
再現性が低下する。そこで、本発明の製法においては、
現像後、感光性印刷原版を水性リンス液ですすぐことが
好ましい。水性リンス液ですすぐ方法は特に限定されな
いが、水性リンス液をジェットノズルなどを用いて感光
性印刷原版に噴き付けてすすぐと現像カスなどを効率的
に除去でき好ましい。水性リンス液としては、通常、水
道水、工業用水、地下水などの水、好適には、キレート
化剤を水に溶解したキレート化剤水溶液が挙げられる。
キレート化剤水溶液を用いることにより現像カスの粘着
性が低下し版面への固着が効果的に防止できる。キレー
ト化剤は前記水性現像液に用いることができるものと同
様のものが挙げられる。

【００２３】さらに送風器を用いて感光性印刷原版上面
に空気を吹き付けて、印刷原版表面の水を切り、さらに
現像かすを吹き飛ばすことが好ましい。水泡などが感光
性印刷原版の版面に残っていると、活性光が散乱し露光
むらを生じ画像再現性が低下するからである。加熱によ
る水切り手段を採用することもできるが加熱による手段
では印刷原版の寸法に誤差を生じるおそれがある。また
室温下に放置しておいてもよいが、乾燥に時間を要し且
つ水泡の後が残り露光むらの原因となる。

【００２４】前記の工程に置ける裏面露光及び印画フィ
ルムを密着させての露光によって印刷原版はある程度硬
化しているが、一部に未硬化の部分がある。未硬化部分
を残したまま印刷すると、レリーフパターンが欠けた
り、画像に歪みが生じたりする。そこで、未硬化部分を
完全に硬化させるために印刷原版に再度活性光を照射す
ることが好ましい。

【００２５】

【実施例】実施例を示し本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるも
のではない。

【００２６】参考例１ スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体４０
重量部、燐酸エステル基含有スチレンブタジエン共重合
体６０重量部、液状ポリブタジエン５０重量部、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部をニー
ダーを用いて１５０℃で均一になるまで混練した後、ニ
ーダー温度を１２０℃に下げ、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート１０重量部、１，６−ヘキサンジオー
ルジメタクリレート１０重量部、ベンゾインメチルエー
テル３重量部及びメチルハイドロキノン０．０２重量部
を添加してさらに混練し感光性組成物を得た。この感光
性組成物をスペーサー厚み３ｍｍで、上下が開口した枠
金型に入れ、枠金型の開口部の上下に厚さ０．１ｍｍの
ポリエステルフィルムを被覆し、プレス加工機を用いて
１１０〜１３０℃、１５０ｋｇｆで加熱加圧後、冷却し
て、総厚み３ｍｍの感光性印刷原版を得た。

【００２７】参考例２ 参考例１で使用した燐酸エステル基含有スチレンブタジ
エン共重合体に代えてカルボキシル基含有スチレンブタ
ジエン共重合体を用いた他は参考例１と同様にして感光
性印刷原版を得た。

【００２８】比較例１ 参考例１で得られた感光性印刷原版の裏面を、紫外線露
光機（日本電子精機製ＪＥ−Ａ₂−ＳＳ型）を用いて、
硬化層の厚さが１．５ｍｍ程度になるように露光した。
この露光により裏面を被覆していたポリエステルフィル
ムが接着固定される。次に、露光していない面（表面）
のポリエステルフィルムをはがし、再現性評価用のネガ
フィルムを表面に密着させて、この面を、前記紫外線露
光機を用いて１５分間露光した。ネガフィルムをはが
し、温度５０℃のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル２％水溶液（溶媒は水道水を使用）で未露光部分
を除去した。未露光部分の除去速度（現像速度）は０．
０３ｍｍ／分であった。その後、７０℃で２０分間乾燥
し、未露光部分が除去された面を前記紫外線露光機を用
いて１０分間再露光してレリーフ画像を作成した。レリ
ーフ画像を形成した感光性印刷版を印刷機のドラムに取
付、印刷を行った。印刷版面には現像かすが多数固着し
ていた。印刷初期段階に於てインキが感光性印刷版に馴
染まないために弾きによるまた現像かすによる画像再現
性の低下が見られた。印刷枚数が増えると感光性印刷版
がインキに馴染みまた現像かすが次第に取れていくので
画像再現性が改善されていくが、完全な画像再現性は得
られなかった。

【００２９】実施例１ 参考例１で得られた感光性印刷原版の裏面を、紫外線露
光機（日本電子精機製ＪＥ−Ａ₂−ＳＳ型）を用いて、
硬化層の厚さが１．５ｍｍ程度になるように露光した。
次に、露光していない面（表面）のポリエステルフィル
ムをはがし、再現性評価用のネガフィルムを表面に密着
させて、この面を、前記紫外線露光機も用いて１５分間
露光した。ネガフィルムをはがし、温度５０℃のポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル２％及びエチレン
ジアミン四酢酸四ソーダ０．１％水溶液（溶媒は水道水
を使用）で未露光部分を除去した。現像速度は０．１４
ｍｍ／分であった。その後、水道水をジェットノズルを
用いて感光性印刷原版に噴き付けた後、送風器を用いて
空気を噴き付けて乾燥し、未露光部分が除去された面を
前記紫外線露光機を用いて１０分間再露光してレリーフ
画像を作成し感光性印刷版を得た。レリーフ画像を形成
した感光性印刷版を印刷機のドラムに取付、印刷を行っ
た。現像カスが若干固着しているものの、凸画像部の乱
れが低減された。

【００３０】実施例２ 実施例１で用いたポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル２％及びエチレンジアミン四酢酸四ソーダ０．１
％水溶液の代わりに脂肪酸アルカノールアミド２％及び
ニトロソ三酢酸二ソーダ０．２％水溶液（溶媒は水道水
を使用）を用いた他は実施例１と同様にして感光性印刷
版を得た。現像速度は０．１７ｍｍ／分であった。ま
た、現像カスの固着は全くなく、画像再現性の低下はな
くなった。

【００３１】実施例３ 実施例１で用いたポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル２％及びエチレンジアミン四酢酸四ソーダ０．１
％水溶液の代わりに脂肪酸アルカノールアミド１．５％
及び酒石酸０．２％水溶液（溶媒は水道水を使用）を用
いた他は実施例１と同様にして感光性印刷版を得た。現
像速度は０．１４ｍｍ／分であった。また、現像カスの
固着は全くなく現像カスによる画像再現性の低下はなく
なった。

【００３２】実施例４ 参考例２で得られた感光性印刷原版を用いた他は実施例
１と同様にして感光性印刷版を得た。現像速度は０．０
９ｍｍ／分であった。

【００３３】実施例５ 実施例１において用いたポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル２％及びエチレンジアミン四酢酸四ソーダ
０．１％水溶液の代わりにジオクチルスルホコハク酸ソ
ーダ１．５％及び酒石酸０．２％水溶液（溶媒は水道水
を使用）を用いた他は実施例１と同様にして感光性印刷
版を得た。現像速度は０．１２ｍｍ／分であった。ま
た、現像カスの固着は全くなく現像カスによる画像再現
性の低下はなくなった。

【００３４】

【発明の効果】本発明の水性現像液を用いることによっ
て、感光性印刷版の現像速度が速くなる。また、現像か
す及び感光性印刷版表面の粘着性が低減し、現像かすが
印刷版面に固着するのが防止され、画像再現性の低下が
阻止される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 キレート化剤及び界面活性剤を含有する
   水溶液からなることを特徴とする感光性印刷版用水性現
   像液。
2. 【請求項２】 印画フィルムを感光性印刷原版に密着さ
   せ印画フィルム側から活性光を照射する工程、印画フィ
   ルムを剥し、請求項１記載の水性現像液で現像して未露
   光部分を取り除く工程及び現像された感光性印刷原版に
   活性光を照射する工程を有することを特徴とする感光性
   印刷版の製法。