JPH0925325A - アミド／イミド基を有するブロックドポリイソシアネートおよび焼付ラッカーにおけるその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 向上した耐熱性と比較的低温度におけるハン
ダ付適性との両者を兼備する耐熱性支持体のための（特
にワイヤ被覆のための）被覆組成物を提供する。 【解決手段】 （ｉ） ０．５〜１０重量％のアミド及
び／又はイミド構造単位（−ＣＯ−Ｎ＝、ＭＷ＝４２と
して計算）と、（ｉｉ） イソシアネート付加反応に関
し一官能性であるブロッキング剤でブロックされた５〜
２０重量％のイソシアネート基（−ＮＣＯ、ＭＷ＝４２
として計算）と、（ｉｉｉ） イソシアネート基と有機
ポリヒドロキシル化合物のヒドロキシル基との反応から
得られる０〜３０重量％の化学的に組込まれたウレタン
基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＭＷ＝５９として計算）とを
有するポリイソシアネート。さらにこれらラッカーポリ
イソシアネートの製造方法、および適宜有機ポリヒドロ
キシル化合物と組合せた焼付ラッカー用の結合剤として
の使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミドおよび／ま
たはイミド構造単位の存在を特徴とするブロックドイソ
シアネート基を有する新規なラッカーポリイソシアネー
ト、これらラッカーポリイソシアネートの製造方法、お
よび有機ヒドロキシル化合物と組合せた焼付ラッカーと
しての或いは焼付ラッカーを製造するためのその使用に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン系ワイヤ被覆組成物を用い
て、ワイヤを約３７０〜３９０℃の比較的低温度にてハ
ンダ付けしうるようなラッカー被覆ワイヤを製造するこ
とが永年にわたり知られている。これらワイヤー被覆組
成物の結合剤はポリエステルポリオールとフェノール−
もしくはアルカノール−ブロックドポリイソシアネート
との組合せに基づいていた（ＤＥ−ＡＳ １，１７０，
０９６号またはＤＥ−ＡＳ ２，６２６，１７５号）。
ハンダ付け適性はブロックドポリイソシアネートをヒド
ロキシ官能性オリゴウレタンと組合せることによりポリ
マーフィルムにおけるウレタン基含有量を増大させて向
上させることができる（ＤＥ−ＯＳ １，６４４，７９
４号）。ワイヤのためのこれらポリウレタン被覆組成物
は容易にハンダ付けしうるラッカー被覆銅線の製造に広
く使用されるが、これらは極く僅かな熱安定性（１３０
〜１５５℃のＩＥＣ１７２による温度指数ＴＩ、ＩＥＣ
＝インターナショナル・エレクトロテクニカル・コミッ
ション）しか持たないため全ゆる用途には使用すること
ができない。ワイヤーラッカーのための断熱材の温度分
類もしくは指数がたとえばＳ．ダーリング、インターナ
ショナル・ワイヤ・スタンダード−プログレス・ツオー
ズ・ハーモニーゼーション・イン・プロシーディング
ス、第１９回ＥＥＩ会議、シカゴ、１９８９年９月２５
〜２８日、第５６頁に記載されている。

【０００３】さらに、ずっと良好な長期熱安定性（約１
８０℃のＩＥＣ１７２による温度指数ＴＩ）を有するコ
ーチングを金属線に施すことも知られている。これらラ
ッカーコーチングを製造すべく使用される被覆組成物は
ポリウレタンに基づかず、たとえばポリヒダントイン
（たとえばＦＲ−ＰＳ １，４８４，６９４号、ＤＥ−
ＰＳ ２，４６０，２０６号）、ポリアミドイミド（た
とえばＤＥ−ＯＳ ３，５４４，５４８号、ＤＥ−ＯＳ
３，７１４，０３３号、ＤＥ−ＯＳ ３，８１７，６
１４号）もしくはポリエステル−アミドイミド（たとえ
ばＵＳ−ＰＳ ３，６５２，４７１号、ＵＳ−ＰＳ
４，９９７，８９１号、ＤＥ−ＰＳ ３，２４９，４９
７号）のような耐熱性プラスチックに基づく。しかしな
がら、これらプラスチックに基づくワイヤ被覆組成物で
被覆されたワイヤはいずれも４００℃未満ではハンダ付
けしえない。Ｓ．ダーリングの刊行物は１８０℃の温度
指数ＴＩを有するポリエステルイミドを「ハンダ付けし
うる」（臘付け性、ハンダ付け性）として記載している
が、ＩＥＣ８５１によるこの種のハンダ付け適性は４０
０℃より高い温度においてのみ達成される。各種のラッ
カー被覆ワイヤに関する要件がＩＥＣ３１７に記載され
ている。この説明において、たとえば４７０℃のハンダ
付け温度が１８０℃の温度指数を有するハンダ付け可能
なポリエステルイミドにつき示されている（ＩＥＣ３１
７、部２３）。耐熱性ブロックドポリイソシアネートと
組合せて増加したヒドロキシル基含有量を有するポリエ
ステルイミドは３７０℃にてハンダ付けしうるが、慣用
のポリエステルイミドと比較してｔａｎδ臨界点および
軟化温度に関し急激に低下する性質を示す。ＥＰ ３６
５，８７７号に記載されたアミドイミド／ポリウレタン
組合せ物も同様な欠点を示す。

【０００４】カルボジイミド基および／またはウロトン
イミン基を有するポリイソシアネートおよびワイヤ被覆
組成物におけるその使用がＥＰ−Ｂ ２３１，５０９号
に開示されている。反応相手に応じ、これらポリイソシ
アネートはハンダ付けしうるラッカー被覆ワイヤ（ＥＰ
−Ｂ ２３１，５０９号における例１）または耐熱性ラ
ッカー被覆ワイヤ（ＥＰ−Ｂ ２３１，５０９号の例
３）の製造に適している。無水トリメリチン酸に基づく
極めて特異的なポリアミドイミドとＥＰ−Ｂ ２３１，
５０９号による特定のブロックドポリイソシアネートと
の混合物からなるラッカー結合剤も知られており、ＥＰ
−Ａ ２９１，６９９号によれば高度の耐熱性フィルム
を与える。さらに、技術的性質を向上させるためブロッ
クドイソシアネートに基づく結合剤系に低分子量添加剤
を使用することも既に知られている。ＥＰ−Ａ ２８
７，９４７号によれば、耐熱性ラッカー被覆ワイヤは、
カルボジイミド基および／またはウレトンイミン基を有
するポリイソシアネートと組合せた不飽和カルボン酸を
用いることにより得られる。ポリウレタン系ワイヤラッ
カーのための添加剤としてＮ，Ｎ′、Ｎ″−トリス−
（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートを用いて
も耐熱性ラッカー被覆ワイヤが得られる（ＤＥ−ＯＳ
３，１３３，５７１号）。要約すれば、従来技術は向上
した耐熱性（約１８０℃の温度指数ＴＩ）有するラッカ
ーコーチングまたは比較的低温度（約３７０℃）でハン
ダ付けしうるラッカー被覆ワイヤを得ることに向けられ
ると思われる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、これ
ら利点の両者、すなわち高められた耐熱性および比較的
比較的低温度におけるハンダ付け適性を兼備する（特に
ワイヤ被覆のための）耐熱性支持体用の被覆組成物を提
供することにある。本発明の被覆組成物で被覆されるワ
イヤは特にＩＥＣ８５１により約３７０℃にてハンダ付
けすることができ、しかも少なくとも１８０℃のＩＥＣ
１７２による温度指数ＴＩを持たねばならない。さら
に、残余の性質は公知のワイヤ被覆組成物または得られ
る被覆ワイヤの性質にできるだけ合致せねばならない。
この課題は、以下詳細に説明するラッカーポリイソシア
ネートまたは特にワイヤコーチングのための焼付ラッカ
ーにおける有機ポリヒドロキシル化合物と組合せたその
使用によって解決することができる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ） ０．
５〜１０重量％のアミドおよびイミド構造単位（−ＣＯ
−Ｎ＝、ＭＷ＝４２として計算）と、（ｉｉ） イソシ
アネート付加反応に関し一官能性であるブロッキング剤
でブロックされた５〜２０重量％のイソシアネート基
（−ＮＣＯ、ＭＷ＝４２として計算）と、（ｉｉｉ）
イソシアネート基と有機ポリヒドロキシル化合物のヒド
ロキシル基との反応から得られる０〜３０重量％の化学
的に組込まれたウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＭＷ
＝５９として計算）とを有するポリイソシアネートに関
するものである。

【０００７】さらに本発明は、（ａ） 最高２．６の平
均ＮＣＯ官能価と１４０〜５００の分子量とを有する有
機ポリイソシアネートを、（ｂ） イソシアネート基の
ための一官能性ブロッキング剤、（ｃ） 少なくとも２
個のカルボキシル基および／または無水カルボキシル基
と９０〜４００の分子量とを有する化合物、および
（ｄ） 必要に応じ６２〜３０００の分子量を有する有
機ポリヒドロキシル化合物と反応させることからなり、
（ｉ） ブロッキング剤（ｂ）を成分（ａ）のイソシア
ネート基の２０〜９５％をブロックするのに充分な量で
使用し、（ｉｉ） 成分（ｃ）および（ｄ）を、ブロッ
キング反応の後に存在する遊離イソシアネート基とカル
ボキシル基、無水カルボキシル基およびヒドロキシル基
の合計との当量比を０．５：１〜１．０５：１にするの
に充分な量で使用し、（ｉｉｉ） 成分（ｃ）のカルボ
キトル基および無水カルボキシル基の合計と成分（ｄ）
のヒドロキシル基との当量比が１：０〜１：２０である
ことを特徴とするポリイソシアネートの製造方法にも関
するものである。

【０００８】さらに本発明は、結合剤として本発明によ
るポリイソシアネートを含有すると共に、（ｉ）ポリイ
ソシアネートのブロックドイソシアネート基と適宜ポリ
イソシアネートに存在するヒドロキシル基およびポリヒ
ドロキシル化合物のヒドロキシル基の合計との当量比が
２：１〜１：１．２となるのに充分な量の有機ポリヒド
ロキシル化合物を含有することを特徴とする焼付ラッカ
ーに関するものである。最後に本発明は、遊離ヒドロキ
シル基と必要に応じブロックドイソシアネート基とを有
し、結合剤成分として使用するのに適すると共に、本発
明によるポリイソシアネートを１：１．２１〜１：３の
（ｉ）ポリイソシアネートにおけるブロックドイソシア
ネート基と（ｉｉ）適宜ポリイソシアネートに存在する
ヒドロキシル基およびポリヒドロキシル化合物のヒドロ
キシル基の合計との当量比を与えるのに充分な量の６２
〜３５０の分子量を有する有機ポリヒドロキシル化合物
と反応させおよび／または配合することにより作成され
ることを特徴とする化合物に関するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】成分（ａ）に関する分子量は全て
数平均分子量であって、ＮＣＯ含有量と平均ＮＣＯ官能
価とから計算することができる。成分（ｄ）に関する分
子量は全て数平均分子量であって、ヒドロキシル基含有
量と平均ヒドロキシル官能価とから計算することができ
る。本発明によるブロックドイソシアネート基を有する
ラッカーポリイソシアネートを製造するには、出発ポリ
イソシアネート（ａ）をイソシアネート重付加反応にて
ブロッキング剤（ｂ）、多官能性カルボキシル化合物お
よび／または無水カルボキシル化合物（ｃ）および必要
に応じ有機ポリヒドロキシル化合物（ｄ）と反応させ
る。さらにイソシアネート基およびヒドロキシル基から
のウレタン基の形成に関し、「イソシアネート重付加反
応」という用語はＣＯ₂ を除去しながらアミドもしくは
イミド構造単位を形成する無水カルボキシル基に対する
イソシアネート基の付加を意味する。「ブロックドイソ
シアネート基」という用語は、イソシアネート基とイソ
シアネート付加反応の意味で一官能性であるブロッキン
グ剤（ｂ）との反応生成物を意味する。ラッカーポリイ
ソシアネートに存在する「ウレタン基」の個数を規定す
る際、イソシアネート基と有機ポリヒドロキシル化合物
（ｄ）のヒドロキシル基との反応から形成されたウレタ
ン基のみが含まれる。ブロッキング剤とイソシアネート
基との反応から形成されるウレタン基は含まれない。

【００１０】ブロッキング剤（ｂ）は、出発ポリイソシ
アネート（ａ）に存在するイソシアネート基の２０〜９
５％、好ましくは３５〜９０％、）、より好ましくは５
０〜８５％をブロックするのに充分な量で存在させる。
成分（ｃ）および（ｄ）は、ブロッキング反応の後に残
留する成分（ａ）のイソシアネート基とカルボキシル
基、無水カルボキシル基およびヒドロキシル基の合計と
の当量比が０．５：１〜１．０５：１、好ましくは０．
７：１〜１．０：１になると共に成分（ｃ）のカルボキ
シル基および無水カルボキシル基の合計と成分（ｄ）の
ヒドロキシル基との当量比が１：０〜１：２０、好まし
くは１：０〜１：６、より好ましくは１：０となるよう
な量で存在させる。好ましくは、ブロッキング反応の後
に残留する成分（ａ）のイソシアネート基と成分（ｃ）
のカルボキシル基および無水カルボキシル基の合計との
当量比は少なくとも１：１、好ましくは１：１である。
出発成分（ｄ）をブロッキング反応の後に残留する成分
（ａ）のイソシアネート基と成分（ｃ）および（ｄ）の
カルボキシル基、無水カルボキシル基およびヒドロキシ
ル基の合計との当量比が１：１未満となるような量で使
用する場合は、反応に際し各カルボキシル基および／ま
たは無水カルボキシル基につき利用しうる少なくとも１
個の遊離ＮＣＯ基が存在するよう確保せねばならない。
これは、成分（ｄ）または少なくとも部分過剰量の成分
（ｄ）を成分（ｃ）が反応し終わるまで反応混合物に添
加しなければ達成される。

【００１１】適する出発ポリイソシアネート（ａ）は１
４０〜５００の平均分子量と最高２．６、好ましくは２
〜２．２の平均ＮＣＯ官能価とを有する芳香族、脂肪族
もしくは脂環式ポリイソシアネートから選択される。そ
の例は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−
および／または２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤ
Ｉ）、４，４′−、２，４′−および／または２，２′
−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、または
これら異性体と高級同族体（公知方法でアニリン／ホル
ムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化により得られる）
との混合物、１，５−ナフチレンジイソシアネート、
１，４−ブタンジイソシアネート、２−メチルペンタン
−１，５−ジイソシアネート、１，５−ヘキサンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、１，３−および／または１，４−シクロヘキサン
ジイソシアネート、２，４−および／または２，６−ジ
イソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、３，５，５
−トリメチル−３−イソシアナトメチルシクロヘキサン
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン
−２，４′−および／または４，４′−ジイソシアネー
ト並びにこれらジイソシアネートの混合物を包含する。
好適出発ポリイソシアネート（ａ）は、１７４〜３００
の分子量を有する芳香族結合したイソシアネート基を有
するものである。より好適なジイソシアネートは２，４
−ジイソシアナトトルエンおよび２，６−ジイソシアナ
トトルエン、並びにこれら異性体の工業混合物；４，
４′−、２，４′−および２，２′−ジイソシアナト−
ジフェニルメタン、並びにこれら異性体の混合物もしく
はこれら異性体とその高級同族体（公知方法でアニリン
／ホルムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化により得ら
れる）との混合物；さらに先の芳香族ポリイソシアネー
トの混合物である。

【００１２】適するブロッキング剤（ｂ）は６０〜３０
０、好ましくは８７〜１６０の分子量を有するイソシア
ネート基用の公知の一官能性ブロッキング剤から選択さ
れ、これらはＺ．Ｗ．ウィックス、プログレス・イン・
オーガニック・コーチングス、第３巻、第７３頁以降
（１９７５）および第９巻、第３頁以降（１９８１）に
記載されたものである。適するブロッキング剤（ｂ）は
フェノール、クレゾール、キシレノールおよびその工業
異性体混合物、イソプロパノール、シクロヘキサノー
ル、１−メトキシ−２−プロパノール（ＭＰ）、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコー
ル、ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ε
−カプロラクタムおよびその混合物を包含する。フェノ
ール、脂肪族アルコール、オキシムおよびラクタムが好
適であり、フェノール、クレゾールもしくはキシレノー
ルが特に好適である。

【００１３】少なくとも２個のカルボキシル基および／
または無水カルボキシル基を有する適する化合物（ｃ）
は９０〜４００の分子量を有するもの、たとえばマレイ
ン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
イソフタル酸、テレフタル、無水トリメリチン酸、無水
ピロメリチン酸、無水ナフタレン−テトラカルボン酸お
よび無水ベンゾフェノン−テトラカルボン酸である。無
水トリメリチン酸および無水ピロメリチン酸が特に好適
である。

【００１４】６２〜３５０の分子量を有するジオールお
よび／またはトリオールが適宜のポリヒドロキシル化合
物（ｄ）として好適に使用されるが、３５０〜３０００
よりも大の分子量を有する高分子量ポリヒドロキシル化
合物も使用することができる。６２〜３５０の分子量を
有する適するポリヒドロキシル化合物はエチレングリコ
ール、異性型プロパンジオール、ブタンジオールおよび
ヘキサンジオール、ジ−、トリ−、テトラ−エチレング
リコール、ジー、トリーもしくはテトラ−プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
３−ペンタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）プロパン、グリセリン、ヘキサントリオ
ール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）およびペンタエリ
スリトールを包含する。より高分子量のポリヒドロキシ
ル化合物は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸およびアジピン酸のようなジカルボン酸を過剰量
の上記ポリオールと反応させて得られる公知のポリヒド
ロキシポリエステルを包含する。低分子量の出発分子を
アルコキシル化して得られるような公知のポリヒドロキ
シポリエーテルも高分子量ポリオールとして使用しうる
が、これらは大して好適でない。さらに上記出発物質の
混合物を本発明により使用することも可能である。

【００１５】本発明の方法を実施する際は出発物質
（ｂ）、（ｃ）および必要に応じ（ｄ）を任意所望の順
序でポリイソシアネート成分（ａ）と反応させることが
できる。しかしながら、成分（ｃ）を添加する際にカル
ボキシル基および特に無水カルボキシル基と反応してエ
ステル基を形成しうるようなヒドロキシル基が（もは
や）残留しないよう確保すべく注意せねばならない。ウ
レタン基、アミド基およびイミド基の形成がエステル基
の形成よりも好適である。この理由で本発明の方法は、
好ましくは成分（ａ）を先ず最初に成分（ｂ）および必
要に応じ成分（ｄ）と反応させた後、成分（ｃ）を反応
混合物に混入するよう行われる。この具体例の場合に
も、上記したように成分（ｃ）の各カルボキシル基およ
び無水カルボキシル基につき利用しうる成分（ａ）の少
なくとも１個の遊離イソシアネート基が存在せねばなら
ない。反応は一般に２０〜２００℃、好ましくは６０〜
１８０℃の温度にて行われる。

【００１６】本発明による方法は一般に溶液で行われる
が、仕上製品の所望の性質（たとえば分岐程度および溶
融粘度）に応じ溶融物で行うことも可能である。適する
溶剤はイソシアネート基に対し不活性な公知のラッカー
溶剤、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２
−プロピルアセテート、２−ブタノン、４−メチル−２
−ペンタノン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレ
ン、溶剤ナフサおよびその混合物を包含する。溶剤とし
て適するが大して好適でないものはたとえば燐酸、スル
ホン酸もしくはフタル酸のエステルに基づくような可塑
剤である。ＮＣＯに対し不活性なラッカー溶剤の他に、
少量のＮＣＯ−反応性溶剤をも使用することができる。
これら溶剤は、反応が完結または実質的に完結するま
で、すなわちＮＣＯ含有量が≦１％、好ましくは≦０．
５％になるまで添加されない。これは実質的に、反応性
溶剤の実質的不存在下で生成されるラッカーポリイソシ
アネートが生成されると溶剤に溶解しうることを意味す
る。好適な反応性溶剤は一官能性の脂肪族、脂環式もし
くは芳香脂肪族アルコールおよびフェノール、たとえば
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノー
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシ−エタノー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルおよび１−メトキシ
−２−プロパノール；シクロアルカノール、たとえばベ
ンジルアルコール；並びにフェノール類、たとえばクレ
ゾールもしくはキシレノールである。これら反応性の一
価アルコールもしくはフェノール溶剤はブロッキング剤
としても適しているので、これら溶剤は存在させる場合
は反応体（ａ）と（ｄ）との量比の計算に含まれず、本
発明による反応が実質的に完結した後の溶剤としてのみ
使用されることは明かである。

【００１７】本発明による方法の好適具体例によれば、
出発ジイソシアネート（ａ）は上記量のブロッキング剤
（ｂ）を用いて封鎖される。ブロッキング剤の性質に応
じ、ブロッキングは生成物が理論ＮＣＯ含有量もしくは
それより若干低い含有量を有するまで２０〜２００℃、
好ましくは６０〜１６０℃の温度にて行われる。ブロッ
キングが完結した後、溶解した仕上製品を製造する場合
は溶剤を添加し、さらに第２反応段階にて部分ブロック
ドジイソシアネートをカルボキシル基および／または無
水カルボキシル基を含有する成分（ｃ）（好ましくは無
水トリメリチン酸）と６０〜２００℃、好ましくは１０
０〜１８０℃の温度にて反応させ、ここでＣＯ₂ が発生
する。反応は発生ＣＯ₂ を接続ガスメータにより測定し
て監視される。発生ＣＯ₂ は生成したアミド基および／
またはイミド基の尺度である。もはやＣＯ₂ 発生が観察
されなければ反応が完結し、生成物は理論ＮＣＯ含有量
もしくはそれより若干低い含有量を有する。必要に応じ
ポリヒドロキシル成分（ｄ）を使用する場合はこれを成
分（ａ）と成分（ｂ）との好適具体例による反応の前、
反応中または反応後に反応物中へ導入し、或いは成分
（ａ）が成分（ｂ）および（ｃ）と反応した後にその後
の段階で反応物に導入する。反応は、反応混合物の遊離
イソシアネート基が１．０重量％未満、好ましくは０．
５重量％未満の数値まで低下すれば完結する。

【００１８】この方法の好適具体例によれば、本発明に
よるラッカーポリイソシアネートはラッカー溶剤におけ
る透明溶液として、或いは一般に溶融物から固体樹脂と
して固化する溶剤フリーの樹脂として生成される。溶解
した生成物を製造する場合は溶剤もしくは溶剤混合物を
たとえばブロッキングの後に好適具体例に記載したよう
に添加しうるが、この方法の他の具体例においては反応
の初期ブロッキング段階を適する溶剤の存在下で行うこ
ともでき、或いはカルボキシル基および／または無水カ
ルボキシル基を有する成分（ｃ）を溶剤と一緒に添加し
て反応させる。本発明による方法の他の具体例において
は、ポリイソシアネート（ａ）とブロッキング剤（ｂ）
とカルボキシル基および／または無水カルボキシル基を
有する化合物（ｃ）とを単一容器反応にて一緒に加熱す
る。好適に使用されるフェノールブロッキング剤は９０
〜１２０℃の温度にて反応し、アミド／イミドを生成す
るＣＯ₂ の発生を伴う成分（ｃ）との反応は１２０〜１
６０℃の温度にて進行する。個々の反応段階は重なると
共に一般にＮＣＯ含有量の滴定、ＣＯ₂ 発生量の測定お
よび必要に応じ遊離熱により監視することができる。適
宜のポリオール（ｄ）との反応は上記の単一容器反応の
前および／または後に行われる。しかしながら、ある場
合には好適ではないがポリイソシアネート（ａ）を成分
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）と同時に反応させることも
可能である。

【００１９】本発明によるラッカーポリイソシアネート
は有機ポリヒドロキシル化合物の貴重な反応相手を構成
し、これらポリヒドロキシル化合物と組合せて焼付ラッ
カーとして或いは任意所望の耐熱性支持体のための焼付
ラッカーを製造すべく使用することができる。この種の
ラッカーを製造するのに適するポリヒドロキシル化合物
は下記１〜５に示す化合物またはこれら化合物の任意所
望の混合物を包含する。

【００２０】１． ３５０の最大分子量と２〜４のヒド
ロキシル官能価とを有する低分子量多価アルコール、た
とえばポリオール（ｄ）として使用すべく上記したポリ
オール、並びに２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２
−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパン、マレイ
ン酸ビスエチレングリコールエステルおよびアジピン酸
ビスエチレングリコールエステル。 ２． たとえばアジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸もしくはその無水物のよ
うな多塩基性カルボン酸を過剰量の上記１に示した多価
アルコールと反応させて得られると共にＯＨ含有量およ
びＯＨ官能価から計算して３５０より大の分子量を有す
る２５〜６００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜４
００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する高分子量ポリヒ
ドロキシルポリエステル。 ３． 脂肪族結合したヒドロキシル基を有し、アルコー
ル（１）とは相違し、さらに上記１に示したアルカンジ
オールもしくはアルカントリオール（これらは必要に応
じエーテル基をも含有することができる）を、ポリイソ
シアネート成分（ａ）として使用するのに適するとして
上記すると共にＤＥ−ＰＳ １，６４４，７９４号およ
びＧＢ−ＰＳ １，１９５，８８６号に記載されたよう
な理論量未満のジイソシアネートと反応させて得られる
５０〜４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは８０〜２５
０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するオリゴウレタン。 ４． ２０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは６０
〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、ヒドロキシ
ル基を含有するがアルコール（Ｉ）とは相違し、たとえ
ばヒドロキシアルキルアクリレートもしくはメタクリレ
ートをアクリル酸もしくはメタクリル酸アルキルエステ
ルおよび必要に応じ他のオレフィン系不飽和モノマー
（たとえばスチレン）と共重合させて得られ、或いは酸
化エチレンでの酸基の部分エステル化によりスチレン／
マレイン酸コポリマーからＤＥ−ＯＳ ２，１３７，２
３９号により得られるコポリマー。 ５． 公知であり５０〜６５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ま
しくは１００〜４５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有
し、アルコール（１）とは相違し、さらにたとえば１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールおよび
／または１，６−ヘキサンジオール、ジー、トリーおよ
び／またはテトラエチレングリコールのようなジオール
をホスゲンまたはたとえばジフェニルカーボネートのよ
うなジアリールオーボネート、好ましくは１，６−ヘキ
サンジオールに基づくポリカーボネートと、必要に応じ
ジオールの全モル数に対し約５〜３５モル％の他のジオ
ールと一緒に反応させて得られるポリカーボネート。Ｈ
Ｏ（ＣＨ₂ ）₆ −ＯＣＯ−（ＣＨ₂ ）₅ −ＯＨに基づく
ポリカーボネートも使用することができる。

【００２１】上記２および３に示した化合物が、焼付ラ
ッカーを製造するための本発明によるラッカーポリイソ
シアネートにつき好適な反応相手である。しかしながら
上記反応相手の他にイソシアネート基と反応しうる他の
化合物も焼付ラッカー中に存在させうるが、これは一般
に大して好適でない。この点に関し挙げうる化合物はヒ
ドロキシル基を有するオリゴマーエポキシド、イミドエ
ステル、イミドエステルアミド、ヒダントインおよびア
ミノ基を有する化合物、たとえばヘキサメチレンジアミ
ン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂またはアミノポリ
エーテルを包含する。焼付ラッカーから得られるコーチ
ングの肉眼的性質は、使用すべきポリヒドロキシル化合
物の分子量を選択して変化させることができる。より高
分子量のポリヒドロキシル化合物を用いれば一般に一層
弾性のコーチングを与えるが、低分子量のポリヒドロキ
シル化合物を用いれば一層硬質のコーチングが得られ
る。本発明による１つの用途においては、ラッカーポリ
イソシアネートを、（ｉ）ラッカーポリイソシアネート
のブロックドイソシアネート基と（ｉｉ）適宜ラッカー
ポリイソシアネートに存在するヒドロキシル基および添
加ポリヒドロキシル化合物に存在するヒドロキシル基の
合計との当量比が２：１〜１：１．２となるような量で
ポリヒドロキシル化合物と合する。

【００２２】ラッカーポリイソシアネートに化学的に組
込まれるヒドロキシル基の濃度が上記当量比に相当する
場合、本発明によるラッカーポリイソシアネートが熱的
に自己架橋性の１−成分結合剤となりうることはこの当
量比から明かであろう。適する添加剤に関する以下の説
明は、大して好適でないが本発明のこの具体例に適用さ
れる。本発明によるラッカーポリイソシアネートと結合
剤としてのポリヒドロキシル化合物とを含有する組成物
は焼付ラッカーとしてそのまま使用することができ、或
いはたとえば溶剤、触媒および顔料のような添加剤と配
合することもできる。適する溶剤は上記したものを包含
する。一価アルコールもしくはフェノールを溶剤として
使用する場合、これらは焼付操作に際し不揮発性ポリヒ
ドロキシル化合物により置換されると共にブロッキング
剤と一緒に焼付操作の際の蒸留により反応混合物から除
去される。好適なワイヤ被覆組成物においては、ラッカ
ーポリイソシアネートおよびポリヒドロキシル化合物の
１５〜７５重量％溶液（特に２０〜６０重量％溶液）が
一般に使用される。本発明により使用しうる触媒の例は
クンストストッフ・ハンドブーフ（ベッカー／ブラウン
編）、第７巻、ポリウレタン、第９２頁以降、カール・
ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン、ウイーン
（１９６６）に記載されている。ＤＥ−ＡＳ ２，６２
６，１７５号、第７欄第３５行〜第８欄第２７行に記載
された触媒も適している。有機金属触媒、特にチタン、
亜鉛もしくは錫の化合物、たとえばチタン酸テトライソ
プロピル、オクタン酸錫、酸化ジブチル錫およびジラウ
リン酸ジブチル錫が特に適している。使用する場合、こ
れら触媒は本発明によるブロックドポリイソシアネート
の重量に対し０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．
１〜３．０重量％の量で使用される。

【００２３】結合剤および添加剤を含有する組成物は室
温または若干高められた温度（約５０℃まで）における
貯蔵に際し安定でであり、６０℃より高い温度、好まし
くは１００〜５００℃、特に１８０〜４００℃の温度ま
で加熱すると、たとえば溶剤のような揮発性成分を同時
に蒸発しながら反応して架橋プラスチックを生成する。
焼付ラッカーは任意所望の耐熱性支持体（特にガラス繊
維、より好ましくは金属線）を被覆するのに適してい
る。これら焼付ラッカーは任意の被覆技術を用いて支持
体に施すことができ、次いで上記の温度範囲内で硬化さ
せることができる。好適ワイヤコーチングの場合、ワイ
ヤを公知の浸漬、ローラ塗布もしくは吸収剤フェルト法
を用いて被覆し、次いで慣用の乾燥オーブン内で上記温
度範囲にて硬化させる。本発明による生成物をワイヤラ
ッカーコーチングの架橋剤として使用する場合は、その
増大した耐熱性にも拘らず顕著なハンダ付け適性、その
軟化温度の上昇および向上した耐熱衝撃性を強調すべき
であり、公知の被覆線と比較して得られる被覆線の優秀
な耐水性および特に高いｔａｎδ臨界点を兼備する。本
発明により得られるプラスチックの優秀な電気的および
機械的性質に基づき、断熱布地の製造または電気モータ
の含浸にも適している。

【００２４】本発明による第２の用途においては、本発
明のラッカーポリイソシアネートを有機ポリヒドロキシ
ル化合物（ｅ）と配合および／または反応させて、ヒド
ロキシル基と必要に応じブロックドイソシアネート基と
を有する結合剤もしくは結合剤成分を形成させる。ポリ
ヒドロキシル化合物（ｅ）は、（ｉ）ラッカーポリイソ
シアネートのブロックドイソシアネート基と成分（ｅ）
のヒドロキシル基およびラッカーポリイソシアネートに
存在するヒドロキシル基の合計との当量比が１：１．２
１〜１：３、好ましくは１：１．４〜１：２．５に相当
する量で使用する。ポリヒドロキシル化合物（ｅ）は６
２〜３５０の分子量を有し、ポリヒドロキシル化合物
（ｄ）の説明に対応すると共に、化合物（ｄ）と同一で
も異なってもよい。この第２の用途において、ブロック
ドイソシアネート基をヒドロキシル基と反応させず或い
は不完全にのみ反応させる場合は、ブロックドイソシア
ネート基と遊離ヒドロキシル基とを有する組成物が生成
される。しかしながら、適する温度制御（たとえば１２
０〜２００℃まで加熱）により、イソシアネート基を過
剰に存在するヒドロキシル基とほぼ完全に反応させると
共にブロッキング剤を遊離させるよう確保すれば、ヒド
ロキシル基を有するがほぼ全くブロックドイソシアネー
ト基を持たない組成物が本発明の第２用途にて得られ
る。放出されたブロッキング剤（たとえばクレゾール）
は溶剤として作用することができ、或いは所望ならば蒸
留により除去することもできる。いずれにせよ、第２の
用途によれば最終的架橋には低過ぎるブロックドイソシ
アネート基含有量を有する組成物が得られる。したがっ
て、これら組成物はその結合剤成分としての最終的使用
の前に公知のブロックドポリイソシアネートと配合せね
ばならない。これら組成物も上記の添加剤を含有するこ
とができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。
ブロックドＮＣＯ基の含有量は「ＮＣＯ」として計算
し、すなわち４２の分子量に基づいて計算した。ウレタ
ン基含有量はイソシアネート基と多価アルコールとの反
応により形成されたウレタン基のみに関し、したがって
たとえブロックドイソシアネート基がウレタン基であっ
てもイソシアネート基と一価アルコールもしくはフェノ
ールブロッキング剤とから形成されたブロックドイソシ
アネート基を含まない。アミド／イミド含有量に関する
データは全て両基に共通である構造単位−ＣＯ−Ｎ＝
（分子量＝４２）に関する。

【００２６】実施例１（製造） ２６６１部のクレゾール（市販の異性体混合物）を、８
０℃から開始して１３０℃まで加熱しながら約１時間以
内に１３０．５のＮＣＯ当量を有すると共に９０％のジ
イソシアナトジフェニルメタン異性体と１０％の高級同
族体とを含有するジフェニルメタン系列のポリイソシア
ネート混合物４０１９部に滴下した。この混合物を、触
媒としての１部のジアザビシクロオクタンの存在下に約
８〜１５時間にわたり１２０〜１４０℃にて３．９〜
４．３％のＮＣＯ含有量（ＮＣＯ理論値＝３．９％）が
得られるまで反応させた。混合物を２８６７部の１−メ
トキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）に溶解さ
せ、５９１部の無水トリメリチン酸を約１２０℃にて少
しづつ添加した。この混合物を１５０〜１６０℃にて２
４〜２８時間にわたり撹拌し、もはやＣＯ₂ の放出がガ
スメーターでの測定により観察されなくなった際に停止
させた。さらに１３２部のクレゾールを溶剤として添加
し、次の性質を有するブロックドポリイソシアネートの
透明溶液を得た（この実施例および以下の製造例に示し
たデータは全て溶液に基づくものである）： 濃度： ７０％ 粘度（２３℃）： ４１，０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＮＣＯ含有量： ０．６％ ブロックドＮＣＯ含有量：１０．３％ アミド／イミド含有量： ２．６％

【００２７】実施例２（製造） １８３１部のクレゾール（市販の異性体混合物）を、８
０℃から出発して１３０℃まで加熱しながら約１時間以
内に実施例１に記載した３１６１部ポリイソシアネート
混合物に滴下した。この混合物を触媒としての１部のジ
アザビシクロオクタンの存在下に約１０時間にわたり１
３０〜１４０℃にて反応させ、次いで２３０２部のＭＰ
Ａを溶剤として添加した。６９８部の無水トリメリチン
酸を約１２０℃にて少しづつ添加し、混合物を１５０〜
１６０℃にて２４〜４８時間にわたりＣＯ₂ を発生させ
ながら反応させた。反応を、もはやガスの放出が観察さ
れなくなった時点で停止させた。ブロックドポリイソシ
アネートの溶液は次の性質を有した： 濃度： ７０％ 遊離ＮＣＯ含有量： ０．８％ ブロックドＮＣＯ含有量：９．３％ アミド／イミド含有量： ４．０％

【００２８】実施例３（製造） １６０３部のクレゾールを８０〜１００℃にて４９２０
部のＭＰＡにおける実施例１に記載した２９８１部のポ
リイソシアネート混合物の溶液に滴下し、触媒としての
１部のジアザビシクロオクタンの存在下に反応させた。
その直後に７６７部の無水トリメリチン酸を１００〜１
２０℃にて少しづつ添加し、反応温度を１５０〜１６０
℃まで上昇させた。約４時間後、もはやＣＯ₂ の発生が
接続ガスメータにより観察されなくなり、８０部の過剰
のクレソールを添加し、１２０℃にて２時間にわたり連
続撹拌した。次の性質を有するブロックドポリイソシア
ネートの透明溶液が得られた： 濃度： ５０％ 粘度（２３℃）： ２８００ｍＰａ．ｓ 遊離ＮＣＯ含有量： ０．２％ ブロックドＮＣＯ含有量：６．２％ アミド／イミド含有量： ３．４％

【００２９】実施例４（製造） ２６３１部のクレゾールを８０〜１００℃にて約１時間
以内に３９７３部の実施例１に記載したポリイソシアネ
ート混合物に滴下し、混合物を１２０〜１４０℃にて約
４時間にわたり触媒としての１部のジアザビシクロオク
タンの存在下に反応させた。７．０％のＮＣＯ含有量
（ＮＣＯ理論値＝３．９％）にて混合物を２８７０部の
ＭＰＡに溶解させ、６６４部の無水ピロメリチン酸を１
２０℃にて少しづつ添加した。この混合物を１５０〜１
６０℃にて約４０時間にわたり、ＣＯ₂ の発生がガスメ
ータにより測定して停止するまで撹拌した。さらに１３
０部の過剰のクレゾールを添加し、撹拌を１３０℃にて
２時間続けた。次の性質を有するブロックドポリイソシ
アネートの透明溶液が得られた： 濃度： ７０％ 粘度（２３℃）： ３２，０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＮＣＯ含有量： ０．８％ ブロックドＮＣＯ含有量：１０．２％ イミド含有量： ２．５％

【００３０】実施例５（製造） ２０７９部のフェノールと３３２部の１，３−ブタンジ
オールと１部のジアザビシクロオクタンとの混合物を８
０℃にて約１時間以内に３２０６部の２，４−および
２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ、８０：２０
の異性体混合物）に滴下した。この混合物を１３０℃に
て約１０時間にわたり５．７％のＮＣＯ含有量（ＮＣＯ
理論値＝５．５％）が得られるまで反応させ、次いで３
２００部のＭＰＡを溶剤として添加した。７０７部の無
水トリメリチン酸を少しづつ添加し、混合物を１５０℃
にて約４０時間にわたり、もはやＣＯ₂ の発生が接続ガ
スメータで観察されなくなるまで反応させた。さらに８
００部のフェノールを添加し、撹拌を１２５℃にて１時
間続けた。次の性質を有するブロックドポリイソシアネ
ートの透明溶液が得られた： 濃度： ６０％ 粘度（２３℃）： ２２，０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＮＣＯ含有量： ０．１％ ブロックドＮＣＯ含有量：９．３％ アミド／イミド含有量： ３．１％

【００３１】実施例６（本発明による第１用途） 実施例１からの２６８部のブロックドポリイソシアネー
ト溶液を１６２部の固体ヒドロキシウレタン（９９．９
部の４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンと３
０．８部のトリメチロールプロパンと１６．９部のジエ
チレングリコールと１４．４部の１，３−ブタンジオー
ルとの反応生成物；ＯＨ価１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）と
一緒に、２８５部のクレゾールおよび２８５部のキシレ
ンから作成された溶剤混液に溶解させた。アニリンとブ
チルアルデヒドとに基づく１０．５部のアルジミンを、
得られた溶液に触媒として添加した。 固形物含有量： ３５％ 粘度（４ｍｍＤＩＮカップ）：５１ｓ（ＤＩＮ ５３２
１１） ０．５ｍｍの直径を有する銅線をこの溶液で被覆し、そ
の際２．４０ｍのオーブン長さ（中庸太さのワイヤ直径
につき若干変更）を有するオウマン社、エスペルキャン
プ、ＦＲＧからのモデルＦＬＫ２４０型水平ラッカー被
覆プラントにて７回通過させるフェルトワイパを４５０
℃／５００℃のオーブン温度および２３ｍ／ｍｉｎの速
度で用いた。ラッカー被覆ワイヤは３秒以内に３７０℃
にてハンダ付け可能であり（ＩＥＣ８５１／部４、試験
１７）、ｔａｎ−δ臨界点（ＩＥＣ ８５１／部５、試
験１９）は１８５℃であり、軟化温度（ＩＥＣ ８５１
／部６、４．１．２）は２５０℃であった。コーチング
は向上した柔軟性を示した。２０％の予備伸長の後、ワ
イヤを０．５ｍｍの円筒マンドレルに巻付けたがコーチ
ングには亀裂が生じなかった。溶剤に露出した後の鉛筆
硬度：２Ｈ（ＩＥＣ ８５１／部４、３．１２、ただし
石油ナフサとキシレンとキシレンとブタノールとの混液
の代わりにエタノールを用いた）。毛髪状亀裂は水の下
で伸長させた後にラッカー被覆ワイヤに生じなかった。

【００３２】実施例７（本発明による第１用途） ２４２部の実施例４からのブロックドポリイソシアネー
ト溶液を１８１部の固体ヒドロキシウレタン（１１１．
７部の４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンと３
４．４部のトリメチロールプロパンと１８．８部のジエ
チレングリコールと１６．１部の１，３−ブタンジオー
ルとの反応生成物；ＯＨ価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と一
緒に、２８９部のクレゾールおよび２８８部のキシレン
から作成された溶剤混液に溶解させた。アニリンとブチ
ルアルデヒドとに基づく１０．５部のアルジミンを得ら
れた溶液に触媒として添加した。 固形物含有量： ３５％ 粘度（４ｍｍＤＩＮカップ）：４８ｓ（ＤＩＮ ５３２
１１） ０．５ｍｍの直径を有する銅線をこの溶液で被覆し、そ
の際２．４０ｍのオーブン長さを有するオウマン社、エ
スペルキャンプ、ＦＲＧからのモデルＦＬＫ２４０型水
平ラッカー被覆プラントにて７回通過させるフェルトワ
イパを４５０℃／５００℃のオーブン温度および２３ｍ
ｍ／ｍｉｎの速度で用いた。ラッカー被覆ワイヤは４秒
以内に３７０℃にてハンダ付け可能であり（ＩＥＣ８５
１）、ｔａｎ−δ臨界点（ＩＥＣ ８５１／部５、試験
１９）は２００℃であり、軟化温度（ＩＥＣ ８５１／
部６、４．１．２）は２６０℃であった。このコーチン
グは向上した柔軟性を示した。２０％の予備伸長の後、
ワイヤを０．５ｍｍの円筒マンドレルに巻付けたがコー
チングには亀裂が生じなかった。溶剤に露出した後の鉛
筆硬度：５Ｈ（ＩＥＣ ８５１／部４、３．１２、ただ
し石油ナフサとキシレンとブタノールとの混液の代わり
にエタノールを用いた）。毛髪状の亀裂は、水の下で伸
長させた後にラッカー被覆ワイヤに生じなかった。

【００３３】実施例８（本発明による第２用途） ８４４部のトリメチロールプロパンと３３４部のジエチ
レングリコールと２８３部の１，３−ブタンジオールと
２４１部のクレゾールと６２６部のＭＰＡとを実施例２
からのブロックドポリイソシアネート溶液に添加し、１
５０℃にて４時間にわたりホモゲナイズした。得られた
溶液は次の性質を有した： 濃度： ６８％ 粘度（２３℃）： ４１，０００ｍＰａ．ｓ 遊離ＮＣＯ含有量：０％ ＯＨ価： １７６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 追加ブロックドポリイソシアネートとの架橋反応につ
き、ヒドロキシル基の４７％が利用できた。残余のヒド
ロキシル基は、ラッカーポリイソシアネートに存在する
ブロックドイソシアネート基の量に相当する。溶剤とし
て添加しかつブロッキング剤として除去したクレゾール
はＯＨ価の目的で無視した。

【００３４】実施例９ 実施例８により得られた２９４部の溶液を１５０部のフ
ェノール−ブロックドポリイソシアネート（２，４−お
よび２，６−ジイソシアナトトルエンの８０：２０混合
物とトリメチロールプロパンと１，３−ブタンジオール
とフェノールとの固体反応生成物；ブロックドＮＣＯ含
有量１２％）と一緒に２７８部のクレゾールおよび２７
８部のキシレンに溶解させ、アニリンとブチルアルデヒ
ドとに基づく触媒としての１０．５部のアルジミンと合
した。 固形物含有量： ３５％ 粘度（４ｍｍＤＩＮカップ）：２１ｓ（ＤＩＮ ５３２
１１） ０．５ｍｍの直径を有する銅線をこの溶液により被覆
し、その際２．４０ｍのオーブン長さを有するオウマン
社、エスペルキャンプ、ＦＲＧからのモデルＦＬＫ２４
０型水平ラッカー被覆プラントにて７回通過させるフェ
ルトワイパを４５０℃／５００℃のオーブン温度および
２３ｍ／ｍｉｎの速度で用いた。ラッカー被覆ワイヤは
３秒以内に３７０℃にてハンダ付け可能（ＩＥＣ ８５
１）であり、ｔａｎ−δ臨界点（ＩＥＣ ８５１／部
５、試験１９）は１８０℃であり、軟化温度（ＩＥＣ
８５１／部６、４．１．２）は２５０℃であった。この
コーチングは向上した柔軟性を示した。２０％の予備伸
長の後、ワイヤを０．５ｍｍの円筒マンドレルに巻付け
たがコーチングには亀裂が生じなかった。溶剤に露出し
た後の鉛筆硬度：５Ｈ（ＩＥＣ ８５１／部４、３．１
２、ただし石油ナフサとキシレンとブタノールとの混液
の代わりにエタノールを用いた）。

【００３５】実施例１０ ２９４部の実施例８により得られた溶液を１５０部のク
レゾール−ブロックドポリイソシアネート（４，４′−
ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）とトリメチ
ロールプロパンと１，６−ヘキサンジオールとクレゾー
ルとの固体反応生成物；ブロックドＮＣＯ含有量１１
％）と一緒に２７８部のクレゾールおよび２７８部のキ
シレンに溶解させ、触媒としてのアニリンとブチルアル
デヒドとに基づく１０．５部のアルジミンと合した。 固形物含有量： ３５％ 粘度（４ｍｍＤＩＮカップ）：２１ｓ（ＤＩＮ ５３２
１１） ０．５ｍｍの直径を有する銅線をこの溶液により被覆
し、その際２．４０のオーブン長さを有するオウマン
社、エスペルキャンプ、ＦＲＧからのモデルＦＬＫ２４
０型水平ラッカー被覆プラントにて７回通過させるフェ
ルトワイパを４５０℃／５００℃のオーブン温度および
２３ｍ／ｍｉｎの速度で用いた。ラッカー被覆ワイヤは
３秒以内に３７０℃にてハンダ付け可能（ＩＥＣ ８５
１）であり、ｔａｎ−δ臨界点（ＩＥＣ ８５１／部
５、試験１９）は１９０℃であり、軟化温度（ＩＥＣ
８５１／部６、４．１．２）は２５０℃であった。この
コーチングは向上した柔軟性を示した。２０％の予備伸
長の後、ワイヤを０．５ｍｍの円筒マンドレルに巻付け
たがコーチングには亀裂が生じなかった。溶剤に露出し
た後の鉛筆硬度：５Ｈ（ＩＥＣ ８５１／部４、３．１
２、ただし石油ナフサとキシレンとブタノールとの混液
の代わりにエタノールを用いた）。水の下で露出した後
に、ラッカー被覆ワイヤには毛髪状の亀裂は形成しなか
った。

【００３６】実施例１１（本発明による第１用途） １８７部の実施例１からのブロックドポリイソシアネー
ト溶液を実施例８により得られた３１３部の溶液と一緒
に２５０部のクレゾールおよび２５０部のキシレンに溶
解させた。１０．５部のアニリンとブチルアルデヒドと
に基づくアルジミンを、得られた溶液に触媒として添加
した。 固形物含有量： ３５％ 粘度（４ｍｍＤＩＮカップ）：１８ｓ（ＤＩＮ ５３２
１１） ０．５ｍｍの直径を有する銅線をこの溶液により被覆
し、その際２．４０ｍのオーブン長さを有するオウマン
社、エスペルキャンプ、ＦＲＧからのモデルＦＬＫ２４
０型水平ラッカー被覆プラントにて７回通過させるフェ
ルトワイパを４５０℃／５００℃のオーブン温度および
２３ｍ／ｍｉｎの速度で用いた。ラッカー被覆ワイヤは
３秒以内に３７０℃にてハンダ付け可能（ＩＥＣ ８５
１）であり、ｔａｎ−δ臨界点（ＩＥＣ ８５１／部
５、試験１９）は２２０℃であり、軟化温度（ＩＥＣ
８５１／部６、４．１．２）は２７０℃であった。この
コーチングは向上した柔軟性を示した。２０％の予備伸
長の後、ワイヤを０．５ｍｍの円筒マンドレルに巻付け
たがコーチングには亀裂が生じなかった。溶剤に露出し
た後の鉛筆硬度：５Ｈ（ＩＥＣ ８５１／部４、３．１
２、ただし石油ナフサとキシレンとブタノールとの混液
の代わりにエタノールを用いた）。水の下で伸長させた
後、ラッカー被覆ワイヤには毛髪状の亀裂が生じなかっ
た。

【００３７】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． （ｉ） ０．５〜１０重量％のアミドおよび／ま
たはイミド構造単位（−ＣＯ−Ｎ＝、ＭＷ＝４２として
計算）と、（ｉｉ） イソシアネート付加反応に関し一
官能性であるブロッキング剤でブロックされた５〜２０
重量％のイソシアネート基（−ＮＣＯ、ＭＷ＝４２とし
て計算）と、（ｉｉｉ） イソシアネート基と有機ポリ
ヒドロキシル化合物のヒドロキシル基との反応から得ら
れる０〜３０重量％の化学的に組込まれたウレタン基
（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＭＷ＝５９として計算）とを有
するポリイソシアネート。

【００３８】２． （ａ） 最高２．６の平均ＮＣＯ官
能価と１４０〜５００の分子量とを有する有機ポリイソ
シアネートを、（ｂ） イソシアネート基のための一官
能性ブロッキング剤、（ｃ） 少なくとも２個のカルボ
キシル基および／または無水カルボキシル基と９０〜４
００の分子量とを有する化合物、および（ｄ） 必要に
応じ６２〜３０００の分子量を有する有機ポリヒドロキ
シル化合物と反応させることからなり、（ｉ） ブロッ
キング剤（ｂ）を成分（ａ）のイソシアネート基の２０
〜９５％をブロックするのに充分な量で使用し、（ｉ
ｉ） 成分（ｃ）および（ｄ）を、ブロッキング反応の
後に存在する遊離イソシアネート基とカルボキシル基、
無水カルボキシル基およびヒドロキシル基の合計との当
量比を０．５：１〜１．０５：１にするのに充分な量で
使用し、（ｉｉｉ） 成分（ｃ）のカルボキシル基およ
び無水カルボキシル基の合計と成分（ｄ）のヒドロキシ
ル基との当量比が１：０〜１：２０であることを特徴と
するポリイソシアネートの製造方法。

【００３９】３． （ｉ） ブロッキング剤（ｂ）を成
分（ａ）のイソシアネート基の３５〜９０％をブロック
するのに充分な量で使用し、（ｉｉ） 成分（ｃ）およ
び（ｄ）を、ブロッキング反応の後に存在する遊離イソ
シアネート基とカルボキシル基、無水カルボキトル基お
よびヒドロキシル基の合計との当量比を０．７：１〜
１：１にするのに充分な量で使用し、（ｉｉｉ） 成分
（ｃ）のカルボキシル基および無水カルボキシル基の合
計と成分（ｄ）のヒドロキシル基との合計が１：０〜
１：６である上記第２項に記載の方法。

【００４０】４． 成分（ａ）が、芳香族結合したイソ
シアネート基と２〜２．２の平均ＮＣＯ官能価と１７４
〜３００の平均分子量とを有する１種もしくはそれ以上
のポリイソシアネートからなる上記第２項に記載の方
法。 ５． 成分（ａ）が、芳香族結合したイソシアネート基
と２〜２．２の平均ＮＣＯ官能価と１７４〜３００の平
均分子量とを有する１種もしくはそれ以上のポリイソシ
アネートからなる上記第３項に記載の方法。 ６． 成分（ｂ）がフェノール、脂肪族アルコール、オ
キシムおよびラクタムよりなる群から選択されるブロッ
キング剤からなる上記第２項に記載の方法。 ７． 成分（ｂ）がフェノール、脂肪族アルコール、オ
キシムおよびラクタムよりなる群から選択されるブロッ
キング剤からなる上記第４項に記載の方法。

【００４１】８． 成分（ｃ）が無水トリメリチン酸お
よび／または無水ピロメリチン酸からなる上記第２項に
記載の方法。 ９． 成分（ｃ）が無水トリメリチン酸および／または
無水ピロメリチン酸からなる上記第４項に記載の方法。 １０． 成分（ｃ）が無水トリメリチン酸および／また
は無水ピロメリチン酸からなる上記第６項に記載の方
法。 １１． 成分（ｃ）が無水トリメリチン酸および／また
は無水ピロメリチン酸からなる上記第７項に記載の方
法。

【００４２】１２． 成分（ｄ）が、エーテル基もしく
はイソシアヌレート環をも有しうる６２〜３５０の分子
量を持った脂肪族および／または脂環式の多価アルコー
ルからなる上記第２項に記載の方法。 １３． 成分（ｄ）がエーテル基もしくはイソシアヌレ
ート環をも有しうる６２〜３５０の分子量を持った脂肪
族および／または脂環式の多価アルコールからなる上記
第４項に記載の方法。 １４． 成分（ｄ）がエーテル基もしくはイソシアヌレ
ート環をも有しうる６２〜３５０の分子量を持った脂肪
族および／または脂環式の多価アルコールからなる上記
第８項に記載の方法。 １５． 成分（ｄ）がエーテル基もしくはイソシアヌレ
ート環をも有しうる６２〜３５０の分子量を持った脂肪
族および／または脂環式の多価アルコールからなる上記
第９項に記載の方法。

【００４３】１６． 結合剤として上記第１項に記載の
ポリイソシアネートを含有すると共に、（ｉ）ポリイソ
シアネートのブロックドイソシアネート基と適宜ポリイ
ソシアネートに存在するヒドロキシル基およびポリヒド
ロキシル化合物のヒドロキシル基の合計との当量比が
２：１〜１：１．２となるのに充分な量の有機ポリヒド
ロキシル化合物を含有することを特徴とする焼付ラッカ
ー。 １７． 遊離ヒドロキシル基と必要に応じブロックドイ
ソシアネート基とを有し、結合剤成分として使用するの
に適すると共に、上記第１項に記載のポリイソシアネー
トを１：１．２１〜１：３の（ｉ）ポリイソシアネート
におけるブロックドイソシアネート基と（ｉｉ）適宜ポ
リイソシアネートに存在するヒドロキシル基およびポリ
ヒドロキシル化合物のヒドロキシル基の合計との当量比
を与えるのに充分な量の６２〜３５０の分子量を有する
ポリヒドロキシル化合物と反応させおよび／または配合
することにより作成される化合物。

【００４４】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく種々の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヤン・マツアネク ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ２ (72)発明者 ハンス−ウルリツヒ・マイアー−ヴエスト ヒユース ドイツ連邦共和国デイー51379 レーフエ ルクーゼン、アム・ローゼンヒユーゲル 10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ） ０．５〜１０重量％のアミドお
   よび／またはイミド構造単位（−ＣＯ−Ｎ＝、ＭＷ＝４
   ２として計算）と、（ｉｉ） イソシアネート付加反応
   に関し一官能性であるブロッキング剤でブロックされた
   ５〜２０重量％のイソシアネート基（−ＮＣＯ、ＭＷ＝
   ４２として計算）と、（ｉｉｉ） イソシアネート基と
   有機ポリヒドロキシル化合物のヒドロキシル基との反応
   から得られる０〜３０重量％の化学的に組込まれたウレ
   タン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＭＷ＝５９として計算）
   とを有するポリイソシアネート。
2. 【請求項２】 （ａ） 最高２．６の平均ＮＣＯ官能価
   と１４０〜５００の分子量とを有する有機ポリイソシア
   ネートを、（ｂ） イソシアネート基のための一官能性
   ブロッキング剤、（ｃ） 少なくとも２個のカルボキシ
   ル基および／または無水カルボキシル基と９０〜４００
   の分子量とを有する化合物、および（ｄ） 必要に応じ
   ６２〜３０００の分子量を有する有機ポリヒドロキシル
   化合物と反応させることからなり、（ｉ） ブロッキン
   グ剤（ｂ）を成分（ａ）のイソシアネート基の２０〜９
   ５％をブロックするのに充分な量で使用し、（ｉｉ）
   成分（ｃ）および（ｄ）を、ブロッキング反応の後に存
   在する遊離イソシアネート基とカルボキシル基、無水カ
   ルボキシル基およびヒドロキシル基の合計との当量比を
   ０．５：１〜１．０５：１にするのに充分な量で使用
   し、（ｉｉｉ） 成分（ｃ）のカルボキシル基および無
   水カルボキシル基の合計と成分（ｄ）のヒドロキシル基
   との当量比が１：０〜１：２０であることを特徴とする
   ポリイソシアネートの製造方法。
3. 【請求項３】 結合剤として請求項１に記載のポリイソ
   シアネートを含有すると共に、（ｉ）ポリイソシアネー
   トのブロックドイソシアネート基と適宜ポリイソシアネ
   ートに存在するヒドロキシル基およびポリヒドロキシル
   化合物のヒドロキシル基の合計との当量比が２：１〜
   １：１．２となるのに充分な量の有機ポリヒドロキシル
   化合物を含有することを特徴とする焼付ラッカー。