JPH09274103A - カラーフィルター組成物、カラー表示装置およびその製造方法 - Google Patents

カラーフィルター組成物、カラー表示装置およびその製造方法

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JPH09274103A
JPH09274103A JP8264096A JP8264096A JPH09274103A JP H09274103 A JPH09274103 A JP H09274103A JP 8264096 A JP8264096 A JP 8264096A JP 8264096 A JP8264096 A JP 8264096A JP H09274103 A JPH09274103 A JP H09274103A
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color
color filter
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Masaru Ihara
優 井原
Katsutoshi Ono
勝利 大野
Kyoichi Yamamoto
恭一 山本
Yoshiaki Yomo
義明 四方
Tomoaki Nanbu
智昭 南部
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Sony Corp
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Inctec Inc
Sony Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高輝度化、高コントラスト化、色再現範囲の
拡大および外光反射防止機能の向上を達成することがで
きるカラーフィルター組成物、カラー表示装置およびそ
の製造方法を提供すること。 【解決手段】 本発明に係るカラーフィルター組成物
は、可視領域の特定の光を透過する分光特性を有し、か
つ、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の15重量%以
下であり、粒径0.01μm〜0.07μmの粒子が全
粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化物の微粒子
から成る。このカラーフィルター組成物を用いてスクリ
ーン印刷あるいは熱転写印刷により、表示装置のパネル
内面に、カラーフィルターを形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
組成物、カラー表示装置およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、真空蛍光発光装置(VFD)、電
気蛍光発光装置(EL)、光ダイオード発光装置(LE
D)などの画像管、あるいはプラズマ表示装置(PD
P)、電界放出型表示装置(FED)、陰極線管(CR
T)などの映像管に代表されるカラー表示装置の高機能
化による差別化や、量産方式の見直しによるコストダウ
ンの検討が盛んである。
【0003】テレビのブラウン管に代表されるCRT
は、電子銃より出る電子ビームが蛍光体の膜面に衝突
し、蛍光体粒子が励起され発光表示するものである。近
年のエレクトロニクスの発展に伴うCRTを用いた各種
ビジュアル機器の多様化により、種々の改良および開発
が成されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】たとえばCRTに用い
られる蛍光体は、色純度の向上のために、蛍光体粒子に
無機顔料を被着している。しかし、被着した顔料が蛍光
体粒子に付着された状態にあって層分離した形でコート
されていないため蛍光体の発光輝度を低下させていた。
【0005】この状態を補うため、蛍光面に照射される
電子ビームの出力を上げることが考えられるが、この方
法によると、シャドウマスクの熱膨張による色ずれや蛍
光体の寿命の短命化につながるおそれがある。また、N
i,Coの金属化合物の内1種以上を含有し染料と併用
するカラーフィルターが設けられたカラー表示装置も提
案されている(特開平2−46,403号公報)。
【0006】しかしながら、染料フィルターは、耐熱性
および耐光性に欠けるため、焼成工程がとれず、合わせ
ガラス方式で使われることになる。さらに、この染料フ
ィルター方式のカラー表示装置では、屋外映像装置等の
用途には使用できない。また、フェースプレート内面に
蛍光面を有するカラーCRTの製法において、ガラスか
ら成るフェースプレート内面に超微粒子顔料分散液を塗
布し、顔料層を形成した後、更に蛍光体懸濁液を塗布
し、積層形成した後に シャドーマスクを介し、一括露
光、現像でパターニング(フォトリソグラフィー)する
カラーフィルター付きCRTの製法があり公知である。
【0007】しかるに、このフォトリソグラフィー法
は、スループットと安定性の問題を含んでいる。すなわ
ち、UV架橋型のビヒクル(PVA/ADC系)はポッ
トライフがあり、暗反応による経時変化から顔料の粗大
化を招くことが避けられず、液交換頻度からの作業性の
低下や品質の安定性不良(透過率の悪化)につながって
いる。
【0008】また、カラーフィルターと蛍光体層との積
層塗布時の難点として、同一ビヒクル系によるダブルコ
ートのため、下塗り層(3μm≧カラーフィルター薄
膜)を上塗り層(10μm≦蛍光体厚膜)が侵すという
課題を有する。したがって、良好な層分離塗膜が得られ
難く、品質のバラツキにつながっていた。
【0009】また、このようなカラーフィルター付カラ
ー表示装置では、コントラストの向上のためには、カラ
ーフィルターの着色濃度を高くする必要があり、従来の
顔料分散レベルでは1μm以上の粗大粒子が混在し粒度
分布も広いことから、光の透過率が悪化し、高コントラ
スト化および演色範囲の拡大に限界があった。
【0010】本発明は、このような実状に鑑みてなさ
れ、カラー表示装置において、高輝度化、高コントラス
ト化、色再現範囲の拡大および外光反射防止機能の向上
を達成することができるカラーフィルター組成物、カラ
ー表示装置およびその製造方法を提供することを目的と
する。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係るカラーフィルター組成物は、可視領域
の特定の光を透過する分光特性を有し、かつ、粒径0.
1μm以上の粒子が全粒子の15重量%以下であり、粒
径0.01μm〜0.07μmの粒子が全粒子の70重
量%以上含有する無機金属酸化物の微粒子から成る。
【0012】焼成後におけるカラーフィルター組成物の
光吸収領域の光透過率が20%以下、光透過領域の光透
過率が50%以上あることが好ましい。前記無機金属酸
化物が、酸化鉄、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化コバ
ルト、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化クロムのうち
のいずれかを少なくとも含むことが好ましい。たとえば
赤色カラーフィルター組成物としては、Fe2 O3 を含
むことが好ましい。また、緑色カラーフィルター組成物
としては、TiO2 ・NiO・CoO・ZnOまたはC
oO・CrO・TiO2 ・Al2 O3 を含むことが好ま
しい。また、青色カラーフィルター組成物としては、C
oO・Al2 O3を含むことが好ましい。
【0013】本発明の第1の観点に係るカラー表示装置
は、透明パネルと、前記透明パネルの内面側に設けら
れ、エネルギービームが照射されることにより、それぞ
れ赤色、緑色および青色の光を発する赤色蛍光体層、緑
色蛍光体層および青色蛍光体層と、いずれかの蛍光体層
と前記透明パネルとの間に設けられ、可視領域の特定の
光の波長域において高透過性を有するカラーフィルター
とを有するカラー表示装置であって、前記カラーフィル
ターが、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の15重量
%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μmの粒子
が全粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化物の微
粒子からなることを特徴とする。
【0014】本発明の第2の観点に係るカラー表示装置
は、透明パネルと、前記透明パネルの内面側に所定パタ
ーンで設けられ、赤色、緑色および青色の光をそれぞれ
選択的に透過させる3種類のカラーフィルターと、前記
3種類のカラーフィルターの内面側にそれぞれ設けら
れ、エネルギービームの照射により単一種類の光を発す
る単一色蛍光体層とを有するカラー表示装置であって、
前記カラーフィルターが、粒径0.1μm以上の粒子が
全粒子の15重量%以下であり、粒径0.01μm〜
0.07μmの粒子が全粒子の70重量%以上含有する
無機金属酸化物の微粒子からなる。
【0015】本発明の第1の観点に係るカラー表示装置
の製造方法は、前記カラーフィルター組成物を用いてス
クリーン印刷を行い、パネルの内面にカラーフィルター
層と蛍光体層とを形成することを特徴とする。また、こ
の製造方法では、無着色のピュアな単一色蛍光体を使用
することを特徴とする。すなわち、この製造方法は、透
明パネルの内面側に、赤色、緑色および青色の光をそれ
ぞれ選択的に透過させる3種類のカラーフィルターを所
定パターンでスクリーン印刷する工程と、前記3種類の
カラーフィルターの内面側に、それぞれ、エネルギービ
ームの照射により単一種類の光を発する単一色蛍光体層
をスクリーン印刷により形成する工程とを有し、前記カ
ラーフィルターをスクリーン印刷するための顔料ペース
ト中に、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の15重量
%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μmの粒子
が全粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化物の微
粒子が含まれていることを特徴とする。
【0016】本発明の第2の観点に係るカラー表示装置
の製造方法は、前記カラーフィルター組成物を用いて熱
転写印刷を行い、パネルの内面にカラーフィルター層と
蛍光体層とを同時に形成することを特徴とする。すなわ
ち、この製造方法は、熱転写用基材シートの表面に、剥
離層を形成する工程と、前記剥離層の表面に、エネルギ
ービームが照射されることにより、それぞれ赤色、緑色
および青色の光を発する赤色蛍光体層、緑色蛍光体層お
よび青色蛍光体層を形成する工程と、前記各色の蛍光体
層の表面に、それぞれ赤色、緑色および青色の光をそれ
ぞれ選択的に透過させる3種類のカラーフィルターを、
各色の蛍光体層に対応して形成する工程と、前記カラー
フィルターの表面に熱シール剤層を形成し、転写シート
を形成する工程と、前記転写シートの熱シール剤層を透
明パネルに密着させ、熱転写印刷を行い、透明パネルの
内面に、カラーフィルター付蛍光体層を形成する工程と
を有し、前記カラーフィルターを形成するための顔料ペ
ースト中に、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の15
重量%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μmの
粒子が全粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化物
の微粒子が含まれている。
【0017】本発明に係るカラーフィルター組成物を用
いて、カラー表示装置のカラーフィルターを形成すれ
ば、フィルター組成物が、無機金属酸化物で構成される
ので、耐熱性に優れ、500°C程度の熱処理工程を伴
うCRTなどのカラー表示装置の製造に際しても、フィ
ルター層が劣化することはない。また、本発明では、無
機金属酸化物の微粒子でカラーフィルターを構成するの
で、得られるカラーフィルターの透過率が向上し、輝度
も向上する。そのため、カラーフィルターの着色濃度を
高めることが可能になり、高コントラスト化および演色
範囲の拡大に寄与する。
【0018】本発明において、カラーフィルターと蛍光
体層とをスクリーン印刷または熱転写印刷により形成す
ることで、カラーフィルターと蛍光体層とが良好に層分
離した積層構造が得られ、蛍光体の発光輝度が低下せ
ず、画質が向上すると共に、カラー表示装置の品質の安
定性にも寄与する。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るカラーフィル
ター組成物、カラー表示装置およびその製造方法を、図
面に示す実施形態に基づき、詳細に説明する。第1実施形態 図1に示す実施形態は、カラー表示装置としてのカラー
CRTに本発明を適用したものである。
【0020】図1に示すように、本実施形態のカラーC
RT10は、内面に蛍光面が形成されたパネルガラス1
2と、このパネルガラスに接合され、ネック部内に電子
銃16が収容されるファンネルガラス14とを有する。
電子銃16から発射された電子ビームは、偏向ヨークに
より偏向されて、パネルガラス12の内面側に装着され
た色選別電極としてのアパーチャグリル20を通して、
蛍光面に当り発光させる。
【0021】パネルガラス12は、光透過率が高い(た
とえば透過率90%以上)ガラスで構成され、その内面
に蛍光面が形成してある。光透過率が高いパネルガラス
としては、高透過率のガラスパネルの表面に、高透過率
のセーフティパネルを貼着したパネルガラスが用いられ
る。高透過率のパネルガラスとしては、具体的には、日
本電気板硝子社製ティントパネル(EIAJコードJP
520AG11)にクリヤーのセーフティパネル(EI
AJコードJS520AA01)を組み合わせたものを
用いることができる。
【0022】図2に示すように、本実施形態では、パネ
ルガラス12の内面に、黒色ストライプ(カーボンスト
ライプ)2が所定間隔で形成してあり、これらのストラ
イプ2間に、赤色(R)蛍光体層15Rと、緑色(G)
蛍光体層15Gと、青色蛍光体層15Bとが、この順で
交互に配置してある。これら蛍光体層15R,15G,
15Bは、たとえばアルミニウム膜(図示省略)で覆わ
れている。
【0023】本実施形態では、各蛍光体層15R,15
G,15Bとパネルガラス12との間に、それぞれ対応
する色の光の波長域で透過率が高い赤色フィルター4
R、緑色フィルター4Gおよび青色フィルター4Bが装
着してある。赤色フィルター4Rは、無機金属酸化物と
してFe2 O3 を主成分とするものであり、粒径0.1
μm以上の粒子が全粒子の15重量%以下であり、粒径
0.01μm〜0.07μmの粒子が全粒子の70重量
%以上含有するカラーフィルター組成物で構成される。
緑色フィルター4Gは、無機酸化物としてTiO2 ・N
iO・CoO・ZnO(1:1:1:1)を主成分とす
るものであり、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の1
5重量%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μm
の粒子が全粒子の70重量%以上含有するカラーフィル
ター組成物で構成される。青色フィルター4Bは、無機
酸化物としてCoO・Al2 O3 (1:1)を主成分と
するものであり、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の
15重量%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μ
mの粒子が全粒子の70重量%以上含有するカラーフィ
ルター組成物で構成される。
【0024】カラーフィルターの厚さは、特に限定され
ないが、たとえば0.1μm≦d≦3.0μm、より好
ましくは0.5μm≦d≦2.0μm程度である。膜厚
dが0.1μm未満であると、フィルターを設けたこと
によるコントラストの向上効果が望めず、また全体に均
一な膜厚のフィルターとすることが困難となり、一方、
膜厚dが3.0μmを越えるものであると輝度の低下が
大きくなり、いずれも望ましくないためである。
【0025】図3(A)は赤色フィルター4Rの分光透
過率曲線であり、同図(B)は緑色フィルター4Gの分
光透過率曲線であり、同図(C)は青色フィルターの分
光透過率曲線である。これらのフィルターは、図3に示
すように、それぞれ光吸収領域の光透過率が20%以
下、光透過領域の光透過率が50%以上ある。
【0026】本実施形態において、赤色(R)蛍光体層
15Rとして、次の一般式で表されるものを使用し、上
記フィルターと組合せることが、より良好な色度、輝度
を得る上で望ましい。 A:B (但し、式中AはY2 O2 S、Y2 O3 またはこれらの
混合物、BはEuまたはEuとSmの混合物であり、当
該蛍光体層中のEu濃度[Eu]が0.1mol%≦
[Eu]≦6.0mol%である) 具体的には、イットリウム・オキシ・サルファイドを母
体結晶とし、ユーロピウムを付加剤として含有するも
の、イットリウム・オキシドを母体結晶とし、ユーロビ
ューを付加剤として含有するもの、イットリウム・オキ
シ・サルファイドを母体結晶とし、ユーロピウムおよび
サマリウムを付加剤として含有するものなどがある。
【0027】最も望ましくは、赤色蛍光体層15Rとし
て、前記一般式で表わされる蛍光体層であってEu濃度
[Eu]が2.8mol%≦[Eu]≦4.7mol%
のものを使用し、かつ上記赤色フィルターの膜厚dを
0.5μm≦d≦2.0μmとする。
【0028】緑色蛍光体層15Gとしては、例えば母体
結晶が硫化亜鉛であり、銅、アルミニウムなどが付加剤
として含有されるものが用いられる。青色蛍光体層15
Bとしては、例えば母体結晶が硫化亜鉛であり、銀など
が付加剤として含有されるものが用いられる。
【0029】次に、本実施形態において、パネルガラス
の内面に蛍光面を作成する方法の一例を示す。まず、非
発光性光吸収性物質としてのカーボンブラックなどで構
成される図2に示す黒色ストライプ2の形成が行なわれ
る。黒色ストライプ2の形成は、パネルガラスを洗浄
し、パネルガラス12の内面に、感光剤およびポリビニ
ルアルコール(PVA)などの水溶性高分子からなるフ
ォトレジストを塗布、乾燥してレジスト被膜を形成す
る。次に、マスクを用いてレジスト被膜の所定部分を露
光により硬化させる。
【0030】次に、現像によりレジスト被膜の非露光部
分を除去し、乾燥してレジスト被膜のストライプを形成
し、次いでパネルガラス全面にカーボンブラック懸濁液
を塗布、乾燥後、反転液を塗布し、現像、乾燥してカー
ボンブラックから成る黒色ストライプ2を形成する。な
お、この黒色ストライプ2も、後述する熱転写印刷によ
りカラーフィルターおよび蛍光体層と共に同時に形成し
ても良い。
【0031】カラーフィルターおよび蛍光体層を熱転写
印刷でパネルガラスの内面に形成するには、まず、転写
シートを形成する。転写シートを形成するには、熱転写
用基材シートの表面に、剥離層を形成し、この剥離層の
表面に、前述した赤色、緑色および青色の光を発する赤
色蛍光体層15R、緑色蛍光体層15Gおよび青色蛍光
体層15Bを所定パターンで形成する。次に、各色の蛍
光体層15R,15G,15Bの表面に、それぞれ赤
色、緑色および青色の光をそれぞれ選択的に透過させる
前述した3種類のカラーフィルター4R,4G,4B
を、各色の蛍光体層に対応したパターンで形成する。次
に、カラーフィルター4R,4G,4Bの表面に熱シー
ル剤層を形成し、転写シートを完成させる。
【0032】この転写シートの熱シール剤層を透明なパ
ネルガラス12に密着させ、熱転写印刷を行い、パネル
ガラス12の内面に、図2に示すように、カラーフィル
ター付蛍光体層を形成する。このようにして、赤緑青三
色の蛍光体層が形成された後で、その上に、中間膜を形
成する。中間膜は、有機物膜で構成され、蛍光面を平坦
化し、後工程で金属薄膜層としてのアルミニウム薄膜層
を被着し易くする。後工程のプリベーキングおよびフリ
ットシール時のベーキング処理後には、中間膜は、PV
Aなどと共に、アルミニウム膜を通して飛ばされる。
【0033】その後、金属薄膜層としてのアルミニウム
薄膜層を中間膜の上に被着する。アルミニウム薄膜層を
形成することで、表示画面の輝度を向上させ、イオン化
を防止することができる。その後、プリベイキングを行
い、アパーチャグリルをパネルガラスの内面に装着した
後、パネルガラスのシールエッジ面とファンネルガラス
のシールエッジ面とをフリットシール接合する。プリベ
ーキングは、アパーチャグリルを装着した後でも良い。
このプリベーキングおよびフリットシール時のベーキン
グ処理(熱処理)により、中間膜の成分および蛍光体ス
トライプ(蛍光体層)に含まれる有機成分を、アルミニ
ウム膜を通して、蛍光面から除去し、蛍光面の被膜を固
定化する。
【0034】本実施形態では、フィルター組成物が、無
機金属酸化物で構成されるので、耐熱性に優れ、500
°C程度の熱処理工程を伴うCRTの製造に際しても、
フィルター層が劣化することはない。また、本実施形態
では、無機金属酸化物の微粒子でカラーフィルターを構
成するので、得られるカラーフィルターの透過率が向上
し、輝度も向上する。そのため、カラーフィルターの着
色濃度を高めることが可能になり、高コントラスト化お
よび演色範囲の拡大に寄与する。
【0035】また、カラーフィルターと蛍光体層とを熱
転写印刷により形成することで、カラーフィルター4
R,4G,4Bと蛍光体層15R,15G,15Bとが
良好に層分離した積層構造が得られ、蛍光体の発光輝度
が低下せず、画質が向上すると共に、CRTの品質の安
定性にも寄与する。
【0036】第2実施形態 次に、カラー表示装置としての電界放出型マイクロカソ
ードを利用したカラー平面表示装置に本発明を適用した
実施形態について説明する。図4に示すように、本実施
形態のカラー平面表示装置60は、半導体基板30の上
に行列状に配置された複数の電界放出型マイクロカソー
ド50から走査して発射される電子ビームが、ガラス基
板などの透明パネル32の内面に形成された蛍光面に照
射して発光させることにより、画像表示を行う表示装置
である。半導体基板30と透明基板32との間は、高真
空に保持される。透明パネル32の内面に形成してある
蛍光面は、図2に示す実施形態と同様な黒色ストライプ
2およびカラーフィルター4R,4G,4Bが形成して
あるが、蛍光体層15がR,G,Bの3種類でなく、単
一種類の光を発する単一色蛍光体層で構成してある。ま
た、カラーフィルター4R,4G,4Bおよび単一色蛍
光体層15の形成は、スクリーン印刷を用いる点で、前
記第1実施形態と異なる。単一色蛍光体層15として
は、特に限定されないが、たとえば青緑色に発光するZ
nO:Znが用いられる。
【0037】次に、半導体基板30の上にマイクロカソ
ード50を製造するための方法の一例を次に説明する。
本実施形態では、まず、半導体基板30の上に、絶縁層
31およびゲート電極35を順次成膜する。半導体基板
30としては、たとえば単結晶シリコン基板が用いられ
る。
【0038】本実施形態では、絶縁層31は、主絶縁層
32と水素含有層33とで構成される。主絶縁層32
は、たとえばCVD法により成膜される酸化シリコンで
構成され、水素含有層33は、主絶縁層32を成膜する
ためのCVDに引き続いて行われるプラズマCVDによ
り成膜される水素含有酸化シリコンで構成される。酸化
シリコン膜で構成される主絶縁層32は、たとえば以下
の条件でCVDにより成膜される。CVD原料ガスとし
て、SiH4 とO2 とを用い、SiH4 /O2 の流量比
が、たとえば300/300SCCM、雰囲気圧力が、たと
えば300Pa、基板温度がたとえば400°C、成膜
時間がたとえば4分の条件である。主絶縁層32の層厚
は、たとえば0.8μmである。
【0039】引き続いてプラズマCVDにより成膜され
る水素含有酸化シリコン膜で構成される水素含有層33
は、たとえば以下の条件のプラズマCVDで成膜され
る。プラズマCVD原料ガスとして、SiH4 とO2 と
を用い、SiH4 /O2 の流量比が、たとえば400/
300SCCM、雰囲気圧力がたとえば300Pa、基板温
度がたとえば350°C、成膜時間がたとえば1分の条
件である。この水素含有層33の層厚は、たとえば0.
2μmである。
【0040】ゲート電極35は、特に限定されないが、
本実施形態では、n+ の導電型のポリシリコン膜34と
タングステンシリサイド(WSix )膜36との積層膜
であるポリサイド膜が用いられる。このゲート電極35
は、たとえばマイクロカソードのグリッドとして機能す
る。なお、半導体基板30の表面に形成されるエミッタ
電極の形成工程は省略してある。
【0041】ポリシリコン膜34の膜厚は、たとえば1
00〜300nmである。タングステンシリサイド膜3
6の膜厚は、たとえば150〜300nmである。ポリ
シリコン膜34およびタングステンシリサイド膜36
は、たとえばCVDにより成膜される。ポリシリコン膜
34は、たとえば以下の条件で成膜される。CVD原料
ガスとして、SiH4 とPH3 とを用い、SiH4 /P
H3 の流量比が、たとえば500/0.3SCCM、雰囲気
圧力がたとえば100Pa、基板温度がたとえば500
°Cの条件である。タングステンシリサイド膜36は、
たとえば以下の条件で成膜される。CVD原料ガスとし
て、WF6 とSiH4 とHeとを用い、WF6 /SiH
4 /Heの流量比がたとえば3/300/500SCCM、
雰囲気圧力がたとえば70Pa、基板温度がたとえば3
60°Cの条件である。
【0042】次に、このタングステンシリサイド膜36
の上にレジスト膜を成膜し、このレジスト膜に、フォト
リソグラフィー法により、カソード孔に対応する所定の
パターンで、開口部を形成する。この開口部の内径は、
カソード孔の内径に相当し、たとえば0.8μm程度で
ある。レジスト膜としては、特に限定されないが、たと
えばノボラック系のg線用レジストを用いることができ
る。
【0043】次に、このレジスト膜が形成された半導体
基板30を、たとえば一般のプラズマエッチング装置内
に設置し、レジスト膜38をマスクとして、エッチング
加工を行う。プラズマエッチング装置としては、特に限
定されないが、たとえばマイクロ波電子サイクロトロン
共鳴プラズマ(ECR)エッチング装置、誘導コイル型
プラズマ(ICP)エッチング装置、ヘリコン波利用プ
ラズマエッチング装置、トランス結合プラズマ(TC
P)エッチング装置などを例示することができる。
【0044】まず、たとえばECRエッチング装置を用
い、下記の条件で、タングステンシリサイド膜36およ
びポリシリコン膜34を連続エッチングする。エッチン
グガスとしては、Cl2 とO2 との混合ガスを用い、C
l2 /O2 の流量比を、たとえば75/5SCCMとする。
雰囲気圧力は、たとえば1.0Paである。また、マイ
クロ波パワーは、たとえば900Wであり、高周波(R
F)パワーは、たとえば50W(2MHz)であり、基
板温度は、たとえば20°Cである。
【0045】続いて、絶縁層31をエッチング加工す
る。エッチングに際しては、たとえばECR型プラズマ
エッチング装置を用いる。そのエッチング条件を、次に
示す。エッチングガスとしては、CHF3 とCH2 F2
との混合ガスを用い、CHF 3 /CH2 F2 の流量比
を、たとえば45/5SCCMとする。雰囲気圧力は、たと
えば0.27Paである。また、マイクロ波パワーは、
たとえば1200Wであり、高周波(RF)パワーは、
たとえば225W(800kHz)であり、基板温度
は、たとえば20°Cである。
【0046】従来では、このような多層膜の連続エッチ
ングにおいて、高エネルギー条件の過剰なるオーバーエ
ッチングにより、レジスト膜38が後退し、その開口部
40の側壁も削られ、その下層に位置するタングステン
シリサイド膜36も一部エッチングされて、テーパ形状
が形成される。これは、ゲート電極35および絶縁層3
2を同一のレジスト膜でエッチング加工するために、レ
ジスト膜がプラズマエッチングに曝される時間が、従来
のコンタクトホール形成用エッチング技術に比較して長
くなったためと考えられる。しかしながら、本実施形態
では、絶縁層31中に水素含有層33を有するため、水
素リッチな(数十wt%)水素含有層33がエッチング
されている際生じたHが、ホール44近傍のC/F比を
増大させ堆積性雰囲気を形成する事により、通常のSi
O2 エッチング時に見られる様なフロロカーボン系堆積
物が側壁保護膜となってフォトレジストの後退を防止す
る。したがって、ゲート電極35の開口部側壁までもオ
ーバエッチングされることはない。その結果、タングス
テンシリサイド膜36の肩落ちなども防止することがで
き、良好な異方性形状のカソード孔44を形成すること
ができる。
【0047】次に、レジスト膜をレジストアッシングに
より除去する。レジストアッシングは、たとえば500
SCCMのO2 を用い、雰囲気圧力が、たとえば3.0P
a、基板温度が、たとえば200°C、高周波(RF)
パワーが、たとえば300Wの条件で行う。このレジス
ト膜の除去時と同時またはその後の工程で、側壁保護膜
も除去する。
【0048】次に、電子ビーム蒸着法などを用いて、タ
ングステンシリサイド膜36の上に、剥離層を形成す
る。剥離層は、たとえばアルミニウム金属層などで構成
される。その剥離層の層厚は、特に限定されないが、た
とえば50nm程度である。電子ビーム蒸着時の基板角
度は、約20度程度(斜め入射蒸着)が好ましい。雰囲
気圧力は、たとえば1.0Paである。
【0049】次に、たとえば電子ビーム蒸着法を用い
て、剥離層の上にカソード形成層を堆積させる。カソー
ド形成層としては、好適にはモリブデン(Mo)を用い
るが、その他の高融点金属、あるいはその他の金属、化
合物などを使用することもできる。電子ビーム蒸着時の
基板の角度は、たとえば約90度が好ましい。カソード
形成層を、たとえば約1.0μmの層厚で形成すること
で、カソード孔44の底部に位置する基板30の表面に
は、鋭角円錐状のカソード50が均一な形状および高さ
で形成される。各カソード50の形状、特に高さは、カ
ソード形成層の各開口部が閉じるまでの時間などに依存
する。本実施形態では、タングステンシリサイド膜36
の開口部の側壁に、テーパや肩落ちがないことから、カ
ソード形成層48のステップカバレッジも一定となり、
その各開口部48aが閉じるまでの時間も一定であり、
各カソード50の形状、特に高さを均一にすることがで
きる。
【0050】次に、水:フッ酸が約5:1の割合のフッ
酸でウエットエッチング(たとえば約30秒)を行い、
アルミニウムなどで構成される剥離層をエッチング除去
し、その上に位置するカソード形成層をリフトオフ除去
する。カソード孔44内には、均一形状および高さのマ
イクロカソード50が残る。
【0051】その後は、基板30の上に、蛍光面が形成
された透明パネルを真空状態で張り合せて、本実施形態
の平面表示装置が形成される。本実施形態でも、前記実
施形態と同様に、無機金属酸化物の微粒子でカラーフィ
ルターを構成するので、得られるカラーフィルターの透
過率が向上する。しかも、本実施形態のカラーフィルタ
ーは、図3に示すように、共通の単一色蛍光体15から
発せられる光に対する赤、緑および青の各色の分離能力
が、従来のフィルターに比べて高く、その結果、単一色
光から、より純粋な三原色を得ることができ、高コント
ラスト化および演色範囲の拡大に寄与する。
【0052】また、カラーフィルターと蛍光体層とをス
クリーン印刷により形成することで、カラーフィルター
4R,4G,4Bと蛍光体層15とが良好に層分離した
積層構造が得られ、蛍光体の発光輝度が低下せず、画質
が向上すると共に、カラー平面表示装置の品質の安定性
にも寄与する。
【0053】なお、本発明は、上述した実施形態に限定
されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変する
ことができる。たとえば、本発明は、前記実施形態に係
るCRTまたは平面表示装置に限らず、偏平CRTなど
のカラー陰極線管、あるいはプラズマディスプレイなど
のその他のカラー表示装置にも適用することができる。
【0054】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づき、より詳細に
説明する。なお、以下の実施例および比較例では、特に
断わらない限り、部または%は、重量基準である。実施例1 図2の概略断面図で示す構造の蛍光面を、透明パネルガ
ラス32上にスクリーン印刷により形成した。ただし、
本実施例では、図2に示す蛍光体層15R,15G,1
5Bの代わりに、単一色蛍光体層15を形成した。
【0055】まず、透明パネルガラス12の上に、常法
に従い、黒色ストライプ2を形成した。次に、この黒色
ストライプ2の上に、カラーフィルター4R,4G,4
Bをスクリーン印刷で形成するために、各色のペースト
を準備した。
【0056】(A)R(赤)ペースト 酸化鉄(Fe2 O3 )系超微粒子からなる赤色顔料(同
和鉱業社DEFICR1007)34部、化学吸着型高
分子分散剤(ICI社ソルスパース)15部、ターピネ
オール(安原油脂社)51部の混合物を、アニューラ型
メディア分散機(三菱重工社ダイアモンドファインミ
ル)により微分散し、目標とする粒度のミルベースレッ
ドを得た。
【0057】次いで、本ミルベース54部にエトセルS
TD7cps(ダウケミカル社エチルセルロース)4部
をブチルジグリコールアセテート(ダイセル化学社)4
2部に加温溶解したワニス46部を加え、3本ロール
(井上製作所社)で混合分散した。本ペーストの粒度分
布を遠心沈降式粒度分布測定器(島津製作所社SA−C
P3)で測定した所、平均粒子径は0.03μmであっ
た。また、最多品粒子数(粒子径0.035μm)を1
00%とした時の他粒子の分散率は0.1μm以上の粒
子数が全粒子の70%以上であった。この粒度分布の測
定結果を図5(A)に示す。
【0058】(B)B(青)ペースト アルミン酸コバルト(CoO,Al2O3)の超微粒子か
らなる青色顔料(大日精化社ダイピロキサイドTMブル
ー3410)37部、化学吸着型高分子分散剤10部、
ターピネオール53部の混合物をRペーストの製法と同
法により微分散し、目標とする粒度のミルベースブルー
を得た。
【0059】次いで、本ミルベースブルー68部にエト
セルSTD10cps(ダイセル化学社エチルセルロー
ス)5.6部をブチルジグリコールアセテート26.4
部に加温溶解したワニス32部を加え、3本ロールで混
合分散した。本ペーストの粒度分布を同法により測定し
た所、平均粒子径は0.05μmであった。また、最多
品粒子数(粒径0.045μm)を100%とした時の
他粒子の分布率はRペーストと同等であった。この粒度
分布の測定結果を図5(B)に示す。
【0060】(C)G(緑)ペースト TiO,ZnO,CoO,NlOの超微粒子でなる緑色
顔料(大日精化社ダイピロキサイドTMグリーン332
0)30部、化学吸着型高分子分散剤10部、ターピネ
オール60部の混合物をRペーストの製法と同法によ
り、微分散し目標とする粒度のミルベースグリーンを得
た。
【0061】次いで本ミルベース:76部とエトセル1
0cps:3.8部をブチルジグリコールアセテート:
20.2部に加温溶解したワニス24部を加え、3本ロ
ールで混合分散した。本ペーストの粒度分布を同法によ
り測定した所、平均粒度径は0.06μmであった。ま
た、最多品粒子数(粒径0.045μm)を100%と
したときの他粒子の分布率はRペーストと同レベルであ
った。この粒度分布の測定結果を図5(C)に示す。
【0062】印刷適性改良剤の混合 スクリーン適性を改善するため、レオロジー改良剤とし
て超微粒子の酸化アルミニウム(日本アエロジル社アル
ミニュームオキサイドC)やステアリン酸カルシウム
(堺化学SC-100)が使用できる。
【0063】スクリーン印刷適性は、スクリーンのメッ
シュ(開口サイズ)、レジスト厚、スキージ角度、印刷
圧、印刷速度、パターン精度等で変化するため、顔料ペ
ーストのレオロジーも適宜コントロールすることが好ま
しい。レオメトリック社レオメーターによる測定値の好
ましい値を以下に示す。 定常粘土 ;200〜800Pa・S/25℃ 複素弾性率;5000〜15000dyne/cm2 上述した顔料ペーストを用いてスクリーン印刷を行い、
図2に示すように、カラーフィルター4R,4G,4B
を形成した。スクリーン印刷に際しては、マイクロテッ
ク(株)製 の高精度低圧スクリーン印刷を使用した。
また、スクリーン印刷に際しては、BMストライプ(遮
光層)2が付帯されたパネルガラス12面にB、R、G
が、互いに異なる色が隣り合うように印刷した。
【0064】次に、これらのカラーフィルター上に、共
通する色の蛍光体スラリー(ZnO・Zn含有)を用い
て、スクリーン印刷により、単一色蛍光体層15を形成
した。このような蛍光面を4つ作製し、それぞれのフィ
ルターについて、透過率を測定したところ、図6(A)
〜(C)に示す結果が得られた。図6(A)は4つのサ
ンプルの赤色フィルター4R−1〜4R−4の透過率を
示し、図6(B)は4つのサンプルの緑色フィルター4
G−1〜4G−4の透過率を示し、図6(C)は4つの
サンプルの青色フィルター4R−1〜4R−4の透過率
を示す。但し、透過率の%は、カラーフィルターを形成
しない場合の透過率を100%としての値である。
【0065】図6に示す結果から明らかなように、図7
に示す比較例(従来例)のカラーフィルターに比較し、
本実施例のカラーフィルターは、各色の光を選択的に透
過することが確認された。また、このようにして形成さ
れたパネルガラスをCRTに組み込み、色度点と相対輝
度とを測定した。
【0066】色度は、ミノルタ(株)製カラーアナライ
ザーCA−100により測定した。測定条件は、加速電
圧27kV、カソード電流300μAであった。輝度B
は、ミノルタ(株)製カラーアナライザCA−100に
より測定した。測定条件は、CRTをセット(GDM1
9インチ)に組み込んだ状態で、9300Kの白色を出
して測定した。
【0067】測定結果を下記の表1と図8(A)に示
す。
【0068】
【表1】
【0069】表中の相対輝度は、フィルター無しを10
0%とした値である。また、比較のために、従来例に係
るカラーフィルター(金属コロイドを用いたもので図7
に示す透過率を持つもの)を用いて、色度を測定した結
果を図8(B)に示す。
【0070】表1および図8(A)に示すように、本実
施例に係るカラーフィルターを用いたCRTでは、従来
例よりもはるかに色再現範囲の広い高輝度のCRTを実
現できることが確認された。また、本実施例のCRTの
コントラストを測定したところ、従来例のものに比較し
て、向上することも確認された。
【0071】実施例2 赤色フィルター4R−1〜4R−4の上にのみ、ZnO
・Znから成る蛍光体層の代わりに、SnO2 :Euか
ら成る蛍光体層を形成した以外は、前記実施例1と同様
にして、CRTを製造した。
【0072】実施例1と同様にして、色度点と相対輝度
とを測定したところ、表2に示す結果が得られた。
【0073】
【表2】
【0074】表2に示すように、赤色フィルター4R−
1〜4R−4の上に赤色の光を発光する蛍光体層を設け
た場合には、前記実施例1よりもさらに相対輝度が向上
し、色再現範囲が拡大することが確認された。実施例3 本実施例では、図2に示すパネルガラスの蛍光面を、熱
転写印刷により形成し、蛍光体層として三原色蛍光体層
ストライプを形成した以外は、前記実施例1と同様にし
て、CRTを製作した。
【0075】まず、転写シートを作製した。転写シート
を作製するために、大豊機械(株)製スクリーン5色機
を使用した。25μm厚のポリエステルフィルム機材フ
ィルム上にアクリル樹脂から成る剥離層を全面印刷し、
グラファイイトを使用した遮光枠を印刷後、B、R、G
の各蛍光体スラリーを印刷した。各蛍光体スラリーとし
ては、公知のものを用いた。次いで、前記実施例1で用
いたカラーフィルター用顔料ペーストを、蛍光体印刷面
の共通する色に重ねてスクリーン印刷した。さらに、ア
クリル系のヒートシール剤を全面印刷し、カラーフィル
ター付き蛍光体転写シートを作成した。
【0076】この転写シートのヒートシール剤側がパネ
ルガラス内面に密着するように、ガラス面に重ね、太平
工業(株)製ロータリー式熱転写機を使用して、150
°Cの条件で熱転写し、パネルガラス内面にカラーフィ
ルターと蛍光体層とを形成した。
【0077】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、カラー表示装置において、高輝度化、高コントラス
ト化、色再現範囲の拡大および外光反射防止機能の向上
を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は本発明の一実施形態に係るカラーCRT
の概略図である。
【図2】図2は図1に示すパネル内面の要部断面図であ
る。
【図3】図3(A)〜(C)は本発明の実施形態に係る
赤色フィルターの分光透過率特性を示す図である。
【図4】図4は他の実施形態に係るカラー平面表示装置
の要部断面図である。
【図5】図5(A)〜(C)は本発明の実施例に係るカ
ラーフィルター組成物の粒度分布を示すグラフである。
【図6】図6(A)〜(C)は本発明の実施例に係るカ
ラーフィルターの透過率特性を示すグラフである。
【図7】図7は従来のカラーフィルターの透過率特性を
示すグラフである。
【図8】図8(A)は本発明の実施例に係るカラーフィ
ルターを用いたCRTの再現可能な色の範囲を示すグラ
フ、同図(B)は従来例に係るカラーフィルターを用い
たCRTの再現可能な色の範囲を示すグラフである。
【符号の説明】 2… 黒色ストライプ 4R… 赤色フィルター 4G… 緑色フィルター 4B… 青色フィルター 12… パネルガラス 14… ファンネルガラス 15… 単一色蛍光体層 15R… 赤色蛍光体層 15G… 緑色蛍光体層 15B… 青色蛍光体層 16… 電子銃
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01J 29/88 H01J 29/88 29/89 29/89 (72)発明者 山本 恭一 神奈川県横浜市緑区青砥町450番地 ザ・ インクテック株式会社内 (72)発明者 四方 義明 神奈川県横浜市緑区青砥町450番地 ザ・ インクテック株式会社内 (72)発明者 南部 智昭 神奈川県横浜市緑区青砥町450番地 ザ・ インクテック株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 可視領域の特定の光を透過する分光特性
    を有し、かつ、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の1
    5重量%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μm
    の粒子が全粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化
    物の微粒子からなるカラーフィルター組成物。
  2. 【請求項2】 焼成後におけるカラーフィルター組成物
    の光吸収領域の光透過率が20%以下、光透過領域の光
    透過率が50%以上あることを特徴とする請求項1に記
    載のカラーフィルター組成物。
  3. 【請求項3】 前記無機金属酸化物が、酸化鉄、酸化チ
    タン、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化ア
    ルミニウム、酸化クロムのうちのいずれかを少なくとも
    含む請求項1に記載のカラーフィルター組成物。
  4. 【請求項4】 透明パネルと、 前記透明パネルの内面側に設けられ、エネルギービーム
    が照射されることにより、それぞれ赤色、緑色および青
    色の光を発する赤色蛍光体層、緑色蛍光体層および青色
    蛍光体層と、 前記いずれかの蛍光体層と、前記透明パネルとの間に設
    けられ、可視領域の特定の光の波長域において高透過性
    を有するカラーフィルターとを有するカラー表示装置で
    あって、 前記カラーフィルターが、粒径0.1μm以上の粒子が
    全粒子の15重量%以下であり、粒径0.01μm〜
    0.07μmの粒子が全粒子の70重量%以上含有する
    無機金属酸化物の微粒子からなるカラー表示装置。
  5. 【請求項5】 透明パネルと、 前記透明パネルの内面側に所定パターンで設けられ、赤
    色、緑色および青色の光をそれぞれ選択的に透過させる
    3種類のカラーフィルターと、 前記3種類のカラーフィルターの内面側にそれぞれ設け
    られ、エネルギービームの照射により単一種類の光を発
    する単一色蛍光体層とを有するカラー表示装置であっ
    て、 前記カラーフィルターが、粒径0.1μm以上の粒子が
    全粒子の15重量%以下であり、粒径0.01μm〜
    0.07μmの粒子が全粒子の70重量%以上含有する
    無機金属酸化物の微粒子からなるカラー表示装置。
  6. 【請求項6】 透明パネルの内面側に、赤色、緑色およ
    び青色の光をそれぞれ選択的に透過させる3種類のカラ
    ーフィルターを所定パターンでスクリーン印刷する工程
    と、 前記3種類のカラーフィルターの内面側に、それぞれ、
    エネルギービームの照射により単一種類の光を発する単
    一色蛍光体層をスクリーン印刷により形成する工程とを
    有し、 前記カラーフィルターをスクリーン印刷するための顔料
    ペースト中に、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の1
    5重量%以下であり、粒径0.01μm〜0.07μm
    の粒子が全粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化
    物の微粒子が含まれているカラー表示装置の製造方法。
  7. 【請求項7】 熱転写用基材シートの表面に、剥離層を
    形成する工程と、 前記剥離層の表面に、エネルギービームが照射されるこ
    とにより、それぞれ赤色、緑色および青色の光を発する
    赤色蛍光体層、緑色蛍光体層および青色蛍光体層を形成
    する工程と、 前記各色の蛍光体層の表面に、それぞれ赤色、緑色およ
    び青色の光をそれぞれ選択的に透過させる3種類のカラ
    ーフィルターを、各色の蛍光体層に対応して形成する工
    程と、 前記カラーフィルターの表面に熱シール剤層を形成し、
    転写シートを形成する工程と、 前記転写シートの熱シール剤層を透明パネルに密着さ
    せ、熱転写印刷を行い、透明パネルの内面に、カラーフ
    ィルター付蛍光体層を形成する工程とを有し、 前記カラーフィルターを形成するための顔料ペースト中
    に、粒径0.1μm以上の粒子が全粒子の15重量%以
    下であり、粒径0.01μm〜0.07μmの粒子が全
    粒子の70重量%以上含有する無機金属酸化物の微粒子
    が含まれているカラー表示装置の製造方法。
JP8264096A 1996-04-04 1996-04-04 カラーフィルター組成物、カラー表示装置およびその製造方法 Pending JPH09274103A (ja)

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