JPH09278682A - ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法及び濾過装置の運転方法 - Google Patents
２，６−ジメチルナフタレンの製造方法及び濾過装置の運転方法Info
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- JPH09278682A JPH09278682A JP8091522A JP9152296A JPH09278682A JP H09278682 A JPH09278682 A JP H09278682A JP 8091522 A JP8091522 A JP 8091522A JP 9152296 A JP9152296 A JP 9152296A JP H09278682 A JPH09278682 A JP H09278682A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ジメチルナフタレン異性体混合物から結晶化に
より2,6-ジメチルナフタレンを析出させ、これを固液分
離して高純度の2,6-ジメチルナフタレンを製造するに際
して、長期間にわたって安定して濾過処理能力を維持す
ることのできる工業的に有利な方法を提供する。 【解決手段】結晶スラリーの濾過装置でケーキを剥離し
た後、濾過温度より高温の溶媒を用いて濾布を洗浄す
る。
より2,6-ジメチルナフタレンを析出させ、これを固液分
離して高純度の2,6-ジメチルナフタレンを製造するに際
して、長期間にわたって安定して濾過処理能力を維持す
ることのできる工業的に有利な方法を提供する。 【解決手段】結晶スラリーの濾過装置でケーキを剥離し
た後、濾過温度より高温の溶媒を用いて濾布を洗浄す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸の原料として有用な2,6-ジメチルナフタレンの
製造方法、特に2,6-ジメチルナフタレン結晶の濾過方
法、および濾過装置の運転方法に関する。
ルボン酸の原料として有用な2,6-ジメチルナフタレンの
製造方法、特に2,6-ジメチルナフタレン結晶の濾過方
法、および濾過装置の運転方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】2,6-ジメチルナフタレンは特に2,6-ナフ
タレンジカルボン酸の原料として有用であり、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸は優れた引っ張り強度と耐熱性を有
するポリエチレンナフタレート繊維やフィルム等の製造
に用いられる高性能ポリエステルの原料として工業的に
重要な用途を持っている。2,6-ジメチルナフタレン（以
下ジメチルナフタレンをＤＭＮと記す）は、酸化されて
2,6-ナフタレンジカルボン酸となり、場合によってはさ
らにジメチルエステル化されて2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルとなる。
タレンジカルボン酸の原料として有用であり、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸は優れた引っ張り強度と耐熱性を有
するポリエチレンナフタレート繊維やフィルム等の製造
に用いられる高性能ポリエステルの原料として工業的に
重要な用途を持っている。2,6-ジメチルナフタレン（以
下ジメチルナフタレンをＤＭＮと記す）は、酸化されて
2,6-ナフタレンジカルボン酸となり、場合によってはさ
らにジメチルエステル化されて2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルとなる。
【０００３】ポリエチレンナフタレート繊維やフィルム
等の製造に用いられる高性能ポリエステルの原料として
の2,6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルは高純度のものである必要があり、その
原料としての2,6-ＤＭＮも高純度である必要がある。即
ち、ＤＭＮには２個のメチル基の位置により10個の異性
体が存在するが、2,6-ナフタレンジカルボン酸等の原料
としての2,6-ＤＭＮはこれら他の異性体を実質的に含ま
ず、さらにモノメチルナフタレンやトリメチルナフタレ
ン等の不純物をも実質的に含まない高純度のものである
必要がある。
等の製造に用いられる高性能ポリエステルの原料として
の2,6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルは高純度のものである必要があり、その
原料としての2,6-ＤＭＮも高純度である必要がある。即
ち、ＤＭＮには２個のメチル基の位置により10個の異性
体が存在するが、2,6-ナフタレンジカルボン酸等の原料
としての2,6-ＤＭＮはこれら他の異性体を実質的に含ま
ず、さらにモノメチルナフタレンやトリメチルナフタレ
ン等の不純物をも実質的に含まない高純度のものである
必要がある。
【０００４】2,6-ＤＭＮの純度が低いと、含まれる不純
物自体が酸化、エステル化されて2,6-ナフタレンジカル
ボン酸等の純度を低下させる。また、２，６−ＤＭＮ中
の不純物に由来して、酸化、エステル化工程で生成する
不純物の一部は除去することが著しく困難であり、高純
度の2,6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを得ることが著しく困難となる。さら
に、これらの不純物が存在すると酸およびエステルの純
度のみならず、2,6-ＤＭＮ基準の酸およびエステルの収
率が顕著に低下する。従って工業的に有利な条件で2,6-
ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボン酸
ジメチルを製造するには、高純度の2,6-ＤＭＮを得るこ
とが必須であるといえる。
物自体が酸化、エステル化されて2,6-ナフタレンジカル
ボン酸等の純度を低下させる。また、２，６−ＤＭＮ中
の不純物に由来して、酸化、エステル化工程で生成する
不純物の一部は除去することが著しく困難であり、高純
度の2,6-ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを得ることが著しく困難となる。さら
に、これらの不純物が存在すると酸およびエステルの純
度のみならず、2,6-ＤＭＮ基準の酸およびエステルの収
率が顕著に低下する。従って工業的に有利な条件で2,6-
ナフタレンジカルボン酸や2,6-ナフタレンジカルボン酸
ジメチルを製造するには、高純度の2,6-ＤＭＮを得るこ
とが必須であるといえる。
【０００５】酸化原料としての２，６−ＤＭＮの純度は
極力高い方が良い。しかし、２，６−ＤＭＮの純度を上
げるためには精製の負荷が大きくなる。従って酸化原料
としての２，６−ＤＭＮの純度は、ＤＭＮとしての精製
の負荷、ＤＭＮ純度の酸化反応の成績、酸化生成物純度
への影響、更に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルとして精製する場合は、メチルエステル化の反応成
績、メチルエステルの精製の負荷等も考慮して決められ
る。しかし、これらを総合的に考慮しても、2,6-ＤＭＮ
の純度は少なくとも９８．０％以上の高純度とする必要
がある。
極力高い方が良い。しかし、２，６−ＤＭＮの純度を上
げるためには精製の負荷が大きくなる。従って酸化原料
としての２，６−ＤＭＮの純度は、ＤＭＮとしての精製
の負荷、ＤＭＮ純度の酸化反応の成績、酸化生成物純度
への影響、更に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルとして精製する場合は、メチルエステル化の反応成
績、メチルエステルの精製の負荷等も考慮して決められ
る。しかし、これらを総合的に考慮しても、2,6-ＤＭＮ
の純度は少なくとも９８．０％以上の高純度とする必要
がある。
【０００６】２，６−ＤＭＮの製造法として、タール留
分、石油留分から分離する方法、ナフタレンまたはメチ
ルナフタレンをメチル化後に異性化分離する方法等があ
る。これらの留分や生成物は１０種の異性体のほとんど
を含み、多くの異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離
する必要がある。一方、特開昭４９−１３４６３４号に
はオルトキシレンとブタジエンからO-トリルペンテン-2
を高収率で得る方法、また特開昭５０−８９３５３号に
はO-トリルペンテン-2を環化して１，５−ジメチルテト
ラリンを製造する方法、特開昭４８−７６８５２号には
１，５−ジメチルテトラリンを脱水素して高収率高選択
率で１，５−ＤＭＮを製造する方法が示されており、さ
らに特開昭５０−１２９５３４号には１，５−ＤＭＮを
異性化して、主として１，５−、１，６−、２，６−Ｄ
ＭＮからなる異性体混合物を得る方法が示されている。
従ってこれらの方法を組み合わせることにより、オルト
キシレンとブタジエンから、主として１，５−、１，６
−、２，６−ＤＭＮからなる異性体混合物を得ることが
でき、この異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離する
方法もある。
分、石油留分から分離する方法、ナフタレンまたはメチ
ルナフタレンをメチル化後に異性化分離する方法等があ
る。これらの留分や生成物は１０種の異性体のほとんど
を含み、多くの異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離
する必要がある。一方、特開昭４９−１３４６３４号に
はオルトキシレンとブタジエンからO-トリルペンテン-2
を高収率で得る方法、また特開昭５０−８９３５３号に
はO-トリルペンテン-2を環化して１，５−ジメチルテト
ラリンを製造する方法、特開昭４８−７６８５２号には
１，５−ジメチルテトラリンを脱水素して高収率高選択
率で１，５−ＤＭＮを製造する方法が示されており、さ
らに特開昭５０−１２９５３４号には１，５−ＤＭＮを
異性化して、主として１，５−、１，６−、２，６−Ｄ
ＭＮからなる異性体混合物を得る方法が示されている。
従ってこれらの方法を組み合わせることにより、オルト
キシレンとブタジエンから、主として１，５−、１，６
−、２，６−ＤＭＮからなる異性体混合物を得ることが
でき、この異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離する
方法もある。
【０００７】以上のように従来知られている２，６−Ｄ
ＭＮ製造方法では、ＤＭＮ異性体混合物から２，６−Ｄ
ＭＮを分離、回収する必要がある。ジメチルナフタレン
１０異性体の沸点は非常に近接しており、通常有機化合
物の分離精製によく用いられている蒸留により２，６−
ＤＭＮを精製することは極めて困難である。２，６−Ｄ
ＭＮの精製方法として、結晶化による方法、吸着による
方法、ある種の有機化合物を用いて２，６−ＤＭＮと錯
体を形成させ、これを分離した後、該錯体を分解する方
法等が提案されている。これら各方法の内では、結晶化
による方法が最も簡便であり、工業的精製方法として適
している。特に、オルトキシレンとブタジエンから、主
として１，５−、１，６−、２，６−ＤＭＮからなる異
性体混合物を製造し、これから分離する場合は、精製原
料中の異性体種が少ないことから、結晶化による方法が
有効である。ナフタレン類をメチル化後に異性化分離す
る場合や、タール留分、石油留分から分離する場合は、
多くの異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離する必要
があり、この場合は、吸着法と結晶化法の組み合わせが
好ましい。
ＭＮ製造方法では、ＤＭＮ異性体混合物から２，６−Ｄ
ＭＮを分離、回収する必要がある。ジメチルナフタレン
１０異性体の沸点は非常に近接しており、通常有機化合
物の分離精製によく用いられている蒸留により２，６−
ＤＭＮを精製することは極めて困難である。２，６−Ｄ
ＭＮの精製方法として、結晶化による方法、吸着による
方法、ある種の有機化合物を用いて２，６−ＤＭＮと錯
体を形成させ、これを分離した後、該錯体を分解する方
法等が提案されている。これら各方法の内では、結晶化
による方法が最も簡便であり、工業的精製方法として適
している。特に、オルトキシレンとブタジエンから、主
として１，５−、１，６−、２，６−ＤＭＮからなる異
性体混合物を製造し、これから分離する場合は、精製原
料中の異性体種が少ないことから、結晶化による方法が
有効である。ナフタレン類をメチル化後に異性化分離す
る場合や、タール留分、石油留分から分離する場合は、
多くの異性体混合物から２，６−ＤＭＮを分離する必要
があり、この場合は、吸着法と結晶化法の組み合わせが
好ましい。
【０００８】２，６−ＤＭＮは１，５−ＤＭＮ、２，７
−ＤＭＮ、２，３−ＤＭＮと共晶を形成することが知ら
れている。従って異性体混合物から結晶化により２，６
−ＤＭＮを結晶として析出させるためには、混合物中の
２，６−ＤＭＮとこれら異性体との量比が共晶組成比よ
りも大きい必要がある。即ち、混合物中の２，６−ＤＭ
Ｎに対する１，５−ＤＭＮのモル比が１．９以下、２，
７−ＤＭＮのモル比が１．４以下、２，３−ＤＭＮのモ
ル比が１．１以下である異性体混合物を冷却したとき、
２，６−ＤＭＮが結晶として最初に析出する。
−ＤＭＮ、２，３−ＤＭＮと共晶を形成することが知ら
れている。従って異性体混合物から結晶化により２，６
−ＤＭＮを結晶として析出させるためには、混合物中の
２，６−ＤＭＮとこれら異性体との量比が共晶組成比よ
りも大きい必要がある。即ち、混合物中の２，６−ＤＭ
Ｎに対する１，５−ＤＭＮのモル比が１．９以下、２，
７−ＤＭＮのモル比が１．４以下、２，３−ＤＭＮのモ
ル比が１．１以下である異性体混合物を冷却したとき、
２，６−ＤＭＮが結晶として最初に析出する。
【０００９】ＤＭＮ異性体混合物から結晶化により2,6-
ＤＭＮを分離する方法として、特公昭50-22553号では該
混合物を冷却し、析出した結晶をメタノールで処理する
方法を示している。また特開昭48-5767 号では該混合物
を芳香族炭化水素を用いて洗浄、あるいは再結晶する方
法を示している。しかしこれらのいずれの方法において
も析出した結晶と母液とを分離する手段については詳し
くは述べられていない。工業的に実施するためには、結
晶化により形成されるスラリーから結晶を分離するに際
して、設備、操作の簡便性、運転の安定性、高い分離効
率等が要求されるが、ＤＭＮ異性体混合物を結晶化して
得られた2,6-ＤＭＮ結晶を含むスラリーから2,6-ＤＭＮ
結晶を分離する方法に関しては、このような観点から記
載したものは見当たらない。
ＤＭＮを分離する方法として、特公昭50-22553号では該
混合物を冷却し、析出した結晶をメタノールで処理する
方法を示している。また特開昭48-5767 号では該混合物
を芳香族炭化水素を用いて洗浄、あるいは再結晶する方
法を示している。しかしこれらのいずれの方法において
も析出した結晶と母液とを分離する手段については詳し
くは述べられていない。工業的に実施するためには、結
晶化により形成されるスラリーから結晶を分離するに際
して、設備、操作の簡便性、運転の安定性、高い分離効
率等が要求されるが、ＤＭＮ異性体混合物を結晶化して
得られた2,6-ＤＭＮ結晶を含むスラリーから2,6-ＤＭＮ
結晶を分離する方法に関しては、このような観点から記
載したものは見当たらない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、オルト
キシレンとブタジエンを原料として1,5-ＤＭＮを合成
し、これを異性化して、主として1,5-、1,6-、2,6-ＤＭ
Ｎからなる異性体混合物を得た。そして該異性体混合物
を溶媒と混合した上で攪拌機付きのジャケット冷却式結
晶化槽に連続的に供給しながら、ジャケットに冷却媒を
流すことにより間接冷却し、2,6-ＤＭＮの結晶を析出さ
せた。しかしながら、２，６−ＤＭＮの結晶を析出せし
めたスラリーから連続的に結晶を分離していると、短時
間の内に濾布が目詰まりを起こし、濾過処理能力が低下
してしまうという問題が発生した。本発明の目的は、以
上の如き状況から、ＤＭＮ異性体混合物から結晶化によ
り2,6-ＤＭＮを析出させ、これを固液分離して高純度の
2,6-ＤＭＮを製造するに際して、長期間にわたって安定
して濾過処理能力を維持することのできる工業的に有利
な方法を提供することである。
キシレンとブタジエンを原料として1,5-ＤＭＮを合成
し、これを異性化して、主として1,5-、1,6-、2,6-ＤＭ
Ｎからなる異性体混合物を得た。そして該異性体混合物
を溶媒と混合した上で攪拌機付きのジャケット冷却式結
晶化槽に連続的に供給しながら、ジャケットに冷却媒を
流すことにより間接冷却し、2,6-ＤＭＮの結晶を析出さ
せた。しかしながら、２，６−ＤＭＮの結晶を析出せし
めたスラリーから連続的に結晶を分離していると、短時
間の内に濾布が目詰まりを起こし、濾過処理能力が低下
してしまうという問題が発生した。本発明の目的は、以
上の如き状況から、ＤＭＮ異性体混合物から結晶化によ
り2,6-ＤＭＮを析出させ、これを固液分離して高純度の
2,6-ＤＭＮを製造するに際して、長期間にわたって安定
して濾過処理能力を維持することのできる工業的に有利
な方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、濾布が目詰まりする原因は、結晶化母液、
溶媒やリンス液を減圧・吸引して抜き出す際に、溶媒や
リンス液が蒸発することにより濾布上の液の温度が下が
り、濾布の編み目内で結晶が析出するためであり、濾過
後の濾布を溶媒により洗浄することにより、安定して濾
過処理能力を維持することができることを見出し、本発
明に到達した。
重ねた結果、濾布が目詰まりする原因は、結晶化母液、
溶媒やリンス液を減圧・吸引して抜き出す際に、溶媒や
リンス液が蒸発することにより濾布上の液の温度が下が
り、濾布の編み目内で結晶が析出するためであり、濾過
後の濾布を溶媒により洗浄することにより、安定して濾
過処理能力を維持することができることを見出し、本発
明に到達した。
【００１２】即ち本発明は、2,6-ジメチルナフタレンの
結晶を濾過するに際し、濾過後の濾材を溶媒により洗浄
することを特徴とする2,6-ジメチルナフタレンの製造方
法および、スラリーから結晶を回収する方法において、
濾過温度より高温の溶媒を用いて濾布を洗浄することを
特徴とする濾過装置の運転方法である。なお2,6-ＤＭＮ
の結晶化スラリーから高純度2,6-ＤＭＮを得るための濾
過にはロータリーバキュームフィルター（以後ＲＶＦと
記す）が好適に用いられる。また溶媒としては、炭化水
素、特に脂肪族飽和炭化水素および脂環式飽和炭化水素
が好適に用いられる。
結晶を濾過するに際し、濾過後の濾材を溶媒により洗浄
することを特徴とする2,6-ジメチルナフタレンの製造方
法および、スラリーから結晶を回収する方法において、
濾過温度より高温の溶媒を用いて濾布を洗浄することを
特徴とする濾過装置の運転方法である。なお2,6-ＤＭＮ
の結晶化スラリーから高純度2,6-ＤＭＮを得るための濾
過にはロータリーバキュームフィルター（以後ＲＶＦと
記す）が好適に用いられる。また溶媒としては、炭化水
素、特に脂肪族飽和炭化水素および脂環式飽和炭化水素
が好適に用いられる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明において結晶化に供するＤ
ＭＮ異性体混合物は、前述の共晶組成との関係から、
２，６−ＤＭＮに対する、１，５−ＤＭＮ、２，７−Ｄ
ＭＮ、２，３−ＤＭＮの組成比がそれぞれ１．９、１．
４、１．１以下の必要があり、この組成比を満足するも
のであれば、その由来には依らない。なおオルトキシレ
ンとブタジエンを原料として合成されたＤＭＮ異性化反
応生成物は、異性化反応に用いられる触媒にもよるが、
通常１，５−ＤＭＮが５〜２０％、１，６−ＤＭＮが３
５〜５０％、２，６−ＤＭＮが３５〜５０％、その他の
ＤＭＮ異性体が５％以下であり、このようなＤＭＮ異性
化反応生成物は前述の組成比を満足し、本発明に好適に
適用できる。
ＭＮ異性体混合物は、前述の共晶組成との関係から、
２，６−ＤＭＮに対する、１，５−ＤＭＮ、２，７−Ｄ
ＭＮ、２，３−ＤＭＮの組成比がそれぞれ１．９、１．
４、１．１以下の必要があり、この組成比を満足するも
のであれば、その由来には依らない。なおオルトキシレ
ンとブタジエンを原料として合成されたＤＭＮ異性化反
応生成物は、異性化反応に用いられる触媒にもよるが、
通常１，５−ＤＭＮが５〜２０％、１，６−ＤＭＮが３
５〜５０％、２，６−ＤＭＮが３５〜５０％、その他の
ＤＭＮ異性体が５％以下であり、このようなＤＭＮ異性
化反応生成物は前述の組成比を満足し、本発明に好適に
適用できる。
【００１４】上記組成を満足するＤＭＮ異性体混合物を
冷却して2,6-ＤＭＮを結晶として得ることができるが、
ＤＭＮ異性体混合物をそのまま冷却した場合、得られる
２，６−ＤＭＮ結晶は鱗片状であり、濾過性が極めて悪
い。これに対し溶媒を共存させた場合は盤状の結晶とな
り、濾過性が大幅に改善される。従って簡単な濾過、リ
ンス操作により高純度の結晶を得るためには、溶媒を用
いて結晶化を行う方が好ましい。特に９８％以上の純度
を有する結晶を得るためには溶媒の使用が必須である。
溶媒としては、炭化水素、特に脂肪族飽和炭化水素、脂
環式飽和炭化水素が濾過性向上効果が大きく好ましい。
すなわち結晶化時の溶媒としては、結晶性状改善の点か
ら、炭化水素、特に脂肪族飽和炭化水素あるいは脂環式
飽和炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ノナン、デカン、メチルデカン、ジメチルデ
カン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチル
シクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン、メチルデ
カリン、ジメチルデカリン等が好ましい。
冷却して2,6-ＤＭＮを結晶として得ることができるが、
ＤＭＮ異性体混合物をそのまま冷却した場合、得られる
２，６−ＤＭＮ結晶は鱗片状であり、濾過性が極めて悪
い。これに対し溶媒を共存させた場合は盤状の結晶とな
り、濾過性が大幅に改善される。従って簡単な濾過、リ
ンス操作により高純度の結晶を得るためには、溶媒を用
いて結晶化を行う方が好ましい。特に９８％以上の純度
を有する結晶を得るためには溶媒の使用が必須である。
溶媒としては、炭化水素、特に脂肪族飽和炭化水素、脂
環式飽和炭化水素が濾過性向上効果が大きく好ましい。
すなわち結晶化時の溶媒としては、結晶性状改善の点か
ら、炭化水素、特に脂肪族飽和炭化水素あるいは脂環式
飽和炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ノナン、デカン、メチルデカン、ジメチルデ
カン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチル
シクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン、メチルデ
カリン、ジメチルデカリン等が好ましい。
【００１５】結晶化により得られたスラリーをＲＶＦに
より連続的に濾過処理することが好ましい。ＲＶＦは円
筒状の濾材（濾布）の一部をスラリーに浸漬し、回転さ
せながら吸引濾過することにより連続して固液分離を行
う装置である。スラリーに浸漬することにより濾布上に
形成されたケーキは、円筒内部を減圧とすることにより
母液を吸引された後、適当なリンス液によって洗浄さ
れ、さらに濾布から剥離されることにより回収される。
回収されたケーキには溶媒やケーキリンス液が含まれる
が、この溶媒やケーキリンス液を蒸留などの手段により
除去することによって高純度の２，6-ＤＭＮを得ること
ができる。ＲＶＦを用いると、単に固液分離ができるだ
けではなく、ケーキのリンス、リンス液の吸引、ケーキ
剥離の各操作を連続して行うことができ、高純度の２，
6-ＤＭＮを、連続の一段の操作で製造することができる
という優れた利点がある。またＲＶＦは回転速度が低い
ため機械的故障が少なく、保守が簡単であるという利点
もある。
より連続的に濾過処理することが好ましい。ＲＶＦは円
筒状の濾材（濾布）の一部をスラリーに浸漬し、回転さ
せながら吸引濾過することにより連続して固液分離を行
う装置である。スラリーに浸漬することにより濾布上に
形成されたケーキは、円筒内部を減圧とすることにより
母液を吸引された後、適当なリンス液によって洗浄さ
れ、さらに濾布から剥離されることにより回収される。
回収されたケーキには溶媒やケーキリンス液が含まれる
が、この溶媒やケーキリンス液を蒸留などの手段により
除去することによって高純度の２，6-ＤＭＮを得ること
ができる。ＲＶＦを用いると、単に固液分離ができるだ
けではなく、ケーキのリンス、リンス液の吸引、ケーキ
剥離の各操作を連続して行うことができ、高純度の２，
6-ＤＭＮを、連続の一段の操作で製造することができる
という優れた利点がある。またＲＶＦは回転速度が低い
ため機械的故障が少なく、保守が簡単であるという利点
もある。
【００１６】ＲＶＦによる固液分離では、スラリーへの
濾布の浸漬、母液の吸引、ケーキのリンス、ケーキの剥
離が順次行われ、スラリーに浸漬されて濾布上に採取さ
れたケーキは結晶化母液を吸引された後に、適当なリン
ス液によって洗浄される。このリンス液には結晶化の際
に溶媒として用いたものと同じものを用いることが好ま
しい。その後ケーキはリンス液を吸引され、さらに濾布
から剥離され回収される。このようにして回収されたケ
ーキから溶媒やリンス液を除去することにより高純度の
２、6-ＤＭＮを得ることができる。
濾布の浸漬、母液の吸引、ケーキのリンス、ケーキの剥
離が順次行われ、スラリーに浸漬されて濾布上に採取さ
れたケーキは結晶化母液を吸引された後に、適当なリン
ス液によって洗浄される。このリンス液には結晶化の際
に溶媒として用いたものと同じものを用いることが好ま
しい。その後ケーキはリンス液を吸引され、さらに濾布
から剥離され回収される。このようにして回収されたケ
ーキから溶媒やリンス液を除去することにより高純度の
２、6-ＤＭＮを得ることができる。
【００１７】本発明ではケーキ剥離後、濾布が再びスラ
リーに浸漬される迄の間に濾布の洗浄を行う。この洗浄
により、ＲＶＦの運転を停止することなく目詰まりの原
因となっている2,6-ＤＭＮ結晶を溶解し、長期間安定し
て濾過処理能力を維持することができる。この濾布洗浄
操作は常時連続的に行っても良いし、濾布の目詰まりの
度合いに応じて間欠的に行っても良い。本発明で用いる
濾布洗浄液は操作条件下で液体であり、2,6-ＤＭＮを溶
解するものであると同時に結晶化母液やケーキリンス液
と相溶性のあるものでなければならない。さらに２，６
−ＤＭＮとの反応性が低く、ＤＭＮとの分離が容易なも
のであれば特に制限がないが、結晶化母液、リンス液、
洗浄液の回収、分離の点から、結晶化時の溶媒やケーキ
リンス液と同じものを用いることが好ましい。結晶化時
に好適な上記の脂肪族飽和炭化水素および脂環式飽和炭
化水素は、洗浄液が備えるべき条件、即ち、液体である
こと、2,6-ＤＭＮを溶解すること、結晶化母液やケーキ
リンス液と相溶性があること、２，６−ＤＭＮとの反応
性が低いこと、ＤＭＮとの分離が容易なこと等の性質を
全て備えており、洗浄液として好適に用いられる。
リーに浸漬される迄の間に濾布の洗浄を行う。この洗浄
により、ＲＶＦの運転を停止することなく目詰まりの原
因となっている2,6-ＤＭＮ結晶を溶解し、長期間安定し
て濾過処理能力を維持することができる。この濾布洗浄
操作は常時連続的に行っても良いし、濾布の目詰まりの
度合いに応じて間欠的に行っても良い。本発明で用いる
濾布洗浄液は操作条件下で液体であり、2,6-ＤＭＮを溶
解するものであると同時に結晶化母液やケーキリンス液
と相溶性のあるものでなければならない。さらに２，６
−ＤＭＮとの反応性が低く、ＤＭＮとの分離が容易なも
のであれば特に制限がないが、結晶化母液、リンス液、
洗浄液の回収、分離の点から、結晶化時の溶媒やケーキ
リンス液と同じものを用いることが好ましい。結晶化時
に好適な上記の脂肪族飽和炭化水素および脂環式飽和炭
化水素は、洗浄液が備えるべき条件、即ち、液体である
こと、2,6-ＤＭＮを溶解すること、結晶化母液やケーキ
リンス液と相溶性があること、２，６−ＤＭＮとの反応
性が低いこと、ＤＭＮとの分離が容易なこと等の性質を
全て備えており、洗浄液として好適に用いられる。
【００１８】本発明で使用される濾布洗浄液の温度には
特に制限は無いが、濾布洗浄は冷却されることによって
析出した結晶を濾布上で溶解することが目的であり、そ
の温度は濾過温度すなわちスラリー温度よりも高い方が
好ましい。濾布洗浄液に高温の溶媒を用いることにより
高洗浄効果が得られるので、濾布洗浄の時間を短縮で
き、洗浄液使用量が少なくて済むようになる。なお好適
な洗浄効果を得るための単位時間あたりの洗浄液量は濾
布面積や濾過装置の構造により決定されるが、この単位
時間あたりの洗浄液量や洗浄時間は洗浄効果を勘案して
最適な条件が選ばれる。
特に制限は無いが、濾布洗浄は冷却されることによって
析出した結晶を濾布上で溶解することが目的であり、そ
の温度は濾過温度すなわちスラリー温度よりも高い方が
好ましい。濾布洗浄液に高温の溶媒を用いることにより
高洗浄効果が得られるので、濾布洗浄の時間を短縮で
き、洗浄液使用量が少なくて済むようになる。なお好適
な洗浄効果を得るための単位時間あたりの洗浄液量は濾
布面積や濾過装置の構造により決定されるが、この単位
時間あたりの洗浄液量や洗浄時間は洗浄効果を勘案して
最適な条件が選ばれる。
【００１９】なお上記の如く、ＲＶＦ等の濾過装置を用
いて濾過を行い、ケーキを剥離した後に濾布を洗浄する
際に、濾布洗浄液として結晶を溶解することができる溶
媒を用いることや、その温度を濾過温度すなわちスラリ
ー温度よりも高くすることは、2,6-ＤＭＮの結晶を得る
場合に適しているが、特にこの結晶系に限らず、結晶を
スラリーから回収する場合に一般的に適用可能である。
本発明を実施するに際しての結晶化槽には特に制限はな
く、通常結晶化に用いられる結晶化槽を用いることがで
きる。
いて濾過を行い、ケーキを剥離した後に濾布を洗浄する
際に、濾布洗浄液として結晶を溶解することができる溶
媒を用いることや、その温度を濾過温度すなわちスラリ
ー温度よりも高くすることは、2,6-ＤＭＮの結晶を得る
場合に適しているが、特にこの結晶系に限らず、結晶を
スラリーから回収する場合に一般的に適用可能である。
本発明を実施するに際しての結晶化槽には特に制限はな
く、通常結晶化に用いられる結晶化槽を用いることがで
きる。
【００２０】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。但し本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお以下の実施例における各成分の濃度はガ
スクロマトグラフィーにより求めた。
明する。但し本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお以下の実施例における各成分の濃度はガ
スクロマトグラフィーにより求めた。
【００２１】実施例１ オルトキシレンとブタジエンから製造した１，５−ＤＭ
Ｎを異性化して得た異性化反応生成液とノルマルヘプタ
ンを混合して得られた表１に示す組成の混合物を結晶化
原料とした。この結晶化原料を４０℃に冷却して結晶濃
度１５重量％のスラリーとし、濾過原料とした。濾過装
置としてＲＶＦを用い、この４０℃結晶濃度１５重量％
の濾過原料から、以下の方法により２，６−ＤＭＮの結
晶を分離した。ＲＶＦの濾過部は幅１００ｍｍ、直径３
００ｍｍの円筒型で表面に濾布が張られており、ＲＶＦ
にはケーキを洗浄するためのリンスノズルとケーキ剥離
後に濾布を洗浄するための濾布洗浄ノズルが取り付けら
れている。
Ｎを異性化して得た異性化反応生成液とノルマルヘプタ
ンを混合して得られた表１に示す組成の混合物を結晶化
原料とした。この結晶化原料を４０℃に冷却して結晶濃
度１５重量％のスラリーとし、濾過原料とした。濾過装
置としてＲＶＦを用い、この４０℃結晶濃度１５重量％
の濾過原料から、以下の方法により２，６−ＤＭＮの結
晶を分離した。ＲＶＦの濾過部は幅１００ｍｍ、直径３
００ｍｍの円筒型で表面に濾布が張られており、ＲＶＦ
にはケーキを洗浄するためのリンスノズルとケーキ剥離
後に濾布を洗浄するための濾布洗浄ノズルが取り付けら
れている。
【００２２】濾過原料を１０００ｋｇ／ｈｒの一定速度
でＲＶＦに供給し、ＲＶＦの処理量が４００ｋｇ／ｈｒ
となるようにＲＶＦの濾布ドラム回転数や濾過真空度等
の運転条件を調整した。リンスには４０℃のノルマルヘ
プタンを６０ｋｇ／ｈｒの一定流量で使用してケーキを
均一に洗浄した。ケーキを剥離した後の濾布洗浄液とし
て４０℃のノルマルヘプタンを３０ｋｇ／ｈｒの一定流
量で使用し、濾布を常時連続して洗浄した。濾過開始後
約２分で定常運転となり、以後２４時間運転操作を継続
した。定常時のＲＶＦの回転数は５ｒｐｍ、濾過真空度
は５００ｍｍＨｇであった。この間濾布の目詰まりは発
生せず、安定してＲＶＦによる濾過処理を継続すること
ができた。濾過による結晶の回収率は約９２％であっ
た。運転中、ＲＶＦから剥離されてくる分離結晶を適宜
サンプリングして結晶中の2,6-ＤＭＮ純度を調べたが、
ノルマルヘプタンを除いた純度は９９．０％以上であっ
た。
でＲＶＦに供給し、ＲＶＦの処理量が４００ｋｇ／ｈｒ
となるようにＲＶＦの濾布ドラム回転数や濾過真空度等
の運転条件を調整した。リンスには４０℃のノルマルヘ
プタンを６０ｋｇ／ｈｒの一定流量で使用してケーキを
均一に洗浄した。ケーキを剥離した後の濾布洗浄液とし
て４０℃のノルマルヘプタンを３０ｋｇ／ｈｒの一定流
量で使用し、濾布を常時連続して洗浄した。濾過開始後
約２分で定常運転となり、以後２４時間運転操作を継続
した。定常時のＲＶＦの回転数は５ｒｐｍ、濾過真空度
は５００ｍｍＨｇであった。この間濾布の目詰まりは発
生せず、安定してＲＶＦによる濾過処理を継続すること
ができた。濾過による結晶の回収率は約９２％であっ
た。運転中、ＲＶＦから剥離されてくる分離結晶を適宜
サンプリングして結晶中の2,6-ＤＭＮ純度を調べたが、
ノルマルヘプタンを除いた純度は９９．０％以上であっ
た。
【００２３】
【表１】
【００２４】比較例１ 濾布洗浄を行わない以外は実施例１と同様に操作して濾
過操作を開始したが、速やかに濾布が目詰まりを起こ
し、運転開始後３０分経過した時点でＲＶＦの運転条件
をいかに調整してもスラリー濾過処理量は１００ｋｇ／
ｈｒ以下に留まり、濾過操作の継続が不可能となった。
過操作を開始したが、速やかに濾布が目詰まりを起こ
し、運転開始後３０分経過した時点でＲＶＦの運転条件
をいかに調整してもスラリー濾過処理量は１００ｋｇ／
ｈｒ以下に留まり、濾過操作の継続が不可能となった。
【００２５】実施例２ 濾布洗浄を４０℃のノルマルヘプタンを常時３０ｋｇ／
ｈｒ用いて連続的に行ったのに代えて、７０℃のノルマ
ルヘプタンを用いて、２０分経過毎に２分間、３０ｋｇ
／ｈｒの流量で間欠的に行った以外は、実施例１と同様
に操作して濾過操作を行った。濾過開始後約２分で定常
運転となり、以後２４時間運転操作を継続した。この間
濾布の目詰まりは発生せず、安定してＲＶＦによる濾過
処理を継続することができた。濾過による結晶の回収率
は約９２％であった。運転中、ＲＶＦから剥離されてく
る分離結晶を適宜サンプリングして結晶中の2,6-ＤＭＮ
純度を調べたが、ノルマルヘプタンを除いた純度は９
９．０％以上であった。実施例１では濾布洗浄を連続的
に行ったのに対して、実施例２では２０分経過毎に２分
間の濾布洗浄で同様の効果が得られていることから、濾
布洗浄の温度を４０℃から７０℃とすることにより濾布
洗浄液の使用量を約１／１０とすることができたことが
分かる。
ｈｒ用いて連続的に行ったのに代えて、７０℃のノルマ
ルヘプタンを用いて、２０分経過毎に２分間、３０ｋｇ
／ｈｒの流量で間欠的に行った以外は、実施例１と同様
に操作して濾過操作を行った。濾過開始後約２分で定常
運転となり、以後２４時間運転操作を継続した。この間
濾布の目詰まりは発生せず、安定してＲＶＦによる濾過
処理を継続することができた。濾過による結晶の回収率
は約９２％であった。運転中、ＲＶＦから剥離されてく
る分離結晶を適宜サンプリングして結晶中の2,6-ＤＭＮ
純度を調べたが、ノルマルヘプタンを除いた純度は９
９．０％以上であった。実施例１では濾布洗浄を連続的
に行ったのに対して、実施例２では２０分経過毎に２分
間の濾布洗浄で同様の効果が得られていることから、濾
布洗浄の温度を４０℃から７０℃とすることにより濾布
洗浄液の使用量を約１／１０とすることができたことが
分かる。
【００２６】
【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明の方法によって濾過後に濾材を洗浄して濾材に付着し
た結晶を洗浄することにより、目詰まりを起こすことな
く、長期間安定して濾過装置（ＲＶＦ）を継続して運転
することができ、高純度2,6-ＤＭＮ結晶を長時間安定に
得ることができる。また本発明の方法により高温で濾材
を洗浄することによって、濾布洗浄の時間が削減され、
洗浄液の使用量を減少することができる。従って本発明
によって濾過装置に用いられるユーテリティの削減と、
運転の省力化が計られるようになり、また高純度2,6-Ｄ
ＭＮを工業的に有利に製造できるようになることから、
本発明の工業的意義は極めて大きい。
明の方法によって濾過後に濾材を洗浄して濾材に付着し
た結晶を洗浄することにより、目詰まりを起こすことな
く、長期間安定して濾過装置（ＲＶＦ）を継続して運転
することができ、高純度2,6-ＤＭＮ結晶を長時間安定に
得ることができる。また本発明の方法により高温で濾材
を洗浄することによって、濾布洗浄の時間が削減され、
洗浄液の使用量を減少することができる。従って本発明
によって濾過装置に用いられるユーテリティの削減と、
運転の省力化が計られるようになり、また高純度2,6-Ｄ
ＭＮを工業的に有利に製造できるようになることから、
本発明の工業的意義は極めて大きい。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年２月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】追加
【補正内容】
【請求項９】濾過温度より高温の溶媒を用いて濾布を洗
浄する請求項７または請求項８に記載の濾過装置の運転
方法。
浄する請求項７または請求項８に記載の濾過装置の運転
方法。
【手続補正書】
【提出日】平成９年４月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
Claims (8)
- 【請求項１】2,6-ジメチルナフタレンの結晶を濾過する
に際し、結晶スラリーの濾過装置で濾過ケーキを剥離し
た後、濾材を溶媒により洗浄することを特徴とする2,6-
ジメチルナフタレンの製造方法。 - 【請求項２】濾過温度より高温の溶媒を用いて洗浄する
請求項１記載の2,6-ジメチルナフタレンの製造方法。 - 【請求項３】ロータリーバキュームフィルターを用いて
濾過を行い、濾過ケーキを剥離した後、溶媒により濾布
を洗浄する請求項１または２記載の2,6-ジメチルナフタ
レンの製造方法。 - 【請求項４】溶媒として炭化水素から選ばれた一種以上
を用いる請求項１〜３いずれかに記載の2,6-ジメチルナ
フタレンの製造方法。 - 【請求項５】溶媒として脂肪族飽和炭化水素および脂環
式飽和炭化水素から選ばれた一種以上を用いる請求項４
記載の2,6-ジメチルナフタレンの製造方法。 - 【請求項６】ジメチルナフタレン異性化反応生成物から
得られた2,6-ジメチルナフタレン結晶を含むスラリーか
ら2,6-ジメチルナフタレン結晶を回収する請求項１〜５
いずれかに記載の2,6-ジメチルナフタレンの製造方法。 - 【請求項７】結晶スラリーから結晶を回収する方法にお
いて、結晶スラリーの濾過装置でケーキを剥離した後、
濾過温度より高温の溶媒を用いて濾布を洗浄することを
特徴とする濾過装置の運転方法。 - 【請求項８】ロータリーバキュームフィルターを用いて
濾過を行い、濾過ケーキを剥離した後、濾過温度より高
温の溶媒により濾布を洗浄する請求項７記載の濾過装置
の運転方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8091522A JPH09278682A (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法及び濾過装置の運転方法 |
| US08/777,078 US5948949A (en) | 1996-02-28 | 1996-12-30 | Process for producing 2,6-dimethylnaphthalene |
| DE69730364T DE69730364T2 (de) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Verfahren zur Reinigung von 2,6-Dimethylnaphthol und dessen Verwendung bei der Herstellung von 2,6-Naphtholdicarbonsäure |
| EP01115667A EP1151981B1 (en) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Process for the purification of 2,6-dimethylnaphthalene and its use in the production of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
| DE69711974T DE69711974T2 (de) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Verfahren zur Reinigung von 2,6-Dimethylnaphthol und dessen Verwendung bei der Herstellung von 2,6-Naphtholdicarbonsäure |
| EP97101328A EP0792858B1 (en) | 1996-02-28 | 1997-01-29 | Process for the purification of 2,6-dimethylnaphthalene and its use in the production of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
| TW086101313A TW450958B (en) | 1996-02-28 | 1997-02-04 | Process for producing 2,6-dimethylnaphthalene and a process for producing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
| KR1019970005315A KR100528401B1 (ko) | 1996-02-28 | 1997-02-21 | 2,6-디메틸나프탈렌의제조방법및2,6-나프탈렌디카르복시산의제조방법 |
| IDP970627A ID15998A (id) | 1996-02-28 | 1997-02-28 | Proses untuk memproduksi 2,6-dimetilnaftalena dan suatu proses untuk memproduksi asam 2,6-naftalenadikarbosilat |
| KR1020050005368A KR100575918B1 (ko) | 1996-02-28 | 2005-01-20 | 2,6-디메틸나프탈렌의 제조방법 및2,6-나프탈렌디카르복시산의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8091522A JPH09278682A (ja) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法及び濾過装置の運転方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278682A true JPH09278682A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14028758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8091522A Pending JPH09278682A (ja) | 1996-02-28 | 1996-04-12 | ２，６−ジメチルナフタレンの製造方法及び濾過装置の運転方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278682A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001016061A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-08 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Method for producing 2,6-dimethylnaphthalene |
| JP2001354599A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-12-25 | Enichem Spa | ２，６−ジメチルナフタレンをそれを含む混合物から分離する方法 |
-
1996
- 1996-04-12 JP JP8091522A patent/JPH09278682A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001016061A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-08 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Method for producing 2,6-dimethylnaphthalene |
| US6894202B1 (en) | 1999-08-31 | 2005-05-17 | Kobe Steel, Ltd. | Method for producing 2,6-dimethylnaphthalene |
| JP2001354599A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-12-25 | Enichem Spa | ２，６−ジメチルナフタレンをそれを含む混合物から分離する方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060905 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060913 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070124 |