JPH09301918A - 芳香族カルボン酸の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH09301918A JPH09301918A JP12314996A JP12314996A JPH09301918A JP H09301918 A JPH09301918 A JP H09301918A JP 12314996 A JP12314996 A JP 12314996A JP 12314996 A JP12314996 A JP 12314996A JP H09301918 A JPH09301918 A JP H09301918A
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- aromatic carboxylic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族炭化水素を原料として、効率よく高純
度の芳香族カルボン酸を製造する。 【解決手段】 精製した芳香族カルボン酸を原料である
芳香族炭化水素を用いて洗浄、精製し、洗浄後に得られ
た液を原料としてリサイクル使用する。
度の芳香族カルボン酸を製造する。 【解決手段】 精製した芳香族カルボン酸を原料である
芳香族炭化水素を用いて洗浄、精製し、洗浄後に得られ
た液を原料としてリサイクル使用する。
Description
【０００１】
【発明に属する技術分野】本発明は、少なくとも１個の
メチル基を有する芳香族炭化水素から、高純度の芳香族
カルボン酸を効率よく製造するための方法である。
メチル基を有する芳香族炭化水素から、高純度の芳香族
カルボン酸を効率よく製造するための方法である。
【０００２】
【従来の技術】空気または酸素での酸化等の方法によ
り、少なくとも１個のメチル基を有する芳香族カルボン
酸から芳香族カルボン酸が得られることはよく知られて
いる。特にｐ−キシレンの酸化によりｐ−トルイル酸が
生成するが、この際副生物としてｐ−メチルベンジルア
ルコール、ｐ−トルアルデヒド、ｐ−ヒドロキシメチル
安息香酸、４−カルボキシベンズアルデヒド、テレフタ
ル酸などが生じる。
り、少なくとも１個のメチル基を有する芳香族カルボン
酸から芳香族カルボン酸が得られることはよく知られて
いる。特にｐ−キシレンの酸化によりｐ−トルイル酸が
生成するが、この際副生物としてｐ−メチルベンジルア
ルコール、ｐ−トルアルデヒド、ｐ−ヒドロキシメチル
安息香酸、４−カルボキシベンズアルデヒド、テレフタ
ル酸などが生じる。
【０００３】生成したｐ−トルイル酸を精製するには、
通常用いられる蒸留、抽出および再結晶などの物理的方
法は、ｐ−トルイル酸の昇華性、あるいは各種溶剤に対
する易溶性などのために用いられない。
通常用いられる蒸留、抽出および再結晶などの物理的方
法は、ｐ−トルイル酸の昇華性、あるいは各種溶剤に対
する易溶性などのために用いられない。
【０００４】ｐ−トルイル酸の精製として、有機溶剤中
の粗製ｐ−トルイル酸溶液を、選択的に有利に副生成物
の塩形成に作用する塩基で高温処理し、生じた塩を水抽
出で除去した後、冷却することでｐ−トルイル酸が得ら
れることが知られている（特開昭５４−７９２４４号公
報）。さらにｐ−トルイル酸の純度を上げるためにｎ−
ヘキサンによる結晶の洗浄が行われる。
の粗製ｐ−トルイル酸溶液を、選択的に有利に副生成物
の塩形成に作用する塩基で高温処理し、生じた塩を水抽
出で除去した後、冷却することでｐ−トルイル酸が得ら
れることが知られている（特開昭５４−７９２４４号公
報）。さらにｐ−トルイル酸の純度を上げるためにｎ−
ヘキサンによる結晶の洗浄が行われる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ｐ−トルイル酸の洗浄
の際に、その溶解性のために生成物の大きな損失が生じ
る。また、副生成物であるｐ−トルイルアルコール、ｐ
−トルイルアルデヒドはさらに酸化することでｐ−トル
イル酸となるが従来これらの副生成物は回収、利用され
ていなかった。
の際に、その溶解性のために生成物の大きな損失が生じ
る。また、副生成物であるｐ−トルイルアルコール、ｐ
−トルイルアルデヒドはさらに酸化することでｐ−トル
イル酸となるが従来これらの副生成物は回収、利用され
ていなかった。
【０００６】本発明では上記損失を減少し、効率よく高
純度の芳香族カルボン酸を製造することを目的とする。
純度の芳香族カルボン酸を製造することを目的とする。
【０００７】
【発明を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明では少なくとも１個のメチル基を有する芳香
族炭化水素の酸化により得られる粗製芳香族カルボン酸
を、原料の芳香族炭化水素を用いて洗浄することにより
精製し、同時に洗浄後に得られた液および粗製芳香族カ
ルボン酸を除いた原料としてリサイクル使用することに
より効率よく高純度の芳香族カルボン酸を製造する。
め、本発明では少なくとも１個のメチル基を有する芳香
族炭化水素の酸化により得られる粗製芳香族カルボン酸
を、原料の芳香族炭化水素を用いて洗浄することにより
精製し、同時に洗浄後に得られた液および粗製芳香族カ
ルボン酸を除いた原料としてリサイクル使用することに
より効率よく高純度の芳香族カルボン酸を製造する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に原料として用いられる芳
香族炭化水素としては、少なくとも１個のメチル基を有
する芳香族炭化水素であり、生成する芳香族カルボン酸
としては安息香酸あるいはアルキル基置換安息香酸であ
る。好ましくは原料がキシレン、生成物がトルイル酸で
あり、さらに好ましくは原料がｐ−キシレン、生成物が
ｐ−トルイル酸である。
香族炭化水素としては、少なくとも１個のメチル基を有
する芳香族炭化水素であり、生成する芳香族カルボン酸
としては安息香酸あるいはアルキル基置換安息香酸であ
る。好ましくは原料がキシレン、生成物がトルイル酸で
あり、さらに好ましくは原料がｐ−キシレン、生成物が
ｐ−トルイル酸である。
【０００９】芳香族炭化水素から芳香族カルボン酸を得
る方法については何ら制限はないが、好ましくは芳香族
炭化水素の酸化反応による。さらに好ましくは芳香族炭
化水素の酸素あるいは空気による酸化反応による。
る方法については何ら制限はないが、好ましくは芳香族
炭化水素の酸化反応による。さらに好ましくは芳香族炭
化水素の酸素あるいは空気による酸化反応による。
【００１０】反応液から副生成物を除去する方法につい
ては特に制限はないが、好ましくは加熱下に塩基性水溶
液による抽出による。
ては特に制限はないが、好ましくは加熱下に塩基性水溶
液による抽出による。
【００１１】この際、再酸化されることにより目的の芳
香族カルボン酸が生成する一部の副生成物は除去する必
要はない。例えばｐ−キシレンを原料に用いる反応では
副生成物であるｐ−メチルベンジルアルコール、および
ｐ−トルアルデヒドはさらに酸化されることにより目的
の生成物であるｐ−トルイル酸となるので除去する必要
はなく、これらの副生物は回収され、リサイクル使用さ
れる。
香族カルボン酸が生成する一部の副生成物は除去する必
要はない。例えばｐ−キシレンを原料に用いる反応では
副生成物であるｐ−メチルベンジルアルコール、および
ｐ−トルアルデヒドはさらに酸化されることにより目的
の生成物であるｐ−トルイル酸となるので除去する必要
はなく、これらの副生物は回収され、リサイクル使用さ
れる。
【００１２】上記原料の芳香族炭化水素より生成した上
記芳香族カルボン酸を取得するには通常冷却晶析等公知
の方法で行う。また生成した上記芳香族カルボン酸を取
得した後の反応液中には少量の上記芳香族カルボン酸が
残存しているが、この反応液は原料としてリサイクル使
用されるため上記芳香族カルボン酸が残存していてもよ
い。例えば、ｐ−キシレンを原料に用いた場合ｐ−トル
イル酸は抽出後、有機層を冷却することにより析出した
結晶を濾過して得られるが、他の方法により結晶を取得
してもよい。
記芳香族カルボン酸を取得するには通常冷却晶析等公知
の方法で行う。また生成した上記芳香族カルボン酸を取
得した後の反応液中には少量の上記芳香族カルボン酸が
残存しているが、この反応液は原料としてリサイクル使
用されるため上記芳香族カルボン酸が残存していてもよ
い。例えば、ｐ−キシレンを原料に用いた場合ｐ−トル
イル酸は抽出後、有機層を冷却することにより析出した
結晶を濾過して得られるが、他の方法により結晶を取得
してもよい。
【００１３】また、上記結晶濾過した後に得られる濾液
には最低でも残存ＰＸ溶解度分のｐ−トルイル酸が含ま
れるが、上記濾液は原料としてリサイクルされるため、
ｐ−トルイル酸が残存していてもよい。
には最低でも残存ＰＸ溶解度分のｐ−トルイル酸が含ま
れるが、上記濾液は原料としてリサイクルされるため、
ｐ−トルイル酸が残存していてもよい。
【００１４】本発明では少なくとも１個のメチル基を有
する芳香族炭化水素の酸化により得られる粗製芳香族カ
ルボン酸を、原料の芳香族炭化水素を用いて洗浄するこ
とにより精製し、同時に洗浄後に得られた液および粗製
芳香族カルボン酸を除いた原料としてリサイクル使用す
ることにより効率よく高純度の芳香族カルボン酸を製造
する。
する芳香族炭化水素の酸化により得られる粗製芳香族カ
ルボン酸を、原料の芳香族炭化水素を用いて洗浄するこ
とにより精製し、同時に洗浄後に得られた液および粗製
芳香族カルボン酸を除いた原料としてリサイクル使用す
ることにより効率よく高純度の芳香族カルボン酸を製造
する。
【００１５】得られたｐ−トルイル酸の洗浄には原料で
あるｐ−キシレンを用いるが、使用量はｐ−トルイル酸
の結晶表面に付着している不純物を洗い流すのに十分
で、ｐ−トルイル酸を多量に溶解させることのないよう
に選択する。
あるｐ−キシレンを用いるが、使用量はｐ−トルイル酸
の結晶表面に付着している不純物を洗い流すのに十分
で、ｐ−トルイル酸を多量に溶解させることのないよう
に選択する。
【００１６】ｐ−トルイル酸を取得した後の濾液および
ｐ−トルイル酸を洗浄した液は合わせて次の反応の原料
として用いられる。残存する不純物は反応に何ら影響を
与えることなくｐ−トルイル酸が得られる。
ｐ−トルイル酸を洗浄した液は合わせて次の反応の原料
として用いられる。残存する不純物は反応に何ら影響を
与えることなくｐ−トルイル酸が得られる。
【００１７】
【実施例】次に本発明の実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明は実施例により何ら限定されるもので
はない。
明するが、本発明は実施例により何ら限定されるもので
はない。
【００１８】また、ｐ−トルイル酸の収率は〔生成ｐ−
トルイル酸（モル）／転化ｐ−キシレン（モル）×１０
０〕で表す。
トルイル酸（モル）／転化ｐ−キシレン（モル）×１０
０〕で表す。
【００１９】
【実施例１】１リットルのＴｉ製オートクレーブにｐ−
キシレン５００ｇ、触媒として塩化コバルト０．５ｇ、
ピリジン５ｇ、ＨＢｒ５ｇを加え、撹拌下１７０℃で
４．７５ｈｒで反応を停止させた。高速液体クロマトグ
ラフィーによる分析では、ｐ−キシレンの転化率は３
２．９％、ｐ−トルイル酸の収率は５１．６％であっ
た。反応液を１２０℃に加熱下、水酸化ナトリウム水溶
液、次いで水で抽出し、冷却し、析出した。
キシレン５００ｇ、触媒として塩化コバルト０．５ｇ、
ピリジン５ｇ、ＨＢｒ５ｇを加え、撹拌下１７０℃で
４．７５ｈｒで反応を停止させた。高速液体クロマトグ
ラフィーによる分析では、ｐ−キシレンの転化率は３
２．９％、ｐ−トルイル酸の収率は５１．６％であっ
た。反応液を１２０℃に加熱下、水酸化ナトリウム水溶
液、次いで水で抽出し、冷却し、析出した。
【００２０】結晶を濾過して粗製ｐ−トルイル酸を得
た。ｐ−キシレン１５３ｇで洗浄することにより純度９
９％以上のｐ−トルイル酸が得られた。
た。ｐ−キシレン１５３ｇで洗浄することにより純度９
９％以上のｐ−トルイル酸が得られた。
【００２１】濾液および洗浄液中のｐ−キシレンと合わ
せて５００ｇとなるようにｐ−キシレンを添加し、同様
の条件で反応を行った。高速液体クロマトグラフィーに
よる分析ではｐ−キシレンの転化率は３５．６％、ｐ−
トルイル酸の収率は５３．２％であり、濾液および洗浄
液をリサイクル使用しても初回の反応時と同等の反応性
が得られた。
せて５００ｇとなるようにｐ−キシレンを添加し、同様
の条件で反応を行った。高速液体クロマトグラフィーに
よる分析ではｐ−キシレンの転化率は３５．６％、ｐ−
トルイル酸の収率は５３．２％であり、濾液および洗浄
液をリサイクル使用しても初回の反応時と同等の反応性
が得られた。
【００２２】
【発明の効果】芳香族炭化水素の酸化により得られた芳
香族カルボン酸を、原料である芳香族炭化水素を用いて
洗浄、精製し、その洗浄液を反応の原料として用いるこ
とで高純度の芳香族カルボン酸を効率よく製造すること
ができる。
香族カルボン酸を、原料である芳香族炭化水素を用いて
洗浄、精製し、その洗浄液を反応の原料として用いるこ
とで高純度の芳香族カルボン酸を効率よく製造すること
ができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも１個のメチル基を有する芳香
族炭化水素の酸化により得られる粗製芳香族カルボン酸
を、原料の芳香族炭化水素を用いて洗浄することにより
精製し、同時に洗浄後に得られた液を原料としてリサイ
クル使用することを特徴とする芳香族カルボン酸の製造
方法。 - 【請求項２】 原料の少なくとも１個のメチル基を有す
る芳香族炭化水素がアルキル基置換芳香族炭化水素であ
り、得られる芳香族カルボン酸が安息香酸またはアルキ
ル基置換安息香酸であることを特徴とする請求項１記載
の芳香族カルボン酸の製造方法。 - 【請求項３】 原料の芳香族炭化水素がキシレンであ
り、得られる芳香族カルボン酸がトルイル酸であること
を特徴とする請求項２記載の芳香族カルボン酸の製造方
法。 - 【請求項４】 原料の芳香族炭化水素がｐ−キシレンで
あり、生成する芳香族カルボン酸がｐ−トルイル酸であ
ることを特徴とする請求項３記載の芳香族カルボン酸の
製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12314996A JPH09301918A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
| US08/855,072 US6242643B1 (en) | 1996-05-17 | 1997-05-13 | Method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes, and aromatic alcohols |
| CN97113647A CN1093108C (zh) | 1996-05-17 | 1997-05-16 | 制备芳香羧酸、芳香醛和芳香醇的方法 |
| KR1019970019116A KR100449282B1 (ko) | 1996-05-17 | 1997-05-17 | 방향족카르복실산,방향족알데히드및방향족알코올의제조방법 |
| EP97303410A EP0807618B1 (en) | 1996-05-17 | 1997-05-19 | A method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes and aromatic alcohols |
| DE69724510T DE69724510T2 (de) | 1996-05-17 | 1997-05-19 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Carbonsäuren, aromatischen Aldehyden und aromatischen Alkoholen |
| US09/812,135 US6590129B2 (en) | 1996-05-17 | 2001-03-19 | Method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes, and aromatic alcohols |
| US09/811,728 US6437176B2 (en) | 1996-05-17 | 2001-03-19 | Method for preparing aromatic carboxylic acids, aromatic aldehydes, and aromatic alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12314996A JPH09301918A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09301918A true JPH09301918A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=14853407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12314996A Pending JPH09301918A (ja) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09301918A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10125075B2 (en) | 2015-02-23 | 2018-11-13 | Toray Industries, Inc. | P-toluic acid production method |
-
1996
- 1996-05-17 JP JP12314996A patent/JPH09301918A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10125075B2 (en) | 2015-02-23 | 2018-11-13 | Toray Industries, Inc. | P-toluic acid production method |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050412 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051011 |