JPH09327882A - 強密着ハイバリア透明積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性に優れ且つ高いガスバリア性を有すると
共にラミネート強度の劣化のない密着性を有する実用性
の高い積層体の提供を目的とする。 【解決手段】透明プラスチック材料上に透明プライマー
層、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物薄膜層、ガスバリ
ア皮膜層を順次積層した構成において、該ガスバリア被
膜層が、水性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキ
シド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫、の少なく
とも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を
主剤とするコーティング剤を塗布乾燥した層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品や非食品及び
医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品や非食品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質を抑制し、それらの機能や
性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸
気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止す
る必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリ
ア性を備えることが求められている。更に内容物を長期
に保存する場合、ガスバリア性を保持するとともに、包
装材料として機能するために内容物によりラミネート強
度が劣化しないことが求められている。そのため従来か
ら、温度・湿度などによる影響が少ないアルミ等の金属
からなる金属箔をガスバリア層として用いた包装材料が
一般的に用いられてきた。

【０００３】ところが、アルミ等の金属からなる金属箔
を用いた包装材料は、ガスバリア性に優れ、経時による
ラミネート強度の劣化も少ないが、包装材料を透視して
内容物を確認することができない、使用後の廃棄の際は
不燃物として処理しなければならない、金属探知器が使
用できないなどの欠点を有し問題があった。

【０００４】そこで、これらの欠点を克服した包装材料
として、例えば米国特許第３４４２６８６、特公昭６３
−２８０１７号公報等に記載されているような酸化珪
素、酸化アルミニウム、酸化錫等の無機酸化物を高分子
フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成
手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発されてい
る。これらのフィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガ
ス遮断性を有していることが知られ、金属蒸着フィルム
では得ることのできない透明性、ガスバリア性の両者を
有する包装材料として好適とされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上述したフィ
ルムは透明ではあるが、ガスバリア性はアルミ箔などと
比較して若干悪く、また経時で保存しておくと内容物に
よりフィルムと無機酸化物からなる薄膜層の間の接着性
が弱く、その部分から剥離しラミネート強度が低下する
など問題を有していた。

【０００６】すなわち、包装材料として用いられる条件
として、内容物を直接透視することが可能なだけの透明
性、内容物に対して影響を与える気体等を遮断する高い
ガスバリア性、経時による内容物の影響によりラミネー
ト強度が劣化しない高い密着性を有するものが求められ
ており、現在のところこれら全てを満たす包装材料は見
いだされていない。

【０００７】そこで本発明は、透明性に優れ、且つ高い
ガスバリア性を有すると共にラミネート強度の劣化のな
い優れた密着性を有する実用性の高い積層体を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するためのもので、請求項１の発明は、透明プラスチッ
ク材料からなる基材の少なくとも片面に透明プライマー
層、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物からなる薄膜層、
ガスバリア被膜層を順次積層した構成において、該ガス
バリア被膜層が、水性高分子と、（ａ）１種以上の金属
アルコキシド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫、
の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混
合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥
してなる層であることを特徴とする強密着ハイバリア透
明積層体である。

【０００９】また請求項２の発明は、前記透明プライマ
ー層が、ポリエステル樹脂あるいは該樹脂と混入樹脂と
の混合物であることを特徴とする請求項１記載の強密着
ハイバリア透明積層体である。

【００１０】請求項３の発明は、前記混入樹脂が、
（ａ）イソシアネート系樹脂、（ｂ）エポキシ系樹脂、
（ｃ）メラミン系樹脂のうちから選ばれる１種以上の混
合物であることを特徴とする請求項２記載の強密着ハイ
バリア透明積層体である。

【００１１】請求項４の発明は、前記混入樹脂がイソシ
アネート系樹脂であり、ポリエステル樹脂とイソシアネ
ート系樹脂との配合比が（ポリエステルのＯＨ基）：
（イソシアネートのＮＣＯ基）で１：０．５〜１：２０
であることを特徴とする請求項２、３記載の強密着ハイ
バリア透明積層体である。

【００１２】請求項５の発明は、前記無機酸化物が、酸
化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウ
ム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求
項１乃至４記載の強密着ハイバリア透明積層体である。

【００１３】請求項６の発明は、前記水溶性高分子が、
ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１
乃至５記載の強密着ハイバリア透明積層体である。

【００１４】請求項７の発明は、前記金属アルコキシド
が、テトラテトキシシランまたはトリイソプロポキシア
ルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴と
する請求項１乃至６記載の強密着ハイバリア透明積層体
である。

【００１５】本発明の積層体は、透明プラスチック基材
上にポリエステル樹脂単体、或いは該樹脂と混入樹脂か
らなる密着性に優れた透明プライマー層を設け、ガスバ
リア層として無機酸化物層と、更に水性高分子と、
（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物
又は、（ｂ）塩化錫、の少なくとも一方を含む水溶液或
いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング
剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア被膜層を順次
積層した構成になっているので、透明で、アルミ箔並の
高いガスバリア性を有すると共に内容物によるラミネー
ト強度の劣化を防ぐことができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明を図面を用いて詳細に説明
する。図１は本発明の強密着ハイバリア透明積層体を説
明する断面図である

【００１７】まず図１の本発明の強密着ハイバリア透明
積層体を説明する。図１における基材１は透明プラスチ
ック材料からなるフィルムであり、その上に透明プライ
マー層２、無機酸化物からなる薄膜層３、ガスバリア被
膜層４が順次積層されている。

【００１８】上述した基材１は透明プラスチック材料で
あり、蒸着薄膜層の透明性を生かすために透明なフィル
ムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエス
テルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイ
ミドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも
良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良
い。これらをフィルム状に加工して用いられる。特に二
軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレート
が好ましく用いられる。またこの基材１の表面に、周知
の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防
止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜
との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処
理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施して
おいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施して
も良い。

【００１９】基材１の厚さはとくに制限を受けるもので
はないが、包装材料としての適性、他の層を積層する場
合も在ること、透明プライマー層２及び無機酸化物薄膜
層３、ガスバリア被膜層４を形成する場合の加工性を考
慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲で、用途に
よって６〜３０μｍとすることが好ましいと言える。

【００２０】また、量産性を考慮すれば、連続的に各層
を形成できるように長尺フィルムとすることが望まし
い。

【００２１】本発明の透明プライマー層２は、透明プラ
スチック材料からなる基材１上に設けられ、無機酸化物
からなる薄膜層３を設ける際の密着性を高め、内容物充
填後の経時によるラミネート強度の劣化を防止すること
を目的とする。

【００２２】上記目的を達成するためにプライマー樹脂
として用いることができるのは、ポリエステル樹脂単体
または該樹脂とイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹
脂、メラミン系樹脂のうちから選ばれる１種類以上の混
入樹脂との混合物である必要がある。

【００２３】上記ポリエステル樹脂はテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、メチルフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸およ
びこれらの反応性誘導体等の酸原料と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグ
リコール、イソペンチルグリコール、ビスヒドロキシエ
チルテレフタレート、水添ビスフェノールＡ、水添ビス
フェノールＡＡのアルキレンオキサイド付加物、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、２，２，４−トリメチルペ
ンタン−１，３−ジオール等のアルコール原料から周知
の方法で製造されたものが用いることができるが、特に
これらに限定されるものではない。

【００２４】またポリエステル樹脂に添加される混入樹
脂は、更に密着性を高めるために添加されるもので主に
架橋剤もしくは硬化剤として作用する。これを達成する
ために混入樹脂としては、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）やキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘ
キサレンジイソシアネート（ＭＤＩ）などのイソシアネ
ート系樹脂、ビスフェノールＡジグリシンエーテル型エ
ポキシや水添ビスフェノール型エポキシなどのエポキシ
系樹脂、メラミン系樹脂及びこれらの１種以上の混合物
が用いることができる。中でもイソシアネート系樹脂
（特にＴＤＩ）を用いる場合が、最も密着性に優れてい
るので好ましい。

【００２５】ポリエステル樹脂と混入樹脂の混合割合と
しては、ポリエステル樹脂のＯＨ基やＣＯＯＨ基に対し
て、イソシアネート基やエポキシ基、アミノ基等が当量
以上含まれていれば良い。例えば混入樹脂としてイソシ
アネート系樹脂単体を用いる場合、ポリエステル樹脂と
イソシアネート系樹脂との配合比は（ポリエステルのＯ
Ｈ基）：（イソシアネートのＮＣＯ基）で１：０．５〜
１：２０の範囲であることが望ましい。当量以下である
と硬化不良、架橋不足となり密着性に問題がある。しか
し、あまり過剰に加えると、加えた樹脂が反応ぜずに残
り膜に悪影響を与えるので好ましくまい。混合の方法に
ついては、周知の方法が使用可能で特に限定しない。

【００２６】プライマー樹脂を溶解する有機溶剤として
は、樹脂を溶解することが可能であれば特に限定される
ことはなく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類のうち単独または任意に配合したものが使用できる。
好ましくは、塗膜加工及び臭気の面からトルエンとメチ
ルエチルケトンを混合したものが良い。

【００２７】プライマー樹脂に各種添加剤、例えば、３
級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化
合物、４級アンモニウム塩、４級ホウホニウム塩等の硬
化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等
の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋
反応促進剤、充填剤等を添加することも可能である。

【００２８】透明プライマー層２の厚さは、均一に塗膜
が形成することができれば特に限定しないが、一般的に
０．０１μｍ〜１．０μｍの範囲、特に好ましくは０．
１μｍ〜０．５μｍの範囲内であることが好ましい。

【００２９】透明プライマー層２の形成方法としては、
例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスク
リーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナ
イフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方
式を用いることができる。乾燥条件については、一般的
に使用される条件で構わない。

【００３０】無機酸化物からなる薄膜層３は、酸化アル
ミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或い
はそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、
透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有す
るものであればよい。ただし本発明の薄膜層３は、上述
した無機酸化物に限定されることなく上記条件に適合す
る材料であれば用いることができる。

【００３１】薄膜層３の厚さは、用いられる無機化合物
の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５
〜３００ｎｍの範囲内であることが望ましく、その値は
適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一
な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあ
り、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことがで
きない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合
は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、
成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄
膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、１０〜１
５０ｎｍの範囲にあることである。

【００３２】無機酸化物からなる薄膜層３を透明プライ
マー層２上に形成する方法としては種々在り、通常の真
空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜
形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティン
グ法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いること
もできる。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸
着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置
の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘
導加熱方式とすることが好ましく、薄膜と基材の密着成
及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシス
ト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能であ
る。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸
素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に
構わない。

【００３３】ガスバリア性被膜層４は、無機酸化物薄膜
層３上に設けられ、アルミ箔並の高いガスバリア性を付
与するために設けられるものであり、水溶性高分子と、
（ａ）１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物又
は、（ｂ）塩化錫、の少なくとも一方を含む水溶液或い
は水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤
からなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／
アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに
金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるな
ど処理を行ったものを混合した溶液を無機化酸化物薄膜
層３にコーティング、加熱乾燥し形成したものである。
コーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説
明する。

【００３４】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を本発
明の積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数
％しか残存していない完全ＰＶＡまでを含み、特に限定
されるものではない。

【００３５】また塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ₂ ）、
塩化第二錫（ＳｎＣｌ₄ ）、或いはそれらの混合物であ
ってもよく、無水物でも水和物でも用いることができ
る。

【００３６】更に金属アルコキシドは、テトラエトキシ
シラン〔Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₄ 〕、トリイソプロポキシ
アルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ 〕などの
一般式、 Ｍ（ＯＲ）_n （Ｍ：Ｓｉ Ｔｉ Ａｌ Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ₃
Ｃ₂ Ｈ₅ 等のアルキル基）で表せるものである。中でも
テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウ
ムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であ
るので好ましい。

【００３７】上述した各成分を単独又はいくつかを組み
合わせてコーティング剤に加えることができ、さらにコ
ーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソ
シアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤
を加えることができる。

【００３８】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（以下ＴＤＩ）、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート（以下ＴＴＩ）、テトラメチルキ
シレンジイソシアネート（以下ＴＭＸＤＩ）などのモノ
マー類と、これらの重合体、誘導体などがある。

【００３９】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られるディッピング法、ロールコーティング法、スクリ
ーン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いる
ことができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や
加工条件によって異なるが、乾燥後の厚さが０．０１μ
ｍ以上あれば良いが、厚さが５０μｍ以上では膜にクラ
ックが生じやすくなるため、０．０１〜５０μｍの範囲
であることが好ましい。

【００４０】さらに、ガスバリア性被膜層４上に他の層
を積層することも可能である。例えば印刷層やヒートシ
ール層である。印刷層は包装袋などとして実用的に用い
るために形成されるものであり、ウレタン系、アクリル
系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等の従
来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔
料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤な
どが添加されてなるインキにより構成される層であり、
文字、絵柄等が形成されている。形成方法としては、例
えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリ
ーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイ
フエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式
を用いることができる。厚さは０．１〜２．０μｍで良
い。

【００４１】またヒートシール層は、袋状包装体などを
形成する際の接着部に利用されるものであり、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれ
らの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応
じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲
である。形成方法としては、上記樹脂からなるフィルム
状のものをドライラミネート法、ノンソルベントラミネ
ート法により積層する方法、上記樹脂を加熱溶融させカ
ーテン状に押し出し、貼合わせるエキストルージョンラ
ミネート法等いずれも公知の方法により積層することが
できる。

【００４２】本発明の強密着ハイバリア透明積層体を具
体的な実施例を挙げて更に説明する。

【００４３】

【実施例】

〈実施例１〉基材１として、厚さ１２μｍの２軸延伸ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面
に、透明プライマー層２として下記組成の樹脂をグラビ
アコート法により形成した。 樹脂：ポリエステル／イソシアネート系 配合比：ＯＨ基（ポリエステル）／ＮＣＯ基（イソシア
ネート）＝１／８ 厚さ：０．１μｍ 溶解溶剤：トルエン／メチルエチルケトン＝５／５ 次いで透明プライマー層２上に図示しない抵抗加熱方式
による真空蒸着装置により、酸化珪素を約４０ｎｍの厚
さに蒸着し無機酸化物薄膜層３を形成した。更にその上
に下記組成からなるコーティング剤をバーコーターによ
り塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ厚さ０．３
μｍのガスバリア性被膜層４を形成し、本発明の強密着
ハイバリア透明積層体を得た。 （コーティング剤の組成） テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１
Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた
固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ₂ 換算）の加水分解溶液 ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピル
アルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で
９０：１０） 液と液を配合比（ｗｔ％）で６０／４０に混合した
もの

【００４４】〈実施例２〉実施例１において、無機酸化
物薄膜層３として図示しない電子線加熱方式による真空
蒸着装置により金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸
素ガスを導入して、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム薄
膜層を形成した以外は、同様に本発明の強密着ハイバリ
ア透明積層体を得た。

【００４５】〈実施例３〉実施例１において、透明プラ
イマー層２として以下の樹脂に変更した以外は、同様に
本発明の強密着ハイバリア透明積層体を得た。 樹 脂：ポリエステル 厚 さ：０．２μｍ 溶解溶剤：トルエン／メチルエチルケトン＝８／２

【００４６】〈実施例４〉実施例１において、透明プラ
イマー層２として以下の樹脂に変更した以外は、同様に
本発明の強密着ハイバリア透明積層体を得た。 樹 脂：ポリエステル／エポキシ 配 合 比：ポリエステル／エポキシ＝７／３（重量
比） 厚 さ：０．２μｍ 溶解溶剤：トルエン／メチルエチルケトン＝８／２

【００４７】〈比較例１〉実施例１において、透明プラ
イマー層２とガスバリア被膜層４を設けなかった以外
は、同様に透明積層体を得た。

【００４８】〈比較例２〉実施例１において、ガスバリ
ア被膜層４を設けなかった以外は、同様に透明積層体を
得た。

【００４９】〈比較例３〉実施例１において、透明プラ
イマー層２を設けなかった以外は、同様に透明積層体を
得た。

【００５０】〈ラミネート〉実施例及び比較例の積層体
の無機酸化物薄膜層側に、厚さ５０μｍのリニア低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルムを、２液硬化型ウ
レタン系接着剤を介してドライラミネート法により積層
した。

【００５１】〈テスト１〉実施例及び比較例について、
透明性の評価として目視による内容物透視性、ガスバリ
ア性の評価として水蒸気透過率（ｇ／ｍ² ／ｄａｙ）の
評価をそれぞれ行った。その結果を表１に示す。

【００５２】〈テスト２〉実施例及び比較例のラミネー
トしたものについて、密着性の評価としてラミネート強
度（ｇｒ／１５ｍｍ）の測定をテンシロンにて行った。
測定は基材を真っ直ぐにした１８０゜剥離法により行っ
た。その結果を表１に示す。

【００５３】〈テスト３〉実施例及び比較例のラミネー
トしたものについて、経時の密着性の評価として４方シ
ールのパウチを作製し、内容物として市販の歯磨き粉３
０ｇを充填し、４０℃−９０％ＲＨの雰囲気下に１ヶ月
保存し、その後ラミネート強度（ｇｒ／１５ｍｍ）の測
定を行った。測定器及び条件はテスト２と同様とした。
その結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例に対して比較例は上述した包装体と
して用いられる条件とした、内容物を直接透視すること
が可能なだけの透明性、内容物に対して影響を与える気
体等を遮断する高いガスバリア性、経時による内容物の
影響によりラミネート強度が劣化しない高い密着性を全
て満たすものではないが、実施例はそれを全て満たして
いると言える。

【００５６】

【発明の効果】以上に述べたように本発明によれば、透
明性に優れ、且つアルミ箔並の高度なガスバリア性を持
つ汎用性のある包装材料が得られる。さらに、初期密着
及び内容物充填後の経時密着にも優れているので、包装
分野において巾広く使用可能であると言える。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の強密着ハイバリア透明積層体を説明す
る断面図である。

【符号の説明】

１ 透明プラスチック基材 ２ 透明プライマー層 ３ 無機酸化物薄膜層 ４ ガスバリア被膜層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明プラスチック材料からなる基材の少な
   くとも片面に透明プライマー層、厚さ５〜３００ｎｍの
   無機酸化物からなる薄膜層、ガスバリア皮膜層を順次積
   層した構成において、該ガスバリア被膜層が、水性高分
   子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水
   分解物又は、（ｂ）塩化錫、の少なくとも一方を含む水
   溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーテ
   ィング剤を塗布し、加熱乾燥してなる層であることを特
   徴とする強密着ハイバリア透明積層体。
2. 【請求項２】前記透明プライマー層が、ポリエステル樹
   脂あるいは該樹脂と混入樹脂との混合物であることを特
   徴とする請求項１記載の強密着ハイバリア透明積層体。
3. 【請求項３】前記混入樹脂が、（ａ）イソシアネート系
   樹脂、（ｂ）エポキシ系樹脂、（ｃ）メラミン系樹脂の
   うちから選ばれる１種以上の混合物であることを特徴と
   する請求項２記載の強密着ハイバリア透明積層体。
4. 【請求項４】前記混入樹脂がイソシアネート系樹脂であ
   り、ポリエステル樹脂とイソシアネート系樹脂との配合
   比が（ポリエステルのＯＨ基）：（イソシアネートのＮ
   ＣＯ基）で１：０．５〜１：２０であることを特徴とす
   る請求項２、３記載の強密着ハイバリア透明積層体。
5. 【請求項５】前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸
   化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそれらの混
   合物であることを特徴とする請求項１乃至４記載の強密
   着ハイバリア透明積層体。
6. 【請求項６】前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコー
   ルであることを特徴とする請求項１乃至５記載の強密着
   ハイバリア透明積層体。
7. 【請求項７】前記金属アルコキシドが、テトラテトキシ
   シランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いは
   それらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至６
   記載の強密着ハイバリア透明積層体。