JPH093282A

JPH093282A - 塩素化ポリオレフィン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH093282A
Application number: JP14908295A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Kira; 敏吉良; Tetsutada Tanaka; 哲真田中; Naoki Minorikawa; 直樹御法川
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-06-15
Filing date: 1995-06-15
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】柔軟性、耐焔性、機械的特性および耐熱性に
優れ、かつポリエステル繊維との接着性が良好な塩素化
ポリオレフィン樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）塩素化ポリオレフィン２０〜８０重
量％および（Ｂ）酸無水物基、カルボキシル基およびカ
ルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも１種
の官能基を有するポリオレフィン系樹脂８０〜２０重
量％からなる組成物１００重量部に対し、（Ｃ）エポ
キシ化合物０．１〜１０重量部および（Ｄ）酸化アン
チモン１．０〜２０重量部を配合してなる塩素化ポリ
オレフィン樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、機械的特性お
よび耐熱性に優れ、かつ接着性が良好な塩素化ポリオレ
フィン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素化ポリオレフィンは耐候性、耐熱
性、耐油性、耐薬品性、耐焔性などの特性が良好であ
り、これらの特性を生かして各種工業部品、建築材料、
電線被覆材料など広く利用されている。最近、ポリエス
テル繊維などを基布とした複合シートに適用する試みが
行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩素化
ポリオレフィンはポリエステル繊維との密着性が不十分
であり接着性に優れた複合シートを得ることは困難であ
った。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであ
り、柔軟性、耐焔性、機械的特性および耐熱性に優れ、
かつポリエステル繊維との接着性が良好な塩素化ポリオ
レフィン樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の官能基を有するポリオレフィン系
樹脂とエポキシ化合物を併用することにより上記目的を
達成しうることを見いだし、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は（Ａ）塩素化
ポリオレフィン２０〜８０重量％および（Ｂ）酸無水
物基、カルボキシル基およびカルボン酸金属塩からなる
群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するポリオ
レフィン系樹脂８０〜２０重量％からなる組成物１
００重量部に対し、（Ｃ）エポキシ化合物０．１〜１
０重量部および（Ｄ）酸化アンチモン１．０〜２０重
量部を配合してなる塩素化ポリオレフィン樹脂組成物を
提供するものである。以下、本発明を具体的に説明す
る。

【０００５】本発明における（Ａ）塩素化ポリオレフィ
ンは、ポリオレフィン粉末を水性懸濁液中または有機溶
媒に溶解した溶解液に塩素ガスを吹き込むことにより得
られるものであり、前者の方法によるものが好ましい。
該塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は一般に２５〜５
０重量％であり、とりわけ３０〜４０重量％が好まし
い。また、原料となるポリオレフィンとしては、中・高
密度ポリエチレンあるいは直鎖状低密度ポリエチレンが
好ましい。

【０００６】本発明における（Ａ）ポリオレフィン系樹
脂は酸無水物基、カルボキシル基およびカルボン酸金属
塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を分
子内に有するポリオレフィン樹脂である。該樹脂は、後
述のオレフィンと上記官能基を有するラジカル重合性モ
ノマーをラジカル発生剤の存在下で共重合する方法、あ
るいはポリオレフィンに上記官能基を有するラジカル重
合性モノマーを反応させてグラフトする方法などにより
得ることができる。前者の共重合法に用いるオレフィン
としては、エチレンまたは炭素数が３〜１６のα−オレ
フィンが挙げられる。また、上記官能基を有するラジカ
ル重合性モノマーとしては無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸亜鉛な
どが挙げられる。また、カルボン酸金属塩は、カルボキ
シル基含有ポリオレフィンに炭酸ナトリウムなどの金属
塩を添加する方法によっても得ることができる。グラフ
ト変性方法としては、有機過酸化物などのラジカル発生
剤と前記ラジカル重合性モノマーを溶融混練する従来公
知の技術を利用すればよい。本発明のポリオレフィン系
樹脂における前記官能基の含有量は、変性モノマー基準
で０．０５〜２０重量％であり、０．１〜１０重量％が
好ましく、とりわけ０．２〜５重量％が好適である。

【０００７】本発明のポリオレフィン系樹脂の具体例と
しては、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン
−無水イタコン酸共重合体、エチレン−無水シトラコン
酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸ナトリウム塩共重合体、
エチレン−無水マレイン酸−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−無水マレイン酸−ビニルアルコ
ールエステル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレ
ン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン
酸変性エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
などが挙げられる。これらの中でも、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体およびエチレン−無水マレイン酸−
（メタ）アクリル酸共重合体が好ましい。

【０００８】本発明の樹脂組成物においては、樹脂分中
に占める（Ａ）塩素化ポリオレフィンの組成割合は２０
〜８０重量％であり、３０〜７０重量％が好適である。
（Ａ）成分の組成割合が２０重量％未満では柔軟性に劣
る。一方、８０重量％を超えると加工性および接着性が
低下するので好ましくない。

【０００９】また、本発明における（Ｃ）エポキシ化合
物は分子内にエポキシ基（オキシラン基）を２個以上有
し、かつ分子量が３０００以下である化合物である。エ
ポキシ化合物の具体例としては、フタル酸ジグリシジル
エステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフ
タル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジル
エステル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールポリグリシジルエーテル、ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化オリーブ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
コーン油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化動物油類、
エポキシ化液状ゴム、エポキシ化ポリブテン、エポキシ
化ポリイソブチレン、エポキシ化テルペン樹脂、エポキ
シ化シリコーン樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエー
テル、４，４’−ジグリシジルオキシ−３，３’，５，
５’−テトラメチルビフェニル、ビス（４−グリシジル
アミノフェニル）メタン、イソシアヌル酸トリグリシジ
ルなどが挙げられる。これらの中でも、特にエポキシ化
植物油類が好ましい。これらは天然植物油の不飽和二重
結合を例えば過酸を用いてエポキシ化したもので、市販
品としては例えば旭電化工業（株）のＯ−１３０Ｐ（エ
ポキシ化大豆油）、Ｏ−１８０Ａ（エポキシ化亜麻に
油）などがある。なお、植物油をエポキシ化する際に若
干副生するエポキシ化されていないまたはエポキシ化が
不十分な油分は、本発明の主旨・本質を何ら妨げるもの
ではなく、また、天然植物油原料由来の第３成分が組成
物に混在することも何ら差し支えない。

【００１０】本発明の組成物における（Ｃ）成分の配合
量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量１００重量
部に対して０．１〜１０重量部であり、好ましくは２〜
８重量部、とりわけ４〜６重量部が好適である。配合割
合が０．１重量部未満では接着強度の向上が充分でな
く、また、１０重量部を超えるとブリードの問題が発生
するので好ましくない。

【００１１】さらに、本発明における（Ｄ）酸化アンチ
モンは当該技術分野において難燃助剤として一般に用い
られているものである。代表例としては、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。該酸化アン
チモンの配合割合は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合
計量１００重量部に対して１．０〜２０重量部であり、
２〜１５重量部が好ましく、特に５〜１０重量部が好適
である。酸化アンチモンの配合割合が１．０重量部未満
では難燃性に劣る。一方、２０重量部を超えると柔軟性
に劣るので好ましくない。

【００１２】本発明の組成物は、従来公知の混合方法、
例えばヘンシェルミキサー、リボンミキサーなどを用い
て混合するか、あるいは混合したものをさらにオープン
ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機などを
用いて溶融混合することにより得られる。混合温度は通
常１２０〜２００℃であり、好ましくは１３０〜１８０
℃である。得られた組成物は公知の溶融成形法あるいは
圧縮成形法を用いてフィルム、シート、チューブ、容器
などに成形して使用に供することができる。さらに、本
発明の組成物には、所望により慣用の添加剤、例えば可
塑剤、滑材、酸化防止剤、熱安定剤、ブロッキング防止
剤、帯電防止剤、メヤニ防止剤、顔料、充填材などを添
加してもよい。また、加工性あるいは特性改良を目的と
して、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）などを添加することもできる。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、物性評価は次の方法で行った。（１）寸法安定性温度９５℃に設定されたオープンロールに巻つけ、厚さ
０．５ｍｍのシート（大きさ３０ｃｍ×８０ｃｍ）を切
り出し、３０分後に寸法を測定し、収縮割合を次の３段
階で評価した。 ○ ・・・・０〜５％未満 △ ・・・・５〜１０％未満 × ・・・・１０％以上（２）引張試験ＪＩＳＡ６００８に準拠し、温度２３℃、相対湿度５
０％の条件でＪＩＳ１号ダンベルを用いて１００％モデ
ュラス、破断強度および破断伸びを測定した。（３）熱融着強度ＪＩＳＡ６００８に準拠し、熱融着した試験片をテン
シロン測定機により接合部の剥離強度を測定した。

【００１４】（４）基布接着性ポリエステル基布積層シートについて、基布の「タテ
糸」に５００ｇの荷重をかけた状態で４０℃の温度で７
日間放置し、タテ糸の抜け具合（ずれ）を目視で評価し
た。（５）伸び時の劣化性状（加熱処理）ＪＩＳＡ６００８に準拠し、合否を判定した。（６）難燃性国際キャンパス製品協会（Canvas Products Associatio
n International)が定めたキャンプ用テント類に使用さ
れる織物等の可燃性基準に準じ、残炎時間、平均残炎時
間、平均損傷距離および最大損傷距離を測定し、合否を
判定した。

【００１５】また、塩素化ポリオレフィンとして塩素含
有量が４０重量％である塩素化ポリエチレン（昭和電工
社製、エラスレン４０１Ａ）を用いた。官能基含有ポリ
オレフィン系樹脂として次の３種類（Ａ−１〜３）を用
いた。Ａ−１：エチレン−無水マレイン酸共重合体（無水マレ
イン酸共重合割合２．５重量％、ＭＦＲ１２ｇ／１０
分）Ａ−２：エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステ
ル３元共重合体（ＭＦＲ１０ｇ／１０分、融点８３
℃）Ａ−３：エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステ
ル３元共重合体（ＭＦＲ１２ｇ／１０分、融点７０
℃）エポキシ化合物として次の２種類（Ｂ−１〜２）を用い
た。Ｂ−１：東都化成社製、エポトートＹＤ−１２８Ｂ−２：旭電化社製、エポキシ化大豆油Ｏ−１３０Ｐ酸化アンチモンとして三酸化アンチモンを用いた。ま
た、ポリエステル基布としてフィラメントの太さ５００
ｄ、打ち込み本数（５×４０）×（５×４０）／平方イ
ンチのものを用いた。

【００１６】実施例１〜５、比較例１〜４表１に種類および配合量が示されている塩素化ポリオレ
フィン、官能基含有ポリオレフィン、酸化アンチモンを
オープンロール混合機を用いて混合しシートを作製し、
寸法安定性を評価した。次に、厚さ１．２〜１．４ｍｍ
のシートを金型に入れ、温度１６５℃で２分間予熱した
後、圧力２００ｋｇ／ｃｍ² で３分間加圧して厚さ１ｍ
ｍのシートを得た。得られたシートについて引張試験お
よび熱溶着強度を測定した。また、厚さ０．５ｍｍのシ
ートを金型に入れ、その上にポリエステル基布を乗せ、
さらにその上にシートを乗せ、温度１６５℃で２分間予
熱した後、圧力５ｋｇ／ｃｍ² で加圧し熱溶着し、積層
シートを得た。得られた積層シートを用いて伸び時の劣
化性状を評価した。さらに、上記積層シート作製時にポ
リエステル基布の先端約５ｃｍにアルミ箔を挟み基布接
着性の評価サンプルとした。以上の各種評価結果を表２
に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、柔軟性、耐焔
性、機械的特性および耐熱性に優れ、かつポリエステル
繊維との接着性が良好であるので、特にルーフィング複
合シートとして有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）塩素化ポリオレフィン２０〜８
０重量％および（Ｂ）酸無水物基、カルボキシル基およ
びカルボン酸金属塩からなる群から選ばれた少なくとも
１種の官能基を有するポリオレフィン系樹脂８０〜２
０重量％からなる組成物１００重量部に対し、（Ｃ）
エポキシ化合物０．１〜１０重量部および（Ｄ）酸化
アンチモン１．０〜２０重量部を配合してなる塩素化
ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物をポリエステ
ル基布に積層して得られる積層体。