JPH093312A - 難燃性熱可塑性ポリカーボネート成形組成物 - Google Patents

難燃性熱可塑性ポリカーボネート成形組成物

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JPH093312A JP7334184A JP33418495A JPH093312A JP H093312 A JPH093312 A JP H093312A JP 7334184 A JP7334184 A JP 7334184A JP 33418495 A JP33418495 A JP 33418495A JP H093312 A JPH093312 A JP H093312A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、耐熱性及び応力亀裂挙動などの特性
の望ましい組み合わせを示し、しかもハロゲンを含まな
い難燃性熱可塑性成形組成物を提供することである。 【解決手段】 本発明は、必要に応じて熱可塑性コポリ
マー及び／又はポリアルキレンテレフタレートを含んで
も良い、ポリカーボネート及びグラフトポリマーから製
造された、ハロゲンを含まない難燃性熱可塑性成形組成
物に関する。使用される難燃剤はシリコーン樹脂及びポ
リフェニレンオキシドの相乗的な組み合わせ物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、必要に応じて熱可塑性コポリマ
ー及び／又はポリアルキレンテレフタレートを含むこと
ができる、ポリカーボネート及びグラフトポリマーから
製造されるハロゲンを含まない難燃性熱可塑性成形組成
物に関する。使用される難燃剤は、特定のリン化合物と
一緒のシリコーン樹脂及びポリフェニレンオキシドの相
乗的な組み合わせ物である。
【０００２】ＵＳ−ＰＳ ５，０６１，７４５及びＵＳ
−ＰＳ ５，０３０，６７５は、それぞれ難燃剤及びた
れ落ち防止剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）としてのモノホスフェート及びフッ素化ポリオレフ
ィンと一緒の芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳポリマ
ー、コポリマー又はポリアルキレンテレフタレートから
製造された耐炎熱可塑性成形組成物を述べている。引用
することができるフッ素化ポリオレフィンの一つの欠点
は、それらのハロゲン含有及び火事の場合にそれから生
じるフッ化水素である。しかしながら、ポリテトラフル
オロエチレンの特定の使用が、これまでのところ、芳香
族ポリカーボネート、必要に応じて熱可塑性コポリマー
及び熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート及びグラフ
トポリマーから、ＵＬ−９４での１．６ｍｍ厚さの試験
標本によってＶ−Ｏの評点を有する自己消火性成形組成
物を製造するただ一つ道であった。
【０００３】ＥＰ−０ ３６３ ６０８は、難燃性添加
剤として、例えば、ヒドロキノン及びレソルシノールを
基にしたオリゴマー状ホスフェートと一緒の芳香族ポリ
カーボネート、コポリマー及びグラフトポリマーから作
られたポリマーブレンドを述べている。ＵＬ−９４での
Ｖ−０／１．６ｍｍの効果的難燃性は、ポリテトラフル
オロエチレンの存在下でのみ達成される。
【０００４】米国特許第４，２７３，６９１号、第４，
３８７，１７６号、第４，５３６，５２９号、第４，８
７１，７９５号及び第５，２４２，７４４号は、金属石
鹸（ステアリン酸Ｍｇ）及び必要に応じて水酸化マグネ
シウムと一緒のシリコーンオイルから又はシリコーンオ
イル及びシリコーン樹脂の混合物から製造された難燃剤
システムを有する熱可塑性プラスチックを特許請求して
いる。三酸化アンチモン及び多価アルコールとのアンモ
ニウムポリホスフェートと一緒の、ハロゲンを含む難燃
剤（デカブロモジフェニルエーテル）が、更なる付加的
な難燃性添加剤としてリストされている。主な熱可塑性
プラスチックはポリプロピレン及びその他のポリマーで
あり、一方ポリカーボネート及び、例えば、ある種のポ
リエステルは、一般的事項として述べられている。マグ
ネシウム化合物の使用はポリカーボネートの良好な機械
的特性の明瞭な劣化を引き起こし、Ｖ−０／３．２ｍｍ
は、ハロゲンもまた使用し（ＵＳ−ＰＳ ４，３８７，
１７６、２欄、１２〜２０行）そしてリン酸エステルを
使用しない場合にのみ達成することができることをここ
で指摘しなければならない。
【０００５】ＥＰ−Ａ ０ ５２０ １８６は、難燃剤
としてリン化合物、ホウ素化合物、ポリオルガノシロキ
サン及び／又はフッ素含有樹脂を含むＡＢＳ成分とも混
合されたポリカーボネートから製造される難燃性成形組
成物を述べている。Ｖ−０／１．６ｍｍの所望の難燃性
はトリフェニルホスフェート、ホウ酸亜鉛及びポリジメ
チルシロキサン及び／又はポリテトラフルオロエチレン
の組み合わせた使用によってのみ達成することができ、
一方ホウ酸亜鉛及びトリフェニルホスフェート無しでし
かしポリジメチルシロキサンを含むとＶ−０／１．６ｍ
ｍは達成されず（ＥＰ−Ａ ０ ５２０ １８６、比較
例４参照）、ポリオルガノシロキサンの代わりにポリテ
トラフルオロエチレンではＶ−１／１．６ｍｍが達成さ
れるに過ぎない（ＥＰ−Ａ ０ ５２０ １８６、比較
例５参照）ことが実施例及び比較例から明らかである。
【０００６】ＤＥ−ＯＳ ４ ３０１ ７３０は、ＥＰ
−Ａ ５２０ １８６と実質的に類似のやり方でのポリ
カーボネート成形組成物への効果的難燃特性の付与を述
べているが、ホウ素化合物（ホウ酸亜鉛）の代わりにカ
ルボン酸の亜鉛塩（例えば酢酸亜鉛）を使用する。この
成分が存在しないと、トリフェニルホスフェート及びジ
メチルシロキサンによってはＶ−０／１．６ｍｍは同様
に達成されない（ＤＥ−ＯＳ ４ ３０１ ７３０、比
較例６〜８参照）。
【０００７】ＵＳ−ＰＳ ５，１００，９５８は、シリ
コーン樹脂及びＡＢＳタイプのグラフトポリマーから共
沈生成物を製造し、そしてこの共沈生成物をポリカーボ
ネート及びスチレン／アクリロニトリルコポリマーとブ
レンドすることを特許請求している。Ｖ−０／１．６ｍ
ｍの効果的難燃性を達成するためには、トリフェニルホ
スフェートもまた付加的な難燃剤として使用しなければ
ならず、そしてポリカーボネートは更にまた１０重量％
のテトラブロモビスフェノールＡを含まなければならな
い（ＵＳ−ＰＳ ５，１００，９５８、表I、７欄、２
３行参照）。ＵＳ−ＰＳ ５，１００，９５８の成形組
成物に関しては、ハロゲン無しでは難燃性は達成不可能
である。
【０００８】なかんずく、０〜２０重量％の有機ホスフ
ェート及び０〜２重量％のテトラフルオロエチレンポリ
マーと一緒の、芳香族ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンエーテル、グラフトポリマー、スチレンコポリマーか
ら製造される熱可塑性成形組成物は、ＤＥ−ＯＳ ４
２００ ２４７から知られている。この発明の目的は、
良好な全体的範囲の特性を有する、特に高められた耐熱
性を有する熱可塑性ポリカーボネート成形組成物を提供
することであった。これは、ＤＥ−ＯＳ ４２００ ２
４７中で、比較例に対する実施例１及び２において示さ
れている。ＵＬ−９４での難燃性Ｖ−０は、成分ポリフ
ェニレンオキシド、トリフェニルホスフェート及びポリ
テトラフルオロエチレンによって達成されることが実施
例２から明らかである。ＵＬ−９４でのＶ−０／１．６
ｍｍの難燃性を達成するための、ホスフェート単独と一
緒のそしてポリテトラフルオロエチレンもまた使用する
ことはないポリフェニレンエーテルの使用は述べられて
いない。
【０００９】ＥＰ−Ａ ５２２ ６５３は、難燃剤とし
てのポリフェニレンエーテル又はノボラック及びなかん
ずくビス−ホスフェートとのＡＢＳ／グラフトゴムを述
べている。典型的なコポリマー又はポリカーボネートも
また使用することができる。特定のブレンドの難燃性が
酸素指数（ＡＳＴＭによるＬＯＩ値）の形で述べられて
いる。ＥＰ−Ａ ５２２ ６５３、実施例３、表３にお
いては、ＡＢＳ及びポリカーボネート（各々４０重量
％）と共に、難燃性を賦与するために各々１０重量％の
ポリフェニレンエーテル及びヒドロキノンビス−（ジフ
ェニルホスフェート）が使用され、そしてＬＯＩ値は２
３．５である（比較的低い値、たれ落ち（ｄｒｉｐｐｉ
ｎｇ）挙動の説明はない）。前記ヒドロキノンをレソル
シノールビス−（ジフェニルホスフェート）で置き換え
そしてまた容易に可燃性の典型的なコポリマーを使用す
ることによって、たれ落ちないＶ−０／１．６ｍｍ、即
ちたれ落ち無しの明確により高い難燃性（ハロゲンを含
まない、ポリテトラフルオロエチレンを使用しない）を
達成することができることをＥＰ−Ａ ５２２ ６５３
の知識から想定することはできなかった。
【００１０】ＵＳ−ＰＳ ５，２０４，３９５は、シリ
コーンオイルによって処理された充填剤を含むポリフェ
ニレンオキシド成形組成物を述べている。特定の充填剤
及びシリコーンの組み合わせは、燃焼時間の減少をもた
らす。リン化合物は、難燃剤としては述べられていな
い。
【００１１】ＥＰ−Ａ ０ １７１ ８２６によれば、
ポリカーボネート／ポリフェニレンエーテルブレンドへ
の小さな割合のポリ水素シロキサン（ｐｏｌｙｈｙｄｒ
ｏｇｅｎｓｉｌｏｘａｎｅｓ）の添加は、明確により良
い溶融安定性を導く。
【００１２】以下に述べる成分Ｅ）によるリン化合物の
３〜１８重量％と共に０．５〜５重量％のシリコーン樹
脂及び２〜１５重量％のポリフェニレンオキシドの組み
合わせを使用することによって、ＵＬ−９４での燃焼た
れ落ちのないそして１．６ｍｍ厚さの試験標本において
Ｖ−０〜Ｖ−１の評価を有する自己消火性が、グラフト
ポリマーと一緒の、熱可塑性芳香族ポリカーボネート、
必要に応じて熱可塑性コポリマー及び熱可塑性ポリアル
キレンテレフタレートから製造される成形組成物におい
て達成されることが見い出された。たれ落ち防止剤とし
てこれまで使用されてきたポリテトラフルオロエチレン
は必要ない。かくして、本発明による成形組成物は、全
くハロゲンを含まない、火事の場合に高度に効果的かつ
自己消火性である成形組成物を構成する。シリコーン樹
脂及びポリフェニレンオキシドの本発明による組み合わ
せ物の相乗作用は、必要とされる難燃剤の量の明確な減
少を導く。本発明による成形組成物は、衝撃強さ、耐応
力亀裂性及び耐熱性特性に関して明確な利点を有する。
【００１３】本発明は、 Ａ）５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート、 Ｂ）０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％のコポ
リマー又は重縮合生成物であって、 Ｂ．１）以下のものから製造された熱可塑性コポリマ
ー、即ち Ｂ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル
アクリレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート若し
くはこれらの混合物、及び Ｂ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアクリレート、Ｃ
1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド、酢酸ビニル若しくはこれらの混合
物、並びに／又は Ｂ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレートから成
るコポリマー又は重縮合生成物、 Ｃ）３〜１８重量％、好ましくは５〜１５重量％のグラ
フトポリマーであって、 Ｃ．２）１０〜９５重量％、好ましくは２０〜７０重量
％の≦１０℃のガラス転移温度Ｔgを有するゴムの上の Ｃ．１）５〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％
の混合物であって、 Ｃ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル
アクリレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート若し
くはこれらの混合物、及び Ｃ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアクリレート、Ｃ
1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド若しくはこれらの混合物から製造され
た混合物から製造されたグラフトポリマー、 Ｄ）１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％の難燃
作用を有する組み合わせ物であって、 Ｄ．１）５〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％の
シリコーン樹脂、及び Ｄ．２）５０〜９５重量％、好ましくは７５〜９５重量
％の熱可塑性ポリフェニレンエーテルから製造された組
み合わせ物、 Ｅ）３〜１８重量％、好ましくは５〜１５重量％のリン
酸エステルであって、 Ｅ．１）式（Ｉ）
【００１４】
【化４】
【００１５】［式中、ｎは１〜５の数であり、Ｒ1はメ
チルであり、そしてｌは０〜５、好ましくは０及び１〜
３の数である］のリン化合物、又は Ｅ．２）式（Ｉ）のリン化合物と式（ＩＩ）
【００１６】
【化５】
【００１７】［式中、Ｒ2はメチルであり、そしてｍは
０又は１〜５、好ましくは０及び１〜３の数である］の
リン化合物の混合物から製造されたリン酸エステル［た
だし、Ｅ．１）及びＥ．２）から製造されたリン酸エス
テル混合物中の式（ＩＩ）のリン化合物の量は高々３５
重量％、好ましくは高々３０重量％である］から成る、
火事の場合に燃焼しずくを生成させない、ハロゲンを含
まない難燃性熱可塑性成形組成物を提供する。
【００１８】成分Ａ） 本発明に従って適切である成分Ａ）の熱可塑性ポリカー
ボネートは、式（ＩＩＩ）
【００１９】
【化６】
【００２０】［式中、ｐは１又はゼロであり、そしてＡ
は単結合、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5−アルキリ
デン、必要に応じてメチル基によって置換されたＣ5〜
Ｃ6−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ2
−で良い］のジフェノールから製造されたホモ−とコポ
リカーボネートの両方で良い。
【００２１】成分Ａ）のポリカーボネートは線状及び分
岐したの両方で良く、それらは芳香族的に結合されたメ
チル基を含んで良くそしてハロゲンを含まない。成分
Ａ）のポリカーボネートは個別にそして混合物としての
両方で使用することができる。
【００２２】式（ＩＩＩ）のジフェノールは、文献から
知られているか又は文献から知られた方法を使用して製
造することができるかのどちらかである。本発明に従っ
て適切である成分Ａ）のポリカーボネートの製造も同様
に文献から知られていて、そして、例えば、相界面法を
使用してホスゲンによって又は均一相法（所謂ピリジン
法）を使用してホスゲンによって進行することができ、
ここで確立されるべき分子量は、適切な量の既知の連鎖
停止剤によって既知のやり方で達成される。式（ＩＩ
Ｉ）の適切なジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、
レソルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン又は１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサンである。式
（Ｉ）の好ましいジフェノールは、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン及び１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。ジ
フェノールの混合物、例えばビスフェノールＡ及び６０
モル％までの１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの混合物
もまた使用することができる。
【００２３】ホモポリカーボネート及びコポリカーボネ
ートの両方ともに適切である。本発明によるコポリカー
ボネートＡ）の製造のためには、１〜２５重量％、好ま
しくは２．５〜２５重量％（使用されるジフェノールの
全量を基にして）の式（ＩＩＩａ）
【００２４】
【化７】
【００２５】［式中、−Ａ−は式（ＩＩＩ）のために述
べた意味を有し、ｎは１又はゼロであり、Ｒ’は同一又
は異なっていてそして線状のＣ1〜Ｃ20−アルキル、分
岐したＣ3〜Ｃ20−アルキル又はＣ6〜Ｃ20−アリール、
好ましくはＣＨ3であり、そしてｍは５〜１００、好ま
しくは２０〜８０の整数である］のジフェノールを使用
することもまた可能である。
【００２６】式（ＩＩＩａ）によるヒドロキシ−アリー
ルオキシ末端基を含むポリジオルガノシロキサンは知ら
れている（例えば米国特許第３，４１９，６３４号参
照）か、又は文献から知られた方法によって製造するこ
とができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカー
ボネートの製造は、例えば、ＤＥ−ＯＳ ３ ３３４７
８２中に述べられている。
【００２７】ポリカーボネートＡ）は部分的に又は完全
に芳香族ポリエステルカーボネートによって置き換える
ことができる。
【００２８】適切な連鎖停止剤は、例えば、フェノール
又はｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、しかしまた長
鎖のアルキルフェノール、例えばＤＥ−ＯＳ ２ ８４
２００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）フ
ェノール、又はＤＥ−ＯＳ３ ５０６ ４７２によるア
ルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有する
モノアルキルフェノール又はジアルキルフェノール、例
えばｐ−ノニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−
ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノー
ル、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチル
−ヘプチル）フェノール及び４−（３，５−ジメチルヘ
プチル）フェノールである。使用すべき連鎖停止剤の量
は、各々の場合において使用される全部のジフェノール
（III）に対して一般に０．５〜１０モル％である。
【００２９】本発明に従って適切である成分Ａ）のポリ
カーボネートは、既知のやり方で、即ち好ましくは使用
される全部のジフェノールに対して０．０５〜２．０モ
ル％の三官能又は三よりも多い官能の化合物、例えば３
又は３よりも多いフェノール性ＯＨ基を有するような化
合物の組み入れによって分岐させて良い。
【００３０】本発明に従って適切であるポリカーボネー
トは、１０，０００〜２００，０００の、好ましくは２
０，０００〜８０，０００の重量平均分子量（Ｍw、例
えば超遠心分離又は光散乱によって測定された）を有す
る。
【００３１】成分Ｂ．１） 本発明に従って使用して良い成分Ｂ．１）のビニル
（コ）ポリマーは、樹脂状、熱可塑性であり、そしてゴ
ムを含まない。それらは、スチレン、α−メチルスチレ
ン、環アルキル置換スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアク
リレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレートから選ば
れた少なくとも一種のモノマー（成分Ｂ．１．１）と、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−ア
ルキルメタクリレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアクリレー
ト、無水マレイン酸及び／又はＮ−置換マレイミド及び
／又は酢酸ビニルから選ばれた少なくとも一種のモノマ
ー（成分Ｂ．１．２）とから製造されるような化合物で
ある。
【００３２】Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアクリレート又はＣ1
〜Ｃ8−アルキルメタクリレートは、それぞれアクリル
酸及びメタクリル酸と１〜８個の炭素原子を有する多価
アルコールとのエステルである。メタクリル酸のメチ
ル、エチル及びプロピルエステルが特に好ましい。メタ
クリル酸メチルエステルを特に好ましいメタクリルエス
テルとして引用する。
【００３３】成分Ｂ．１）に従う組成を有する熱可塑性
コポリマーは、殊に大量のモノマーを小量のゴムの上に
グラフトさせる場合には、成分Ｃ）の製造の間のグラフ
ト重合の副生成物として生じる可能性がある。本発明に
従って使用されるコポリマーＢ．１）の量は、これらの
グラフト重合の副生成物を含まない。
【００３４】熱可塑性コポリマーＢ．１）は、５０〜９
５重量％、好ましくは６０〜９０重量％の成分Ｂ．１．
１）及び５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％
の成分Ｂ．１．２）を含む。
【００３５】特に好ましいコポリマーＢ．１）は、スチ
レンとアクリロニトリルとそして必要に応じてメチルメ
タクリレートとから、α−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとそして必要に応じてメチルメタクリレートとか
ら、又はスチレン及びα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとそして必要に応じてメチルメタクリレートとか
ら製造されるものである。
【００３６】成分Ｂ．１）のスチレン／アクリロニトリ
ルコポリマーは知られていて、そしてフリーラジカル重
合によって、特に乳化、懸濁、溶液又は塊状重合によっ
て製造することができる。成分Ｂ．１）のコポリマー
は、好ましくは、１５，０００〜２００，０００の分子
量（Ｍw、重量平均、光散乱又は沈降によって測定し
て）を有する。
【００３７】特に好ましい本発明によるコポリマーＢ．
１）はまた、スチレン、無水マレイン酸及び／又はＮ−
置換マレイミドから製造されるランダムコポリマーであ
り、これらは、不完全な転化率での連続的な塊状又は溶
液重合によって対応するモノマーから製造することがで
きる。
【００３８】本発明に従って適切であるランダムなスチ
レン／無水マレイン酸コポリマーの二つの成分の割合
は、広い限度内で変わることができる。無水マレイン酸
の好ましい含量は５〜２５重量％である。
【００３９】本発明に従って適切である成分Ｂ．１）の
ランダムなスチレン／無水マレイン酸コポリマーの分子
量（数平均、Ｍn）は広い限度内で変わることができ
る。６０，０００〜２００，０００の範囲が特に好まし
い。これらの生成物のための好ましい固有粘度は、０．
３〜０．９ｄｌ／ｇ（２５℃でジメチルホルムアミド中
で測定して）である。
【００４０】スチレンの代わりに、ビニルコポリマー
Ｂ．１）はまた、環置換スチレン例えばビニルトルエ
ン、２，４−ジメチルスチレン及びその他のハロゲンを
含まない置換スチレン例えばα−メチルスチレンを含む
ことができる。
【００４１】成分Ｂ．２） 成分Ｂ．２）のポリアルキレンテレフタレートは、芳香
族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体、例えばジメ
チルエステル若しくは無水物と、脂肪族、脂環式又は芳
香脂肪族ジオールとから製造された反応生成物、並びに
これらの反応生成物の混合物である。
【００４２】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、
好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基、
及びジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ま
しくは少なくとも９０モル％のエチレングリコール及び
／又は１，４−ブタンジオール残基を含む。
【００４３】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸残基に加えて、２０モル％まで、好ま
しくは１０モル％までのその他の８〜１４個の炭素原子
を有する芳香族若しくは脂環式ジカルボン酸又は４〜１
２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例
えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘ
キサン二酢酸の残基を含むことができる。
【００４４】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、エチレングリコール又は１，４−ブタンジオール残
基に加えて、２０モル％まで、好ましくは１０モル％ま
でのその他の３〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジオ
ール又は６〜１２個の炭素原子を有する脂環式ジオール
又は６〜２１個の炭素原子を有する脂環式ジオール、例
えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチル−２，４
−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１．３−ペンタンジ
オール、２−エチル−１．３−ヘキサンジオール、２，
２−ジエチル−１．３−プロパンジオール、２，５−ヘ
キサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス
−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン及
び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）プロパンの残基を含むことができる（ＤＥ−ＯＳ
２ ４０７ ６７４、２ ４０７ ７７６、２ ７１５
９３２）。
【００４５】ポリアルキレンテレフタレートは、例えば
ＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０及びＵＳ−ＰＳ ３，
６９２，７４４に従って、比較的小量の三若しくは四価
アルコール又は三若しくは四塩基性カルボン酸を組み入
れることによって分岐させることができる。好ましい分
岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリエチ
ロールエタン及び−プロパン、並びにペンタエリトリト
ールである。
【００４６】特に好ましいポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばその
ジアルキルエステル）とエチレングリコール及び／又は
１，４−ブタンジオールとだけから製造されたもの、並
びにこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物で
ある。
【００４７】好ましい混合物は、１〜５０重量％、好ま
しくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレート及
び５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポ
リブチレンテレフタレートを含む。
【００４８】好ましく使用されるポリアルキレンテレフ
タレートは、ウッベローデ粘度計において２５℃でフェ
ノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で測
定して一般に０．４〜１．５ｄｌ／ｇの、好ましくは
０．５〜１．２ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００４９】ポリアルキレンテレフタレートは、既知の
方法を使用して製造することができる（例えばＫｕｎｓ
ｔｓｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＶＩＩＩ巻、６９５頁
以降、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎ
ｉｃｈ １９７３参照）。
【００５０】成分Ｃ） グラフトポリマーＣ）は、グラフトされるべきゴムＣ．
２）の存在下での、Ｃ．１．１）及びＣ．１．２）から
製造されるモノマー混合物Ｃ．１）のフリーラジカル共
重合によって製造されそして良く知られている。グラフ
トポリマーＣ）のための好ましい製造方法は、乳化、溶
液、塊状又は懸濁重合である。特に好ましいグラフトポ
リマーＣ）は所謂ＡＢＳポリマーである。
【００５１】Ｃ．１．１）によるモノマーＣ．１）の例
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート又はこれらの混合物である。
Ｃ．１．２）によるモノマーの例は、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メチルメタクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、無水マレイン酸及びＮ−フェニル
マレイミド又はこれらの混合物である。Ｃ．１．１）に
よる好ましいモノマーは、スチレン、α−メチルスチレ
ン及びメチルメタクリレートである。Ｃ．１．２）によ
る好ましいモノマーは、アクリロニトリル、無水マレイ
ン酸及びメチルメタクリレートである。特に好ましいモ
ノマーはスチレン及びアクリロニトリルである。
【００５２】成分Ｃ）のグラフトポリマーの製造にとっ
て適切なゴムＣ２）は、特に、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、３０
重量％を越えるゲル含量（２０℃で測定して）を有する
アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーゴム、アクリ
レートゴム、ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエン
モノマー）ゴム及びシリコーンゴムである。
【００５３】好ましいゴムＣ．２）は、成分Ｃ．２）の
ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは−１０℃未満
であるという条件下で、ジエンゴム（例えばブタジエ
ン、イソプレンなどを基にした）若しくはジエンゴムの
混合物、又はジエンゴム若しくはそれらの混合物と更な
る共重合可能なモノマー、例えばＣ．１．１）及びＣ．
１．２）によるモノマーとのコポリマーである。
【００５４】特に好ましいポリマーＣ）は、例えば、Ｄ
Ｅ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０中で又はＤＥ−ＯＳ ２
２４８ ２４２中で述べられているようなＡＢＳポリ
マーである。
【００５５】適切なアクリレートゴムＣ２）は、Ｃ1〜
Ｃ8−アルキルアクリレート、特にエチル、ブチル、エ
チルヘキシルアクリレートを基にしたものである。これ
らのアルキルアクリレートゴムは、必要に応じて、ゴム
の重量に対して３０重量％までの共重合されたモノマー
例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、α−
メチルスチレン、環アルキル化スチレン、メチルメタク
リレート、アクリルアミド及び／又はビニルエーテルを
含んで良い。更に、これらのアルキルアクリレートはま
た、小量、好ましくはゴムの重量に対して５重量％まで
の橋かけ作用を有するエチレン性不飽和モノマーを含ん
で良い。このような橋かけ剤は、例えば、アルキレンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベン
ゼン、シアヌル酸トリアリル、アリル（メタ）アクリレ
ート、ブタジエン又はイソプレンである。
【００５６】好ましい橋かけモノマーは、アリルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジア
リルフタレート及び少なくとも３個のエチレン性不飽和
基を有する複素環式化合物である。この場合の特に好ま
しい橋かけモノマーは、シアヌル酸トリアリル、イソシ
アヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリビニル、トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリル
ベンゼンである。橋かけモノマーの量は、グラフトする
主鎖Ｃ．２）に対して好ましくは０．０２〜５．０重量
％、特に０．０５〜２．０重量％である。少なくとも３
個のエチレン性不飽和基を有する環状橋かけモノマーの
場合には、この量をグラフトする主鎖Ｃ．２）の１重量
％未満に限定することが有利である。
【００５７】アクリレートゴムグラフト主鎖はまた、一
種以上の共役ジエンから製造された橋かけされたジエン
ゴム例えばポリブタジエン、又は共役ジエンとエチレン
性不飽和モノマー、例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリルとのコポリマーのコアを含む生成物で良い。
【００５８】グラフトポリマーＣ）の製造のための好ま
しいゴムは、純粋なジエン及びアクリレートゴムであ
る。
【００５９】Ｃ．２）による更なる適切なグラフト主鎖
は、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３
７０４ ６５５及びＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９
中で述べられているような活性グラフトサイトを有する
シリコーンゴムである。
【００６０】ゴムは、０．１〜３．０μｍの、特に０．
２〜０．６μｍの平均粒径の少なくとも部分的に橋かけ
された粒子の形でグラフトポリマーＣ）中に存在する。
それらは少なくとも部分的に橋かけされている、即ちそ
れらは２０重量％よりも大きい、特に５０重量％よりも
大きい、特に好ましくは７３〜９８重量％（トルエン中
で測定して）の範囲のゲル含量を有する。
【００６１】成分Ｄ） 難燃剤として作用する成分Ｄ）は、組成物Ａ）〜Ｃ）に
対して効果的な量のシリコーン樹脂Ｄ．１）及び熱可塑
性ポリフェニレンエーテルから成る。Ｄ）の組成は、５
〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％のＤ．１）及
び５０〜９５重量％、好ましくは７５〜９５重量％の
Ｄ．２）である。
【００６２】本発明によるシリコーン樹脂Ｄ．１）は、
固体で粉末でありそしてヒドロキシル基を含む。それら
は、経験式（ＩＶ）
【００６３】
【数２】
【００６４】［式中、Ｒは、必要に応じてそれ自体が置
換されていて良い一価の炭化水素残基、特にメチル又は
フェニル基を表し、Ｒ3は、アルキル基、好ましくはメ
チル、又は水素残基であり、ｘは、０．７５〜１．７５
の値を有し、そしてｙは、０．０００１〜０．５の値を
有する］を有し、そしてこれらのシリコーン樹脂は、式
ＳｉＯ4/2、ＲＳｉＯ3/2、Ｒ2ＳｉＯ2/2及び／又はＲ3
ＳｉＯ1/2の単位から合成される。
【００６５】式（ＩＶ）のシリコーン樹脂の製造は知ら
れている。後の処理又は使用の目的のために、それら
は、適切な溶媒中の溶液の形であり、またポリジメチル
シロキサンの溶液中にあり、溶媒を含む水性エマルショ
ンの形であり、又は純粋な物質として存在する。使用の
ための別の有利な形は、ポリマー及びグラフトポリマー
と、溶媒を含むシリコーン樹脂のエマルションとから製
造された分散液の共沈生成物である。これは、プラスチ
ック成形組成物内の最も細かく分割された分布を確実に
する。
【００６６】成分Ｄ．２）のポリフェニレンエーテル
は、式（Ｖ）
【００６７】
【化８】
【００６８】［式中、一つの単位のエーテル酸素原子
は、各々の場合において、隣の単位の芳香環に結合され
ていて、ｎは＞２０の正の整数であり、そしてＲ4及び
Ｒ5は、お互いに独立に、水素、第三級α−炭素原子無
しの炭化水素残基及びオキシ炭化水素残基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シを表す］を有する。
【００６９】上の式のポリフェニレンエーテル並びに、
金属アミン錯体触媒の存在下でのフェノール及び酸素を
含むガスからの接触された酸化カップリングによるそれ
らの製造は、ＵＳ−ＰＳ ３，３０６，８７４、３，３
０６，８７５、３，２５７，３５７及び３，２５７，３
５８並びにＤＥ−ＯＳ ３ ０３５ ５９９中で、そし
てＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｅ２０巻
（１９８７）、１３２０〜１３８８頁中で述べられてい
る。
【００７０】適切なポリフェニレンエーテルは、例え
ば、ポリ−（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ−（２，６−ジエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ−（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ−（２−メチル−
６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ−
（２，６−ジイソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ−（２−エチル−６−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、又は種々のポリフェニレンエーテ
ルの混合物と一緒に２，３，６−トリメチルフェノール
を含むもののようなコポリマーである。ポリ−（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、又は２，
６−ジメチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフ
ェノールから製造されるコポリマーが好ましい。ポリフ
ェニレンエーテルは、一般に、２５℃でクロロホルム溶
液中で測定して０．３〜０．７ｄｌ／ｇの固有粘度を有
する。
【００７１】成分Ｅ．１） 本発明によるポリマーブレンドは、難燃剤として式
（Ｉ）
【００７２】
【化９】
【００７３】［式中、ｎ、Ｒ1及びｌは上で述べた意味
を有する］のリン化合物を含む。
【００７４】種々のホスフェートの混合物もまた本発明
による成分Ｅ．１）として使用することができる。この
場合には、ｎは１〜５、好ましくは１〜２の平均値を有
する。
【００７５】式（Ｉ）の好ましく使用されるリン化合物
は、ｎが１及び２又は１〜２に等しいフェニレンビス−
（ジフェニルホスフェート）である。
【００７６】成分Ｅ．２） 更にまた、本発明によるブレンドは、難燃剤として式
（Ｉ）のリン化合物及び式（ＩＩ）
【００７７】
【化１０】
【００７８】［式中、Ｒ2及びｍは上で述べた意味を有
する］のリン化合物の混合物を含むことができる。
【００７９】式（ＩＩ）のリン化合物としては好ましく
はトリフェニルホスフェートが使用される。
【００８０】前記混合物は、好ましくは、１００重量％
のＥ．１及びＥ．２に対して２〜３０重量％の式（Ｉ
Ｉ）のリン化合物を含む。
【００８１】ホスフェートは、一般には、既知の方法を
使用して製造することができる（例えば、Ｕｌｌｍａｎ
ｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、１８巻、３０１頁以降、
１９７９；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、１
２／１巻、４３頁；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ、６巻、１７７
頁）。
【００８２】本発明による成形組成物は、更にまた付加
的に、一種以上の以下の難燃剤を含んで良い： - ポリカーボネートのために炎抑制特性を有する塩 - 相乗作用を有する金属化合物。
【００８３】ジフェニルスルホンスルホン酸のカリウム
塩が好ましい塩である。
【００８４】本発明による成形組成物は、更にまた、慣
用的な添加剤例えば潤滑剤及び離型剤、可塑剤、成核
剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤及び強化物質並びに染
料及び顔料を含んで良い。好ましい強化物質はガラス繊
維であり、好ましい充填剤はガラスビーズ、雲母、石
英、タルカム、珪灰石であり、好ましい顔料はカーボン
ブラック及び二酸化チタンである。
【００８５】成分Ａ）〜Ｅ）を含む本発明による熱可塑
性成形組成物は、個々の成分を既知のやり方で混合し、
そして慣用の装置例えば内部ニーダー、押出機又は二軸
スクリュー押出機中で２００℃〜３００℃の温度でそれ
らを溶融コンパウンドすることによって製造される。
【００８６】個々の成分は、既知のやり方で次々と及び
同時にの両方で、そして事実高められた温度で混合する
ことができる。
【００８７】かくして、本発明はまた、特定の上で述べ
た成分を既知のやり方で混合し、そして次に慣用の装置
中で２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンド又は
溶融押出しすることを特徴とする、成分Ａ）〜Ｅ）から
成る熱可塑性ポリカーボネート成形組成物の製造方法を
提供する。
【００８８】本発明の成形組成物は、あらゆる種類の成
形品の製造のために使用することができる。成形品は、
特に射出成形によって製造することができる。製造する
ことができる成形品の例は、あらゆる種類のケース部品
（例えば家庭用品及びオフイス備品のための）又は建設
分野のためのカバー及び自動車分野のための部品であ
る。それらはまた、それらが非常に良好な電気特性を有
するので電気工学分野においても使用される。
【００８９】本発明の成形組成物は、ノッチ付き衝撃強
さ、応力亀裂挙動及び寸法安定性に関して、使用される
プラスチックに特に厳しい要求が課される薄壁成形品
（例えばデータ処理装置ケース部品）の製造のために特
に適切である。
【００９０】粒度は、常に、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎら、
Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ． ＆ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２
５０（１９７２）、７８２〜７９６に従って超遠心分離
測定によって測定された平均粒径ｄ50を意味する。
【００９１】
【実施例】使用した物質 成分Ａ） ２５℃及び０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で塩化メチレン
中で測定して１．３４の相対溶液粘度を有するビスフェ
ノールＡベースのポリカーボネート。
【００９２】成分Ｂ） ７２：２８のスチレン／アクリロニトリル比及び５５ｄ
ｌ／ｇの固有粘度（２０℃でジメチルホルムアミド中で
測定して）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリ
マー。
【００９３】成分Ｃ） 乳化重合によって製造された粒状の橋かけされたポリブ
タジエンゴム（平均粒径ｄ50＝０．４μｍ）の５５重量
％の上の７２：２８の比のスチレン／アクリロニトリル
の４５重量％のグラフトポリマー。
【００９４】成分Ｄ．１） Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ樹脂Ｍ １２０ ＸＢ、ロータリー
エバポレーター中で溶媒除去された、１００％（Ｂａｙ
ｅｒ ＡＧからのメチルシリコーン樹脂）。
【００９５】成分Ｄ．１） ＳＦＲ１００（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓ
ｉｌｉｃｏｎｅｓからのポリジメチルシロキサン中のメ
チルシリコーン樹脂）。
【００９６】成分Ｄ．２） ２５℃でクロロホルム中で測定して０．４２ｄｌ／ｇの
固有粘度を有する、ＤＥ−ＯＳ ３ ０３５ ５９９に
従って２，６−ジメチルフェノールから製造されたポリ
フェニレンオキシド。
【００９７】成分Ｅ．１） Ａｋｚｏ Ｂ．Ｖ．からのＦｙｒｏｆｌｅｘ ＲＤＰ
（約６０〜６５％含量のｍ−フェニレン−ビス−（ジフ
ェニルホスフェート）を有するオリゴマー混合物）。
【００９８】成分Ｅ．２） ７５．０重量％のＦｙｒｏｆｌｅｘ ＲＤＰ（成分Ｅ．
１参照）及び２５．０重量％のトリフェニルホスフェー
ト（Ｂａｙｅｒ ＡＧからのＤｉｓｆｌａｍｏｌｌ Ｔ
Ｐ）の混合物。
【００９９】成形組成物の製造及び試験 難燃性熱可塑性成形組成物を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｏ
ＨＧ社、ＤｕｉｓｂｅｒｇからのモデルＷ ５０ Ｅの
小さなスケールのニーダー中で２１０〜２３０℃の温度
範囲内で６０ｍｉｎ-1の回転速度及び１０分の混練時間
で混練することによって製造した。生成した成形組成物
を、Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ社からの電気加熱Ｐｏｌ
ｙｓｔａｔ ２００ Ｔ実験用圧縮成形機を使用して圧
縮成形して４．０又は１．６ｍｍのシートにした。圧縮
温度は２００℃であり、圧力は２００ｂａｒであり、そ
して継続時間は５分であった。
【０１００】必要とされる試験標本をこれらのシートか
ら切り出しそして以下の試験にかけた： - ８０ｘ１０ｘ４ｍｍの寸法のバーに関するＤＩＮ ５
３ ４６０（Ｖｉｃａｔ Ｂ）での耐熱性、 - １．６ｍｍの厚さのバーに関するアンダーライター実
験室法（ＵＬ−９４）を使用する燃焼試験。
【０１０１】応力亀裂挙動を、８０ｘ１０ｘ４ｍｍの寸
法のバーに関して２２０℃の圧縮温度で検討した。使用
した試験媒体は、６０容量％のトルエン及び４０容量％
のイソプロパノールの混合物であった。試験片に円形ア
ーク状型板の上で応力を与え（％での初期の伸び）、そ
して室温で試験媒体中に貯蔵した。応力亀裂挙動を、５
分の暴露時間で試験媒体中の初期の伸びの関数として破
損を評価することによって測定した。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】本発明による成形組成物（実施例１〜６）
は、難燃性、耐熱性及び応力亀裂挙動から成る特性の非
常に望ましい組み合わせを示す。実施例１〜３及び４〜
６においては、小さな割合のポリフェニレンオキシド及
びシリコーン樹脂でさえ、Ｖ−０の評点を失うことなく
ホスフェートの量の明確な減少を可能にする。耐熱性及
びＥＳＣ挙動は、この相乗効果の結果として改善され
る。
【０１０４】本発明による成形組成物の上で述べた望ま
しい特性の組み合わせは、成分Ｅ．１及びモノホスフェ
ート例えばトリフェニルホスフェートの混合物をレソル
シノールジホスフェートの代わりに使用する場合にさえ
達成される。これらの成形組成物の付加的な利点は、そ
れらの改善された応力亀裂抵抗である（実施例１〜３と
４〜６を比較せよ）。ホスフェート成分Ｅとしてのモノ
ホスフェートだけの使用は、ひどく損なわれた耐熱性を
もたらす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:04 33:20 67:02 55:02 83:04 71:12 51:04） (72)発明者 デイーター・ビツトマン ドイツ51375レーフエルクーゼン・エルン スト−ルートビヒ−キルヒナー−シユトラ ーセ41 (72)発明者 ハインリヒ・アルベルツ ドイツ51519オーデンタール・シユルシユ トラーセ１アー

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）５０〜９５重量％の熱可塑性芳香族
    ポリカーボネート、 Ｂ）０〜２０重量％のコポリマー又は重縮合生成物であ
    って、 Ｂ．１）以下のものから製造された熱可塑性コポリマ
    ー、即ち Ｂ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
    スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル
    アクリレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート若し
    くはこれらの混合物、及び Ｂ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
    クリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアクリレート、Ｃ
    1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
    −置換マレイミド、酢酸ビニル若しくはこれらの混合
    物、並びに／又は Ｂ．２）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレートから成
    るコポリマー又は重縮合生成物、 Ｃ）３〜１８重量％のグラフトポリマーであって、 Ｃ．２）１０〜９５重量％の≦１０℃のガラス転移温度
    Ｔgを有するゴムの上の Ｃ．１）５〜９０重量％の混合物であって、 Ｃ．１．１）５０〜９５重量％のスチレン、α−メチル
    スチレン、環アルキル化スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル
    アクリレート、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート若し
    くはこれらの混合物、及び Ｃ．１．２）５〜５０重量％のアクリロニトリル、メタ
    クリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアクリレート、Ｃ
    1〜Ｃ8−アルキルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ
    −置換マレイミド若しくはこれらの混合物から製造され
    た混合物から製造されたグラフトポリマー、 Ｄ）１〜２０重量％の難燃作用を有する組み合わせ物で
    あって、 Ｄ．１）５〜５０重量％のシリコーン樹脂、及び Ｄ．２）５０〜９５重量％の熱可塑性ポリフェニレンエ
    ーテルから製造された組み合わせ物、 Ｅ）３〜１８重量％のリン酸エステルであって、 Ｅ．１）式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 ｎは１〜５の数であり、 Ｒ1はメチルであり、そしてｌは０〜５の数である］の
    リン化合物、又は Ｅ．２）式（Ｉ）のリン化合物と式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、 Ｒ2はメチルであり、そしてｍは０〜５の数である］の
    リン化合物の混合物から製造されたリン酸エステル［た
    だし、Ｅ．１）及びＥ．２）から製造されたリン酸エス
    テル混合物中の式（ＩＩ）のリン化合物の量は高々３５
    重量％である］から成る熱可塑性成形組成物。
  2. 【請求項２】 以下の成分、 ６０〜９０重量％の量のＡ）、 １〜１５重量％の量のＢ）、 ５〜１５重量％の量のＣ）、 ２〜１５重量％の量のＤ）、及び５〜１５重量％の量の
    Ｅ）を含む、請求項１記載の熱可塑性成形組成物。
  3. 【請求項３】 式（ＩＶ） 【数１】 ［式中、 Ｒは必要に応じてそれ自体が置換されていても良い一価
    の炭化水素残基、しかし特にメチル又はフェニル基を表
    し、 Ｒ3はアルキル基又は水素残基であり、 ｘは０．７５〜１．７５の値を有し、そしてｙは０．０
    ００１〜０．５の値を有する］のシリコーン樹脂であっ
    て、式ＳｉＯ4/2、ＲＳｉＯ3/2、Ｒ2ＳｉＯ3/2及び／又
    はＲ3ＳｉＯ1/2の単位から合成されるシリコーン樹脂を
    成分Ｄ．１）として、そして式（Ｖ） 【化３】 ［式中、 一つの単位のエーテル酸素原子は、各々の場合におい
    て、隣の単位の芳香環に結合されていて、 ｎは＞２０の正の整数であり、そしてＲ4及びＲ5は、お
    互いに独立に、水素、第三級α−炭素原子無しの炭化水
    素残基及びオキシ炭化水素残基を表す］のポリフェニレ
    ンエーテルをＤ．２）として使用する、請求項１記載の
    熱可塑性成形組成物。
  4. 【請求項４】 ｍ−フェニレン−ビス−（ジフェニルホ
    スフェート）及びトリフェニルホスフェートの混合物を
    成分Ｅ）として使用することを特徴とする、請求項１記
    載の熱可塑性成形組成物。
  5. 【請求項５】 付加的難燃剤としてポリカーボネートに
    とって炎抑制特性を有する塩及び／又は相乗作用を有す
    る金属化合物を含む、請求項１記載の熱可塑性成形組成
    物。
  6. 【請求項６】 添加剤、例えば潤滑剤及び離型剤、可塑
    剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、充填剤及び強化物
    質、染料及び／又は顔料を付加的に含む、請求項１記載
    の熱可塑性成形組成物。
  7. 【請求項７】 成分Ａ）〜Ｅ）を既知のやり方で混合
    し、そして次に慣用の装置中で２００℃〜３００℃の温
    度で溶融コンパウンド又は溶融押出しする、請求項１記
    載の熱可塑性ポリカーボネート成形組成物の製造方法。
  8. 【請求項８】 成形品の製造のための請求項１記載の熱
    可塑性成形組成物の使用。
  9. 【請求項９】 請求項１記載の熱可塑性成形組成物から
    製造された成形品。
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