JPH0933361A - 高分子感温体 - Google Patents
高分子感温体Info
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- JPH0933361A JPH0933361A JP18015695A JP18015695A JPH0933361A JP H0933361 A JPH0933361 A JP H0933361A JP 18015695 A JP18015695 A JP 18015695A JP 18015695 A JP18015695 A JP 18015695A JP H0933361 A JPH0933361 A JP H0933361A
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Landscapes
- Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
高分子感温体
【課題】 長期熱安定性に優れた、良好なサーミスター
特性を有するポリアミド系高分子感温体を提供する。 【解決手段】 曲げ弾性率が１０００〜７０００Ｋｇｆ
／ｃｍ2 のポリアミド樹脂と軟化点が５０℃以上の熱
可塑性のフェノール含有高分子物質からなる高分子感温
体。
特性を有するポリアミド系高分子感温体を提供する。 【解決手段】 曲げ弾性率が１０００〜７０００Ｋｇｆ
／ｃｍ2 のポリアミド樹脂と軟化点が５０℃以上の熱
可塑性のフェノール含有高分子物質からなる高分子感温
体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れたサーミスター特性
を有し、かつ、電気特性が長期安定な高分子感温体に関
するものである。
を有し、かつ、電気特性が長期安定な高分子感温体に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】インピーダンスや誘電率が、温度により
変化するいわゆるサーミスター特性を有する高分子感温
体は、電気毛布や電気カーペット等電気採暖具の温度検
知に利用されている。このような高分子感温体に求めら
れる特性は、サーミスター特性のほかに、加熱及び電場
印加による電気特性の安定性がある。サーミスター特性
は温度−インピーダンスカーブにおけるサーミスターＢ
ｚ定数により、また、電気特性の長期安定性は加熱、交
流印加条件下におけるインピーダンスの変化で評価する
ことができる。
変化するいわゆるサーミスター特性を有する高分子感温
体は、電気毛布や電気カーペット等電気採暖具の温度検
知に利用されている。このような高分子感温体に求めら
れる特性は、サーミスター特性のほかに、加熱及び電場
印加による電気特性の安定性がある。サーミスター特性
は温度−インピーダンスカーブにおけるサーミスターＢ
ｚ定数により、また、電気特性の長期安定性は加熱、交
流印加条件下におけるインピーダンスの変化で評価する
ことができる。
【０００３】ナイロン１２はポリアミド樹脂の中でも最
も吸水率、融点が低く、かつ、サーミスター特性を有す
ることから、高分子感温体として広く認められてきた。
感温体の吸水率が少ないことは、乾燥、吸水時のインピ
ーダンスの変化を小さくし、融点の低いことは、温度ヒ
ューズ機能において短絡温度を下げて安全機能を高める
ことになる。実際にはナイロン１２のサーミスター特性
をさらに高めるため、添加剤が配合され。添加剤として
は、フェノール含有物質等が適しているといわれている
（特公昭５１−３０９５８）。しかし、従来使用されて
いるフェノール含有物質は、液体あるいは粘性体であ
り、その可塑剤としての作用によりサーミスターＢｚ定
数を大きくする効果はあるが、逆にインピーダンスの長
期安定性を下げる欠点があった。
も吸水率、融点が低く、かつ、サーミスター特性を有す
ることから、高分子感温体として広く認められてきた。
感温体の吸水率が少ないことは、乾燥、吸水時のインピ
ーダンスの変化を小さくし、融点の低いことは、温度ヒ
ューズ機能において短絡温度を下げて安全機能を高める
ことになる。実際にはナイロン１２のサーミスター特性
をさらに高めるため、添加剤が配合され。添加剤として
は、フェノール含有物質等が適しているといわれている
（特公昭５１−３０９５８）。しかし、従来使用されて
いるフェノール含有物質は、液体あるいは粘性体であ
り、その可塑剤としての作用によりサーミスターＢｚ定
数を大きくする効果はあるが、逆にインピーダンスの長
期安定性を下げる欠点があった。
【０００４】そこで本発明者は、この欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、特定の曲げ弾性率を有するポリアミ
ド樹脂と熱可塑性のフェノール含有高分子物質の組合せ
により、サーミスター特性と長期安定性に優れた高分子
感温体の得られることを見い出し本発明に到達した。
鋭意検討した結果、特定の曲げ弾性率を有するポリアミ
ド樹脂と熱可塑性のフェノール含有高分子物質の組合せ
により、サーミスター特性と長期安定性に優れた高分子
感温体の得られることを見い出し本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、曲げ
弾性率が１０００〜７０００ｋｇｆ／ｃｍ2 のポリアミ
ド系樹脂と軟化点が５０℃以上の熱可塑性のフェノール
含有高分子物質からなる高分子感温体である。
弾性率が１０００〜７０００ｋｇｆ／ｃｍ2 のポリアミ
ド系樹脂と軟化点が５０℃以上の熱可塑性のフェノール
含有高分子物質からなる高分子感温体である。
【０００６】本発明に用いられる曲げ弾性率が１０００
〜７０００ｋｇｆ／ｃｍ2 のポリアミド系樹脂とは、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン
６１２、ナイロン１０１０、ナイロン１２１２等にアル
キルエーテル類、水添ダイマー酸類を共重合させたポリ
アミド共重合体であって、曲げ弾性率が１０００〜７０
００ｋｆｇ／ｃｍ2 のものである。曲げ弾性率が１００
０ｋｇｆ／ｃｍ2 以下のものでは加熱、電場印加条件下
における長期安定性が劣り、ヒーター線性能から見たイ
ンピーダンスが低すぎる。逆に７０００ｋｆｇ／ｃｍ2
を越えるとサーミスターＢｚ定数が小さくなり、柔軟性
に欠けて高分子感温体素材として適さない。
〜７０００ｋｇｆ／ｃｍ2 のポリアミド系樹脂とは、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン
６１２、ナイロン１０１０、ナイロン１２１２等にアル
キルエーテル類、水添ダイマー酸類を共重合させたポリ
アミド共重合体であって、曲げ弾性率が１０００〜７０
００ｋｆｇ／ｃｍ2 のものである。曲げ弾性率が１００
０ｋｇｆ／ｃｍ2 以下のものでは加熱、電場印加条件下
における長期安定性が劣り、ヒーター線性能から見たイ
ンピーダンスが低すぎる。逆に７０００ｋｆｇ／ｃｍ2
を越えるとサーミスターＢｚ定数が小さくなり、柔軟性
に欠けて高分子感温体素材として適さない。
【０００７】本発明に用いられる軟化点が５０℃以上の
熱可塑性のフェノール含有高分子物質としては、例えば
液状ポリブタジエンとフェノールを原料とする特殊フェ
ノール樹脂（日本石油化学製、日石特殊フェノール樹脂
ＰＰタイプ）、ジシクロペンタジエンとフェノールを
原料とする特殊フェノール樹脂（日本石油化学製、日石
特殊フェノール樹脂 ＤＰＰタイプ）、テルペン−フェ
ノール共重合体（ヤスハラケミカル製、マイティーエー
スＫ１２５、ＹＳポリスター等）等を挙げることができ
るが、これらのものに限定されるものではない。
熱可塑性のフェノール含有高分子物質としては、例えば
液状ポリブタジエンとフェノールを原料とする特殊フェ
ノール樹脂（日本石油化学製、日石特殊フェノール樹脂
ＰＰタイプ）、ジシクロペンタジエンとフェノールを
原料とする特殊フェノール樹脂（日本石油化学製、日石
特殊フェノール樹脂 ＤＰＰタイプ）、テルペン−フェ
ノール共重合体（ヤスハラケミカル製、マイティーエー
スＫ１２５、ＹＳポリスター等）等を挙げることができ
るが、これらのものに限定されるものではない。
【０００８】本発明の高分子感温体は、曲げ弾性率１０
００〜７０００ｋｇｆ／ｃｍ2 のポリアミド系樹脂と、
軟化点が５０℃以上で熱可塑性のフェノール含有高分子
物質を押出機により溶融混練することにより製造でき
る。各樹脂の配合比率はポリアミド系樹脂１００重量部
に対しフェノール含有高分子が５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜７０重量部である。フェノール含有高分子
が５重量部以下では、サーミスター特性が充分ではな
く、１００重量部以上では組成物の延性が下がりヒータ
ー線の押出加工が容易ではなくなる。
００〜７０００ｋｇｆ／ｃｍ2 のポリアミド系樹脂と、
軟化点が５０℃以上で熱可塑性のフェノール含有高分子
物質を押出機により溶融混練することにより製造でき
る。各樹脂の配合比率はポリアミド系樹脂１００重量部
に対しフェノール含有高分子が５〜１００重量部、好ま
しくは１０〜７０重量部である。フェノール含有高分子
が５重量部以下では、サーミスター特性が充分ではな
く、１００重量部以上では組成物の延性が下がりヒータ
ー線の押出加工が容易ではなくなる。
【０００９】
【発明の効果】本発明の高分子感温体は、サーミスター
Ｂｚ定数が大きくサーミスター特性に優れ、かつ、加
熱、電場印加条件下において、インピーダンスの経時変
化が少なく、長期安定性に優れている。
Ｂｚ定数が大きくサーミスター特性に優れ、かつ、加
熱、電場印加条件下において、インピーダンスの経時変
化が少なく、長期安定性に優れている。
【００１０】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳しく説明する
が、これらに限定されるものではない。
が、これらに限定されるものではない。
【００１１】実施例１ ダイセル・ヒュルス（株）製のポリエーテルエステルア
ミド「ダイアミド Ｅ６２」（曲げ弾性率３５００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、融点１７２℃、２３℃×５０％ＲＨにおけ
る平衡水分率０．７％）１００重量部に対して、ヤスハ
ラケミカル（株）製のテルペンフェノール共重合体「マ
イティエースＫ−１２５」（軟化点８０℃）２０重量部
を混合し、２軸押出機により溶融混練してペレット化し
た。得られたポリエーテルエステルアミド組成物の曲げ
弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０法）は４０００ｋｇｆ／
ｃｍ2 、融点１６８℃、２３℃×５０％ＲＨにおける平
衡水分率は０．５５％であった。これを０．５ｍｍ厚シ
ートにプレス成形しテストピースとした。
ミド「ダイアミド Ｅ６２」（曲げ弾性率３５００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、融点１７２℃、２３℃×５０％ＲＨにおけ
る平衡水分率０．７％）１００重量部に対して、ヤスハ
ラケミカル（株）製のテルペンフェノール共重合体「マ
イティエースＫ−１２５」（軟化点８０℃）２０重量部
を混合し、２軸押出機により溶融混練してペレット化し
た。得られたポリエーテルエステルアミド組成物の曲げ
弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０法）は４０００ｋｇｆ／
ｃｍ2 、融点１６８℃、２３℃×５０％ＲＨにおける平
衡水分率は０．５５％であった。これを０．５ｍｍ厚シ
ートにプレス成形しテストピースとした。
【００１２】銀ペイント電極を設けて、横河ヒューレッ
ド・パッカード（株）製ＬＣＲメーター４２７４Ａを使
用して測定した１００Ｈｚ、４０℃〜８０℃におけるサ
ーミスターＢｚ定数は４５００であった。また、１００
Ｈｚ交流印加、８０℃加熱条件における５０日目の体積
固有インピーダンスの変化率は５．０％であった。
ド・パッカード（株）製ＬＣＲメーター４２７４Ａを使
用して測定した１００Ｈｚ、４０℃〜８０℃におけるサ
ーミスターＢｚ定数は４５００であった。また、１００
Ｈｚ交流印加、８０℃加熱条件における５０日目の体積
固有インピーダンスの変化率は５．０％であった。
【００１３】実施例２ ダイセル・ヒュルス（株）製のポリエーテルエステルア
ミド「ダイアミド Ｅ４７」（曲げ弾性率１４００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、融点１６０℃、２３℃×５０％ＲＨにおけ
る平衡水分率０．５％）１００重量部に対して、ヤスハ
ラケミカル（株）製の水添テルペンフェノール共重合体
「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（軟化点７５℃）２０
重量部を混合し、２軸押出機により溶融混練しペレット
化した。
ミド「ダイアミド Ｅ４７」（曲げ弾性率１４００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、融点１６０℃、２３℃×５０％ＲＨにおけ
る平衡水分率０．５％）１００重量部に対して、ヤスハ
ラケミカル（株）製の水添テルペンフェノール共重合体
「ＹＳポリスターＴＨ−１３０」（軟化点７５℃）２０
重量部を混合し、２軸押出機により溶融混練しペレット
化した。
【００１４】得られた組成物の曲げ弾性率は１０００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 、融点１５５℃、２３℃×５０％ＲＨにお
ける平衡水分率０．４％であった。実施例１と同様に評
価したところ、サーミスターＢｚ定数は４３００、８０
℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化率は４．
６％であった。
ｇｆ／ｃｍ2 、融点１５５℃、２３℃×５０％ＲＨにお
ける平衡水分率０．４％であった。実施例１と同様に評
価したところ、サーミスターＢｚ定数は４３００、８０
℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化率は４．
６％であった。
【００１５】実施例３ ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＴＨ−１３
０の代わりに日本石油化学（株）製のポリブタジエン−
フェノール樹脂「特殊フェノール樹脂 ＤＰＰ６００
Ｍ」（軟化点８０℃）を用いることを除いては実施例２
と全く同様の方法で、組成物を作製し、インピーダンス
測定を行なった。得られた組成物の曲げ弾性率は１１０
０ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１５６℃、２３℃×５０％ＲＨ
における平衡水分率０．４％であった。実施例１と同様
に評価したところ、サーミスターＢｚ定数は５０００、
８０℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化率は
４．８％であった。
０の代わりに日本石油化学（株）製のポリブタジエン−
フェノール樹脂「特殊フェノール樹脂 ＤＰＰ６００
Ｍ」（軟化点８０℃）を用いることを除いては実施例２
と全く同様の方法で、組成物を作製し、インピーダンス
測定を行なった。得られた組成物の曲げ弾性率は１１０
０ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１５６℃、２３℃×５０％ＲＨ
における平衡水分率０．４％であった。実施例１と同様
に評価したところ、サーミスターＢｚ定数は５０００、
８０℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化率は
４．８％であった。
【００１６】実施例４ ダイセル・ヒュルス（株）製のポリエーテルエステルア
ミド「ダイアミド Ｅ５５」（曲げ弾性率２１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、融点１６５℃、２３℃×５０％ＲＨにおけ
る平衡水分率０．６％）１００重量部に対してヤスハラ
ケミカル（株）のテルペンフェノール２分子重合体「Ｙ
Ｐ９０Ｌ」（融点７０℃）２０重量部を混合し、２軸押
出機により溶融混練しペレット化した。得られた組成物
の曲げ弾性率は１５００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１６０
℃、２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．５１％
であった。これを実施例１と同様に評価したところ、サ
ーミスターＢｚ定数は５０００、８０℃、５０日目の体
積固有インピーダンスの変化率は３．４％であった。
ミド「ダイアミド Ｅ５５」（曲げ弾性率２１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、融点１６５℃、２３℃×５０％ＲＨにおけ
る平衡水分率０．６％）１００重量部に対してヤスハラ
ケミカル（株）のテルペンフェノール２分子重合体「Ｙ
Ｐ９０Ｌ」（融点７０℃）２０重量部を混合し、２軸押
出機により溶融混練しペレット化した。得られた組成物
の曲げ弾性率は１５００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１６０
℃、２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．５１％
であった。これを実施例１と同様に評価したところ、サ
ーミスターＢｚ定数は５０００、８０℃、５０日目の体
積固有インピーダンスの変化率は３．４％であった。
【００１７】実施例５ 炭素数３６の水添ダイマー酸／ヘキサンメチレンジアミ
ン／ラウリルラクタム（ナイロン１２含有比率５０ｗｔ
％）からなるいわゆるナイロン６・３６／１２共重合体
（曲げ弾性率６０００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１４０℃、
２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．４％）１０
０重量部に対して、ヤスハラケミカル（株）製のテルペ
ンフェノール共重合体「マイティエースＫ−１２５」
（軟化点８０℃）１５重量部を混合し、２軸押出機によ
り溶融混練しペレット化した。この組成物の曲げ弾性率
は６５００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１３８℃、２３℃×５
０％ＲＨにおける平衡水分率０．３２％であった。
ン／ラウリルラクタム（ナイロン１２含有比率５０ｗｔ
％）からなるいわゆるナイロン６・３６／１２共重合体
（曲げ弾性率６０００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１４０℃、
２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．４％）１０
０重量部に対して、ヤスハラケミカル（株）製のテルペ
ンフェノール共重合体「マイティエースＫ−１２５」
（軟化点８０℃）１５重量部を混合し、２軸押出機によ
り溶融混練しペレット化した。この組成物の曲げ弾性率
は６５００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１３８℃、２３℃×５
０％ＲＨにおける平衡水分率０．３２％であった。
【００１８】実施例１と同様に評価したところ、サーミ
スターＢｚ定数は４９００、８０℃、５０日目の体積固
有インピーダンスの変化率は５．３％であった。
スターＢｚ定数は４９００、８０℃、５０日目の体積固
有インピーダンスの変化率は５．３％であった。
【００１９】比較例１ ダイセル・ヒュルス（株）製の「ダイアミドＥ６２」の
代わりに、ナイロン１２（曲げ弾性率１２０００ｋｇｆ
／ｃｍ2 、融点１７８℃、２３℃×５０％ＲＨにおける
平衡水分率０．７％）を用いることを除いては、実施例
１と全く同様の方法で組成物を得、評価した。組成物の
曲げ弾性率は１５００ｋｇｆ／ｃｍ2、融点１７５℃、
２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．６％であっ
た。
代わりに、ナイロン１２（曲げ弾性率１２０００ｋｇｆ
／ｃｍ2 、融点１７８℃、２３℃×５０％ＲＨにおける
平衡水分率０．７％）を用いることを除いては、実施例
１と全く同様の方法で組成物を得、評価した。組成物の
曲げ弾性率は１５００ｋｇｆ／ｃｍ2、融点１７５℃、
２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．６％であっ
た。
【００２０】また、サーミスターＢｚ定数は１７００、
８０℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化は
５．１％であった。
８０℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化は
５．１％であった。
【００２１】比較例２ ヤスハラケミカル（株）製ＹＳポリスターＴＨ−１３０
の代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸の２−エチルヘキシ
ルエステル（室温で液体）を用いることを除いては、実
施例２と全く同様の方法で組成物を得、評価した。組成
物の曲げ弾性率は８００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１５８
℃、２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．４５％
であった。
の代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸の２−エチルヘキシ
ルエステル（室温で液体）を用いることを除いては、実
施例２と全く同様の方法で組成物を得、評価した。組成
物の曲げ弾性率は８００ｋｇｆ／ｃｍ2 、融点１５８
℃、２３℃×５０％ＲＨにおける平衡水分率０．４５％
であった。
【００２２】また、サーミスターＢｚ定数は４６００、
８０℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化率は
３１％であった。
８０℃、５０日目の体積固有インピーダンスの変化率は
３１％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 曲げ弾性率が１０００〜７０００ｋｇｆ
／ｃｍ2 のポリアミド系樹脂と軟化点が５０℃以上の熱
可塑性のフェノール含有高分子物質からなる高分子感温
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18015695A JPH0933361A (ja) | 1995-07-17 | 1995-07-17 | 高分子感温体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18015695A JPH0933361A (ja) | 1995-07-17 | 1995-07-17 | 高分子感温体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0933361A true JPH0933361A (ja) | 1997-02-07 |
Family
ID=16078383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18015695A Pending JPH0933361A (ja) | 1995-07-17 | 1995-07-17 | 高分子感温体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0933361A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6717326B2 (en) | 2000-10-31 | 2004-04-06 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrostatic actuator and camera module using the same |
| JP2011115650A (ja) * | 2000-06-30 | 2011-06-16 | Nohmi Bosai Ltd | スプリンクラヘッド |
| WO2018083978A1 (ja) | 2016-11-01 | 2018-05-11 | 帝人株式会社 | 成形材料、成形材料の集合体、及びそれらの製造方法 |
-
1995
- 1995-07-17 JP JP18015695A patent/JPH0933361A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011115650A (ja) * | 2000-06-30 | 2011-06-16 | Nohmi Bosai Ltd | スプリンクラヘッド |
| US6717326B2 (en) | 2000-10-31 | 2004-04-06 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrostatic actuator and camera module using the same |
| WO2018083978A1 (ja) | 2016-11-01 | 2018-05-11 | 帝人株式会社 | 成形材料、成形材料の集合体、及びそれらの製造方法 |
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