JPH093388A - 親水性被覆剤 - Google Patents

親水性被覆剤

Info

Publication number
JPH093388A
JPH093388A JP17938695A JP17938695A JPH093388A JP H093388 A JPH093388 A JP H093388A JP 17938695 A JP17938695 A JP 17938695A JP 17938695 A JP17938695 A JP 17938695A JP H093388 A JPH093388 A JP H093388A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
mol
saponification
coating agent
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP17938695A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3547860B2 (ja
Inventor
Yoshihiko Miyamoto
佳彦 宮本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP17938695A priority Critical patent/JP3547860B2/ja
Publication of JPH093388A publication Critical patent/JPH093388A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3547860B2 publication Critical patent/JP3547860B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 造膜性、保存安定性に優れた親水性被覆剤を
提供すること。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミドを0.1
〜10モル%、親水性を有するエチレン性単量体(エチ
レン性不飽和カルボン酸もしくはその塩の少なくとも1
種)を0.1〜10モル%共重合してなる新規なポリビ
ニルアルコール系樹脂を主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
(以下、PVAと略記する)を用いた親水性被覆剤に関
し、更に詳しくは、新規なPVA系樹脂を用いた造膜
性、保存安定性に優れた親水性被覆剤に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、PVAを用いた親水性被覆剤
は、帯電防止性、防曇性、水溶性等の各種特性を備えて
いるため、建築材料用プラスチック材料や農業用フィル
ム等のコート用皮膜、化粧用パック剤、金属やプラスチ
ック等の各種基材の表面保護用の暫定皮膜などの皮膜形
成用途に広く利用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、形成さ
れた皮膜の物性は、被覆剤の主成分であるPVAの変性
等により各種の改善は見られるものの、PVA水溶液か
らなる親水性被覆剤の保存安定性や皮膜形成時の造膜速
度については、まだまだ改善の余地があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】かかる欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者は、変性成分として下記化
1で示される分岐アルキルアクリルアミド(A)を0.
1〜10モル%(好ましくは0.1〜5モル%)、親水
性基を有するエチレン性単量体(好ましくはエチレン性
不飽和カルボン酸もしくはその塩の少なくとも1種)
(B)を0.1〜10モル%(好ましくは0.1〜5モ
ル%)共重してなる新規なPVA系樹脂を用いた親水性
被覆剤は、保存安定性に優れ、かつ造膜速度が良好であ
ることを見いだし本発明に至った。
【化1】 (但し、R1は水素又はメチル基、R2〜R4は、アルキ
ル基又はアリール(aryl)基、R5 は水素又はアルキル基
又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、R2〜R5の炭素
数の合計が4以上である。)
【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
変性PVA(以下、単に変性PVAと称することがあ
る)系樹脂は、上記の如く(A)及び(B)単位を必須
成分としており、(A)単位は上記化学式で示される如
き3級炭素原子を有する分岐アルキルアクリルアミド成
分でR1〜R5 の上記官能基を有するものでR2 〜R5
の官能基の炭素数が、4未満ではケン化時の変性基の安
定性、被覆剤の保存安定性が悪く、該炭素数は好ましく
は4〜16である。
【0006】該(A)単位を含有する共重合可能な単量
体としては、N−tert−オクチルアクリルアミド、
N−1,1−ジメチルブチルアクリルアミド、N−1,
1,2−トリメチルプロピルアクリルアミド、N−1−
メチル−1−エチルプロピルアクリルアミド、N−1,
1−ジメチルペンチルアクリルアミド、N−1,1,2
−トリメチルブチルアクリルアミド、N−1,1,3−
トリメチルブチルアクリルアミド、N−1,1,2,2
−テトラメチルプロピルアクリルアミド、N−1,2−
ジメチル−1−エチルプロピルアクリルアミド、N−
1,1−ジエチルプロピルアクリルアミド、N−1,
1,2−トリメチルペンチルアクリルアミド、N−1,
1,3−トリメチルペンチルアクリルアミド、N−1,
1,4−トリメチルペンチルアクリルアミド、N−1,
2−ジメチル−1−エチルブチルアクリルアミド、N−
1,3−ジメチル−1−エチルブチルアクリルアミド、
N−1,1,2,3−テトラメチルブチルアクリルアミ
ド、N−1,2,2−トリメチル−1−エチルブチルア
クリルアミド、N−1,1,3−トリメチルヘキシルア
クリルアミド、N−1,1,4−トリメチルヘキシルア
クリルアミド、N−1,1,3,3−テトラメチルペン
チルアクリルアミド、N−1−メチル−1−フェニルエ
チルアクリルアミド、N−1−メチル−1−イソプロピ
ルペンチルアクリルアミド、N−1,5ジメチル−1−
エチルヘキシルアクリルアミド、N−1,1−ジメチル
−2−フェニルエチルアクリルアミド、N−1,1−ジ
メチル−3−フェニルプロピルアクリルアミド、N−
1,1−ジフェニルエチルアクリルアミド、N−ter
t−アミルアクルアミド、N−1−メチル−1−エチル
イソブチルアクリルアミド、N−2,2−ジメチル−
1,1−ジエチルプロピルアクリルアミド、N−1−メ
チル,1−エチルブチルアクリルアミド、N−1,1ジ
メチルヘキシルアクルアミド、N−1,1−ジメチルデ
シルアクリルアミド、N,N−メチル−tert−ブチ
ルアクリルアミド、N,N−イソプロピル−tertブ
チルアクリルアミドが挙げられる。
【0007】更には、N−tert−オクチルメタアク
リルアミド、N−1,1−ジメチルブチルメタアクリル
アミド、N−1,1,2−トリメチルプロピルメタアク
リルアミド、N−1−メチル−1−エチルプロピルメタ
アクリルアミド、N−1,1−ジメチルペンチルメタア
クリルアミド、N−1,1,2−トリメチルブチルメタ
アクリルアミド、N−1,1,3−トリメチルブチルメ
タアクリルアミド、N−1,1,2,2−テトラメチル
プロピルメタアクリルアミド、N−1,2−ジメチル−
1−エチルプロピルメタアクリルアミド、N−1,1−
ジエチルプロピルメタアクリルアミド、N−1,1,2
−トリメチルペンチルメタアクリルアミド、N−1,
1,3−トリメチルペンチルメタアクリルアミド、N−
1,1,4−トリメチルペンチルメタアクリルアミド、
N−1,2−ジメチル−1−エチルブチルメタアクリル
アミド、N−1,3−ジメチル−1−エチルブチルメタ
アクリルアミド、N−1,1,2,3−テトラメチルブ
チルメタアクリルアミド、N−1,2,2−トリメチル
−1−エチルブチルメタアクリルアミド、N−1,1,
3−トリメチルヘキシルメタアクリルアミド、N−1,
1,4−トリメチルヘキシルメタアクリルアミド、N−
1,1,3,3−テトラメチルペンチルメタアクリルア
ミド、N−1−メチル−1−フェニルエチルメタアクリ
ルアミド、N−1−メチル−1−イソプロピルペンチル
メタアクリルアミド、N−1,5ジメチル−1−エチル
ヘキシルメタアクリルアミド、N−1,1−ジメチル−
2−フェニルエチルメタアクリルアミド、N−1,1−
ジメチル−3−フェニルプロピルメタアクリルアミド、
N−1,1−ジフェニルエチルメタアクリルアミド、N
−tert−アミルメタアクルアミド、N−1−メチル
−1−エチルイソブチルメタアクリルアミド、N−2,
2−ジメチル−1,1−ジエチルプロピルメタアクリル
アミド、N−1−メチル,1−エチルブチルメタアクリ
ルアミド、N−1,1ジメチルヘキシルメタアクルアミ
ド、N−1,1−ジメチルデシルメタアクリルアミド、
N,N−メチル−tert−ブチルメタアクリルアミ
ド、N,N−イソプロピル−tertブチルメタアクリ
ルアミドなどが挙げられ、好ましくはN−tert−オ
クチルアクリルアミドが好適に使用される。
【0008】又(B)単位を含有する共重合可能な単量
体としては、カチオン基、スルホン基、カルボン酸基等
の親水性基を有するエチレン性単量体であれば特に限定
されないが、好ましくはエチレン性不飽和カルボン酸も
しくはその塩が用いられ、具体的にはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、アコニット酸、フマル酸、マレイン酸モノエ
ステル、イタコン酸モノエステル、シトラコン酸モノエ
ステル、フマル酸モノエステル、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸及びこれらの塩等が挙げ
られる。
【0009】通常本発明のPVA系樹脂を製造するには
(A)、(B)とビニルエステル(C)を共重合して得
られるビニルエステル共重合体をケン化する。(C)と
してはギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酪酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニル
が好ましい。
【0010】上記変性PVA系樹脂の各単位の割合は、
上記化学式で示されるN−分岐アルキルアクリルアミド
単位(A)を0.1〜10モル%、好ましくは0.1〜
5モル%、親水性基を有するエチレン性単量体(B)を
0.1〜10モル%、好ましくは0.1〜5モル%、上
記(A)及び(B)が0.1モル%未満或いは10モル
%を越えると本発明の効果が得られ難く好ましくない。
更にビニルエステル単位(C)及びビニルアルコール単
位(D)が、合計で80〜99.8モル%の範囲が適当
である。又、ケン化度(ビニルエステル単位(C)とビ
ニルアルコール単位(D)との合計量に対するビニルア
ルコール単位(D)の割合)は、特に限定されないが、
70モル%以上であることが好ましく、特に75モル%
以上が好ましい。該ケン化度が70モル%未満では、水
溶性が低下して好ましくない。
【0011】本発明に用いられる変性PVA系樹脂の重
合度は、特に限定されないが、300〜3000が好ま
しく、更に好ましくは500〜2500で、重合度が3
00未満では親水性被覆剤の粘度が低下し、逆に300
0を越えると親水性被覆剤の粘度が上昇してどちらの場
合も作業性に劣る傾向にある。
【0012】次に本発明の変性PVA系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性PVA系樹脂は、分岐
アルキルアクリルアミド単量体と親水性基を有するエチ
レン性単量体(エチレン性不飽和カルボン酸もしくはそ
の塩の少なくとも1種)及びビニルエステルの共重合体
をケン化することによって得られる。該共重合反応は、
ラジカル重合における公知の重合方法、例えば塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などのうち任意に選
択できるが、工業的にみて溶液重合が好ましい。又バッ
チ重合、連続重合等のいずれの方法も選択することがで
きる。重合時の単量体の仕込み方法としては特に制限は
なく、一括仕込み、分割仕込み、連続仕込み等任意の方
法が採用されるが、分岐アルキルアクリルアミド及びエ
チレン性不飽和カルボン酸若しくはその塩をPVA分子
中に均一に導入出来る点で分割仕込み、或いは連続仕込
み方法が有利である。
【0013】共重合に当たって触媒としてはアゾビスイ
ソブチルニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は当業
者周知の温度範囲より好適に選択することができる。
【0014】かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を
損なわない限り上記3成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテ
ル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−
ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステ
ル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させて
もよい。
【0015】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。
【0016】又、ケン化反応温度は特に制限はなく、通
常10〜60℃好ましくは20〜50℃の範囲から選ば
れ、ケン化反応は5〜240分にわたって行われる。ケ
ン化反応終了後、中和し、必要に応じてアルコール等で
洗浄し乾燥することにより目的とする変性PVA系樹脂
が得られる。次に得られた変性PVA系樹脂を用いた親
水性被覆剤について説明する。本発明の親水性被覆剤
は、該変性PVA系樹脂を用いて水溶液としたもので、
該PVA系樹脂を1〜50重量%、好ましくは5〜30
重量%含有するものである。また、本発明の親水性被覆
剤には、上記以外に溶媒として、乾燥時間の短縮等を目
的としてメタノール、エタノール等のアルコールが用い
られ、また剥離性が必要な場合にはセルロース誘導体が
配合されることもあり、更に他の添加剤として、可塑剤
(エチレングリコール,プロピレングリコール,グリセ
リン,ポリエチレングリコール等のグリコール類やその
脂肪酸エステルなど)、香料、殺菌剤等を適当量含有さ
せてもよい。
【0017】かかる親水性被覆剤を用いた皮膜の形成に
当たっては、公知の方法を採用することができ、具体的
には、グラビアコーター,リバースロールコーター,エ
アナイフコーター,スプレー等により基材の表面にコー
ティングする方法、浸漬により基材等の対象物の表面に
皮膜を形成する方法、化粧用パック剤のように手で塗布
する方法などが挙げられる。かかる方法で得られた親水
性皮膜は、造膜性に優れるもので、建築材料用プラスチ
ック材料や農業用フィルム等のコート用皮膜、化粧用パ
ック剤、金属やプラスチック等の各種基材の表面保護用
の暫定皮膜などの皮膜用途に大変有用である。
【0018】
【作 用】本発明の親水性被覆剤は、特定の変性PVA
系樹脂を用いているため、造膜性、保存安定性に優れる
もので、建築材料用或いは包装用プラスチック材料や農
業用フィルム等のコート用皮膜、化粧用パック剤、金属
やプラスチック等の各種基材の表面保護用の暫定皮膜な
どの皮膜形成用途に大変有用である。
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお,実施例中「%」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 (変性PVA系樹脂の製造)還流冷却器、滴下漏斗、攪
拌機を備えた重合缶に酢酸ビニル1000部、メタノー
ル450部を仕込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上
昇させ62℃においてアゾビスイソブチロニトリル0.
4部をメタノール19.6部に溶解した溶液を投入し重
合を開始した。重合開始点よりマレイン酸モノメチル
8.0部とN−tert−オクチルアクリルアミド2
2.6部を溶解したメタノール溶液61.2部を5時間
にわたって連続的に滴下しながら重合を行い、酢酸ビニ
ルエステルの重合率が50%になった時点で重合を終了
した。続いてメタノール蒸気を吹き込む方法により未反
応の酢酸ビニルモノマーを系外に除去し共重合体のメタ
ノール溶液を得た。
【0020】次いで、該溶液をメタノールで希釈して濃
度を30%に調製してニーダーに仕込み、溶液温度を3
5℃に保ちながら水酸化ナトリウムを加えて中和した。
これに更に水酸化ナトリウムを樹脂中の酢酸ビニル単位
に対して30ミリモル加えて混練りした。ケン化反応進
行と共にケン化物が析出し、遂には粒子状となった。生
成した変性PVA系樹脂を濾過し、メタノールでよく洗
浄して熱風乾燥器中で乾燥し、目的物を得た。得られた
変性PVA系樹脂をソックスレー抽出器を用いてメタノ
ールで抽出洗浄しN−tert−オクチルアクリルアミ
ドによる変性度を1H−NMRで分析した結果、変性度
は2.0モル%であった。又、マレイン酸モノメチルの
変性度はケン化前の共重合体の滴定による酸分の定量で
分析を行ったところ、変性度は1.0モル%であり、変
性PVA系樹脂のケン化度は、残存酢酸ビニル単位の加
水分解に要するアルカリ消費量で分析を行ったところ9
0モル%であった。尚、この変成PVA系樹脂のB型粘
度計による4%水溶液の粘度は、28.5cps/20
℃で、重合度は1700であった。
【0021】実施例1 上記の変性PVA系樹脂100部、グリセリン20部、
ヒドロキシエチルセルロース20部、エタノール50部
及び水550部からなるPVA水溶液を調製して本発明
の親水性被覆剤を得た。次に該被覆剤をバーコーターに
て段ボール表面に乾燥厚みが100μm程度のなるよう
に塗布し、20℃,65%RH下で放置して、皮膜の形
成速度を調べて、以下の通り造膜性を評価した。 ○ −−− 10分未満で造膜が完了し、皮膜表面のべ
たつきもない。 × −−− 10分以上経過しても造膜が不十分で、皮
膜表面のべたつきが残る。
【0022】また、上記の被覆剤を40℃で1ケ月間放
置した後、該水溶液の保存安定性を調べるために粘度を
測定して、以下の通り評価した。 ○ −−− 粘度変化が5%未満 △ −−− 粘度変化が5〜20%未満 × −−− 粘度変化が20%以上 尚、粘度変化(%)とは、放置処理前の粘度に対する放
置処理後の粘度の変化率(%)を示す。なお、該被覆剤
をパック剤として、顔面にパックを施したところ、乾燥
性は良好で皮膚も艶やかになった。
【0023】実施例2〜5、比較例1〜7 表1に示した成分及び仕込み量で上記の(変性PVA系
樹脂の製造)と同様の手順により酢酸ビニルとの共重合
(比較例7では、変性用の単量体を添加せず)及びケン
化を行い表2に示す種々の変性PVA系樹脂を製造し、
該PVA系樹脂を用いて実施例1と同様に親水性被覆剤
を調製して、同様に評価を行った。実施例及び比較例の
評価結果を表3に示す。
【0024】
【表1】 酢酸ビニルと共重合した単量体の種類、仕込み量及び重合率 (A) 単 量 体 (B) 単 量 体 重合率 種 類 仕込み量 種 類 仕込み量 (%) (モル%) (モル%) 実施例1 N−t−OAAm 2.0 3M 1.0 50 〃 2 N−t−AAm 2.2 3M 1.0 54 〃 3 N−t−OAAm 0.5 3M 0.5 58 〃 4 N−t−OAAm 4.5 3M 4.0 45 〃 5 N−t−OAAm 2.0 イタコン酸 1.0 48 比較例1 N−t−OAAm 2.0 −− − 51 〃 2 N−n−OAAn 2.5 3M 1.0 47 〃 3 VeoVa−10 3.0 イタコン酸 1.0 48 〃 4 MRM 3.0 −− − 55 〃 5 −− − AMPS 2.0 55 〃 6 −− − 3M 1.0 60 〃 7 −− − −− − 65
【0025】注)仕込み量は、モノマーの総仕込み量に
対する(A)或いは(B)単量体の仕込みモル分率(モ
ル%)を表す。略語は以下の通り。 N−t−OAAm;N−tert−オクチルマレイン酸
モノアミド N−t−AAm;N−tert−アミルアクリルアミド N−n−OAAm;N−n−オクチルマレイン酸モノア
ミド 3M;マレイン酸モノメチル MRM;モノ(ジイソプロピルメチル)マレート VeoVa−10;下記の化2で示される単量体
【化2】 (但し、R1,R2,R3は水素又はアルキル基でR1,R
2,R3の炭素数の合計は平均10である。) AMPS;N−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム
【0026】
【表2】 変 性 P V A ケン化度 (A)単量体 (B)単量体 4%粘度 の含有量 の含有量 (モル%) (モル%) (モル%) (cps) 実施例1 90 2.0 1.0 28.5 〃 2 94 2.0 1.0 27.0 〃 3 75 0.5 0.5 28.3 〃 4 95 4.2 4.0 29.0 〃 5 90 2.0 1.0 27.9 比較例1 90 2.0 − 28.1 〃 2 90 2.0 1.0 28.3 〃 3 90 2.3 1.0 27.5 〃 4 90 2.1 − 28.8 〃 5 90 − 2.0 27.7 〃 6 90 − 1.0 28.6 〃 7 90 − − 27.8
【0027】
【表3】
【0028】
【発明の効果】本発明の親水性被覆剤は、特定の変性P
VA系樹脂を用いているため、造膜性、保存安定性に優
れるもので、建築材料用或いは包装用プラスチック材料
や農業用フィルム等のコート用皮膜、化粧用パック剤、
金属やプラスチック等の各種基材の表面保護用の暫定皮
膜などの皮膜形成用途に大変有用である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記化1で示される分岐アルキルアクリ
    ルアミド(A)を0.1〜10モル%、親水性基を有す
    るエチレン性単量体(B)を0.1〜10モル%共重合
    してなるポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするこ
    とを特徴とする親水性被覆剤。 【化1】 (但し、R1は水素又はメチル基、R2〜R4は、アルキ
    ル基又はアリール(aryl)基、R5は水素又はアルキル基
    又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、R2〜R5の炭素
    数の合計が4以上である。)
  2. 【請求項2】 親水性基を有するエチレン性単量体
    (B)がエチレン性不飽和カルボン酸もしくはその塩の
    少なくとも1種であることを特徴とする請求項1記載の
    親水性被覆剤。
JP17938695A 1995-06-21 1995-06-21 親水性被覆剤 Expired - Fee Related JP3547860B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17938695A JP3547860B2 (ja) 1995-06-21 1995-06-21 親水性被覆剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17938695A JP3547860B2 (ja) 1995-06-21 1995-06-21 親水性被覆剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH093388A true JPH093388A (ja) 1997-01-07
JP3547860B2 JP3547860B2 (ja) 2004-07-28

Family

ID=16064958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17938695A Expired - Fee Related JP3547860B2 (ja) 1995-06-21 1995-06-21 親水性被覆剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3547860B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011155546A1 (ja) * 2010-06-09 2011-12-15 株式会社クラレ アルキル変性ビニルアルコール系重合体、並びにこれを含む組成物、増粘剤、紙用塗工剤、塗工紙、接着剤及びフィルム
JP5788969B2 (ja) * 2011-03-17 2015-10-07 株式会社クラレ 変性ビニルアルコール系重合体溶液及びこの製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011155546A1 (ja) * 2010-06-09 2011-12-15 株式会社クラレ アルキル変性ビニルアルコール系重合体、並びにこれを含む組成物、増粘剤、紙用塗工剤、塗工紙、接着剤及びフィルム
US9156928B2 (en) 2010-06-09 2015-10-13 Kuraray Co., Ltd. Alkyl-modified vinyl alcohol polymer, and composition, thickener, coating material for paper, coated paper, adhesive and film containing the same
JP5813635B2 (ja) * 2010-06-09 2015-11-17 株式会社クラレ アルキル変性ビニルアルコール系重合体、並びにこれを含む組成物、増粘剤、紙用塗工剤、塗工紙、接着剤及びフィルム
JP5788969B2 (ja) * 2011-03-17 2015-10-07 株式会社クラレ 変性ビニルアルコール系重合体溶液及びこの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3547860B2 (ja) 2004-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0645650B2 (ja) ビニルアルコール及びアクリレートの共重合体
JP3618440B2 (ja) ビニルアルコール系重合体
JPH0218357B2 (ja)
JP2001247625A (ja) ビニルアルコール系重合体およびこれを使用した冷水易溶性フィルム
JPH093388A (ja) 親水性被覆剤
JP3758705B2 (ja) 乳化分散安定剤
JP2003171423A (ja) ポリビニルアルコール系樹脂およびその用途
JP3441258B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤及び分散安定剤
JPH093391A (ja) 親水性被覆剤
JPH093389A (ja) 親水性被覆剤
JP3531877B2 (ja) ポリビニルアルコール系ポリマー、その製造法及びそのポリマーよりなる紙の加工剤
JP3562874B2 (ja) 接着剤
JPS5879003A (ja) ケイ素含有変性ポリビニルアルコ−ルの製造法
JP3092076B2 (ja) 冷水易溶性フイルム
JPH093390A (ja) 親水性被覆剤
JPS62207304A (ja) 界面活性能を有する共重合体の製造法
JP2528052B2 (ja) 成形物の製造法
JP3418441B2 (ja) ポリビニルアルコール系ポリマー、その製造法及びそのポリマーよりなる紙の表面加工剤
JP2002293823A (ja) 環状カーボネート基含有ビニルアルコール系重合体の製造方法
JPH08217829A (ja) 成形物
JP3516418B2 (ja) ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤
JP3579152B2 (ja) アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂
JPS6223117B2 (ja)
JPS62179550A (ja) 冷水易溶性フイルム
JP2515655B2 (ja) ホットメルト接着方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Effective date: 20040108

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040122

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040308

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20040412

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040415

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees