JPH0940635A - 高純度２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 - Google Patents
高純度２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法Info
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- JPH0940635A JPH0940635A JP7209200A JP20920095A JPH0940635A JP H0940635 A JPH0940635 A JP H0940635A JP 7209200 A JP7209200 A JP 7209200A JP 20920095 A JP20920095 A JP 20920095A JP H0940635 A JPH0940635 A JP H0940635A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】フェノールと硫酸の反応により生成する２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの混合物を分離し、高純度の
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを効率よく製
造する方法を提供する。 【解決手段】２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
（以下「２,４'−体」という。）を１５重量％以上含有
する２,４'−体と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン（以下「４,４'−体」という。）の混合物に、水溶
媒中で２,４'−体の１.６〜２.２モル倍と４,４'−体の
０.８〜１.２モル倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物
の存在下に、２,４'−体をジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−体をモノアルカリ金属塩と
して析出せしめることにより、２,４'−体と４,４'−体
を分離することを特徴とする高純度２,４'−体の製造方
法。
−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの混合物を分離し、高純度の
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを効率よく製
造する方法を提供する。 【解決手段】２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
（以下「２,４'−体」という。）を１５重量％以上含有
する２,４'−体と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン（以下「４,４'−体」という。）の混合物に、水溶
媒中で２,４'−体の１.６〜２.２モル倍と４,４'−体の
０.８〜１.２モル倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物
の存在下に、２,４'−体をジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−体をモノアルカリ金属塩と
して析出せしめることにより、２,４'−体と４,４'−体
を分離することを特徴とする高純度２,４'−体の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法に関する。さ
らに詳しくは、本発明は、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物より、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを分離し、感熱記録紙用顕色剤などとして有用な高
純度の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを効率
よく製造する方法に関するものである。
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法に関する。さ
らに詳しくは、本発明は、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物より、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを分離し、感熱記録紙用顕色剤などとして有用な高
純度の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを効率
よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノールと硫酸などの反応によって製
造されるジヒドロキシジフェニルスルホンは、通常多量
の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと少量の
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの２種の異性
体の混合物として得られる。これらの異性体のうち、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、耐熱性エ
ンジニアリングプラスチック、カラー写真用カプラーな
どの原料や、感熱記録紙用顕色剤などとして広く用いら
れている。一方、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンは、感熱記録紙用顕色剤として４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンより一層優れた性能を有するにも
かかわらず、従来はフェノールと硫酸などのスルホン化
剤との反応における２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの生成量が少なく、かつ２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの物理的、化学的性質が近似し、その単離精製が
困難であるために、いまだ広く利用されるには至ってい
ない。本発明者らは、先にフェノールと硫酸の反応によ
り高い選択率で２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンを製造する方法を発明した（特開平６−１０７６２２
号公報）が、さらに高純度の２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンに対する要求が強まってきた。
造されるジヒドロキシジフェニルスルホンは、通常多量
の４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと少量の
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの２種の異性
体の混合物として得られる。これらの異性体のうち、
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、耐熱性エ
ンジニアリングプラスチック、カラー写真用カプラーな
どの原料や、感熱記録紙用顕色剤などとして広く用いら
れている。一方、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンは、感熱記録紙用顕色剤として４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンより一層優れた性能を有するにも
かかわらず、従来はフェノールと硫酸などのスルホン化
剤との反応における２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの生成量が少なく、かつ２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの物理的、化学的性質が近似し、その単離精製が
困難であるために、いまだ広く利用されるには至ってい
ない。本発明者らは、先にフェノールと硫酸の反応によ
り高い選択率で２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンを製造する方法を発明した（特開平６−１０７６２２
号公報）が、さらに高純度の２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンに対する要求が強まってきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況のもとで、フェノールと硫酸の反応により生成する
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物を分離し、感熱
紙用顕色剤などとして有用な高純度の２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを効率よく製造する方法を提供
することを目的としてなされたものである。
状況のもとで、フェノールと硫酸の反応により生成する
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物を分離し、感熱
紙用顕色剤などとして有用な高純度の２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを効率よく製造する方法を提供
することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ジヒドロキシジ
フェニルスルホン異性体の混合物から、２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを選択的にジアルカリ金属塩
とすることにより、効率よく２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを分離しうることを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、（１）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍の合計量
のアルカリ金属の水酸化物を添加し、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめることに
より、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離すること
を特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの製造方法、（２）２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを１５重量％以上含有する２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１.６〜２.４
モル倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物を添加したの
ち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの０.８〜１.２モル倍のアルカリ金属の水酸化物に相
当するアルカリを中和し、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶媒中に溶存
せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをモ
ノアルカリ金属塩として析出せしめることにより、２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを分離することを特徴とす
る高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製
造方法、（３）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンを１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計
量のアルカリ金属の炭酸塩を添加し、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめることに
より、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離すること
を特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの製造方法、（４）２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを１５重量％以上含有する２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.２
モル倍の合計量のアルカリ金属の炭酸塩を添加したの
ち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの０.４〜０.６モル倍のアルカリ金属の炭酸塩に相当
するアルカリを中和し、２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶媒中に溶存せ
しめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをモノ
アルカリ金属塩として析出せしめることにより、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを分離することを特徴とする高
純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法、（５）析出した４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンのモノアルカリ金属塩を、２０〜７０℃において
ろ別により分離除去する第(１)〜(４)項のいずれかに記
載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
製造方法、（６）４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンのモノアルカリ金属塩をろ別したろ液に、酸を加え
てpH４〜６に調整することにより、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを析出せしめる第(５)項記載の高
純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法、（７）４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
モノアルカリ金属塩をろ別したろ液を、pH６〜１０.５
に調整することにより２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンのモノアルカリ金属塩を析出せしめ、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩
を単離したのち水系溶媒に再溶解し、得られた水系溶液
に酸を加えてpH４〜６に調整することにより２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを析出せしめる第(５)項
記載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の製造方法、及び、（８）４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのモノアルカリ金属塩をろ別したろ液に炭
素数１〜３の脂肪族アルコールを加え、溶媒組成を水６
０〜９０重量％及び脂肪族アルコール４０〜１０重量％
としたのち、酸を加えてpH４〜６に調整することによ
り、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出せ
しめる第(５)項記載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの製造方法、を提供するものである。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ジヒドロキシジ
フェニルスルホン異性体の混合物から、２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを選択的にジアルカリ金属塩
とすることにより、効率よく２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを分離しうることを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、（１）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍の合計量
のアルカリ金属の水酸化物を添加し、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめることに
より、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離すること
を特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの製造方法、（２）２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを１５重量％以上含有する２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１.６〜２.４
モル倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物を添加したの
ち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの０.８〜１.２モル倍のアルカリ金属の水酸化物に相
当するアルカリを中和し、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶媒中に溶存
せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをモ
ノアルカリ金属塩として析出せしめることにより、２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを分離することを特徴とす
る高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製
造方法、（３）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンを１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計
量のアルカリ金属の炭酸塩を添加し、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめることに
より、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離すること
を特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの製造方法、（４）２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを１５重量％以上含有する２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.２
モル倍の合計量のアルカリ金属の炭酸塩を添加したの
ち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの０.４〜０.６モル倍のアルカリ金属の炭酸塩に相当
するアルカリを中和し、２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶媒中に溶存せ
しめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをモノ
アルカリ金属塩として析出せしめることにより、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを分離することを特徴とする高
純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法、（５）析出した４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンのモノアルカリ金属塩を、２０〜７０℃において
ろ別により分離除去する第(１)〜(４)項のいずれかに記
載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
製造方法、（６）４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンのモノアルカリ金属塩をろ別したろ液に、酸を加え
てpH４〜６に調整することにより、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを析出せしめる第(５)項記載の高
純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法、（７）４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
モノアルカリ金属塩をろ別したろ液を、pH６〜１０.５
に調整することにより２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンのモノアルカリ金属塩を析出せしめ、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩
を単離したのち水系溶媒に再溶解し、得られた水系溶液
に酸を加えてpH４〜６に調整することにより２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを析出せしめる第(５)項
記載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の製造方法、及び、（８）４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのモノアルカリ金属塩をろ別したろ液に炭
素数１〜３の脂肪族アルコールを加え、溶媒組成を水６
０〜９０重量％及び脂肪族アルコール４０〜１０重量％
としたのち、酸を加えてpH４〜６に調整することによ
り、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出せ
しめる第(５)項記載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの製造方法、を提供するものである。
【０００５】さらに、本発明の好ましい態様として、
（９）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを１５
重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混
合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計量のアル
カリ土類金属の水酸化物を添加し、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを２つのヒドロキシル基を塩とし
て水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを１つのヒドロキシル基を塩として析出せ
しめることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分
離することを特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの製造方法、（１０）２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを１５重量％以上含有する
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物に、水溶媒中で
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.
１モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
０.８〜１.２モル倍の合計量のアルカリ土類金属の水酸
化物を添加したのち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍のアルカリ土
類金属の水酸化物に相当するアルカリを中和し、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを２つのヒドロキシ
ル基を塩として水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを１つのヒドロキシル基を塩
として析出せしめることにより、２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを分離することを特徴とする高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、（１１）使
用する水溶媒の量が、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
合計量の０.５〜５.０重量倍である第(１)〜(４)項及び
第(９)〜(１０)項のいずれかに記載の高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、を挙げるこ
とができる。
（９）２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを１５
重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混
合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計量のアル
カリ土類金属の水酸化物を添加し、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを２つのヒドロキシル基を塩とし
て水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを１つのヒドロキシル基を塩として析出せ
しめることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分
離することを特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの製造方法、（１０）２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを１５重量％以上含有する
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物に、水溶媒中で
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.
１モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
０.８〜１.２モル倍の合計量のアルカリ土類金属の水酸
化物を添加したのち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍のアルカリ土
類金属の水酸化物に相当するアルカリを中和し、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを２つのヒドロキシ
ル基を塩として水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを１つのヒドロキシル基を塩
として析出せしめることにより、２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを分離することを特徴とする高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、（１１）使
用する水溶媒の量が、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
合計量の０.５〜５.０重量倍である第(１)〜(４)項及び
第(９)〜(１０)項のいずれかに記載の高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法、を挙げるこ
とができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明方法においては、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを１５重量％以上含有
する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混合物を使用す
る。ジヒドロキシジフェニルスルホンは、フェノールと
硫酸を混合し、加熱して、生成する水をフェノールとの
共沸混合物として留去することにより製造することがで
きる。反応は、減圧下に行うことが好ましい。必要に応
じて反応中にフェノールを追加し、水との共沸により系
外に留出するフェノールを補うことができる。フェノー
ルと硫酸のほかに、例えば、トルエン、クロロベンゼ
ン、キシレンのような水と共沸する化合物を加え、共沸
により水の留出を促進することができる。本発明方法に
おいて、ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物
中の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量
が１５重量％未満であると、高純度の２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを得るために分離操作を繰り返
す必要があり、工程が長く、得られる高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの収量が低下するので好
ましくない。フェノールと硫酸の反応に際して、ホスホ
ン酸、ホスフィン酸、リン酸のようなリン化合物を共存
させることにより、生成するジヒドロキシジフェニルス
ルホン異性体混合物中の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの含有量を高めることができる。
ジヒドロキシジフェニルスルホンを１５重量％以上含有
する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混合物を使用す
る。ジヒドロキシジフェニルスルホンは、フェノールと
硫酸を混合し、加熱して、生成する水をフェノールとの
共沸混合物として留去することにより製造することがで
きる。反応は、減圧下に行うことが好ましい。必要に応
じて反応中にフェノールを追加し、水との共沸により系
外に留出するフェノールを補うことができる。フェノー
ルと硫酸のほかに、例えば、トルエン、クロロベンゼ
ン、キシレンのような水と共沸する化合物を加え、共沸
により水の留出を促進することができる。本発明方法に
おいて、ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物
中の２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含有量
が１５重量％未満であると、高純度の２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを得るために分離操作を繰り返
す必要があり、工程が長く、得られる高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの収量が低下するので好
ましくない。フェノールと硫酸の反応に際して、ホスホ
ン酸、ホスフィン酸、リン酸のようなリン化合物を共存
させることにより、生成するジヒドロキシジフェニルス
ルホン異性体混合物中の２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの含有量を高めることができる。
【０００７】本発明方法においては、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル
倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物を添加する。使用
するアルカリ金属の水酸化物には特に制限はなく、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどを使用することができるが、これらの中で、水酸
化ナトリウムを特に好適に使用することができる。本発
明方法においては、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混
合物に、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの１.６〜２.４モル倍のアルカリ金属の水酸化
物を添加したのち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍のアルカリ金属
の水酸化物に相当するアルカリを中和することができ
る。ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物に、
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１.６〜２.
２モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
１.６〜２.４モル倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物
を添加すれば、ジヒドロキシジフェニルスルホンはジア
ルカリ金属塩となって速やかに水溶媒中に溶解するの
で、操作時間を短縮し、得られる２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの純度を高めることができる。中和
に使用する酸には特に制限はなく、例えば、塩酸、硫
酸、リン酸などの無機酸類や、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸などの有機酸類を使用することができる。過剰のアル
カリを酸により中和する場合には、生成した塩は塩析剤
として作用する。
キシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル
倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物を添加する。使用
するアルカリ金属の水酸化物には特に制限はなく、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどを使用することができるが、これらの中で、水酸
化ナトリウムを特に好適に使用することができる。本発
明方法においては、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混
合物に、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの１.６〜２.４モル倍のアルカリ金属の水酸化
物を添加したのち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍のアルカリ金属
の水酸化物に相当するアルカリを中和することができ
る。ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物に、
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１.６〜２.
２モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
１.６〜２.４モル倍の合計量のアルカリ金属の水酸化物
を添加すれば、ジヒドロキシジフェニルスルホンはジア
ルカリ金属塩となって速やかに水溶媒中に溶解するの
で、操作時間を短縮し、得られる２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの純度を高めることができる。中和
に使用する酸には特に制限はなく、例えば、塩酸、硫
酸、リン酸などの無機酸類や、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸などの有機酸類を使用することができる。過剰のアル
カリを酸により中和する場合には、生成した塩は塩析剤
として作用する。
【０００８】本発明方法において、水溶媒中に存在する
アルカリ金属の水酸化物の量を２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍の合
計量とすることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンは実質的にジアルカリ金属塩となり、４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンは実質的にモノアル
カリ金属塩となる。２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンのジアルカリ金属塩は、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンのモノアルカリ金属塩より水溶媒への
溶解度が大きいので、両者の溶解度差を利用して、２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカリ金
属塩を水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンのモノアルカリ金属塩を水溶媒から析
出せしめることができる。本発明方法において、水溶媒
中に存在するアルカリ金属の水酸化物の量が２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの１.６モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８モル倍の合
計量未満であると、得られる２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの純度が低下するおそれがある。水溶媒
中に存在するアルカリ金属の水酸化物の量が２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの２.２モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１.２モル倍の合
計量を超えると、得られる高純度２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの収率が低下するおそれがある。
アルカリ金属の水酸化物の量を２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍の合
計量とすることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンは実質的にジアルカリ金属塩となり、４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンは実質的にモノアル
カリ金属塩となる。２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンのジアルカリ金属塩は、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンのモノアルカリ金属塩より水溶媒への
溶解度が大きいので、両者の溶解度差を利用して、２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカリ金
属塩を水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンのモノアルカリ金属塩を水溶媒から析
出せしめることができる。本発明方法において、水溶媒
中に存在するアルカリ金属の水酸化物の量が２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの１.６モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８モル倍の合
計量未満であると、得られる２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの純度が低下するおそれがある。水溶媒
中に存在するアルカリ金属の水酸化物の量が２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの２.２モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの１.２モル倍の合
計量を超えると、得られる高純度２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの収率が低下するおそれがある。
【０００９】本発明方法においては、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル
倍の合計量のアルカリ金属の炭酸塩を添加することがで
きる。使用するアルカリ金属の炭酸塩には特に制限はな
く、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどを使用することができるが、これらの中で、炭
酸ナトリウムを特に好適に使用することができる。本発
明方法においては、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混
合物に、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの０.８〜１.２モル倍のアルカリ金属の炭酸塩
を添加したのち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍のアルカリ金属の
炭酸塩に相当するアルカリを中和することができる。ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物に、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.１モル
倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８
〜１.２モル倍の合計量のアルカリ金属の炭酸塩を添加
すれば、ジヒドロキシジフェニルスルホンはジアルカリ
金属塩となって速やかに水溶媒中に溶解するので、操作
時間を短縮し、得られる２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの純度を高めることができる。中和に使用す
る酸には特に制限はなく、例えば、塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸類や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有
機酸類を使用することができる。過剰のアルカリを酸に
より中和する場合には、生成した塩は塩析剤として作用
する。
キシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル
倍の合計量のアルカリ金属の炭酸塩を添加することがで
きる。使用するアルカリ金属の炭酸塩には特に制限はな
く、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどを使用することができるが、これらの中で、炭
酸ナトリウムを特に好適に使用することができる。本発
明方法においては、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの混
合物に、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの０.８〜１.２モル倍のアルカリ金属の炭酸塩
を添加したのち、酸を加えて４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍のアルカリ金属の
炭酸塩に相当するアルカリを中和することができる。ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物に、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.１モル
倍と４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８
〜１.２モル倍の合計量のアルカリ金属の炭酸塩を添加
すれば、ジヒドロキシジフェニルスルホンはジアルカリ
金属塩となって速やかに水溶媒中に溶解するので、操作
時間を短縮し、得られる２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの純度を高めることができる。中和に使用す
る酸には特に制限はなく、例えば、塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸類や、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有
機酸類を使用することができる。過剰のアルカリを酸に
より中和する場合には、生成した塩は塩析剤として作用
する。
【００１０】本発明方法において、水溶媒中に存在する
アルカリ金属の炭酸塩の量を２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計
量とすることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンは実質的にジアルカリ金属塩となり、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンは実質的にモノアルカ
リ金属塩となる。２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンのジアルカリ金属塩は、４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのモノアルカリ金属塩より水溶媒への溶
解度が大きいので、両者の溶解度差を利用して、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩
を水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのモノアルカリ金属塩を水溶媒から析出せ
しめることができる。本発明方法において、水溶媒中に
存在するアルカリ金属の炭酸塩の量が２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８モル倍と４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの０.４モル倍の合計量未
満であると、得られる２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの純度が低下するおそれがある。水溶媒中に存
在するアルカリ金属の炭酸塩の量が２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの１.１モル倍と４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.６モル倍の合計量を超
えると、得られる高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの収率が低下するおそれがある。本発明方法
においては、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ金属
の炭酸塩に代えて、アルカリ土類金属の水酸化物を用い
ることができる。アルカリ土類金属の水酸化物を用いる
場合には、水溶媒中に２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計量のア
ルカリ土類金属の水酸化物を添加し、あるいは、過剰の
アルカリ土類金属の水酸化物を添加したのち酸によって
その一部を中和することができる。
アルカリ金属の炭酸塩の量を２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計
量とすることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンは実質的にジアルカリ金属塩となり、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンは実質的にモノアルカ
リ金属塩となる。２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンのジアルカリ金属塩は、４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのモノアルカリ金属塩より水溶媒への溶
解度が大きいので、両者の溶解度差を利用して、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩
を水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのモノアルカリ金属塩を水溶媒から析出せ
しめることができる。本発明方法において、水溶媒中に
存在するアルカリ金属の炭酸塩の量が２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８モル倍と４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの０.４モル倍の合計量未
満であると、得られる２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの純度が低下するおそれがある。水溶媒中に存
在するアルカリ金属の炭酸塩の量が２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの１.１モル倍と４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンの０.６モル倍の合計量を超
えると、得られる高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの収率が低下するおそれがある。本発明方法
においては、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ金属
の炭酸塩に代えて、アルカリ土類金属の水酸化物を用い
ることができる。アルカリ土類金属の水酸化物を用いる
場合には、水溶媒中に２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計量のア
ルカリ土類金属の水酸化物を添加し、あるいは、過剰の
アルカリ土類金属の水酸化物を添加したのち酸によって
その一部を中和することができる。
【００１１】本発明方法において、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が水溶媒中に
溶存し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモ
ノアルカリ金属塩が水溶媒より析出する状態を現出せし
める方法には特に制限はなく、例えば、混合物を含む水
溶媒の量や温度を調節することにより、あるいは、水溶
媒に塩を加えて塩析することにより、４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩のみを選
択的に析出せしめることができる。温度調節による場
合、適切な温度は、使用するアルカリ金属の種類、２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの濃度、所望する２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度などにより異
なるが、通常は２０〜７０℃、好ましくは３０〜５０℃
の温度とすることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶存し、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩が
析出した状態とすることができる。温度が２０℃未満で
あると、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジ
アルカリ金属塩が析出し、得られる高純度２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの収率が低下するおそれが
ある。温度が７０℃を超えると、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩が溶存し、得
られる２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度
が低下するおそれがある。塩析による場合、使用する塩
には特に制限はなく、例えば、硫酸リチウム、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、塩化バリウムなどを用いることが
できる。本発明方法において、温度調節により、あるい
は、塩析により析出した４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンのモノアルカリ金属塩の分離方法には特に制
限はなく、例えば、ろ過、遠心分離などによることがで
きる。本発明方法において、温度調節により析出した
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカ
リ金属塩をろ過などにより分離したのち、さらに塩析を
行うことによって、水溶媒中に残存する４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩の除去
を完全なものとすることができる。本発明方法におい
て、使用する水溶媒の量は、通常は２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの合計量の０.５〜５.０重量倍であることが
好ましく、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合計量の
０.８〜３重量倍であることがより好ましい。水溶媒の
量が２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合計量の０.５重
量倍未満であると、処理すべき混合物の濃度が高くなり
すぎて操作性が劣り、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの分離に悪影響を及ぼすおそれがある。水溶媒
の量が２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合計量の５.０
重量倍を超えると、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン以外の成分が水溶媒中に多量に残るので、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度が低下するお
それがある。本発明方法において、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩を分離除去
したのち、水溶媒中の２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンのジアルカリ金属塩を、２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンとして単離する。２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの単離方法には特に制限はな
く、例えば、ジアルカリ金属塩を直接酸によって中和す
ることにより単離することができ、あるいは、モノアル
カリ金属塩として単離したのち、さらに中和を行うこと
ができる。酸による中和を行う場合の溶媒は、水溶媒を
用いることができ、あるいは、水と有機溶媒の水系混合
溶媒を用いることができる。
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が水溶媒中に
溶存し、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモ
ノアルカリ金属塩が水溶媒より析出する状態を現出せし
める方法には特に制限はなく、例えば、混合物を含む水
溶媒の量や温度を調節することにより、あるいは、水溶
媒に塩を加えて塩析することにより、４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩のみを選
択的に析出せしめることができる。温度調節による場
合、適切な温度は、使用するアルカリ金属の種類、２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの濃度、所望する２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度などにより異
なるが、通常は２０〜７０℃、好ましくは３０〜５０℃
の温度とすることにより、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶存し、４,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩が
析出した状態とすることができる。温度が２０℃未満で
あると、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジ
アルカリ金属塩が析出し、得られる高純度２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの収率が低下するおそれが
ある。温度が７０℃を超えると、４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩が溶存し、得
られる２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度
が低下するおそれがある。塩析による場合、使用する塩
には特に制限はなく、例えば、硫酸リチウム、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、塩化バリウムなどを用いることが
できる。本発明方法において、温度調節により、あるい
は、塩析により析出した４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンのモノアルカリ金属塩の分離方法には特に制
限はなく、例えば、ろ過、遠心分離などによることがで
きる。本発明方法において、温度調節により析出した
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカ
リ金属塩をろ過などにより分離したのち、さらに塩析を
行うことによって、水溶媒中に残存する４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩の除去
を完全なものとすることができる。本発明方法におい
て、使用する水溶媒の量は、通常は２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの合計量の０.５〜５.０重量倍であることが
好ましく、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合計量の
０.８〜３重量倍であることがより好ましい。水溶媒の
量が２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合計量の０.５重
量倍未満であると、処理すべき混合物の濃度が高くなり
すぎて操作性が劣り、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの分離に悪影響を及ぼすおそれがある。水溶媒
の量が２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの合計量の５.０
重量倍を超えると、２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン以外の成分が水溶媒中に多量に残るので、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度が低下するお
それがある。本発明方法において、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノアルカリ金属塩を分離除去
したのち、水溶媒中の２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンのジアルカリ金属塩を、２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンとして単離する。２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの単離方法には特に制限はな
く、例えば、ジアルカリ金属塩を直接酸によって中和す
ることにより単離することができ、あるいは、モノアル
カリ金属塩として単離したのち、さらに中和を行うこと
ができる。酸による中和を行う場合の溶媒は、水溶媒を
用いることができ、あるいは、水と有機溶媒の水系混合
溶媒を用いることができる。
【００１２】本発明方法において、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶解した水
溶媒又は水系混合溶媒のpHを４〜６とすることにより、
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカリ
金属塩を２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンとし
て析出せしめることができる。水溶媒又は水系混合溶媒
のpHを４とすれば、溶媒中の２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのジアルカリ金属塩は２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンとなって析出するので、通常は
溶媒のpHを４未満とする必要はない。水溶媒又は水系混
合溶媒のpHが６を超えると、２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン中に２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンのモノアルカリ金属塩が混入し純度が低下するお
それがある。本発明方法において、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶解した水
溶媒又は水系混合溶媒のpHを６〜１０.５に調整するこ
とにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは
モノアルカリ金属塩となるので、いったんモノアルカリ
金属塩として単離したのち、水溶媒又は水系混合溶媒に
再溶解し、得られた水系溶液に酸を加えてpH４〜６に調
整することにより２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンとすることができる。本発明方法において使用する
水系混合溶媒には特に制限はないが、水／アルコール混
合溶媒を好適に使用することができる。使用するアルコ
ールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエ
タノール、２−ブトキシエタノールなどを挙げることが
できる。これらの中で炭素数１〜３の脂肪族アルコール
が好ましく、特にメタノール、エタノール及び２−プロ
パノールを好適に使用することができる。アルコールの
炭素数が４以上であると、ジヒドロキシジフェニルスル
ホン類又はそれらの塩が存在する水系混合溶媒が、相分
離を起こすおそれがある。
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶解した水
溶媒又は水系混合溶媒のpHを４〜６とすることにより、
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアルカリ
金属塩を２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンとし
て析出せしめることができる。水溶媒又は水系混合溶媒
のpHを４とすれば、溶媒中の２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのジアルカリ金属塩は２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンとなって析出するので、通常は
溶媒のpHを４未満とする必要はない。水溶媒又は水系混
合溶媒のpHが６を超えると、２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン中に２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンのモノアルカリ金属塩が混入し純度が低下するお
それがある。本発明方法において、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶解した水
溶媒又は水系混合溶媒のpHを６〜１０.５に調整するこ
とにより、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンは
モノアルカリ金属塩となるので、いったんモノアルカリ
金属塩として単離したのち、水溶媒又は水系混合溶媒に
再溶解し、得られた水系溶液に酸を加えてpH４〜６に調
整することにより２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンとすることができる。本発明方法において使用する
水系混合溶媒には特に制限はないが、水／アルコール混
合溶媒を好適に使用することができる。使用するアルコ
ールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエ
タノール、２−ブトキシエタノールなどを挙げることが
できる。これらの中で炭素数１〜３の脂肪族アルコール
が好ましく、特にメタノール、エタノール及び２−プロ
パノールを好適に使用することができる。アルコールの
炭素数が４以上であると、ジヒドロキシジフェニルスル
ホン類又はそれらの塩が存在する水系混合溶媒が、相分
離を起こすおそれがある。
【００１３】本発明方法において、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶解した水
溶媒に脂肪族アルコールを添加し、水系混合溶媒とした
のち酸による中和を行うことにより、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの純度をさらに向上することが
できる。水系混合溶媒の組成には特に制限はないが、水
６０〜９０重量％及び脂肪族アルコール４０〜１０重量
％であることが好ましい。脂肪族アルコールの量が１０
重量％未満であると、脂肪族アルコールを添加した効果
が十分に発現しないおそれがある。脂肪族アルコールの
量が４０重量％を超えると、高純度２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの収率が低下するおそれがある。
本発明方法においては、酸による中和により得られた
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、さらに再
結晶によって精製することができる。再結晶の溶媒とし
ては水系混合溶媒、特に水／アルコール混合溶媒を好適
に使用することができる。使用するアルコールとして
は、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、
２−ブトキシエタノールなどを挙げることができるが、
これらの中で特にメタノール、エタノール及び２−プロ
パノールを好適に使用することができる。本発明方法に
よれば、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを１
５重量％以上含有するジヒドロキシジフェニルスルホン
異性体の混合物から、純度９５〜９９.５重量％の高純
度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを容易に、
かつ高収率で得ることができる。
シジフェニルスルホンのジアルカリ金属塩が溶解した水
溶媒に脂肪族アルコールを添加し、水系混合溶媒とした
のち酸による中和を行うことにより、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの純度をさらに向上することが
できる。水系混合溶媒の組成には特に制限はないが、水
６０〜９０重量％及び脂肪族アルコール４０〜１０重量
％であることが好ましい。脂肪族アルコールの量が１０
重量％未満であると、脂肪族アルコールを添加した効果
が十分に発現しないおそれがある。脂肪族アルコールの
量が４０重量％を超えると、高純度２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンの収率が低下するおそれがある。
本発明方法においては、酸による中和により得られた
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、さらに再
結晶によって精製することができる。再結晶の溶媒とし
ては水系混合溶媒、特に水／アルコール混合溶媒を好適
に使用することができる。使用するアルコールとして
は、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−
エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、
２−ブトキシエタノールなどを挙げることができるが、
これらの中で特にメタノール、エタノール及び２−プロ
パノールを好適に使用することができる。本発明方法に
よれば、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを１
５重量％以上含有するジヒドロキシジフェニルスルホン
異性体の混合物から、純度９５〜９９.５重量％の高純
度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを容易に、
かつ高収率で得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン及び４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの含有量は、高速液体クロマトグラフィーによ
り定量した。 反応例１（ジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品の製
造） 反応器にフェノール７９３ｇ、硫酸３３４ｇ及びホスホ
ン酸１６.５ｇを仕込み、５６０〜２６０mmHgの減圧
下、１５０〜１６５℃で３時間脱水反応を行った。フェ
ノール水が２５０ｇ留出したところでフェノール１６５
ｇを加え、２６０〜１００mmHgの減圧下２時間脱水反応
を行った。さらに留出液が４３０ｇに達したところでフ
ェノール１６５ｇを加え、２６０〜１００mmHgの減圧下
２時間脱水反応を続けた。最終的に留出液が５７０ｇに
達したところで反応を終了し、２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン４９重量％、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン５０重量％、その他の不純物１重量％
よりなるジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品７２４
ｇを得た。収率は８５％であった。 反応例２（ジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品の製
造） 反応器にフェノール５６４ｇ及び硫酸３００ｇを仕込
み、７２０〜１２０mmHgの減圧下１４０〜１５５℃で５
時間脱水反応を行った。フェノール水が１４５ｇ留出し
たところでフェノール６０ｇを加え、７２０〜８０mmHg
の減圧下さらに２時間脱水反応を行った。最終的に留出
液が２００ｇに達したところで反応を終了し、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン２０重量％、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン７９重量％、その他の
不純物１重量％よりなるジヒドロキシジフェニルスルホ
ン粗製品５７４ｇを得た。収率は７５％であった。 実施例１ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除
去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にさらに硫
酸を加えてpHを５.０に調整し、析出物をろ別乾燥して
結晶４９ｇを得た。得られた結晶は、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを８８重量％含有していた。こ
の結晶４０ｇを３０重量％メタノール水溶液１６０ｇに
溶解し再結晶を行い、析出する２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン３６ｇを得た。得られた２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの純度は、９７重量％であ
った。 実施例２ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除
去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にメタノー
ル４３ｇを加えて溶媒の組成を３０％メタノール水溶液
とし、pHが５.０になるよう硫酸を加え、析出する２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３８ｇを得た。
得られた２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純
度は９８重量％であった。 実施例３ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除
去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが９.
５になるまで硫酸を加え、析出する２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノナトリウム塩を４３ｇ得
た。２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノナ
トリウム塩の純度は９９.２重量％であった。さらに得
られた２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノ
ナトリウム塩を水２００ｇに７０℃で加熱溶解し、pHが
５.０になるまで硫酸を加えて、析出する２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン３９ｇを得た。得られた
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度は９
９.５重量％であった。 実施例４ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム２４ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸ナトリウム１５ｇを加えて
５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除去し
た。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが５.０に
なるまで硫酸を加え、析出する結晶４６ｇを得た。得ら
れた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を８６重量％含有していた。この結晶４０ｇを、３０重
量％の２−プロパノール水溶液１６０ｇに溶解し再結晶
を行い、析出する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン３５ｇを得た。得られた２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの純度は９７重量％であった。 実施例５ 反応例２で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
２００ｇ（０.８モル）を、水酸化ナトリウム６８ｇ
（１.７モル）を水３００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸３６ｇ（０.３７モル）を
加えて４０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により
除去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にさらに
硫酸を加えてpHを８.５に調整し、析出物をろ別乾燥し
て結晶４０ｇを得た。得られた結晶は、２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンのモノナトリウム塩を９０重
量％含有していた。この結晶を３０重量％メタノール水
溶液１６０ｇに溶解し、pHが５.０になるまで硫酸を加
え、析出する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
３２ｇを得た。得られた２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの純度は、９９.５重量％であった。 比較例１ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム１６ｇ
（０.４モル）を水３００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンをろ過により除去した。ろ液を室温
まで冷却したのち、ろ液にさらにpHが５.０になるまで
硫酸を加え、析出する結晶２０ｇを得た。得られた結晶
は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを５１重
量％含有していた。この結晶を３０重量％メタノール水
溶液８０ｇに溶解し再結晶を行い、析出する結晶１３ｇ
を得た。再結晶により得られた結晶は、２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを５２重量％含有していた。 比較例２ 反応例２で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
２００ｇ（０.８モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水６００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸ナトリウム３０ｇを加え５
０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除去し
た。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが７.５に
なるまで硫酸を加え、析出する結晶２４ｇを得た。得ら
れた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
のモノナトリウム塩を４９重量％含有していた。この結
晶を３０重量％メタノール水溶液１００ｇに溶解し、pH
が５.０になるまで硫酸を加えて、析出する結晶１３ｇ
を得た。得られた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを５０重量％含有していた。 反応例３（ジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品の製
造） 反応器にフェノール５６４ｇ及び硫酸３００ｇを仕込
み、７２０〜１２０mmHgの減圧下１４０〜１５０℃で５
時間脱水反応を行った。フェノール水が１４５ｇ留出し
たところでフェノール８０ｇを加え、７２０〜８０mmHg
に減圧下さらに４時間脱水反応を行った。最終的に留出
液が２２０ｇに達したところで反応を終了し、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン１０重量％、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン８８重量％、その他の
不純物２重量％よりなるジヒドロキシジフェニルスルホ
ン粗製品６５１ｇを得た。収率は８５％であった。 比較例３ 反応例３で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
２００ｇ（０.８モル）を、水酸化ナトリウム６４ｇ
（１.６モル）を水３００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸３４ｇ（０.３５モル）を
加えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により
除去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが
５.０になるまで硫酸を加え、析出する結晶２８ｇを得
た。得られた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを６０重量％含有していた。この結晶を、３０
重量％メタノール水溶液８４ｇに溶解し再結晶を行い、
析出する結晶１４ｇを得た。再結晶により得られた結晶
は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを７９重
量％含有していた。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン及び４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの含有量は、高速液体クロマトグラフィーによ
り定量した。 反応例１（ジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品の製
造） 反応器にフェノール７９３ｇ、硫酸３３４ｇ及びホスホ
ン酸１６.５ｇを仕込み、５６０〜２６０mmHgの減圧
下、１５０〜１６５℃で３時間脱水反応を行った。フェ
ノール水が２５０ｇ留出したところでフェノール１６５
ｇを加え、２６０〜１００mmHgの減圧下２時間脱水反応
を行った。さらに留出液が４３０ｇに達したところでフ
ェノール１６５ｇを加え、２６０〜１００mmHgの減圧下
２時間脱水反応を続けた。最終的に留出液が５７０ｇに
達したところで反応を終了し、２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン４９重量％、４,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン５０重量％、その他の不純物１重量％
よりなるジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品７２４
ｇを得た。収率は８５％であった。 反応例２（ジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品の製
造） 反応器にフェノール５６４ｇ及び硫酸３００ｇを仕込
み、７２０〜１２０mmHgの減圧下１４０〜１５５℃で５
時間脱水反応を行った。フェノール水が１４５ｇ留出し
たところでフェノール６０ｇを加え、７２０〜８０mmHg
の減圧下さらに２時間脱水反応を行った。最終的に留出
液が２００ｇに達したところで反応を終了し、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン２０重量％、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン７９重量％、その他の
不純物１重量％よりなるジヒドロキシジフェニルスルホ
ン粗製品５７４ｇを得た。収率は７５％であった。 実施例１ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除
去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にさらに硫
酸を加えてpHを５.０に調整し、析出物をろ別乾燥して
結晶４９ｇを得た。得られた結晶は、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを８８重量％含有していた。こ
の結晶４０ｇを３０重量％メタノール水溶液１６０ｇに
溶解し再結晶を行い、析出する２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン３６ｇを得た。得られた２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの純度は、９７重量％であ
った。 実施例２ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除
去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にメタノー
ル４３ｇを加えて溶媒の組成を３０％メタノール水溶液
とし、pHが５.０になるよう硫酸を加え、析出する２,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン３８ｇを得た。
得られた２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純
度は９８重量％であった。 実施例３ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除
去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが９.
５になるまで硫酸を加え、析出する２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノナトリウム塩を４３ｇ得
た。２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノナ
トリウム塩の純度は９９.２重量％であった。さらに得
られた２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノ
ナトリウム塩を水２００ｇに７０℃で加熱溶解し、pHが
５.０になるまで硫酸を加えて、析出する２,４'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン３９ｇを得た。得られた
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの純度は９
９.５重量％であった。 実施例４ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム２４ｇ
（０.８モル）を水１００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸ナトリウム１５ｇを加えて
５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除去し
た。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが５.０に
なるまで硫酸を加え、析出する結晶４６ｇを得た。得ら
れた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を８６重量％含有していた。この結晶４０ｇを、３０重
量％の２−プロパノール水溶液１６０ｇに溶解し再結晶
を行い、析出する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン３５ｇを得た。得られた２,４'−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの純度は９７重量％であった。 実施例５ 反応例２で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
２００ｇ（０.８モル）を、水酸化ナトリウム６８ｇ
（１.７モル）を水３００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸３６ｇ（０.３７モル）を
加えて４０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により
除去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にさらに
硫酸を加えてpHを８.５に調整し、析出物をろ別乾燥し
て結晶４０ｇを得た。得られた結晶は、２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンのモノナトリウム塩を９０重
量％含有していた。この結晶を３０重量％メタノール水
溶液１６０ｇに溶解し、pHが５.０になるまで硫酸を加
え、析出する２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
３２ｇを得た。得られた２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの純度は、９９.５重量％であった。 比較例１ 反応例１で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
１００ｇ（０.４モル）を、水酸化ナトリウム１６ｇ
（０.４モル）を水３００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸１０ｇ（０.１モル）を加
えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンをろ過により除去した。ろ液を室温
まで冷却したのち、ろ液にさらにpHが５.０になるまで
硫酸を加え、析出する結晶２０ｇを得た。得られた結晶
は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを５１重
量％含有していた。この結晶を３０重量％メタノール水
溶液８０ｇに溶解し再結晶を行い、析出する結晶１３ｇ
を得た。再結晶により得られた結晶は、２,４'−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを５２重量％含有していた。 比較例２ 反応例２で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
２００ｇ（０.８モル）を、水酸化ナトリウム３２ｇ
（０.８モル）を水６００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸ナトリウム３０ｇを加え５
０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により除去し
た。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが７.５に
なるまで硫酸を加え、析出する結晶２４ｇを得た。得ら
れた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
のモノナトリウム塩を４９重量％含有していた。この結
晶を３０重量％メタノール水溶液１００ｇに溶解し、pH
が５.０になるまで硫酸を加えて、析出する結晶１３ｇ
を得た。得られた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを５０重量％含有していた。 反応例３（ジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品の製
造） 反応器にフェノール５６４ｇ及び硫酸３００ｇを仕込
み、７２０〜１２０mmHgの減圧下１４０〜１５０℃で５
時間脱水反応を行った。フェノール水が１４５ｇ留出し
たところでフェノール８０ｇを加え、７２０〜８０mmHg
に減圧下さらに４時間脱水反応を行った。最終的に留出
液が２２０ｇに達したところで反応を終了し、２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン１０重量％、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホン８８重量％、その他の
不純物２重量％よりなるジヒドロキシジフェニルスルホ
ン粗製品６５１ｇを得た。収率は８５％であった。 比較例３ 反応例３で得たジヒドロキシジフェニルスルホン粗製品
２００ｇ（０.８モル）を、水酸化ナトリウム６４ｇ
（１.６モル）を水３００ｇに溶解した水溶液に加えて
加熱還流した。ジヒドロキシジフェニルスルホンが完全
に溶解したのち、溶液に硫酸３４ｇ（０.３５モル）を
加えて５０℃まで冷却し、析出する４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンのモノナトリウム塩をろ過により
除去した。ろ液を室温まで冷却したのち、ろ液にpHが
５.０になるまで硫酸を加え、析出する結晶２８ｇを得
た。得られた結晶は、２,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを６０重量％含有していた。この結晶を、３０
重量％メタノール水溶液８４ｇに溶解し再結晶を行い、
析出する結晶１４ｇを得た。再結晶により得られた結晶
は、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを７９重
量％含有していた。
【００１５】
【発明の効果】本発明方法によれば、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの混合物より、高純度の２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを容易に、かつ高収率で得るこ
とができる。
キシジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの混合物より、高純度の２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを容易に、かつ高収率で得るこ
とができる。
Claims (8)
- 【請求項１】２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍の合計量
のアルカリ金属の水酸化物を添加し、２,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶
媒中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめることに
より、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離すること
を特徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンの製造方法。 - 【請求項２】２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの１.６〜２.２モル倍と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの１.６〜２.４モル倍の合計量
のアルカリ金属の水酸化物を添加したのち、酸を加えて
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.８〜１.
２モル倍のアルカリ金属の水酸化物に相当するアルカリ
を中和し、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを
ジアルカリ金属塩として水溶媒中に溶存せしめ、４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンをモノアルカリ金属
塩として析出せしめることにより、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを分離することを特徴とする高純度２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法。 - 【請求項３】２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.４〜０.６モル倍の合計量
のアルカリ金属の炭酸塩を添加し、２,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンをジアルカリ金属塩として水溶媒
中に溶存せしめ、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンをモノアルカリ金属塩として析出せしめることによ
り、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを分離することを特
徴とする高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの製造方法。 - 【請求項４】２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を１５重量％以上含有する２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの混合物に、水溶媒中で２,４'−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンの０.８〜１.１モル倍と４,４'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの０.８〜１.２モル倍の合計量
のアルカリ金属の炭酸塩を添加したのち、酸を加えて
４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの０.４〜０.
６モル倍のアルカリ金属の炭酸塩に相当するアルカリを
中和し、２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンをジ
アルカリ金属塩として水溶媒中に溶存せしめ、４,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンをモノアルカリ金属塩
として析出せしめることにより、２,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンと４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを分離することを特徴とする高純度２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法。 - 【請求項５】析出した４,４'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンのモノアルカリ金属塩を、２０〜７０℃におい
てろ別により分離除去する請求項１〜４のいずれかに記
載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの
製造方法。 - 【請求項６】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
のモノアルカリ金属塩をろ別したろ液に、酸を加えてpH
４〜６に調整することにより、２,４'−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンを析出せしめる請求項５記載の高純度
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法。 - 【請求項７】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
のモノアルカリ金属塩をろ別したろ液を、pH６〜１０.
５に調整することにより２,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンのモノアルカリ金属塩を析出せしめ、２,４'
−ジヒドロキシジフェニルスルホンのモノアルカリ金属
塩を単離したのち水系溶媒に再溶解し、得られた水系溶
液に酸を加えてpH４〜６に調整することにより２,４'−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出せしめる請求項
５記載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの製造方法。 - 【請求項８】４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
のモノアルカリ金属塩をろ別したろ液に炭素数１〜３の
脂肪族アルコールを加え、溶媒組成を水６０〜９０重量
％及び脂肪族アルコール４０〜１０重量％としたのち、
酸を加えてpH４〜６に調整することにより、２,４'−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを析出せしめる請求項５
記載の高純度２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン
の製造方法。
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- 1996-01-17 US US08/586,313 patent/US5767318A/en not_active Expired - Lifetime
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