JPH0943763A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保存時に
生じるカブリを抑制し、感光材料の撮影後経時した時に
生じる潜像増感を防止し、さらに感光材料の長尺に巻き
込んだ時に生じる圧力カブリを低減させる。 【解決手段】 感光性層に、特定のヒドロキシルアミン
系もしくはヒドロキサム酸系化合物を含有し、かつ特定
のシクロアルカノイルアセトアミド型カプラーおよび/
または特定のカルバモイルアセトアミド型カプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、およびその包
装体。
生じるカブリを抑制し、感光材料の撮影後経時した時に
生じる潜像増感を防止し、さらに感光材料の長尺に巻き
込んだ時に生じる圧力カブリを低減させる。 【解決手段】 感光性層に、特定のヒドロキシルアミン
系もしくはヒドロキサム酸系化合物を含有し、かつ特定
のシクロアルカノイルアセトアミド型カプラーおよび/
または特定のカルバモイルアセトアミド型カプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、およびその包
装体。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその包装体に関する。特に、発色を
促進し、高い感度、階調を与え、感光材料を長尺巻き込
んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関する
ものである。
写真感光材料およびその包装体に関する。特に、発色を
促進し、高い感度、階調を与え、感光材料を長尺巻き込
んで高温下に保存したときの圧力カブリを防止したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、撮影用カラー感材においては、感光材料の製造から
撮影・現像までの間に様々の環境に長期間置かれるた
め、この経時期間中に写真性能の変動がなく、常に、現
像仕上り品質が常に一定で、安定した感光材料であるこ
とが強く要望される。そのために、ヒドロキシルアミン
誘導体を写真感光層に用いることが知られている。例え
ば、米国特許第4,339,515号および同第4,3
30,606号に記載がある。しかしながら、これら特
許はいずれもカプラーと現像主薬酸化体のカップリング
反応によって生成した色画像の保存性を向上させるが、
感光材料の製造後から撮影、現像までの間に様々の環境
に長期置かれる場合の問題を解決することができなかっ
た。また、上記感光材料の保存性を改善するものとし
て、S−トリアジン環を有する化合物を用いることが知
られている。例えば、特開昭59−162546号公報
には、潜像の保存性が活性ビニル基を有する化合物との
併用により改良されることが、同59−97134号公
報には平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併用する
ことにより、カブリが低下することが開示されている。
しかし、S−トリアジン(1,3,5−トリアジン)環
を有する化合物を用いる上記技術をもってしても、まだ
感光材料の保存時におけるカブリ及び感光材料を撮影後
経時した時に生じる潜像増感、更に感光材料を長尺巻き
込んだ時に生じる圧力カブリを防止することができなか
った。
に、撮影用カラー感材においては、感光材料の製造から
撮影・現像までの間に様々の環境に長期間置かれるた
め、この経時期間中に写真性能の変動がなく、常に、現
像仕上り品質が常に一定で、安定した感光材料であるこ
とが強く要望される。そのために、ヒドロキシルアミン
誘導体を写真感光層に用いることが知られている。例え
ば、米国特許第4,339,515号および同第4,3
30,606号に記載がある。しかしながら、これら特
許はいずれもカプラーと現像主薬酸化体のカップリング
反応によって生成した色画像の保存性を向上させるが、
感光材料の製造後から撮影、現像までの間に様々の環境
に長期置かれる場合の問題を解決することができなかっ
た。また、上記感光材料の保存性を改善するものとし
て、S−トリアジン環を有する化合物を用いることが知
られている。例えば、特開昭59−162546号公報
には、潜像の保存性が活性ビニル基を有する化合物との
併用により改良されることが、同59−97134号公
報には平板状ハロゲン化銀粒子からなる乳剤と併用する
ことにより、カブリが低下することが開示されている。
しかし、S−トリアジン(1,3,5−トリアジン)環
を有する化合物を用いる上記技術をもってしても、まだ
感光材料の保存時におけるカブリ及び感光材料を撮影後
経時した時に生じる潜像増感、更に感光材料を長尺巻き
込んだ時に生じる圧力カブリを防止することができなか
った。
【0003】更に、例えば欧州公開特許第447969
号、米国特許第5,194,369号、同第5,21
3,958号、同第5,306,609号等に開示され
ているカプラーから得られる色画像は、広範に使用され
ているピバロイルアセトアニリド型カプラーから得られ
る色画像に近い色像堅牢性を示すとともに、形成した色
素の分子吸光係数はピバロイルアセトアニリド型カプラ
ーから得られる色素のそれよりも高く、同じく広範に使
用されているベンゾイルアセトアニリド型のそれよりも
高く、色素溶液の分光吸収特性は長波長側の緑色域の吸
収が小さく色再現性に優れている等の好ましい特性を有
する。しかしながら、上記明細書に開示されたカプラー
は、そのカップリング活性が充分に高いものではなく、
また感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに
生じる圧力カブリの問題も抱えている。
号、米国特許第5,194,369号、同第5,21
3,958号、同第5,306,609号等に開示され
ているカプラーから得られる色画像は、広範に使用され
ているピバロイルアセトアニリド型カプラーから得られ
る色画像に近い色像堅牢性を示すとともに、形成した色
素の分子吸光係数はピバロイルアセトアニリド型カプラ
ーから得られる色素のそれよりも高く、同じく広範に使
用されているベンゾイルアセトアニリド型のそれよりも
高く、色素溶液の分光吸収特性は長波長側の緑色域の吸
収が小さく色再現性に優れている等の好ましい特性を有
する。しかしながら、上記明細書に開示されたカプラー
は、そのカップリング活性が充分に高いものではなく、
また感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに
生じる圧力カブリの問題も抱えている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、支持
体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感光性層のこれ
ら少なくとも1層に一般式(A−I)〜(A−III)から
選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わ
されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー
および/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表
わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって、発色を促進し高い発色性を与え、かつ
感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じ
る圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー写真感光材
料およびその感光材料を収納した包装体を提供すること
を目的とする。
体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感光性層のこれ
ら少なくとも1層に一般式(A−I)〜(A−III)から
選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わ
されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー
および/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表
わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって、発色を促進し高い発色性を与え、かつ
感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じ
る圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー写真感光材
料およびその感光材料を収納した包装体を提供すること
を目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の感光材料の発色促進による発色性の向上および保存性
の改良は、感光材料を構成する該感光性層の少なくとも
1層に一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる特定
のヒドロキシルアミン系化合物および一般式(YI)で
表わされるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプ
ラーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)
で表わされる特定のカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成できることを、また、該
感光材料を特定のカートリッジに収納した包装体におい
ても達成できることを見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、 (1)支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感
光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光性層の少なくとも1層に一般式(A−I)、
一般式(A−II)または一般式(A−III)から選ばれる
化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わされるア
シル基を有するアシルアセトアミド型カプラーおよび/
または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされる
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
の感光材料の発色促進による発色性の向上および保存性
の改良は、感光材料を構成する該感光性層の少なくとも
1層に一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる特定
のヒドロキシルアミン系化合物および一般式(YI)で
表わされるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプ
ラーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)
で表わされる特定のカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成できることを、また、該
感光材料を特定のカートリッジに収納した包装体におい
ても達成できることを見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、 (1)支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からなる感
光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光性層の少なくとも1層に一般式(A−I)、
一般式(A−II)または一般式(A−III)から選ばれる
化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わされるア
シル基を有するアシルアセトアミド型カプラーおよび/
または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされる
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【0006】
【化5】
【0007】一般式(A−I)において、Ra1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ra2は水素原子またはRa1で示した基を表わ
す。ただし、Ra1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ra1
とRa2が互いに結合して、5〜7員環を形成しても良
い、但し、S−トリアジン環を形成することはない。一
般式(A−II)において、XはS−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。XとRb1が互いに結合し
て、5〜7員環を形成しても良い、但し、S−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式(A−III)におい
て、Yは−N=C−とともに5員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Yはさらに−N=C−基とと
もに6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−N=C−基の炭素原子と結合するYの末端が
-N(Rc1)-、-C(Rc2)(Rc3)-、-C(Rc4)=、−O−、−S−
の中から選択された基(各基の左側で−N=C−の炭素
原子と結合する)を表わす。但し、S−トリアジン環を
形成することはない。Rc1〜Rc4は水素原子または置換
基を表わす。 一般式(YI)
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ra2は水素原子またはRa1で示した基を表わ
す。ただし、Ra1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ra1
とRa2が互いに結合して、5〜7員環を形成しても良
い、但し、S−トリアジン環を形成することはない。一
般式(A−II)において、XはS−トリアジン環を除く
ヘテロ環基を表わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わす。XとRb1が互いに結合し
て、5〜7員環を形成しても良い、但し、S−トリアジ
ン環を形成することはない。一般式(A−III)におい
て、Yは−N=C−とともに5員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Yはさらに−N=C−基とと
もに6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、かつ−N=C−基の炭素原子と結合するYの末端が
-N(Rc1)-、-C(Rc2)(Rc3)-、-C(Rc4)=、−O−、−S−
の中から選択された基(各基の左側で−N=C−の炭素
原子と結合する)を表わす。但し、S−トリアジン環を
形成することはない。Rc1〜Rc4は水素原子または置換
基を表わす。 一般式(YI)
【0008】
【化6】
【0009】式中、R1は置換基を表し、QはCととも
に、3〜5員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜
6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。 一般式(1)
に、3〜5員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜
6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。 一般式(1)
【0010】
【化7】
【0011】一般式(2)
【0012】
【化8】
【0013】式中、X1及びX2は各々アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表し、X3は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yはアリール
基または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表
す。
ール基または複素環基を表し、X3は>N−とともに含
窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yはアリール
基または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表
す。
【0014】(2)該感光性層を有する側と支持体を挟
んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を
有することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を
有することを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
【0015】(3)カートリッジ本体101の内部に、
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料102を巻きつけ
たスプール103を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸112の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ113、
114が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体100において、該写真感光材料が
(1)または(2)に記載のハロゲン化銀写真感光材料
であることを特徴とする写真感光材料包装体。
支持体に乳剤層を設けた写真感光材料102を巻きつけ
たスプール103を回転自在に収納し、該スプールの回
転により該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外
部に送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光
材料を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送
り出し通路を有し、該スプールのスプール軸112の両
端内側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ113、
114が写真感光材料保持のため取り付けられている写
真感光材料包装体100において、該写真感光材料が
(1)または(2)に記載のハロゲン化銀写真感光材料
であることを特徴とする写真感光材料包装体。
【0016】上記(1)の態様は、支持体の一方の側に
感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ
少なくとも1層有する感光性層からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の該感光性層の少なくとも1層に一般
式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化合物および一
般式(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセ
トアミド型カプラーおよび/または一般式(1)もしく
は一般式(2)で表わされるカプラーを含有するカラー
感材である。この様に一般式(A−I)〜(A−III)で
表わされる特定の化合物を使用し、一般式(YI)で表
わされるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラ
ーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で
表わされるこれら特定のイエローカプラーと組み合せて
使用することにより、これらイエローカプラーの有する
優れた色像堅牢性、高い分子吸光係数や色再現を損ねる
ことなく、発色促進効果を示して高い感度や階調を与
え、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存した
ときに生じる圧力カブリを防止するといった本発明の課
題を達成するものである。
感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層をそれぞれ
少なくとも1層有する感光性層からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の該感光性層の少なくとも1層に一般
式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化合物および一
般式(YI)で表わされるアシル基を有するアシルアセ
トアミド型カプラーおよび/または一般式(1)もしく
は一般式(2)で表わされるカプラーを含有するカラー
感材である。この様に一般式(A−I)〜(A−III)で
表わされる特定の化合物を使用し、一般式(YI)で表
わされるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラ
ーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で
表わされるこれら特定のイエローカプラーと組み合せて
使用することにより、これらイエローカプラーの有する
優れた色像堅牢性、高い分子吸光係数や色再現を損ねる
ことなく、発色促進効果を示して高い感度や階調を与
え、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保存した
ときに生じる圧力カブリを防止するといった本発明の課
題を達成するものである。
【0017】好ましい態様(2)は、上記該感光性層と
は支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む
磁気記録層を有するカラー感材であり、磁気記録層を有
することで感光材料の長尺巻き込みで圧力カブリをさら
に劣化する傾向を示すが、この問題の解決に対しても有
効であり、かつ、発色促進効果も有し、本発明の課題を
達成するものである。
は支持体を挟んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む
磁気記録層を有するカラー感材であり、磁気記録層を有
することで感光材料の長尺巻き込みで圧力カブリをさら
に劣化する傾向を示すが、この問題の解決に対しても有
効であり、かつ、発色促進効果も有し、本発明の課題を
達成するものである。
【0018】好ましい態様(3)は、感光材料を特定の
カートリッジに収納した包装体であるが、この様な包装
体においても生じる圧力カブリについても上記と同様に
解決し、発色促進効果も示すのであって、同じく本発明
の課題を達成する。
カートリッジに収納した包装体であるが、この様な包装
体においても生じる圧力カブリについても上記と同様に
解決し、発色促進効果も示すのであって、同じく本発明
の課題を達成する。
【0019】
【発明の実施の形態】以下、本発明について逐次詳しく
説明する。一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる
化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。一般式(A−I)において、Ra1
はアルキル基(好ましくは炭素数1〜36のアルキル基
で例えばメチル、エチル、i−プロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、t−オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル)、ア
ルケニル基(好ましくは炭素数2〜36のアルケニル基
で例えば、アリル、2−ブテニル、イソプロペニル、オ
レイル、ビニル)、アリール基(好ましくは炭素数6〜
40のアリール基で例えばフェニル、ナフチル)、アシ
ル基(好ましくは炭素数2〜36のアシル基で例えばア
セチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−(2,4−ジ−
tert−アミルフェノキシ)ブチリル、(3−シクロヘキ
セン−1−イル)−カルボニル、ミリストイル、ステア
ロイル、ナフトイル、m−ペンタデシルベンゾイル、
(5−ノルボルネン−2−イル)カルボニル、イソニコ
チノイル)、アルキル又はアリールスルホニル基(好ま
しくは炭素数1〜36のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルキル
又はアリールスルフィニル基(好ましくは炭素数1〜4
0のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル)、カルバモイ
ル基(N−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数1〜40のカルバモイル基で例えばN−エチルカル
バモイル、N−フェニルカルバモイル、N,N−ジメチ
ルカルバモイル、N−ブチル−N−フェニルカルバモイ
ル)、スルファモイル基(N−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数1〜40のスルファモイル基
で例えばN−メチルスルファモイル、N,N−ジエチル
スルファモイル、N−フェニルスルファモイル、N−シ
クロヘキシル−N−フェニルスルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル)、アルコキシカルボ
ニル基(好ましくは炭素数2〜36のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)
またはアリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数
7〜40のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル)を表わす。
Ra2は水素原子または上記Ra1で示した基を表わす。
説明する。一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる
化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキル
基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換基
を有していてもよい。一般式(A−I)において、Ra1
はアルキル基(好ましくは炭素数1〜36のアルキル基
で例えばメチル、エチル、i−プロピル、シクロプロピ
ル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、t−オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル)、ア
ルケニル基(好ましくは炭素数2〜36のアルケニル基
で例えば、アリル、2−ブテニル、イソプロペニル、オ
レイル、ビニル)、アリール基(好ましくは炭素数6〜
40のアリール基で例えばフェニル、ナフチル)、アシ
ル基(好ましくは炭素数2〜36のアシル基で例えばア
セチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−(2,4−ジ−
tert−アミルフェノキシ)ブチリル、(3−シクロヘキ
セン−1−イル)−カルボニル、ミリストイル、ステア
ロイル、ナフトイル、m−ペンタデシルベンゾイル、
(5−ノルボルネン−2−イル)カルボニル、イソニコ
チノイル)、アルキル又はアリールスルホニル基(好ま
しくは炭素数1〜36のアルキル又はアリールスルホニ
ル基で例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルキル
又はアリールスルフィニル基(好ましくは炭素数1〜4
0のアルキル又はアリールスルフィニル基で例えばメタ
ンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル)、カルバモイ
ル基(N−置換カルバモイル基をも含み、好ましくは炭
素数1〜40のカルバモイル基で例えばN−エチルカル
バモイル、N−フェニルカルバモイル、N,N−ジメチ
ルカルバモイル、N−ブチル−N−フェニルカルバモイ
ル)、スルファモイル基(N−置換スルファモイル基を
も含み、好ましくは炭素数1〜40のスルファモイル基
で例えばN−メチルスルファモイル、N,N−ジエチル
スルファモイル、N−フェニルスルファモイル、N−シ
クロヘキシル−N−フェニルスルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル)、アルコキシカルボ
ニル基(好ましくは炭素数2〜36のアルコキシカルボ
ニル基で例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、イソアミ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)
またはアリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数
7〜40のアリールオキシカルボニル基で、例えばフェ
ノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル)を表わす。
Ra2は水素原子または上記Ra1で示した基を表わす。
【0020】一般式(A−II)において、Xのヘテロ環
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つを有する5〜7員環状
のS−トリアジン環(1,3,5−トリアジン環)を除
くヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置
(1価基の位置)は好ましくは炭素原子であり、例えば
1,2,4−トリアジン−3−イル、ピリジン−2−イ
ル、ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、
イミダゾリル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、
ベンズイミダゾール−2−イル、チエニル、フリル、イ
ミダゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モ
ルホリニル、フォスフィノリン−2−イルを表わす。R
b1は上記一般式(A−I)のRa1におけるアルキル基、
アルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。
基は環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子
またはリン原子の少なくとも一つを有する5〜7員環状
のS−トリアジン環(1,3,5−トリアジン環)を除
くヘテロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置
(1価基の位置)は好ましくは炭素原子であり、例えば
1,2,4−トリアジン−3−イル、ピリジン−2−イ
ル、ピラジニル、ピリミジニル、プリニル、キノリル、
イミダゾリル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、
ベンズイミダゾール−2−イル、チエニル、フリル、イ
ミダゾリジニル、ピロリニル、テトラヒドロフリル、モ
ルホリニル、フォスフィノリン−2−イルを表わす。R
b1は上記一般式(A−I)のRa1におけるアルキル基、
アルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わす。
【0021】一般式(A−III)において、Yは−N=C
−とともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群
(例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、1,3−チアゾール−2−イル、2−イミダゾ
リン−2−イル、プリニル、3H−インドール−2−イ
ル)を表わす。Yはさらに−N=C−基とともに6員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−N
=C−基の炭素原子と結合するYの末端が-N(RC1)-、-C
(RC2) (RC3)-、-C(RC4)=、−O−、−S−の中から選択
された基(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合す
る)を表わす。但し、S−トリアジン(1,3,5−ト
リアジン)環を形成することはない。Rc1〜Rc4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基(例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子)
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式(A−1)のRa1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式(A−1)のRa1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Yによって
形成される6員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、6H−1,2,
5−チアジアジン−6−イルが挙げられる。
−とともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群
(例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、1,3−チアゾール−2−イル、2−イミダゾ
リン−2−イル、プリニル、3H−インドール−2−イ
ル)を表わす。Yはさらに−N=C−基とともに6員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−N
=C−基の炭素原子と結合するYの末端が-N(RC1)-、-C
(RC2) (RC3)-、-C(RC4)=、−O−、−S−の中から選択
された基(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合す
る)を表わす。但し、S−トリアジン(1,3,5−ト
リアジン)環を形成することはない。Rc1〜Rc4は同一
でも異なっても良く、水素原子または置換基(例えばア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン原子)
を表わす。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基は一般式(A−1)のRa1におけるアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基と同じ意味を表わし、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基のアルキ
ル基、及びアリールオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルアミノ基のアリール基も、一般式(A−1)のRa1に
おいて説明したものと同じ意味を表す。ハロゲン原子
は、例えば塩素、臭素、フッ素原子を表す。Yによって
形成される6員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、6H−1,2,
5−チアジアジン−6−イルが挙げられる。
【0022】一般式(A−I)または(A−II)におい
てRa1とRa2、XとRb1が互いに結合して5〜7員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、2−オキソ−4−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、S−トリアジン環を除く。一般式(A−I)
〜(A−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。
てRa1とRa2、XとRb1が互いに結合して5〜7員環を
形成しても良く、例えばスクシンイミド環、フタルイミ
ド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダントイン
環、2−オキソ−4−オキサゾリジノン環が挙げられ
る。但し、S−トリアジン環を除く。一般式(A−I)
〜(A−III)で表わされる化合物の各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、スルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ヒ
ドロキシアミノ基などが挙げられる。
【0023】一般式(A−I)において、Ra2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ra2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ra2がアルキル基で、かつRa1がアシル
基であるものが最も好ましい。
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、か
つRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスルホニル
基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、Ra2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつRa1がアシル基、アルキルまたはアリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基である
化合物である。Ra2がアルキル基で、かつRa1がアシル
基であるものが最も好ましい。
【0024】一般式(A−II)において、Rb1はアルキ
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式(A−II)は下記一
般式(A−II−1)で表わされるものが好ましい。
ル基、アルケニル基のものが好ましく、アルキル基のも
のはさらに好ましい。一方、一般式(A−II)は下記一
般式(A−II−1)で表わされるものが好ましい。
【0025】
【化9】
【0026】一般式(A−II−1)において、Rb1は一
般式(A−II)のRb1を表わし、X1 は−C=N−とと
もに5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式(A−II−1)で表わされる化合物のう
ち、X1 が5〜6員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、S−トリアジン環を形成することはな
い。
般式(A−II)のRb1を表わし、X1 は−C=N−とと
もに5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。一般式(A−II−1)で表わされる化合物のう
ち、X1 が5〜6員ヘテロ芳香環を形成する場合がより
好ましい。但し、S−トリアジン環を形成することはな
い。
【0027】一般式(A−III)で表わされる化合物のう
ち、Yが5員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−N=C−基の炭素原子と結合する
Yの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、S−トリアジン環を形成することはない。Yがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。
ち、Yが5員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−N=C−基の炭素原子と結合する
Yの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。但
し、S−トリアジン環を形成することはない。Yがイミ
ダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。このイミダ
ゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。
【0028】一般式(A−I)〜(A−III)で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が15以下のも
のは、該一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる化
合物の添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆
に化合物の炭素数の総和が16以上のものは前記添加層
にのみ作用させる目的で好ましい。一般式(A−I)〜
(A−III)で表わされる化合物のうち、一般式(A−
I)、(A−II)で表わされるものが好ましく、より好
ましくは一般式(A−I)で表わされるものである。以
下に本発明の一般式(A−I)〜(A−III)で表わされ
る化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制
限されることはない。
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が15以下のも
のは、該一般式(A−I)〜(A−III)で表わされる化
合物の添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆
に化合物の炭素数の総和が16以上のものは前記添加層
にのみ作用させる目的で好ましい。一般式(A−I)〜
(A−III)で表わされる化合物のうち、一般式(A−
I)、(A−II)で表わされるものが好ましく、より好
ましくは一般式(A−I)で表わされるものである。以
下に本発明の一般式(A−I)〜(A−III)で表わされ
る化合物の具体例を挙げるが、これによって本発明が制
限されることはない。
【0029】
【化10】
【0030】
【化11】
【0031】
【化12】
【0032】
【化13】
【0033】
【化14】
【0034】これらの化合物と、前記一般式(A−I)
〜(A−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式(A−I):A−1〜A−9、A−11〜A−1
8、A−33〜A−55。 一般式(A−II):A−10、A−20、A−30。 一般式(A−III):A−19、A−21〜A−29、A
−31、A−32。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭4
9−10692号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式(A−I)〜(A−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、pHを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、pH
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式(A−I)〜(A−III)で表さ
れる化合物のうち2種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物(A−I)〜(A−III)
の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層1層当り0.01〜
100mg/m2が好ましい。0.1〜50mg/m2がより好
ましく、1〜20mg/m2がさらに好ましい。これら化合
物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも1層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。
さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、
コロイド銀含有イエローフィルター層、AH層、保護層
にも使用することができる。
〜(A−III)との対応関係は、以下の通り。 一般式(A−I):A−1〜A−9、A−11〜A−1
8、A−33〜A−55。 一般式(A−II):A−10、A−20、A−30。 一般式(A−III):A−19、A−21〜A−29、A
−31、A−32。 本発明のこれらの化合物は、J. Org. Chem., 27, 405
4('62), J. Amer. Chem.Soc.,73,2981('51), 特公昭4
9−10692号等に記載の方法またはそれに準じた方
法によって容易に合成することができる。本発明におい
て、一般式(A−I)〜(A−III)で表される化合物
は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒ま
たは、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分
散により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじ
め添加してもよい。水に溶解する場合、pHを高くまた
は低くした方が、溶解度が上がるものについては、pH
を高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。
本発明において、一般式(A−I)〜(A−III)で表さ
れる化合物のうち2種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物(A−I)〜(A−III)
の塗布量は、ハロゲン化銀感光性層1層当り0.01〜
100mg/m2が好ましい。0.1〜50mg/m2がより好
ましく、1〜20mg/m2がさらに好ましい。これら化合
物の使用は、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも1層で
あるが、複数の層に同一化合物を用いてもよく、また、
異なる化合物をそれぞれの感光性層に使用してもよい。
さらに感光性層と同時に非感光性層、例えば、中間層、
コロイド銀含有イエローフィルター層、AH層、保護層
にも使用することができる。
【0035】本発明においては、一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物は、油溶性の化合物を使
用することが好ましい。油溶性の化合物を後述するカプ
ラーを含有する層と同一の層に使用することが特に好ま
しい。さらに、水溶性の化合物を使用してもよい。
(A−III )で表される化合物は、油溶性の化合物を使
用することが好ましい。油溶性の化合物を後述するカプ
ラーを含有する層と同一の層に使用することが特に好ま
しい。さらに、水溶性の化合物を使用してもよい。
【0036】本発明の一般式(A−I)〜(A−III )
で表される化合物を後述するカプラーと使用すること
は、理由は定かではないが、カプラーの発色を促進し、
高い感度および階調を与えるもので、この作用効果は他
のベンゾイルアセトアニリド型カプラー等に比べて大き
い。さらに、感光材料を長尺巻き込んだ場合、その巻き
込んだ外側の部分よりも内側の部分(巻き芯)において
生じる圧力カブリ、特に高温下に保存した時の圧力カブ
リを防止する効果を示す。ここで、長尺巻き込むとは、
巻きが20周以上であることを言う。特に、30周以上
巻き込むことを言う。また、感光材料を巻き込んで高温
下に保存する時の高温とは、通常の室内の温度よりも高
い温度域を意味し、具体的には、夏期の炎天下に車が放
置された時のその車内の概略の温度を言う。従って、高
温とは35℃以上であって、その上限は90℃までの温
度範囲を言う。
で表される化合物を後述するカプラーと使用すること
は、理由は定かではないが、カプラーの発色を促進し、
高い感度および階調を与えるもので、この作用効果は他
のベンゾイルアセトアニリド型カプラー等に比べて大き
い。さらに、感光材料を長尺巻き込んだ場合、その巻き
込んだ外側の部分よりも内側の部分(巻き芯)において
生じる圧力カブリ、特に高温下に保存した時の圧力カブ
リを防止する効果を示す。ここで、長尺巻き込むとは、
巻きが20周以上であることを言う。特に、30周以上
巻き込むことを言う。また、感光材料を巻き込んで高温
下に保存する時の高温とは、通常の室内の温度よりも高
い温度域を意味し、具体的には、夏期の炎天下に車が放
置された時のその車内の概略の温度を言う。従って、高
温とは35℃以上であって、その上限は90℃までの温
度範囲を言う。
【0037】次に、本発明に用いられる、アシル基が一
般式(YI)で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。
般式(YI)で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。
【0038】本発明に用いられるアシルアセトアミド型
イエローカプラーは、好ましくは下記の一般式(YII)
により表わされる。 一般式(YII)
イエローカプラーは、好ましくは下記の一般式(YII)
により表わされる。 一般式(YII)
【0039】
【化15】
【0040】一般式(YII)において、R1は水素原子
を除く置換基を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環
又は少なくとも1個のN、S、O、P、Se、Teから
選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜6員の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を、R2 は水素原子、ハ
ロゲン原子(F、Cl、Br、I)、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、R3 はベ
ンゼン環上に置換可能な基を、Xは水素原子又は芳香族
第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基(以下離脱基という)を、kは0〜4の
整数を、それぞれ表わす。ただしkが複数のとき、複数
のR3 は同じでも異なっていても良い。R1 は好ましく
は、金属原子を含まない有機残基であり、さらに好まし
くは置換基を有していてもよい炭化水素基である。な
お、以下、本発明に係るアシルアセトアミド型イエロ−
カプラ−の説明において、ハロゲン原子はF、Cl、B
rまたはIを意味する。
を除く置換基を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環
又は少なくとも1個のN、S、O、P、Se、Teから
選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜6員の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を、R2 は水素原子、ハ
ロゲン原子(F、Cl、Br、I)、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、R3 はベ
ンゼン環上に置換可能な基を、Xは水素原子又は芳香族
第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基(以下離脱基という)を、kは0〜4の
整数を、それぞれ表わす。ただしkが複数のとき、複数
のR3 は同じでも異なっていても良い。R1 は好ましく
は、金属原子を含まない有機残基であり、さらに好まし
くは置換基を有していてもよい炭化水素基である。な
お、以下、本発明に係るアシルアセトアミド型イエロ−
カプラ−の説明において、ハロゲン原子はF、Cl、B
rまたはIを意味する。
【0041】ここでR3 の例としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオ
キシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例としては窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオ
キシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例としては窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。
【0042】一般式(YII)においては、置換基がアル
キル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規
定のない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良い
アルキル基(例えば、メチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、t−ペンチル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、3−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル)を意味する。
キル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規
定のない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良い
アルキル基(例えば、メチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、シクロペンチル、t−ペンチル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、3−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル)を意味する。
【0043】一般式(YII)においては、置換基がアリ
ール基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規
定のない限り、アリール基は置換されても良い単環もし
くは複合環のアリール基(例えば、フェニル、1−ナフ
チル、p−トリル、o−トリル、p−クロロフェニル、
4−メトキシフェニル、8−キノリル、4−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、p−ヒド
ロキシフェニル、p−シアノフェニル、3−ペンタデシ
ルフェニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェニル、p−
メタンスルホンアミドフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル)を意味する。
ール基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規
定のない限り、アリール基は置換されても良い単環もし
くは複合環のアリール基(例えば、フェニル、1−ナフ
チル、p−トリル、o−トリル、p−クロロフェニル、
4−メトキシフェニル、8−キノリル、4−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、p−ヒド
ロキシフェニル、p−シアノフェニル、3−ペンタデシ
ルフェニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェニル、p−
メタンスルホンアミドフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル)を意味する。
【0044】一般式(YII)においては、置換基が複素
環基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はO、N、S、P、Se、Teから選ばれ
る少なくとも1個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の
置換されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基
(例えば、2−フリル、2−ピリジル、4−ピリジル、
1−ピラゾリル、1−イミダゾリル、1−ベンゾトリア
ゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フ
タルイミド、1−ベンジル−2,4−イミダゾリジンジ
オン−3−イル)を意味する。
環基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はO、N、S、P、Se、Teから選ばれ
る少なくとも1個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の
置換されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基
(例えば、2−フリル、2−ピリジル、4−ピリジル、
1−ピラゾリル、1−イミダゾリル、1−ベンゾトリア
ゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フ
タルイミド、1−ベンジル−2,4−イミダゾリジンジ
オン−3−イル)を意味する。
【0045】以下、一般式(YII)において好ましく用
いられる置換基について説明する。
いられる置換基について説明する。
【0046】一般式(YII)において、R1は好ましく
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価
の基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基)または、C数6〜30の一価の基(例えば、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基)であっ
て、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。R1 は
いわゆるバラスト基であってもよい。また、R1 はQと
結合してビシクロ環を形成してもよい。
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価
の基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基)または、C数6〜30の一価の基(例えば、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基)であっ
て、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。R1 は
いわゆるバラスト基であってもよい。また、R1 はQと
結合してビシクロ環を形成してもよい。
【0047】一般式(YII)において、Qは好ましくは
Cとともに3〜5員のいずれも置換されていても良いC
数3〜30の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、
O、Pから選ばれるヘテロ原子を環内に含むC数2〜3
0の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、QがCと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても、置換されていても無置換であっても良
い。QがCとともに作る環の例としては、シクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、オキサン環、1,3−ジオキソラ
ン環、ジオキサン(1,3−または1,4−)環、チエ
タン環、チオラン環、チアン環、1,3−ジチオラン
環、ジチアン(1,3−または1,4−)環、1,4−
オキサチアン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てはR3 についての説明と同じものが挙げられるが、さ
らにオキソ基(=O)で置換されていても、また置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。
Cとともに3〜5員のいずれも置換されていても良いC
数3〜30の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、
O、Pから選ばれるヘテロ原子を環内に含むC数2〜3
0の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、QがCと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても、置換されていても無置換であっても良
い。QがCとともに作る環の例としては、シクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、オキサン環、1,3−ジオキソラ
ン環、ジオキサン(1,3−または1,4−)環、チエ
タン環、チオラン環、チアン環、1,3−ジチオラン
環、ジチアン(1,3−または1,4−)環、1,4−
オキサチアン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てはR3 についての説明と同じものが挙げられるが、さ
らにオキソ基(=O)で置換されていても、また置換基
が互いに結合して環状となっていてもよい。
【0048】一般式(YII)において、R2 は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、C数
1〜30のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキ
シ基、C数1〜30のアルキル基またはC数0〜30の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、C数
1〜30のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキ
シ基、C数1〜30のアルキル基またはC数0〜30の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。
【0049】一般式(YII)において、R3 は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いC数1〜3
0のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜
30のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボ
ニル基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、
C数1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスル
ホンアミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0
〜30のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルス
ルホニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C
数1〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイ
ルアミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いC数1〜3
0のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜
30のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボ
ニル基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、
C数1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスル
ホンアミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0
〜30のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルス
ルホニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C
数1〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイ
ルアミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
【0050】一般式(YII)において、kは好ましくは
1または2の整数を表わし、R3 の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
1または2の整数を表わし、R3 の置換位置は、アシル
アセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
【0051】一般式(YII)において、Xは好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
【0052】Xが複素環基を表わすとき、Xは、好まし
くは、置換されてもよい5〜7員環の単環もしくは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−
ジオン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジ
ン−2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジ
ン−2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾ
オキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オ
ン、2−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−
オン、インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシ
プリン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピ
リミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、2−アミノ
−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4
−チアゾリジン−4−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。
くは、置換されてもよい5〜7員環の単環もしくは縮合
環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−
ジオン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジ
ン−2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジ
ン−2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾ
オキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オ
ン、2−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−
オン、インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシ
プリン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピ
リミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、2−アミノ
−1,3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4
−チアゾリジン−4−オンがあり、これらの複素環は置
換されていてもよい。
【0053】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
【0054】Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
【0055】次に、一般式(YII)において特に好まし
く用いられる置換基について説明する。
く用いられる置換基について説明する。
【0056】R1 は、特に好ましくはC数1〜30のア
ルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−
ブチル、イソブチル、n−オクチル、n−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、p−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル)であって、最も好ましくはC数1〜4の
アルキル基である。
ルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−
ブチル、イソブチル、n−オクチル、n−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、p−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル)であって、最も好ましくはC数1〜4の
アルキル基である。
【0057】Qは、特に好ましくはCとともに作る環が
3〜5員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ハロゲン原子がある。
3〜5員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ハロゲン原子がある。
【0058】Qは最も好ましくは、置換または無置換の
エチレン基である。
エチレン基である。
【0059】R2 は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、C数1〜6のアルキル基(例えば、メチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル)、C数1〜30のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、またはC数6〜24のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ、p−メト
キシフェノキシ)であり、最も好ましくは塩素原子、メ
トキシ基またはトリフルオロメチル基である。
原子、C数1〜6のアルキル基(例えば、メチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル)、C数1〜30のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデ
シルオキシ)、またはC数6〜24のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ、p−メト
キシフェノキシ)であり、最も好ましくは塩素原子、メ
トキシ基またはトリフルオロメチル基である。
【0060】R3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基
である。
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基
である。
【0061】Xは、特に好ましくは下記の式(Y−
1)、(Y−2)、または(Y−3)で表わされる基で
ある。
1)、(Y−2)、または(Y−3)で表わされる基で
ある。
【0062】
【化16】
【0063】
【化17】
【0064】
【化18】
【0065】式(Y−1)において、Zは−O−CR
4(R5)−、−S−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R5)
−、−NR6 −NR7 −、−NR6 −C(=O)−、−
CR4(R5)−CR8(R9)−または−CR10=CR11−を
表わす。
4(R5)−、−S−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R5)
−、−NR6 −NR7 −、−NR6 −C(=O)−、−
CR4(R5)−CR8(R9)−または−CR10=CR11−を
表わす。
【0066】ここでR4 、R5 、R8 、およびR9 は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、R6 およびR7は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、R10およ
びR11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。R10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。R4 とR5 、R5 とR6 、R6 とR7 またはR
4 とR8 は互いに結合して環(例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン)を形成してもよい。
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、R6 およびR7は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、R10およ
びR11は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。R10とR11は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。R4 とR5 、R5 とR6 、R6 とR7 またはR
4 とR8 は互いに結合して環(例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン)を形成してもよい。
【0067】式(Y−1)で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式(Y−1)においてZが−
O−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R5)−または−N
R6 −NR7 −である複素環基である。式(Y−1)で
表わされる複素環基のC数は2〜30、好ましくは4〜
20、さらに好ましくは5〜16である。
ち、とくに好ましいものは式(Y−1)においてZが−
O−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R5)−または−N
R6 −NR7 −である複素環基である。式(Y−1)で
表わされる複素環基のC数は2〜30、好ましくは4〜
20、さらに好ましくは5〜16である。
【0068】式(Y−2)において、R12およびR13の
少なくとも1つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれる
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14は、R12またはR13と同
じ意味の基を表わし、mは0〜2の整数を表わす。式
(Y−2)で表わされるアリールオキシ基のC数は6〜
30、好ましくは6〜24、さらに好ましくは6〜15
である。
少なくとも1つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれる
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14は、R12またはR13と同
じ意味の基を表わし、mは0〜2の整数を表わす。式
(Y−2)で表わされるアリールオキシ基のC数は6〜
30、好ましくは6〜24、さらに好ましくは6〜15
である。
【0069】式(Y−3)において、WはNとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式(Y−3)で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。式
(Y−3)で表わされる複素環基のC数は2〜30、好
ましくは2〜24、より好ましくは2〜16である。
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式(Y−3)で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基が挙げられる。式
(Y−3)で表わされる複素環基のC数は2〜30、好
ましくは2〜24、より好ましくは2〜16である。
【0070】Xは最も好ましくは式(Y−1)で表わさ
れる基である。
れる基である。
【0071】一般式(YII)で表わされるカプラーは、
その置換基R1 、R2 、R3 、QまたはXにおいて、結
合手または2価以上の基を介して互いに結合する2量体
またはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。
その置換基R1 、R2 、R3 、QまたはXにおいて、結
合手または2価以上の基を介して互いに結合する2量体
またはそれ以上の多量体を形成しても良い。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。
【0072】以下に、一般式(YII)で表わされるイエ
ローカプラーの具体例を示す。
ローカプラーの具体例を示す。
【0073】
【化19】
【0074】
【化20】
【0075】
【化21】
【0076】
【化22】
【0077】
【化23】
【0078】
【化24】
【0079】
【化25】
【0080】
【化26】
【0081】
【化27】
【0082】
【化28】
【0083】
【化29】
【0084】
【化30】
【0085】
【化31】
【0086】
【化32】
【0087】一般式(YII)で表わされるイエローカプ
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願(E
P)第447969A号、米国特許第5,118,59
9号に記載の方法により合成することができる。
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願(E
P)第447969A号、米国特許第5,118,59
9号に記載の方法により合成することができる。
【0088】一般式(YII)で表わされるカプラーは感
光材料中のいかなる層にも使用することができる。すな
わち、感光性層(青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層)、非感光性層(例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層)のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
光材料中のいかなる層にも使用することができる。すな
わち、感光性層(青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層)、非感光性層(例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層)のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
【0089】一般式(YII)で表わされるカプラーの好
ましい使用量は0.001〜5.0mmol/m2 で、
より好ましくは0.01〜2.0mmol/m2 の範囲
である。
ましい使用量は0.001〜5.0mmol/m2 で、
より好ましくは0.01〜2.0mmol/m2 の範囲
である。
【0090】一般式(YII)で表わされるカプラーが感
光性層で使用される場合、カプラーとハロゲン化銀との
好ましいモル比は1:0.1〜1:200の範囲であ
り、より好ましくは1:2〜1:150である。また、
非感光性層で使用される場合は、0.001〜1.0mm
ol/m2であり、好ましくは0.005〜0.5mmol/m2
の範囲である。
光性層で使用される場合、カプラーとハロゲン化銀との
好ましいモル比は1:0.1〜1:200の範囲であ
り、より好ましくは1:2〜1:150である。また、
非感光性層で使用される場合は、0.001〜1.0mm
ol/m2であり、好ましくは0.005〜0.5mmol/m2
の範囲である。
【0091】一般式(YII)で表わされるカプラーは、
もちろん単独で用いてもよいし、後述する一般式(1)
もしくは一般式(2)で表わされるカプラーと併用する
ことが好ましい。さらに他の公知のイエローカプラー
(例えば、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー)と
併用してもよい。
もちろん単独で用いてもよいし、後述する一般式(1)
もしくは一般式(2)で表わされるカプラーと併用する
ことが好ましい。さらに他の公知のイエローカプラー
(例えば、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー)と
併用してもよい。
【0092】本発明において一般式(YII)で表わされ
るカプラーは、高い発色性、優れた色像堅牢性を示す
が、特に長波長側(緑色光領域)の分光吸収が小さい優
れた分光吸収特性を示すことにより優れた色再現性を与
え、さらに鮮鋭性の向上をも与える。特に本発明のポリ
エステル支持体を用いて作製した感光材料は、色像堅牢
性をさらに向上し、感光材料の経時保存性を良化する。
るカプラーは、高い発色性、優れた色像堅牢性を示す
が、特に長波長側(緑色光領域)の分光吸収が小さい優
れた分光吸収特性を示すことにより優れた色再現性を与
え、さらに鮮鋭性の向上をも与える。特に本発明のポリ
エステル支持体を用いて作製した感光材料は、色像堅牢
性をさらに向上し、感光材料の経時保存性を良化する。
【0093】また、本発明において一般式(YII)で表
わされるカプラーは、水中油滴分散法を適用し、後述す
る高沸点有機溶媒を用い微細な乳化分散物を調製して感
光材料に導入するとき、カプラーに対する高沸点有機溶
媒の量を低減しても高い発色性を示す優れた性能を有し
ている。したがって、このカプラーは好ましくは撮影用
カラ−感光材料の支持体より遠い側(入射光に近い側)
の青感性層に用いられ、これにより膜厚の低減にも寄与
し支持体に近い側の感光層の鮮鋭性に有利に作用する。
わされるカプラーは、水中油滴分散法を適用し、後述す
る高沸点有機溶媒を用い微細な乳化分散物を調製して感
光材料に導入するとき、カプラーに対する高沸点有機溶
媒の量を低減しても高い発色性を示す優れた性能を有し
ている。したがって、このカプラーは好ましくは撮影用
カラ−感光材料の支持体より遠い側(入射光に近い側)
の青感性層に用いられ、これにより膜厚の低減にも寄与
し支持体に近い側の感光層の鮮鋭性に有利に作用する。
【0094】本発明において、一般式(YII)で表され
るカプラーは、高い色像堅牢性を示し、長波長側(緑色
光領域)の分光吸収が小さい優れた分光吸収特性を示す
ことにより優れた色再現性を与える。この一般式(YI
I)で表されるカプラーを前述の一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物と同一層内で使用するこ
とにより、発色が促進され高い感度、階調、発色濃度な
ど良好な写真性能を与える。この発色促進効果は、他の
ベンゾイルセトアニリド型カプラーに対するものよりも
大きい。加えて、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存した場合に生じる巻き芯側の圧力カブリを防止する効
果も示す。
るカプラーは、高い色像堅牢性を示し、長波長側(緑色
光領域)の分光吸収が小さい優れた分光吸収特性を示す
ことにより優れた色再現性を与える。この一般式(YI
I)で表されるカプラーを前述の一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物と同一層内で使用するこ
とにより、発色が促進され高い感度、階調、発色濃度な
ど良好な写真性能を与える。この発色促進効果は、他の
ベンゾイルセトアニリド型カプラーに対するものよりも
大きい。加えて、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存した場合に生じる巻き芯側の圧力カブリを防止する効
果も示す。
【0095】次に、本発明の前記一般式(1)および一
般式(2)で表されるカプラーについて詳しく述べる。
般式(2)で表されるカプラーについて詳しく述べる。
【0096】X1 およびX2 がアルキル基を表すとき、
炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
【0097】X1 およびX2 が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
の複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
【0098】X1 およびX2 がアリール基を表すとき、
炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
【0099】X3 が>N−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
【0100】前記X1 およびX2 が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20、好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましく2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙
げらる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20、好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましく2〜20。例えばアセチル、ベ
ンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好
ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙
げらる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。
【0101】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
【0102】一般式(1)及び(2)においてYがアリ
ール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは6
〜10の置換または無置換のアリール基である。例えば
フェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。
ール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは6
〜10の置換または無置換のアリール基である。例えば
フェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。
【0103】一般式(1)及び(2)においてYが複素
環基を表すとき、Yは、上述のX1またはX2 が複素環
基を表すときの説明と同じ意味を有する。
環基を表すとき、Yは、上述のX1またはX2 が複素環
基を表すときの説明と同じ意味を有する。
【0104】上記Yが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。
【0105】Yとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
【0106】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤)のいずれであってもよい。
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤)のいずれであってもよい。
【0107】Zが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
【0108】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である、5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である、5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−イルダゾリンが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個のアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。
【0109】Zがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも1個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも1個の置換基が電子
吸引性置換基である場合であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基ま
たはアシル基が挙げられる。
【0110】Zがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては、少なくとも一個の置換基が、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基であるときである。
【0111】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個のアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。
【0112】Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X 1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X 1 で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。
【0113】Zがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
【0114】Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
がその例として挙げられる。
【0115】Zがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。
【0116】次に一般式(1)及び(2)で表わされる
カプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
カプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
【0117】一般式(1)においてX1 で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
【0118】一般式(1)及び(2)においてYで示さ
れる基は、好ましくはアリール基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Yがアリール基である時
有してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。
好ましい置換基の例も同じである。
れる基は、好ましくはアリール基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Yがアリール基である時
有してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。
好ましい置換基の例も同じである。
【0119】一般式(1)及び(2)においてZで示さ
れる基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
5〜6員の複素環オキシ基、または5〜6員の複素環チ
オ基が挙げられる。
れる基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
5〜6員の複素環オキシ基、または5〜6員の複素環チ
オ基が挙げられる。
【0120】一般式(1)又は(2)で表わされるカプ
ラーにおいて、好ましいカプラーは下記化33〜35に
示す一般式(3)、(4)または(5)で示されるカプ
ラーである。
ラーにおいて、好ましいカプラーは下記化33〜35に
示す一般式(3)、(4)または(5)で示されるカプ
ラーである。
【0121】
【化33】
【0122】
【化34】
【0123】
【化35】
【0124】式中Zは一般式(1)における説明と同じ
意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5 はアルキル
基もしくはアリール基を表し、Arはオルト位に少なく
とも一個の置換基を有するフェニル基を表し、X6 は−
C(R1 R2)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、X7 は−C(R
3)=C(R4)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、R1 、R2 、R
3 およびR4 は水素原子または置換基を表す。
意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5 はアルキル
基もしくはアリール基を表し、Arはオルト位に少なく
とも一個の置換基を有するフェニル基を表し、X6 は−
C(R1 R2)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、X7 は−C(R
3)=C(R4)−N<とともに含窒素複素環基(単環また
は縮合環)を形成する有機残基を表し、R1 、R2 、R
3 およびR4 は水素原子または置換基を表す。
【0125】一般式(3)〜(5)においてX4 〜X7
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。R1 〜R
4 が置換基を表すとき、前記X1 が有してもよい置換基
として列挙したものがその例として挙げられる。
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。R1 〜R
4 が置換基を表すとき、前記X1 が有してもよい置換基
として列挙したものがその例として挙げられる。
【0126】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
【0127】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R4 およびZで示さ
れる基においてビス体または2価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体
(例えばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R4 およびZで示さ
れる基においてビス体または2価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体
(例えばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
【0128】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
【0129】以下化36〜46に一般式(1)〜(5)
で示されるカプラー、イエローカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
で示されるカプラー、イエローカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0130】
【化36】
【0131】
【化37】
【0132】
【化38】
【0133】
【化39】
【0134】
【化40】
【0135】
【化41】
【0136】
【化42】
【0137】
【化43】
【0138】
【化44】
【0139】
【化45】
【0140】
【化46】
【0141】なお、化43におけるYB−24、化44
におけるYB−25、化45におけるYB−29および
YB−30並びに化46におけるYB−31、YB−3
2およびYB−33において「 }」は置換基がベンゾ
トリアゾリル基の5位または6位に置換していることを
示す。
におけるYB−25、化45におけるYB−29および
YB−30並びに化46におけるYB−31、YB−3
2およびYB−33において「 }」は置換基がベンゾ
トリアゾリル基の5位または6位に置換していることを
示す。
【0142】一般式(1)〜(5)で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第482,552A号に記載の方法に準
じて合成することができる。
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第482,552A号に記載の方法に準
じて合成することができる。
【0143】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーの使用量は、感光材料1m2
当り、0.001〜5.0mmolであり、好ましくは0.
01〜2.0mmolの範囲である。一般式(YI)で表わ
されるカプラーと併用する場合においても上記使用量の
範囲を越えることはない。また、他の公知のイエローカ
プラーと併用する場合においても同様である。
表わされるイエローカプラーの使用量は、感光材料1m2
当り、0.001〜5.0mmolであり、好ましくは0.
01〜2.0mmolの範囲である。一般式(YI)で表わ
されるカプラーと併用する場合においても上記使用量の
範囲を越えることはない。また、他の公知のイエローカ
プラーと併用する場合においても同様である。
【0144】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
【0145】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、単独で使用してもよ
く、2種以上を併用することもできる。前述の一般式
(YI)で表わされるカプラーと併用することが好まし
い。また他の公知のカプラー、例えばベンゾイルアセト
アニリド型カプラーやピバロイルアセトアニリド型カプ
ラーと併用することができる。本発明においては、一般
式(YI)及び/または一般式(1)もしくは一般式
(2)で表わされるカプラーを含有する層を少なくとも
1層有する感光材料に特徴を有する。
表わされるイエローカプラーは、単独で使用してもよ
く、2種以上を併用することもできる。前述の一般式
(YI)で表わされるカプラーと併用することが好まし
い。また他の公知のカプラー、例えばベンゾイルアセト
アニリド型カプラーやピバロイルアセトアニリド型カプ
ラーと併用することができる。本発明においては、一般
式(YI)及び/または一般式(1)もしくは一般式
(2)で表わされるカプラーを含有する層を少なくとも
1層有する感光材料に特徴を有する。
【0146】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
【0147】公知分散方法の1つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
【0148】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。
ことができる。
【0149】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
【0150】本発明の一般式(1)〜(5)で表わされ
るカプラーは、優れた色像堅牢性を示し、長波長側(緑
色光領域)の分光吸収が小さい優れた分光吸収特性を有
し色再現性に優れている。さらに写真性有用基、特に現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出するカプラーである
とき鮮鋭性、色再現性の画質改良にも優れた効果を示
す。
るカプラーは、優れた色像堅牢性を示し、長波長側(緑
色光領域)の分光吸収が小さい優れた分光吸収特性を有
し色再現性に優れている。さらに写真性有用基、特に現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出するカプラーである
とき鮮鋭性、色再現性の画質改良にも優れた効果を示
す。
【0151】本発明では、上述の優れた特性を保持しな
がら、なお、前記の発色促進効果を発現し、高い感度と
階調とを与え発色性を改善し、かつ、感光材料を長尺巻
き込んで高温下に保存した時に生じる圧力カブリを防止
する。特に、本発明の前記一般式(1)および(2)で
表されるカプラーは、大きな発色促進効果を示す。これ
は本来カプラーの酸解離定数(pKa)が高いがために
カップリング反応が遅れ、低活性であったのが、本発明
の一般式(A−I)〜(A−III )で表される化合物の
使用により解離が促進され、発色性が向上したものと考
えられる。なお、本発明の一般式(1)〜(5)で表さ
れるカプラーは、前述と同様、一般式(A−I)〜(A
−III )で表される化合物と同一層内で併用するのが特
に好ましい。これによって、上述の発色促進や圧力カブ
リ防止効果がより顕著である。
がら、なお、前記の発色促進効果を発現し、高い感度と
階調とを与え発色性を改善し、かつ、感光材料を長尺巻
き込んで高温下に保存した時に生じる圧力カブリを防止
する。特に、本発明の前記一般式(1)および(2)で
表されるカプラーは、大きな発色促進効果を示す。これ
は本来カプラーの酸解離定数(pKa)が高いがために
カップリング反応が遅れ、低活性であったのが、本発明
の一般式(A−I)〜(A−III )で表される化合物の
使用により解離が促進され、発色性が向上したものと考
えられる。なお、本発明の一般式(1)〜(5)で表さ
れるカプラーは、前述と同様、一般式(A−I)〜(A
−III )で表される化合物と同一層内で併用するのが特
に好ましい。これによって、上述の発色促進や圧力カブ
リ防止効果がより顕著である。
【0152】次に、本発明に用いられる磁性層(以下、
磁気記録層ともいう)について説明する。本発明に用い
られる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分
散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設
したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γ
Fe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m2
/g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性
体の飽和磁化(σs)は、好ましくは 3.0×104 〜 3.0×
105A/mであり、特に好ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A
/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび/またはアル
ミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。
磁気記録層ともいう)について説明する。本発明に用い
られる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分
散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設
したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、γ
Fe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マ
グネタイト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m2
/g以上が好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性
体の飽和磁化(σs)は、好ましくは 3.0×104 〜 3.0×
105A/mであり、特に好ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A
/mである。強磁性体粒子を、シリカおよび/またはアル
ミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。
【0153】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
【0154】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。
【0155】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【0156】上述の磁気記録層を有する感光材料は、長
尺巻き込みをして高温下に保存した時、巻き芯側に圧力
カブリを生じ、磁気記録層を有しない感光材料に比べさ
らに劣化の程度が大きいが、前記本発明の一般式(A−
I)〜(A−III )で表される化合物と一般式(YI)
で表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプ
ラーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)
で表されるカプラーを使用した感光材料では、この圧力
カブリは低減され、また、発色促進効果も発現し、本発
明の課題を達成することができる。
尺巻き込みをして高温下に保存した時、巻き芯側に圧力
カブリを生じ、磁気記録層を有しない感光材料に比べさ
らに劣化の程度が大きいが、前記本発明の一般式(A−
I)〜(A−III )で表される化合物と一般式(YI)
で表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプ
ラーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)
で表されるカプラーを使用した感光材料では、この圧力
カブリは低減され、また、発色促進効果も発現し、本発
明の課題を達成することができる。
【0157】以下、図を参照しつつ、本発明の写真感光
材料包装体(以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。)100の構造についてまず説明する。図1は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図2は、それ
を半径方向から見た図、図3は、それを図2とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ100は、パトローネ本体101の内部に、写真
感光材料(写真フイルム)102を巻き付けたスプール
103を回動自在に収納しており、パトローネ本体10
1の外周にパトローネラベル104が粘着されている。
カートリッジ本体(パトローネ本体)101は、2つの
成形部品である上・下ケース105、106からなる。
材料包装体(以下、「写真フイルムパトローネ」ともい
う。)100の構造についてまず説明する。図1は、そ
の写真フイルムパトローネの分解斜視図、図2は、それ
を半径方向から見た図、図3は、それを図2とは異なる
位置で、半径方向から見た図である。写真フイルムパト
ローネ100は、パトローネ本体101の内部に、写真
感光材料(写真フイルム)102を巻き付けたスプール
103を回動自在に収納しており、パトローネ本体10
1の外周にパトローネラベル104が粘着されている。
カートリッジ本体(パトローネ本体)101は、2つの
成形部品である上・下ケース105、106からなる。
【0158】ゲート150を有する上ケース105と、
下ケース106との正面側合わせ目には写真フイルム1
02を送り出すためのフイルム送り出し口107(通
路)が形成されている。フイルム送り出し口107の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材108
と、これの奥に配置され写真フイルム102の先端を分
離するための分離爪109とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材108は、両端部にそれぞれキー溝110、
111が形成され、カメラに装填された際にキー溝11
0、111に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口107を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図5には、ロックポウル144と蓋部材108が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。
下ケース106との正面側合わせ目には写真フイルム1
02を送り出すためのフイルム送り出し口107(通
路)が形成されている。フイルム送り出し口107の奥
には、ここからの入光を防止するための蓋部材108
と、これの奥に配置され写真フイルム102の先端を分
離するための分離爪109とがそれぞれ設けられてい
る。蓋部材108は、両端部にそれぞれキー溝110、
111が形成され、カメラに装填された際にキー溝11
0、111に係合するカメラ側の開閉用駆動軸の回動に
よってフイルム送り出し口107を塞ぐ閉じ位置と写真
フイルムの出入りが許容される開き位置との間で回動さ
れる。図5には、ロックポウル144と蓋部材108が
係合し、蓋部材が閉じ位置でロックされた状態を示して
ある。
【0159】スプール103は、スプール軸112の両
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ113、1
14が取り付けられ、一方のフランジ113の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ1
14の外側に使用表示部材123が取り付けられる。デ
ータディスク115には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸112、データディスク115、各フラ
ンジ113、114が係合する一対のフランジ係合部1
17、118、写真フイルム後端係止用のスリット11
9、及び使用表示部材支持部120とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール10
3の両端部に設けたカギ穴上のキー溝121、122に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。
端内側にそれぞれ一対のリップ付きフランジ113、1
14が取り付けられ、一方のフランジ113の外側にデ
ータディスクが設けられている。また他方のフランジ1
14の外側に使用表示部材123が取り付けられる。デ
ータディスク115には、データラベルが貼付けられ
る。スプール軸112、データディスク115、各フラ
ンジ113、114が係合する一対のフランジ係合部1
17、118、写真フイルム後端係止用のスリット11
9、及び使用表示部材支持部120とがそれぞれ一体に
形成されており、カメラに装填された際にスプール10
3の両端部に設けたカギ穴上のキー溝121、122に
カメラ側の駆動軸が係合し、この駆動軸の回転によって
回動される。
【0160】使用表示部材123には、軸受け部12
4、2つのラチェット爪125、ギヤ126、及び使用
表示板127とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸112と一体に回転する。
4、2つのラチェット爪125、ギヤ126、及び使用
表示板127とが一体に形成されており、これらはスプ
ール軸112と一体に回転する。
【0161】写真フイルムパトローネ100の内部は、
ギヤ126と噛み合うようにスプールロック128が収
納されている。このスプールロック128は、蓋部材1
08が閉じる位置にある時には、ギヤ126に係合して
スプール軸112の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム102の送り出しを防止し、また、蓋部材108
が開き位置にある時にはギヤ126との係合を解除す
る。
ギヤ126と噛み合うようにスプールロック128が収
納されている。このスプールロック128は、蓋部材1
08が閉じる位置にある時には、ギヤ126に係合して
スプール軸112の回転ロックを行い、不用意な写真フ
イルム102の送り出しを防止し、また、蓋部材108
が開き位置にある時にはギヤ126との係合を解除す
る。
【0162】一対のフランジ113、114は、プラス
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部117、
118に回動自在に係合する丸穴129、130がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部13
1、132は、スプール軸112に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム102の最外周両端を包み込む(図6参
照)。これらの開口縁部131、132によってスプー
ル103の回転を写真フイルム102の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール142の
巻き緩みを防止している。
チック材料で成形されており、断面が薄肉カップ状とな
っている。カップ状の底部にはフランジ係合部117、
118に回動自在に係合する丸穴129、130がそれ
ぞれ設けられている。また、カップ状の開口縁部13
1、132は、スプール軸112に取り付けられた際に
互いに向き合うようになり、これらの間に巻回される写
真フイルム102の最外周両端を包み込む(図6参
照)。これらの開口縁部131、132によってスプー
ル103の回転を写真フイルム102の最外周まで伝達
させることができるとともに、フイルムロール142の
巻き緩みを防止している。
【0163】フランジ114には、丸穴130を取り囲
むように、所定ピッチで4個の穴133が形成されてい
る。これらの穴133には、スプール軸112が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材123
のラチェット爪125が係合する。ラチェット爪125
は、前記穴133に係合した際にスプール軸112の回
転をフランジ114に伝達させ、スプール軸112が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
123のラチェット爪125が前記穴133を乗り越
え、スプール軸112の回転をフランジ114に伝達さ
せることはない。
むように、所定ピッチで4個の穴133が形成されてい
る。これらの穴133には、スプール軸112が写真フ
イルム送り出し方向に回転した際に使用表示部材123
のラチェット爪125が係合する。ラチェット爪125
は、前記穴133に係合した際にスプール軸112の回
転をフランジ114に伝達させ、スプール軸112が写
真フイルム巻き取り方向に回転した際には使用表示部材
123のラチェット爪125が前記穴133を乗り越
え、スプール軸112の回転をフランジ114に伝達さ
せることはない。
【0164】ところで、写真フイルム102を送り出す
際には、スプール103をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール103がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム102の先端が分離爪10
9に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール103が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ113、114は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ113、114の包み込みから開放された写真フイル
ム先端(図3の143)はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ100の外に送り出される。ま
た、スプール軸112が写真フイルム巻き取り方向(写
真フイルム送り出し方向とは逆方向)に回転した際には
フランジ113、114ともスプール軸112と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム102
を巻き取る際には、フランジ113、114が回転しな
いことから、これらの開口縁部131、132と写真フ
イルム102との間に滑りを生じ、写真フイルム102
がフランジの開口縁部131、132の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。
際には、スプール103をフイルム送り出し方向に回転
させる。スプール103がフイルム送り出し方向に回転
させられると、写真フイルム102の先端が分離爪10
9に接触し、写真フイルム先端の内側に巻回された部分
から分離される。続いてスプール103が回転させられ
ると、厚みが薄い一対のフランジ113、114は弾性
を有しているから、分離されたフイルム先端によってそ
れぞれ外側に押し広げられ、これによって一対のフラン
ジ113、114の包み込みから開放された写真フイル
ム先端(図3の143)はフイルム送り出し口を通じて
写真フイルムパトローネ100の外に送り出される。ま
た、スプール軸112が写真フイルム巻き取り方向(写
真フイルム送り出し方向とは逆方向)に回転した際には
フランジ113、114ともスプール軸112と一体に
回転することはない。したがって、写真フイルム102
を巻き取る際には、フランジ113、114が回転しな
いことから、これらの開口縁部131、132と写真フ
イルム102との間に滑りを生じ、写真フイルム102
がフランジの開口縁部131、132の下に滑り込むこ
とによって写真フイルムが巻き込まれる。
【0165】データディスク115は、大径扇型部分1
34と切り欠き部分135とからなる。バーコードラベ
ル116は、データディスク115と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。
34と切り欠き部分135とからなる。バーコードラベ
ル116は、データディスク115と相似の形状をして
おり、データディスクに貼り付けられる。
【0166】バーコードラベル116には、バーコード
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム102の種類等を表している。この情報は、スプ
ール103がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図5に示すように、上ケース105の一側面に形成され
た開口136を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
が印刷されており、様々な情報、例えば収納する写真フ
イルム102の種類等を表している。この情報は、スプ
ール103がフイルム送り出し方向に回転された際に、
図5に示すように、上ケース105の一側面に形成され
た開口136を介してカメラ側に設けた読取りセンサに
よって読み取られ、露出値の算出や収納された写真フイ
ルムの露光枚数のカウント等に用いられる。
【0167】この写真フイルムパトローネ100では、
写真フイルム102の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ100が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
137を下ケース106の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口137に入り込むレバ
ーが設けられている。
写真フイルム102の先端までも全部収納するため、未
露光の写真フイルムかそれとも露光済みの写真フイルム
が収納されているのかが外観から見ても区別がつかな
い。そこで、露光済みの写真フイルムを収納した写真フ
イルムパトローネ100が再度カメラに装填されて撮影
が行われることを防止するために、後装填防止用の開口
137を下ケース106の一側面に形成している。この
一側面は、カメラのパトローネ室に向けて挿入される側
であり、パトローネ室内には開口137に入り込むレバ
ーが設けられている。
【0168】写真フイルムパトローネ100は、露光済
みの写真フイルムを収納している場合には開口137に
大径扇型部分134を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
137に大径扇型部分134を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール103の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。
みの写真フイルムを収納している場合には開口137に
大径扇型部分134を露呈した状態となるように、ま
た、未露光の写真フイルムを収納している場合には開口
137に大径扇型部分134を露呈していない状態とな
るようにカメラ側の駆動軸によってスプール103の停
止位置が制御される。したがって、カメラ側ではレバー
の移動量を検出することで露光済み又は未露光の写真フ
イルムのどちらを収納しているかを見分けることができ
る。
【0169】さらに、ユーザーが外観から見ても把握で
きるように、この写真フイルムパトローネ100では、
図4に示すように、他の側面(開口136、137を設
けた側面とは反対側の側面)に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口138、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口139、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口140、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
141とを形成し、スプール103の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板127を前記4つの使用状況
表示用開口138〜141のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
きるように、この写真フイルムパトローネ100では、
図4に示すように、他の側面(開口136、137を設
けた側面とは反対側の側面)に、未露光の写真フイルム
が収納された際の使用状況表示用開口138、一部に撮
影を行った写真フイルムを収納した時の使用状況表示用
開口139、全部に撮影を行った露光済みの写真フイル
ムを収納した際の使用状況表示用開口140、及び現像
済みの写真フイルムを収納した際の使用状況表示用開口
141とを形成し、スプール103の停止位置を制御し
て奥に位置する使用表示板127を前記4つの使用状況
表示用開口138〜141のうち何れかに露呈させて写
真フイルムの使用状況を表示するようにしている。
【0170】さらに、本パトローネ100には、収納さ
れた写真フイルム102の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ145が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図5のように感度検出用ノッチ145が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム102がIS
O感度400以上であり、ノッチがない場合はISO感
度400以下であることを示している。
れた写真フイルム102の感度検出用に用いられる感度
検出ノッチ145が設けられている。これは、バーコー
ドラベルに書かれたバーコードを読むバーコードリーダ
ーを持たない安価カメラで感度を検出するためのノッチ
である。図5のように感度検出用ノッチ145が設けら
れている場合は、収納された写真フイルム102がIS
O感度400以上であり、ノッチがない場合はISO感
度400以下であることを示している。
【0171】さらに、本パトローネ100には、収納さ
れた写真フイルム102が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図4に示されるように、
このタブ147はパトローネ100の一側面に設けられ
た開口146内に設けられ、このタブ147が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム102が現像
済みであることを示している。
れた写真フイルム102が現像済みか否かを表す現像済
み表示タブが設けられている。図4に示されるように、
このタブ147はパトローネ100の一側面に設けられ
た開口146内に設けられ、このタブ147が折り取ら
れている場合には収納された写真フイルム102が現像
済みであることを示している。
【0172】次に、本発明のパトローネ100の製法の
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース1
05、106、スプール103、及び蓋部材108は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂(電気化学工業製 デ
ンカスチロール HI−R−Q)に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック(三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック #950)1.0重量%、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル(信越化学工業製 信越シリコ
ーン KF96H−粘度3万cs)1.5重量%を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材123は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック0.01重量%、及び酸化
チタン(石原産業製 CR60−2)3.5重量%を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
代表例について具体的に述べる。上ケース・下ケース1
05、106、スプール103、及び蓋部材108は、
ハイインパクトポリスチレン樹脂(電気化学工業製 デ
ンカスチロール HI−R−Q)に、遮光性を付与する
ためにカーボンブラック(三菱化学製 三菱カーボンブ
ラック #950)1.0重量%、及び滑性を付与する
ためのシリコーンオイル(信越化学工業製 信越シリコ
ーン KF96H−粘度3万cs)1.5重量%を混練し
た樹脂を用い射出成形法によって成形する。使用表示部
材123は、上述のハイインパクトポリスチレン樹脂
に、上述のカーボンブラック0.01重量%、及び酸化
チタン(石原産業製 CR60−2)3.5重量%を混
練した樹脂を用い射出成形法によって成形する。
【0173】フランジ113、114は、ポリスチレン
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
(旭化成製 ザイロン X9101)から作られた厚み
150μmのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。
樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂のポリマーアロイ
(旭化成製 ザイロン X9101)から作られた厚み
150μmのフイルムを用い、真空・圧空法によって成
形する。
【0174】パトローネラベル104は、まず厚み50
μmの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図7に示したように、
数字で書かれたパトローネID番号印刷スペース15
1、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース152、及びバーコード印
刷スペース153がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネID番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネID番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジID番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。
μmの白色顔料入ポリスチレンフイルムの片面に印刷適
正を付与するコーティングを行い、その裏面に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベル原
反を作成する。その原反の表面に図7に示したように、
数字で書かれたパトローネID番号印刷スペース15
1、メーカー名、商品名、フイルムの種類・感度・露光
枚数、注意書き、及びユーザーが記入するメモ欄等を印
刷する品種等の印刷スペース152、及びバーコード印
刷スペース153がある。まず品種等印刷スペースを印
刷し、その後ハーフカット加工を行い、さらにその後で
バーコード及びパトローネID番号を印刷して作成す
る。バーコードには、製造業者名、製造ロット、製造
日、収納された写真フイルムの種類、感度、露光枚数、
及びパトローネID番号等がコード化されて印刷されて
いる。カートリッジID番号は、カートリッジ一個一個
に付けられた固有の番号である。
【0175】バーコードラベル116は、厚み50μm
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約400オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。
の透明ポリスチレンフイルムの片面に厚さ約400オン
グストロームのアルミ蒸着層を設け、その上に粘着剤を
付設した後剥離紙を張り付けた離型紙付き粘着ラベルを
作成し、アルミ蒸着層の反対面にバーコードを印刷した
後、外周部分のハーフカットを行い、さらに中央の穴抜
き加工を行って作成する。
【0176】本発明は上記に例示した構造・製法である
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。
包装体に前記写真感光材料が収納されるものである。こ
のような包装体に収納された写真感光材料によって本発
明の前記課題が達成できる。
【0177】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、4層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、4層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
【0178】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No. 18716 (1979年11月), 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No. 18716 (1979年11月), 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,1966) 、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L. Z
elikman, et al., Making and Coating Photographic E
mulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
【0179】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
【0180】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性
の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)
であることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性
の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)
であることが好ましい。
【0181】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
【0182】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
【0183】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【0184】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【0185】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
【0186】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用
することにより測定できる。T1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大
膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と
称す)を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用
することにより測定できる。T1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大
膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と
称す)を設けることが好ましい。このバック層には、前
述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチ
ック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗
布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。この
バック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。
【0187】本発明の感光材料は、前述のRD.No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、2−メチル−4−〔N−エチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン、
2−メチル−4−〔N−エチル−N−(3−ヒドロキシ
プロピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−4−〔N−
エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液1リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。次に、本発明に使
用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明す
る。本発明に使用される発色現像液には、特開平4-1217
39の第9頁右上欄1行〜第11頁左下欄4行に記載の化合
物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合
の発色現像主薬としては、2−メチル−4−〔N−エチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン、
2−メチル−4−〔N−エチル−N−(3−ヒドロキシ
プロピル)アミノ〕アニリン、2−メチル−4−〔N−
エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ〕アニリ
ンが好ましい。これらの発色現像主薬は発色現像液1リッ
トルあたり0.01〜0.08モルの範囲で使用することが好まし
く、特には 0.015〜0.06モル、更には0.02〜0.05モルの
範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充
液には、この濃度の 1.1〜3倍の発色現像主薬を含有さ
せておくことが好ましく、特に 1.3〜 2.5倍を含有させ
ておくことが好ましい。
【0188】発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシ
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
ルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要
な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有す
るヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的には
N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキルアミン、モノメ
チルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミ
ン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
ルアミン、N,N−ジ(カルボキシエチル)ヒドロキル
アミンが好ましい。上記の中でも、特にN,N−ジ(ス
ルホエチル)ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒ
ドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒド
ロキシルアミンの代わりに、1種または2種以上使用す
ることが好ましい。保恒剤は1リットルあたり0.02〜 0.2モ
ルの範囲で使用することが好ましく、特に0.03〜0.15モ
ル、更には0.04〜 0.1モルの範囲で使用することが好ま
しい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同
様に、母液(処理タンク液)の 1.1〜3倍の濃度で保恒
剤を含有させておくことが好ましい。発色現像液には、
発色現像主薬の酸化物のタ−ル化防止剤として亜硫酸塩
が使用される。亜硫酸塩は1リットルあたり0.01〜0.05モル
の範囲で使用するのが好ましく、特には0.02〜0.04モル
の範囲が好ましい。補充液においては、これらの 1.1〜
3倍の濃度で使用することが好ましい。また、発色現像
液のpHは 9.8〜 11.0 の範囲が好ましいが、特には10.0
〜10.5が好ましく、また補充液においては、これらの値
から 0.1〜 1.0の範囲で高い値に設定しておくことが好
ましい。このようなpHを安定して維持するには、炭酸
塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公
知の緩衝剤が使用される。
【0189】発色現像液の補充量は、感光材料1m2あた
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
り80〜1300ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の
観点から、より少ない方が好ましく、具体的には80〜 6
00ミリリットル、更には80〜 400ミリリットルが好ましい。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、通常、1リットルあたり0.01〜
0.06モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制して
ディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良
化させる目的からは、1リットルあたり 0.015〜0.03モルに
設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのよう
な範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出し
た臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Cが負に
なる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないこと
が好ましい。 C=A−W/V C:発色現像補充液中の臭化物イオン濃度(モル/リット
ル) A:目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度(モル
/リットル) W:1m2の感光材料を発色現像した場合に、感光材料か
ら発色現像液に溶出する臭化物イオンの量(モル) V:1m2の感光材料に対する発色現像補充液の補充量
(リットル) また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度
に設定した場合、感度を高める方法として、1−フェニ
ル−3−ピラゾリドンや1−フェニル−2−メチル−2
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンに代表されるピ
ラゾリドン類や3,6−ジチア−1,8−オクタンジオ
ールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤
を使用することも好ましい。
【0190】本発明における漂白能を有する処理液に
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CP CR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
は、特開平4-125558の第4頁左下欄16行〜第7頁左下欄
6行に記載された化合物や処理条件を適用することがで
きる。漂白剤は酸化還元電位が 150mV以上のものが好ま
しいが、その具体例としては特開平5-72694 、同5-1733
12に記載のものが好ましく、特に1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸、特開平5-173312号第7頁の具体例1の化合
物の第二鉄錯塩が好ましい。また、漂白剤の生分解性を
向上させるには、特開平4-251845、同4-268552、EP588,
289、同 591,934、特開平6-208213に記載の化合物第二
鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これら
の漂白剤の濃度は、漂白能を有する液1リットルあたり0.05
〜 0.3モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する
目的から、 0.1モル〜0.15モルで設計することが好まし
い。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、1リットル
あたり 0.2モル〜1モルの臭化物を含有させることが好
ましく、特に 0.3〜 0.8モルを含有させることが好まし
い。漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式
で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、
母液中の濃度を一定に維持することができる。 CR =CT ×(V1 +V2 )/V1 +CP CR :補充液中の成分の濃度 CT :母液(処理タンク液)中の成分の濃度 CP :処理中に消費された成分の濃度 V1 :1m2の感光材料に対する漂白能を有する補充液の
補充量(ミリリットル) V2 :1m2の感光材料による前浴からの持ち込み量(ミリ
リットル) その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させることが好まし
く、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル
酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有
させることが好ましい。また、特開昭53-95630、RDN
o.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白促進剤を使
用することも好ましい。漂白液には、感光材料1m2あた
り50〜1000ミリリットルの漂白補充液を補充することが好まし
く、特には80〜 500ミリリットル、さらには 100〜 300ミリリットル
の補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレ
ーションを行なうことが好ましい。
【0191】定着能を有する処理液については、特開平
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
4-125558の第7頁左下欄10行〜第8頁右下欄19行に記載
の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定
着速度と保恒性を向上させるために、特開平6-301169の
一般式(I)と(II)で表される化合物を、単独あるい
は併用して定着能を有する処理液に含有させることが好
ましい。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特
開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用することも、
保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液や定着
能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンと
してアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染
低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにす
る方が好ましい。漂白、漂白定着、定着工程において
は、特開平1-309059に記載のジェット攪拌を行なうこと
が特に好ましい。漂白定着また定着工程における補充液
の補充量は、感光材料1m2あたり 100〜1000ミリリットルであ
り、好ましくは 150〜 700ミリリットル、特に好ましくは 200
〜 600ミリリットルである。漂白定着や定着工程には、各種の
銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回
収することが好ましい。インラインで設置することによ
り、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を
減少させることができる。また、オフラインで銀回収し
て残液を補充液として再利用することも好ましい。漂白
定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成すること
ができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式に
することが好ましい。現像機の大きさとのバランスか
ら、一般には2タンクカスケード構成が効率的であり、
前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、
0.5:1〜1:0.5 の範囲にすることが好ましく、特に
は 0.8:1〜1:0.8 の範囲が好ましい。漂白定着液や
定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になって
いない遊離のキレート剤を存在させることが好ましい
が、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載
した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【0192】水洗および安定化工程に関しては、上記の
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁右下欄第16
行に記載の内容を好ましく適用することができる。特
に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP 504,60
9、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類や特開
平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を使用す
ることや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアル
デヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液に
することが、作業環境の保全の観点から好ましい。ま
た、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を
軽減するには、特開平6-289559に記載の安定液が好まし
く使用できる。水洗および安定液の補充量は、感光材料
1m2あたり80〜1000ミリリットルが好ましく、特には 100〜 5
00ミリリットル、さらには 150〜 300ミリリットルが、水洗または安
定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から
好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理に
おいては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベ
ンダゾール、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3オン、
5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オンのよ
うな公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、
イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いる
ことが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併
用することがより効果的である。また、水洗または安定
液タンク内の液は、特開平3-46652 、同3-53246 、同-3
55542、同3-121448、同3-126030に記載の逆浸透膜処理
を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場
合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【0193】本発明における処理においては、発明協会
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
公開技報、公技番号94-4992 に開示された処理液の蒸発
補正を実施することが特に好ましい。特に第2頁の(式
−1)に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報
を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する
水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、
その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが
好ましい。
【0194】本発明に用いられる処理剤としては、上記
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
公開技報の第3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載の
ものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、
第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセサ
ーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、自
動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公
開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに記
載されている。
【0195】本発明に使用される処理剤の供給形態は、
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは
顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形
態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-1
7453には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-
19655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆
粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、
特開昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-5
00485 にはペースト状の処理剤が開示されており、いず
れも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、
予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用すること
が好ましい。これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を20ミリリットル/m2・24hrs ・atm 以下にすることが好
ましい。
【0196】次に本発明に使用されるカラー反転フイル
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
ム用の処理液について説明する。カラー反転フイルム用
の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術
第6号(1991年4月1日)第1頁5行〜第10頁5行、及
び第15頁8行〜第24頁2行に詳細に記載されており、そ
の内容はいずれも好ましく適用することができる。カラ
ー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整
浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤とし
ては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム、N−メチロールアゾール類があげられるが、
作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムかN−メチロールアゾール類が好ましく、N−メチロ
ールアゾール類としては、特にN−メチロールトリアゾ
ールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理にお
いて記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水など
に関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好まし
く適用できる。上記の内容を含む好ましいカラー反転フ
イルムの処理剤として、イーストマンコダック社のE−
6処理剤及び富士写真フイルム(株)のCR−56処理
剤をあげることができる。
【0197】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び
2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−2,6
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
体について記すが、上記以外の感材、処理、カートリッ
ジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公
技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されてい
る。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び
2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン−2,6
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃
以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【0198】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
【0199】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。
【0200】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
【0201】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【0202】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。
【0203】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
【0204】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
【0205】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。
【0206】実施例1 比較カプラー(1)を用い、このカプラーにジブチルフ
タレート、酢酸エチル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを加えて溶解し、ゼラチン水溶液中に微細に乳
化分散したカプラー分散物を沃臭化銀乳剤(AgI含量
4モル%、平均粒子サイズ0.5μm、立方体、多重構
造粒子)に加え、増粘剤としてポリ(ビニルベンゼンス
ルホネート)、硬膜剤として2,4−ジクロロ−6−オ
キシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩、安定剤と
してテトラザインデン系化合物を添加して乳剤塗布液を
調製した。この塗布液を下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に均一塗布し、その上に主としてゼ
ラチン水溶液からなる塗布液を塗布して保護層を設け試
料を作製した。これを試料101とする。上記各層の主
な組成を下記に示す。 (乳剤層) 沃臭化銀乳剤(銀換算) 1.04 g/m2 カプラー(比較カプラー(1)) 0.985g/m2 ジブチルフタレート 0.33 g/m2 ゼラチン 3.00 g/m2 (保護層) ゼラチン 2.50 g/m2
タレート、酢酸エチル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを加えて溶解し、ゼラチン水溶液中に微細に乳
化分散したカプラー分散物を沃臭化銀乳剤(AgI含量
4モル%、平均粒子サイズ0.5μm、立方体、多重構
造粒子)に加え、増粘剤としてポリ(ビニルベンゼンス
ルホネート)、硬膜剤として2,4−ジクロロ−6−オ
キシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩、安定剤と
してテトラザインデン系化合物を添加して乳剤塗布液を
調製した。この塗布液を下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に均一塗布し、その上に主としてゼ
ラチン水溶液からなる塗布液を塗布して保護層を設け試
料を作製した。これを試料101とする。上記各層の主
な組成を下記に示す。 (乳剤層) 沃臭化銀乳剤(銀換算) 1.04 g/m2 カプラー(比較カプラー(1)) 0.985g/m2 ジブチルフタレート 0.33 g/m2 ゼラチン 3.00 g/m2 (保護層) ゼラチン 2.50 g/m2
【0207】試料102は、試料101に比較化合物
(A)を添加して作製した。比較化合物(A)はカプラ
ーに加えて乳化分散した。比較化合物(A)の塗布量は
12.84mg/m2である。試料103は、試料102に
使用した比較化合物(A)を本発明の化合物(A−1
5)に等モル量置き換えて作製した。試料104〜10
6は、試料101〜103に使用した比較カプラー
(1)を比較カプラー(2)に等モル量置き換え、その
他は試料101〜103と同じにして作製した。試料1
07〜109は、試料101〜103に使用した比較カ
プラー(1)を本発明のカプラー(Y−29)に等モル
量置き換え、その他は試料101〜103と同じにして
作製した。
(A)を添加して作製した。比較化合物(A)はカプラ
ーに加えて乳化分散した。比較化合物(A)の塗布量は
12.84mg/m2である。試料103は、試料102に
使用した比較化合物(A)を本発明の化合物(A−1
5)に等モル量置き換えて作製した。試料104〜10
6は、試料101〜103に使用した比較カプラー
(1)を比較カプラー(2)に等モル量置き換え、その
他は試料101〜103と同じにして作製した。試料1
07〜109は、試料101〜103に使用した比較カ
プラー(1)を本発明のカプラー(Y−29)に等モル
量置き換え、その他は試料101〜103と同じにして
作製した。
【0208】試料110〜120は、試料109に使用
した本発明の化合物(A−15)を表1に示す本発明の
他の化合物に等モル量置き換えて作製した。試料121
〜123は、試料101〜103に使用した比較カプラ
ー(1)を本発明のカプラー(YB−7)に等モル量置
き換え、他は試料101〜103と同じにして作製し
た。試料124〜130は、試料123に使用した本発
明の化合物(A−15)を同じく表1に示す本発明の他
の化合物に等モル量置き換えて作製した。試料131−
154までは、試料109に使用した本発明のカプラー
(Y−29)を表2に示すように本発明の他のカプラー
に等モル量置き換えて作製した。なお、使用した比較カ
プラー(1)および(2)、比較化合物(A)は化47
に示す。
した本発明の化合物(A−15)を表1に示す本発明の
他の化合物に等モル量置き換えて作製した。試料121
〜123は、試料101〜103に使用した比較カプラ
ー(1)を本発明のカプラー(YB−7)に等モル量置
き換え、他は試料101〜103と同じにして作製し
た。試料124〜130は、試料123に使用した本発
明の化合物(A−15)を同じく表1に示す本発明の他
の化合物に等モル量置き換えて作製した。試料131−
154までは、試料109に使用した本発明のカプラー
(Y−29)を表2に示すように本発明の他のカプラー
に等モル量置き換えて作製した。なお、使用した比較カ
プラー(1)および(2)、比較化合物(A)は化47
に示す。
【0209】
【化47】
【0210】作製したこれらの試料101〜154は、
35mm幅、160cmの長さに裁断、加工し、以下の性能
について評価した。 (1)発色性 センシトメトリー用ウエッジを通して白光露光を与え、
下記に示すカラー現像処理を実施した。現像処理済みの
試料は、そのB濃度を測定し、その特性曲線から各試料
について、 (A)カブリ+0.5の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度とし、試料101〜103は試料
101を、試料104〜106は試料104を、試料1
07〜120、131〜141、153および154は
試料107を、試料121〜130、142〜152は
試料121をそれぞれ基準にとり、その差(ΔS)を算
出した。値が大きい程、高い感度を与えることを表わ
す。 (B)濃度0.5と濃度1.5を与える点を直線で結び、
横軸(露光量軸)対縦線(濃度軸)の勾配を求め、これ
を階調度(γ0)とし、試料101〜103は試料10
1を基準にとってその比(γ=γ102 or 103/γ101)
を、以下、上記(A)と同じグループ間でそれぞれその
比を算出した。値が大きい程、高い階調を与えることを
表わす。
35mm幅、160cmの長さに裁断、加工し、以下の性能
について評価した。 (1)発色性 センシトメトリー用ウエッジを通して白光露光を与え、
下記に示すカラー現像処理を実施した。現像処理済みの
試料は、そのB濃度を測定し、その特性曲線から各試料
について、 (A)カブリ+0.5の濃度を与える露光量の逆数の対数
値を求め、これを感度とし、試料101〜103は試料
101を、試料104〜106は試料104を、試料1
07〜120、131〜141、153および154は
試料107を、試料121〜130、142〜152は
試料121をそれぞれ基準にとり、その差(ΔS)を算
出した。値が大きい程、高い感度を与えることを表わ
す。 (B)濃度0.5と濃度1.5を与える点を直線で結び、
横軸(露光量軸)対縦線(濃度軸)の勾配を求め、これ
を階調度(γ0)とし、試料101〜103は試料10
1を基準にとってその比(γ=γ102 or 103/γ101)
を、以下、上記(A)と同じグループ間でそれぞれその
比を算出した。値が大きい程、高い階調を与えることを
表わす。
【0211】(2)圧力カブリ 上記35mm幅、160cmの長さに裁断・加工した試料を
それぞれ現行のスプールに巻き込み135パトローネに
収納した。なお、巻き芯は直径11mmで、巻き込み数
は31周である。これらを60℃、相対湿度70%に5
日間保存した後、パトローネから試料を取り出し、露光
を与えることなく全試料を下記のカラー現像処理を行っ
てから、各試料の先端から末端までB濃度を測定し、最
も高いB濃度値と最も低いB濃度値との差(ΔD)を各
試料について求めた。濃度差を有する試料は、スプール
に巻き込んだ内側(巻き芯部分)が高く、外側が低いも
のであった。ΔDが小さい程、圧力カブリが小さいこと
を表わし、好ましいことを示す。上記(1)および
(2)に使用したカラー現像処理を以下に示す。処理は
富士写真フイルム社製自動現像機FP−360Bを用い
て、フジカラーネガ スーパーGエース400(富士写
真フイルム(株)製)をカメラで撮影したものを1日1
m2 ずつ15日間にわたり下記の処理を行ってから(ラ
ンニング処理)実施した。尚、漂白浴のオーバーフロー
液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改
造を行った。このFP−360Bは、発明協会公開技法
944992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
処理工程および処理液組成を以下に示す。
それぞれ現行のスプールに巻き込み135パトローネに
収納した。なお、巻き芯は直径11mmで、巻き込み数
は31周である。これらを60℃、相対湿度70%に5
日間保存した後、パトローネから試料を取り出し、露光
を与えることなく全試料を下記のカラー現像処理を行っ
てから、各試料の先端から末端までB濃度を測定し、最
も高いB濃度値と最も低いB濃度値との差(ΔD)を各
試料について求めた。濃度差を有する試料は、スプール
に巻き込んだ内側(巻き芯部分)が高く、外側が低いも
のであった。ΔDが小さい程、圧力カブリが小さいこと
を表わし、好ましいことを示す。上記(1)および
(2)に使用したカラー現像処理を以下に示す。処理は
富士写真フイルム社製自動現像機FP−360Bを用い
て、フジカラーネガ スーパーGエース400(富士写
真フイルム(株)製)をカメラで撮影したものを1日1
m2 ずつ15日間にわたり下記の処理を行ってから(ラ
ンニング処理)実施した。尚、漂白浴のオーバーフロー
液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出するように改
造を行った。このFP−360Bは、発明協会公開技法
944992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。
処理工程および処理液組成を以下に示す。
【0212】 (処 理 工 程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ * 補充量は感光材料35mm巾1,1m当たり(24Ex.1本相当) 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。また、定着液
も(2)から(1)へ向流配管で接続されている。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工
程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み
量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm
巾1.1m当たりそれぞれ2.5ミリットル、2.0ミリリ
ットル、2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理基の開口面積は発色
現像液で100cm2 、漂白液で120cm2 、その他
の処理液は約100cm2 であった。
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。また、定着液
も(2)から(1)へ向流配管で接続されている。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工
程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み
量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm
巾1.1m当たりそれぞれ2.5ミリットル、2.0ミリリ
ットル、2.0ミリリットルであった。また、クロスオ
ーバーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程
の処理時間に包含される。上記処理基の開口面積は発色
現像液で100cm2 、漂白液で120cm2 、その他
の処理液は約100cm2 であった。
【0213】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β− ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.18
【0214】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(アンモニア水で調製) 4.4 4.0
【0215】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) メタンスルホン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280 ミリトットル 840 ミリトットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【0216】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアネート
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアネート
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
【0217】 (定着液)タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾール−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5 (1)および(2)の結果をまとめて表1および表2に
示す。
示す。
【0218】
【表1】
【0219】
【表2】
【0220】表から、本発明の一般式(A−I)〜(A
−III )で表される化合物と本発明の一般式(YI)で
表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラ
ーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で
表されるカプラーと併用した本発明の試料109〜12
0および123〜154は、比較試料に比べて高い感度
と階調を与え優れた発色性を示し、感光材料を巻き込ん
で135パトローネに収納し高温下に保存した時に生じ
る圧力カブリを防止することが明らかである。また、一
般式(YI)で表されるアシル基を有するアシルアセト
アミド型カプラーに比べ、一般式(1)および一般式
(2)で表されるカプラーの方が一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物の使用によって、より高
い感度や階調を与え、発色促進効果が大きく優れた発色
性を与えることも知ることができる。これは、一般式
(1)及び一般式(2)で表されるカプラーが、一般式
(YI)で表されるアシル基を有するアシルアセトアミ
ド型よりもカプラーの酸解離定数(pKa)が高く、本
来やや低活性であったものが本発明の一般式(A−I)
〜(A−III )で表される化合物の使用により解離が促
進されて発色性が大きくなったものと考えられる。
−III )で表される化合物と本発明の一般式(YI)で
表されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラ
ーおよび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で
表されるカプラーと併用した本発明の試料109〜12
0および123〜154は、比較試料に比べて高い感度
と階調を与え優れた発色性を示し、感光材料を巻き込ん
で135パトローネに収納し高温下に保存した時に生じ
る圧力カブリを防止することが明らかである。また、一
般式(YI)で表されるアシル基を有するアシルアセト
アミド型カプラーに比べ、一般式(1)および一般式
(2)で表されるカプラーの方が一般式(A−I)〜
(A−III )で表される化合物の使用によって、より高
い感度や階調を与え、発色促進効果が大きく優れた発色
性を与えることも知ることができる。これは、一般式
(1)及び一般式(2)で表されるカプラーが、一般式
(YI)で表されるアシル基を有するアシルアセトアミ
ド型よりもカプラーの酸解離定数(pKa)が高く、本
来やや低活性であったものが本発明の一般式(A−I)
〜(A−III )で表される化合物の使用により解離が促
進されて発色性が大きくなったものと考えられる。
【0221】実施例2 1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料,マゼンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
た。ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料,マゼンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
【0222】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、p
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている)。 3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、p
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている)。 3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【0223】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次凝集粒
子径 約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ(重合度1
0)オキシエチレン−p−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量%)で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μm、単
軸0.03μm、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理され
ている)0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た)、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μmの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC6 H13CH(OH)C10H20COO
C40H81 50mg/m2 、マット剤としてシリカ粒子
(1.0μm)と3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロ
ピルオキシトリメトキシシラン(15重量%)で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ(0.20μm 及び1.0 μm)をそ
れぞれ 50mg/m2及び 10mg/m2となるように添加した。乾
燥は 115℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬
送装置はすべて 115℃)。X−ライト(ブルーフィルタ
ー)での磁気記録層のDB の色濃度増加分は約 0.1、ま
た磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力
7.3×104A/m、角形比は65%であった。
の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次凝集粒
子径 約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ(重合度1
0)オキシエチレン−p−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量%)で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μm、単
軸0.03μm、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理され
ている)0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た)、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μmの磁気記録層を得
た。滑り剤としてC6 H13CH(OH)C10H20COO
C40H81 50mg/m2 、マット剤としてシリカ粒子
(1.0μm)と3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロ
ピルオキシトリメトキシシラン(15重量%)で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ(0.20μm 及び1.0 μm)をそ
れぞれ 50mg/m2及び 10mg/m2となるように添加した。乾
燥は 115℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬
送装置はすべて 115℃)。X−ライト(ブルーフィルタ
ー)での磁気記録層のDB の色濃度増加分は約 0.1、ま
た磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力
7.3×104A/m、角形比は65%であった。
【0224】3−3)滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2)、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (6mg/m2) 、ポリ(ジメチルシロキサン)(B
−3)(1.5mg/m2)を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン/プロピレンモノメチルエーテル (1/1)中で 1
05℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル
(10倍量)に注加分散して作製した後、アセトン中で分
散物(平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 1
15℃、6分行なった(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃)。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφの
ステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分)、静摩擦
係数0.08(クリップ法)、また後述する乳剤面と滑り層
の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。
OOC40H81 (6mg/m2) 、ポリ(ジメチルシロキサン)(B
−3)(1.5mg/m2)を塗布した。なお、この混合物は、
キシレン/プロピレンモノメチルエーテル (1/1)中で 1
05℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル
(10倍量)に注加分散して作製した後、アセトン中で分
散物(平均粒径0.01μm)にしてから添加した。乾燥は 1
15℃、6分行なった(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃)。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφの
ステンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分)、静摩擦
係数0.08(クリップ法)、また後述する乳剤面と滑り層
の動摩擦係数も0.15と優れた特性であった。
【0225】4)感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料201とする。
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料201とする。
【0226】(感光層組成)各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀1モル
に対する塗布量をモル単位で示す。
ものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀1モル
に対する塗布量をモル単位で示す。
【0227】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02
【0228】第2層(中間層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.065 ExC−2 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04
【0229】第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.25 沃臭化銀乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87
【0230】第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.13 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.015 ExC−6 0.0070 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75
【0231】第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.10 ExC−3 0.045 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.10
【0232】第6層(中間層) Cpd−1 0.090 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【0233】第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.15 沃臭化銀乳剤F 銀 0.10 沃臭化銀乳剤G 銀 0.10 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−2 0.33 ExM−3 0.086 ExY−1 0.015 HBS−1 0.30 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.73
【0234】第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExC−8 0.010 ExM−2 0.10 ExM−3 0.025 ExY−1 0.018 ExY−4 0.010 ExY−5 0.040 HBS−1 0.13 HBS−3 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【0235】第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.020 ExM−4 0.025 ExM−5 0.040 Cpd−3 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【0236】第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.60
【0237】第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.09 沃臭化銀乳剤K 銀 0.09 ExS−7 8.6×10-4 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.32 ExY−3 0.40 ExY−4 0.016 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.20
【0238】第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−2 0.10 ExY−3 0.10 ExY−4 0.008 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.70
【0239】第13層(第1保護層) UV−1 0.19 UV−2 0.075 UV−3 0.065 F−18 0.020 F−19 0.012 F−20 0.003 F−21 0.003 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【0240】第14層(第2保護層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.10 H−1 0.40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0×10-2 B−2(直径 1.7 μm) 0.15 B−3 0.13 S−1 0.20 ゼラチン 0.70
【0241】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−21及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−21及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【0242】
【表3】
【0243】表3において、 (1)乳剤G〜Lは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 (2)乳剤A〜Lは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 (2)乳剤A〜Lは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。
【0244】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ExF−3を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを30%含む染料のウェットケーキ1430gに水
及びBASF社製Pluronic F88(エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体)200gを加え
て攪拌し、染料濃度6%のスラリーとした。次に、アイ
メックス(株)製ウルトラビスコミル(UVM−2)に
平均粒径0.5mmのジルコニアビーズを1700ml
充填し、スラリーを通して周速約10m/sec、吐出
量0.51/minで8時間粉砕した。ビーズを濾過し
て除き、水を加えて染料濃度3%に希釈した後、安定化
のために90℃で10時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は0.60μmであり、粒径の分布の広さ
(粒径標準偏差×百/平均粒径)は18%であった。
ールを30%含む染料のウェットケーキ1430gに水
及びBASF社製Pluronic F88(エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシド ブロック共重合体)200gを加え
て攪拌し、染料濃度6%のスラリーとした。次に、アイ
メックス(株)製ウルトラビスコミル(UVM−2)に
平均粒径0.5mmのジルコニアビーズを1700ml
充填し、スラリーを通して周速約10m/sec、吐出
量0.51/minで8時間粉砕した。ビーズを濾過し
て除き、水を加えて染料濃度3%に希釈した後、安定化
のために90℃で10時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は0.60μmであり、粒径の分布の広さ
(粒径標準偏差×百/平均粒径)は18%であった。
【0245】同様にして、ExF−4、ExF−5、E
xF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、0.45μm、0.54μm、0.52μm
であった。ExF−2は特開平3−182743号の実
施例に記載のpHシフトによる微小析出分散方法により
分散した。染料微粒子の平均粒径は0.05μmであっ
た。上記において使用した化合物を以下に示す。
xF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、0.45μm、0.54μm、0.52μm
であった。ExF−2は特開平3−182743号の実
施例に記載のpHシフトによる微小析出分散方法により
分散した。染料微粒子の平均粒径は0.05μmであっ
た。上記において使用した化合物を以下に示す。
【0246】
【化48】
【0247】
【化49】
【0248】
【化50】
【0249】
【化51】
【0250】
【化52】
【0251】
【化53】
【0252】
【化54】
【0253】
【化55】
【0254】
【化56】
【0255】
【化57】
【0256】
【化58】
【0257】
【化59】
【0258】
【化60】
【0259】
【化61】
【0260】
【化62】
【0261】
【化63】
【0262】
【化64】
【0263】次に、試料202は青感性乳剤層の第11
層および第12層に比較化合物(A)を第11層には1
0.7mg/m2、第12層には3.1mg/m2の塗布量とな
るよう添加して試料を作製した。試料203は、試料2
02に使用した比較化合物(A)を本発明の化合物(A
−15)に等モル量置き換えて作製した。試料204〜
206は、試料201〜203の第11層と第12層に
使用のカプラーExY−3を本発明のカプラーY−29
に等モル量置き換えてそれぞれ作製した。試料207〜
209は、試料201〜203の第11層と第12層に
使用のカプラーExY−4を本発明のカプラーYB−3
3に等モル量置き換えてそれぞれ作製した。試料210
〜212は、試料204〜206の第11層と第12層
に使用のカプラーExY−4を試料207〜209に使
用したYB−33に等モル量置き換えてそれぞれ作製し
た。但し、試料208は比較化合物(A)を比較化合物
(B)に換えて作製した。なお、比較化合物(B)は化
63に記載したF−11と同一化合物で先に記述した引
例特許の特開昭59−162546号公報の化合物
(1)に相当する化合物である。試料213以降は、表
5に示すように第11層と第12層のカプラーと本発明
の化合物をそれぞれ変更し、いずれも等モル量置換して
試料220までを作製した。なお、試料219および2
20には、第10層(イエローフィルター層)に本発明
の化合物A−15が5.0mg/m2の塗布量となるよう添
加して作製した。
層および第12層に比較化合物(A)を第11層には1
0.7mg/m2、第12層には3.1mg/m2の塗布量とな
るよう添加して試料を作製した。試料203は、試料2
02に使用した比較化合物(A)を本発明の化合物(A
−15)に等モル量置き換えて作製した。試料204〜
206は、試料201〜203の第11層と第12層に
使用のカプラーExY−3を本発明のカプラーY−29
に等モル量置き換えてそれぞれ作製した。試料207〜
209は、試料201〜203の第11層と第12層に
使用のカプラーExY−4を本発明のカプラーYB−3
3に等モル量置き換えてそれぞれ作製した。試料210
〜212は、試料204〜206の第11層と第12層
に使用のカプラーExY−4を試料207〜209に使
用したYB−33に等モル量置き換えてそれぞれ作製し
た。但し、試料208は比較化合物(A)を比較化合物
(B)に換えて作製した。なお、比較化合物(B)は化
63に記載したF−11と同一化合物で先に記述した引
例特許の特開昭59−162546号公報の化合物
(1)に相当する化合物である。試料213以降は、表
5に示すように第11層と第12層のカプラーと本発明
の化合物をそれぞれ変更し、いずれも等モル量置換して
試料220までを作製した。なお、試料219および2
20には、第10層(イエローフィルター層)に本発明
の化合物A−15が5.0mg/m2の塗布量となるよう添
加して作製した。
【0264】以上のように作製した感光材料を24mm
幅、160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォレーシ
ョンを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つのセットを
32mm間隔で設けたものを作成し、図1に示されるプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。巻き芯
の直径は7mmであり、巻き込み数は32周である。こ
の試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ5μ
m、ターン数 2,000の入出力可能なヘッドを用いて、感
光材料の上記パーフォレーションの間に 1,000/sの送り
速度でFM信号を記録した。
幅、160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォレーシ
ョンを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つのセットを
32mm間隔で設けたものを作成し、図1に示されるプラ
スチック製のフィルムカートリッジに収納した。巻き芯
の直径は7mmであり、巻き込み数は32周である。こ
の試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ5μ
m、ターン数 2,000の入出力可能なヘッドを用いて、感
光材料の上記パーフォレーションの間に 1,000/sの送り
速度でFM信号を記録した。
【0265】これらの感光材料について、以下の性能評
価を行った。 (1)発色性 各感光材料を40℃、相対湿度70%に7日間保存後、
カートリッジからフィルム試料を取り出し、カートリッ
ジに巻き込んだ際、外側に位置した部分を切り出し、こ
れらフィルム試料にセンシトメトリー用ウエッジを通し
て白光(光源の色温度4800°K)露光を与え、実施
例1に記載のカラー現像処理を行った。現像処理済み試
料はB濃度測定を行い、その特性曲線から (a)感度として、最小濃度+0.5の濃度を与える露光
量の逆数の対数値を求め、試料201〜203について
は試料201を、試料204〜206については試料2
04を、試料207〜209については試料207を、
試料210〜212については試料210を、また、試
料213〜220については試料210をそれぞれ基準
にしてグループ内の感度値の差(ΔS)を算出した。数
値が大きい程、高い高度を与え、大きな発色促進効果を
受けたことを表わす。 (b)最小濃度+0.5と最小濃度+1.5の濃度を与え
る2点を直線で結び、その勾配を求め、階調度とし、上
記と同様にグループ内での階調度の比(γ)を算出し
た。
価を行った。 (1)発色性 各感光材料を40℃、相対湿度70%に7日間保存後、
カートリッジからフィルム試料を取り出し、カートリッ
ジに巻き込んだ際、外側に位置した部分を切り出し、こ
れらフィルム試料にセンシトメトリー用ウエッジを通し
て白光(光源の色温度4800°K)露光を与え、実施
例1に記載のカラー現像処理を行った。現像処理済み試
料はB濃度測定を行い、その特性曲線から (a)感度として、最小濃度+0.5の濃度を与える露光
量の逆数の対数値を求め、試料201〜203について
は試料201を、試料204〜206については試料2
04を、試料207〜209については試料207を、
試料210〜212については試料210を、また、試
料213〜220については試料210をそれぞれ基準
にしてグループ内の感度値の差(ΔS)を算出した。数
値が大きい程、高い高度を与え、大きな発色促進効果を
受けたことを表わす。 (b)最小濃度+0.5と最小濃度+1.5の濃度を与え
る2点を直線で結び、その勾配を求め、階調度とし、上
記と同様にグループ内での階調度の比(γ)を算出し
た。
【0266】(2)圧力カブリ 試料を巻き込んだカートリッジを70℃、相対湿度65
%に3日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取
り出し、各試料とも露光を与えることなく実施例1に記
載のカラー現像処理を行った。現像処理済みのフィルム
試料は、各試料ともその先端から末端までB濃度を測定
し、各試料内での最高濃度値と最低濃度値を求め、その
濃度値の差(ΔD)を算出した。いずれもカートリッジ
に巻き込んだ内側(巻き芯)が外側に比べ高い濃度値で
あった。これら(1)および(2)で得られた結果を表
4および表5にまとめて示す。
%に3日間保存後、カートリッジからフィルム試料を取
り出し、各試料とも露光を与えることなく実施例1に記
載のカラー現像処理を行った。現像処理済みのフィルム
試料は、各試料ともその先端から末端までB濃度を測定
し、各試料内での最高濃度値と最低濃度値を求め、その
濃度値の差(ΔD)を算出した。いずれもカートリッジ
に巻き込んだ内側(巻き芯)が外側に比べ高い濃度値で
あった。これら(1)および(2)で得られた結果を表
4および表5にまとめて示す。
【0267】
【表4】
【0268】
【表5】
【0269】表から、本発明の一般式(YI)で表わさ
れるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラーお
よび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わ
されるカプラーと一般式(A−I)〜(A−III)で表わ
される化合物を併用した試料206、209、212お
よび213〜220は、他の比較試料に比べ高い感度お
よび階調を与え、優れた発色性を示し、かつ、感光材料
を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カ
ブリを顕著に防止する効果を示していることがわかる。
れるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラーお
よび/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表わ
されるカプラーと一般式(A−I)〜(A−III)で表わ
される化合物を併用した試料206、209、212お
よび213〜220は、他の比較試料に比べ高い感度お
よび階調を与え、優れた発色性を示し、かつ、感光材料
を長尺巻き込んで高温下に保存したときに生じる圧力カ
ブリを顕著に防止する効果を示していることがわかる。
【0270】
【発明の効果】本発明によれば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも1層に
一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化合物およ
び一般式(YI)で表わされるアシル基を有するアシル
アセトアミド型カプラーおよび/または一般式(1)も
しくは一般式(2)で表わされるカプラーを含有せしめ
ることによって、発色性が改良され、高い感度および階
調を与え、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存したときの圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体を提供すること
ができる。
剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも1層に
一般式(A−I)〜(A−III)から選ばれる化合物およ
び一般式(YI)で表わされるアシル基を有するアシル
アセトアミド型カプラーおよび/または一般式(1)も
しくは一般式(2)で表わされるカプラーを含有せしめ
ることによって、発色性が改良され、高い感度および階
調を与え、かつ、感光材料を長尺巻き込んで高温下に保
存したときの圧力カブリを防止したハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその感光材料包装体を提供すること
ができる。
【図1】本発明の一態様の写真感光材料包装体(写真フ
ィルムパトローネ)の分解斜視図である。
ィルムパトローネ)の分解斜視図である。
【図2】上記写真感光材料包装体を半径方向から見た図
である。
である。
【図3】上記写真感光材料包装体を図2とは異なる位置
で、半径方向から見た図である。
で、半径方向から見た図である。
【図4】上記写真感光材料包装体をその軸方向一方から
見た図である。
見た図である。
【図5】上記写真感光材料包装体をその軸方向他方から
見た図である。
見た図である。
【図6】上記写真感光材料包装体の、軸方向に沿って切
断した断面図である。
断した断面図である。
【図7】離型紙付き粘着ラベル原反を示す図である。
100 写真フィルムパトローネ 101 パトローネ本体 102 写真フィルム 103 スプール 104 パトローネラベル 105 上ケース 106 下ケース 107 フィルム送り出し口 108 蓋部材 109 分離爪 110 キー溝 111 キー溝 112 スプール軸 113 フランジ 114 フランジ 115 データディスク 116 バーコードラベル 117 フランジ係合部 118 フランジ係合部 119 スリット 120 使用表示部材支持部 121 キー溝 122 キー溝 123 使用表示部材 124 軸受け部 125 ラチェット爪 126 ギヤ 127 表示板 128 スプールロック 129 丸穴 130 丸穴 131 開口縁部 132 開口縁部 133 穴 134 大径扇形部分 135 切り欠き 136 開口 137 開口 138 表示用開口 139 表示用開口 140 表示用開口 141 表示用開口 142 フィルムロール 143 フィルム先端 144 ロックポウル 145 感度検出ノッチ 146 開口 147 現像済み表示タブ 150 ゲート 151 ID番号印刷スペース 152 品種等印刷スペース 153 バーコード印刷スペース
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層のそれぞれ少なくとも1層か
らなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該感光性層の少なくとも1層に一般式(A
−I)、一般式(A−II)または一般式(A−III)から
選ばれる化合物を含有し、かつ、一般式(YI)で表わ
されるアシル基を有するアシルアセトアミド型カプラー
および/または一般式(1)もしくは一般式(2)で表
わされるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 【化1】 一般式(A−I)において、Ra1はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、R
a2は水素原子またはRa1で示した基を表わす。ただし、
Ra1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
時、Ra2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
はアリールオキシカルボニル基である。Ra1とRa2が互
いに結合して、5〜7員環を形成しても良い、但しS−
トリアジン環を形成することはない。一般式(A−II)
において、XはS−トリアジン環を除くヘテロ環基を表
わし、Rb1はアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表わす。XとRb1が互いに結合して、5〜7員環を
形成しても良い、但しS−トリアジン環を形成すること
はない。一般式(A−III)において、Yは−N=C−と
ともに5員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。Yはさらに−N=C−基とともに6員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、かつ−N=C−基の
炭素原子と結合するYの末端が-N(Rc1)-、-C(Rc2)(Rc3)
-、-C(Rc4)=、−O−、−S−の中から選択された基
(各基の左側で−N=C−の炭素原子と結合する)を表
わす。但し、S−トリアジン環を形成することはない。
Rc1〜Rc4は水素原子または置換基を表わす。 一般式(YI) 【化2】 式中、R1は置換基を表し、QはCとともに、3〜5員
の炭化水素環またはN、O、S、Pから選ばれる少なく
とも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜6員の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 一般式(1) 【化3】 一般式(2) 【化4】 式中、X1及びX2は各々アルキル基、アリール基または
複素環基を表し、X3は>N−とともに含窒素複素環基
を形成する有機残基を表し、Yはアリール基または複素
環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラーが現像主
薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。 - 【請求項2】 該感光性層を有する側と支持体を挟んで
反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層を有す
ることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 - 【請求項3】 カートリッジ本体101の内部に、支持
体に乳剤層を設けた写真感光材料102を巻きつけたス
プール103を回転自在に収納し、該スプールの回転に
より該写真感光材料の先端が自由にカートリッジ外部に
送り出し可能であり、カートリッジ本体は写真感光材料
を送り出すため、遮光機構を有する写真感光材料送り出
し通路を有し、該スプールのスプール軸112の両端内
側に、それぞれ一対のリップ付きフランジ113、11
4が写真感光材料保持のため取り付けられている写真感
光材料包装体100において、該写真感光材料が請求項
1または請求項2に記載のハロゲン化銀写真感光材料で
あることを特徴とする写真感光材料包装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7213991A JPH0943763A (ja) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7213991A JPH0943763A (ja) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0943763A true JPH0943763A (ja) | 1997-02-14 |
Family
ID=16648455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7213991A Pending JPH0943763A (ja) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0943763A (ja) |
-
1995
- 1995-08-01 JP JP7213991A patent/JPH0943763A/ja active Pending
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