JPH08202001A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】圧力耐性に優れ、保存中のカブリの上昇を抑
え、撮影後から現像処理までの写真性の変動を低減する
こと。 【構成】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層又
は非感光性層に、特定のヒドロキシルアミン類及び特定
のヒドラジン系化合物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、さらに詳しくは、圧力耐性に優れか
つ、保存後によるカブリの上昇および撮影後から現像処
理までの写真性の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用感光材料においては、高感度であることが要望さ
れるとともに、感光材料製造後、露光までの保存による
写真性の変動、および、撮影後から現像処理までの写真
性の変動が小さいことが望まれる。さらに、カメラ内
や、現像処理時に感材表面に圧力が加わった場合の写真
性の変化も小さいことが望まれる。撮影後から現像処理
までの写真性の変動、すなわち潜像保存性に関しては、
例えば、特開昭５９−１６２５４６号には、トリアジン
系の化合物と活性ビニル基を有する硬膜剤との併用によ
る改良法が開示されている。この方法によれば、潜像補
力防止の効果は見られるものの、その効果は、さらに改
良が望まれるレベルであり、また、感材の保存安定性に
ついても同様である。

【０００３】ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料では、発生する現像主薬酸化体が異なる感色層に拡散
して発色すると好ましくない色濁り（層間混色）が生
じ、色再現性に悪影響を及ぼすことがよく知られてい
る。これらを防止する手段として現像主薬酸化体を還元
する化合物を添加することが一般になされている。例え
ば米国特許第２７２８６５９号、同４２７７５５３号な
どにハイドロキノン系化合物を用いる方法、米国特許第
４１９８２３９号、特開昭５９−２０２４６５号などに
混色を防止する能力の向上のために置換基を導入したハ
イドロキノン類を用いる方法、あるいは特開平１−１４
７４５５号などにヒドラジン系化合物を用いる方法が提
案されている。本発明者等は上記のハイドロキノン化合
物がゼラチン膜中の経時で過酸化水素を発生させ、感材
の保存による写真性の変動に関係していることを見いだ
した。これに対しヒドラジン系の化合物は過酸化水素の
発生は緩和され、写真性変動への影響は少なくなるもの
の、撮影後から現像処理までの写真性の変動に関しては
不充分なものであった。

【０００４】又、磁気記録層を有する感材をフィルムカ
ートリッジに入れたまま経時することにより、経時によ
る写真性変動は、さらに悪化することがあった。

【０００５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮
影用感光材料においては、さまざまな圧力が加えられ
（例えば、一般写真用ネガフィルムは、パトローネに巻
き込められたり、カメラに装填された際のコマ送りで圧
力がかかることがある。）、これらに対する圧力耐性も
要求されている。前述の特開昭５９−１６２５４６号明
細書中には、トリアジン系化合物を用いることにより耐
圧力性が改良されることに関しては何等記載がない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、圧力耐性に優れ、かつ、保存後によるカブリの
上昇および撮影後から現像処理までの写真性の変動が少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、上記課題は、下記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。すなわち、（１）支持体上に、
それぞれ少なくとも１層の、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層を設けたハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で
表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、一層
以上に下記一般式（Ｈ）で表される化合物の少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【０００８】

【化３】

【０００９】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い。一般式（Ａ−II) において、Ｘはヘテロ環基を表わ
し、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形
成しても良い。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
(R_c2) (R_c3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表
わす。一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ_d2は同
一でも異なってもよく、それぞれアルキル基またはアリ
ール基を表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換ア
ルキル基であって、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である
時、Ｒ_d1とＲ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。一
般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異
なってもよく、それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基を
表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はア
ルキル基またはアリール基）であることはない。Ｒ_a1と
Ｒ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成し
ても良い。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹)Ｒ³ を表し、ここで
Ｒ¹ は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基
であり、Ｒ³ は水素原子またはアルカリ条件下で除去さ
れる基を示す。Ｒ² は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基またはヒドラジノ基で
あり、ＸとＲ² は連結して環を形成してもよい。Ｒ⁵ は
水素原子、アルキル基またはアルカリ条件下で除去され
る基を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² またはＲ⁵ の部分で式（Ｈ）が
二つ以上結合してオリゴマーまたはポリマーを形成して
もよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−
ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ
（Ｒ⁷)−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸)−、−ＰＯ
（Ｒ⁸)Ｏ−、−ＣＳ−またはイミノメチレン基を表し、
ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基であり、Ｒ⁸ はアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、またはアリールオキシ基である。ｍは０、１また
は２であり、２のときＧは同じでも異なってもよい。 （２）（１）に記載の感光性乳剤層の支持体をはさんで
反対側に、強磁性粉末を含む磁性層を有することを特徴
とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１２】本発明者らは、感材の保存による写真性の
変動や撮影後、現像処理までの写真性の変動の原因の１
つに酸素が関係していることを見い出した。感材中の何
らかの化合物が酸素と反応し、これが写真性に影響を与
えるが、上記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される
化合物が、これを捕捉しているのではないかと推定して
いる。

【００１３】以下、本発明をさらに詳しく説明する。

【００１４】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物をさらに詳細に説明する。本発明にいうアルキ
ル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、置換
基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ
_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプロ
ピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、ｔ−オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のアルケニル
基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロペニル、
オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチル）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基で例えば
アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−（２，４−ジ
−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、
ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイ
ル、イソニコチノイル）、アルキル又はアリールスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル又はアリ
ールスルホニル基で例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルキル又はアリールスルフィニル基（この好ま
しくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリールスルフィ
ニル基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィ
ニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基をも
含み、好ましくは炭素数０〜４０のカルバモイル基で例
えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−
フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（Ｎ−置換
スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素数１〜４０
のスルファモイル基で例えばＮ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フェニルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
３６のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシカルボ
ニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル）またはアリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカル
ボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフトキシ
カルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示
した基を表わす。

【００１５】一般式（Ａ−II) において、ヘテロ環基
（環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子ま
たはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状のヘ
テロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１価
基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジ
ン−３−イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリ
ミジニル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール
−２−イル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピ
ロリニル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォス
フィノリン−２−イル）を表わす。Ｒ_b1は一般式（Ａ−
Ｉ）のＲ_a1と同じ意味でのアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基を表わす。

【００１６】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
(R_c2) (R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一でも異なっても良く、
水素原子または置換基（例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ハロゲン原子）を表わす。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、１，３，５−ト
リアジン−５−イル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジン
−６−イルが挙げられる。

【００１７】一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換のアルキル
基であり、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1と
Ｒ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。

【００１８】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０のア
ルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で、例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキ
シルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、sec −ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−NHR(Ｒはアルキル基またはアリール基）であ
ることはない。

【００１９】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。
これらの置換基としては例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙
げられる。

【００２０】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基があり、か
つＲ_a1がアシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基であるものが好まし
く、さらに好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル
基であり、かつＲ_a1がアシル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基である化合物である。
Ｒ_a2がアルキル基で、かつＲ_a1がアシル基であるものが
最も好ましい。

【００２１】一般式（Ａ−II) において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基ものが好ましく、アルキル基のもの
はさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II) は下記一般
式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましく、さらに
好ましくはＸは１，３，５−トリアジン−２−イルであ
り、下記一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物であ
る場合が最も好ましい。

【００２２】

【化５】

【００２３】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は５〜６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。一般式（Ａ−
II−１）で表わされる化合物のうち、Ｘ₁ が５〜６員ヘ
テロ芳香環を形成する場合がより好ましい。

【００２４】

【化６】

【００２５】一般式（Ａ−II−２）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II) のＲ_b1を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b3は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子または置換基を
表わす。一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_b2およびＲ_b3がヒドロキシアミノ基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【００２６】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。Ｙ
がイミダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。この
イミダゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００２７】一般式（Ａ−IV) で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。一
方、一般式（Ａ−Ｖ）においてはＲ_e1およびＲ_e2がヒド
ロキシアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基から
選ばれた基が好ましい。特に好ましくはＲ_e1がヒドロキ
シルアミノ基であり、かつＲ_e2がアルキルアミノ基の場
合である。

【００２８】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされ
る化合物のうち、化合物の炭素数の総和が１５以下のも
のは添加層以外の層にも作用させる点で好ましく、逆に
化合物の炭素数の総和が１６以上のものは添加層にのみ
作用させる目的で好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
Ｖ）で表わされる化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、
（Ａ−II) 、（Ａ−IV) 、（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
が好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−
IV）、（Ａ−Ｖ）で表わされるものであり、さらに好ま
しくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）で表わされるもの
である。以下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）
で表わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって
本発明が制限されることはない。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−Ｖ）との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−５〜Ａ−７、Ａ−１０、Ａ−２
０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ−３１、Ａ
−３２。 一般式（Ａ−IV）：Ａ−８、Ａ−１１、Ａ−１９。 一般式（Ａ−Ｖ）：Ａ−１〜Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１２
〜Ａ−１８。 本発明のこれらの化合物は、J.Org. Chem., 27, 4054('
62), J.Amer. Chem.Soc., 73, 2981('51),特公昭４９−
１０６９２号等に記載の方法またはそれに準じた方法に
よって容易に合成することができる。本発明において、
一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化合物は、
水、メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒また
は、これらの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分散
により添加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじめ
添加しても良い。水に溶解する場合、ｐＨを高くまたは
低くした方が、溶解度が上がるものについては、ｐＨを
高くまたは低くして溶解し、これを添加しても良い。本
発明において、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表され
る化合物のうち２種類以上を併用しても良い。たとえ
ば、水可溶性のものと油溶性のものを併用することは、
写真性能上有利である。化合物（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）
の塗布量は、１０^-4mmol／m²〜１０mmol／m²が好まし
く、１０^-3mmol／m²〜１mmol／m²がより好ましく、感光
性乳剤層でも非感光性層にでも添加できる。本発明で非
感光性層とは、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有しない
親水性コロイド層を意味し、例えば保護層、中間層（混
色防止層）、アンチハレーション層等の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と水透過性の関係にある層をいう。又、青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層は当業者に周知であり、それ
ぞれ感色性が同じで異なる感度の２以上の乳剤層から構
成されていてもよい。

【００３５】一般式（Ｈ）についてさらに詳細に説明す
る。Ｒ¹ 、Ｒ² の脂肪族基としては、炭素数１〜３０の
もので、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、アラルキル
基、アルケニル基又はアルキニル基であり、アルキル基
は、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、
例えばメチル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタ
デシルである。アラルキル基としては、炭素数７〜３０
のもので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルであ
る。アルケニル基としては炭素数２〜３０のもので例え
ばビニル、１−ドデセニルである。アルキニル基として
は炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、オクチニ
ル、フェニルエチニルである。Ｒ¹ 、Ｒ² の芳香族基と
しては、炭素数６〜３０のアリール基であり、例えばフ
ェニル、ナフチルである。Ｒ¹ 、Ｒ² のヘテロ環基とし
ては、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環でもよく、例
えばピリジル、イミダゾリル、チアゾリル、キノリル、
モルホリノ、チエニルがあげられる。

【００３６】Ｒ² のヒドラジノ基としては一般式（Ｈ）
のＲ¹ Ｎ（Ｒ³)−Ｎ（Ｒ⁵)−があげられる。Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ のアルカリ条件下で除去される基としては、
炭素数２０以下のものであって、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミ
ノメチル基、ヒドロキシメチル基等があげられる。Ｒ⁵
のアルキルとしてはＲ¹ で述べたものであり、Ｒ³ 〜Ｒ
⁵ としては、水素原子が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の
アルキル基としては炭素数１〜２０のもので、メチル、
シクロヘキシル、ドデシルがあげられる。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ のアリール基としては、炭素数６〜２０のもので、
フェニル、ナフチルがあげられる。Ｒ⁸ がアルコキシ基
の場合、そのアルキル部位はＲ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ で説明し
たアルキル基と同義であり、アリールオキシ基の場合に
は、そのアリール部位はＲ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ で説明したア
リール基と同義である。以上述べた基は可能な場合、置
換基を有してもよく、置換基として、アルキル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アリール基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アシル基、ハロゲン原
子、シアノ基、ヘテロ環基又はスルホ基があげられる。

【００３７】とくにＲ¹ が芳香族基であるとき置換基と
しては、電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基又は
アルコキシ基があげられる。一般式（Ｈ）が耐拡散性で
あるとは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への
吸着を強める基を含むことである。バラスト基として
は、カプラー等の不動性写真用素材において常用される
バラスト基があげられる。またその場合、置換基として
極性基を有する場合がより好ましい。極性基としては、
π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒ
ドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カル
バモイル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基であ
る。バラスト基を含む場合一般式（Ｈ）の分子量は３０
０〜１５００であり、好ましくは４５０〜１５００、よ
り好ましくは５００〜８００である。ハロゲン化銀表面
への吸着を強める基としては、例えばチオ尿素基メルカ
プトヘテロ環基又はアゾール基があげられる。耐拡散性
基としては、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を有
する方がより好ましい。

【００３８】一般式（Ｈ）のＧとしては、−ＣＯ−、−
ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−ＰＯ
（Ｒ⁸)−、−ＰＯ（Ｒ⁸)−Ｏ−、又は−ＣＯＯ−が好ま
しく、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−
ＰＯ（Ｒ⁸)−、−ＰＯ（Ｒ⁸)Ｏ−、−ＣＯＯ−がさらに
好ましく、−ＣＯ−が最も好ましい。一般式（Ｈ）で示
される化合物のうち、以下の一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−
Ｖ）で示すものが好ましい。

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】式中、Ｒ¹¹、Ｒ²¹は一般式（Ｈ）の、Ｒ¹
と同義、Ｇ¹¹、Ｇ³¹、Ｇ⁴¹、Ｇ⁵¹はＧと同義、Ｒ¹³、Ｒ
²³、Ｒ³³はＲ³ と同義、Ｒ⁴⁴はＲ⁴ と同義、Ｒ¹⁵、
Ｒ²⁵、Ｒ³⁵、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁵⁵はＲ⁵ と同義、ｍ¹ 、ｍ⁴ 、ｍ
⁵ はｍと、Ｘ⁵¹はＸと同義である。Ｒ¹²は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、又はヒドラジノ基であ
り、Ｒ²²はシアノ基、ニトロ基、パーフルオロアルキル
基（炭素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロメチ
ル、パーフルオロオクチル）又はヘテロ環基であり、Ｒ
⁴²は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基である。一般式
（Ｈ−III)のＺ³¹としては、メチレン、エチレン、トリ
メチレン、−ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せか
らなる二価の連結基があげられ、環は５〜８員環が好ま
しい。

【００４４】一般式（Ｈ−Ｖ）において、Ｒ⁵¹は水素原
子、ハロゲン原子又はアルキル基であり、Ｌ⁵¹は−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレ
ン、アルキレンおよびこれらの組合せからなる二価の連
結基であり、Ｌ⁵²は一般式（Ｈ）のＲ¹ より水素原子を
除去した二価の基であり、ｒ、ｔは０又は１である。一
般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−IV）のうち、以下の一般（Ｈ−
Ｖ）がさらに好ましい。

【００４５】

【化１６】

【００４６】式中、Ｒ⁶¹は芳香族基を、Ｒ⁶²は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を、Ｇ⁶¹は−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶⁶）−、−ＰＯ（Ｒ⁸)−、−Ｐ
Ｏ（Ｒ⁸)Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。ここでＲ⁶⁶は一般
式（Ｈ）のＲ⁶ と同義である。Ｒ⁶¹またはＲ⁶⁶はバラス
ト基を含む。さらに以下に示す一般式（Ｈ−VI）が最も
好ましい。

【００４７】

【化１７】

【００４８】式中、Ｒ⁷¹はベンゼン環の置換基であり、
例えば一般式（Ｈ）のＲ¹ の置換基として述べたものが
あげられ、特に電子供与性のもの（アシルアミノ、ウレ
イド、スルホニルアミノ、アルコキシ）が好ましい。Ｒ
⁷²は脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ⁷¹又はＲ⁷²のいず
れか一方が炭素数８以上のバラスト基を有する。好まし
くはＲ⁷¹又はＲ⁷²は極性基を有する。以下に一般式
（Ｈ）で示される化合物の具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】本発明の一般式（Ｈ）で示される化合物の
合成は、例えば特開平３−１６４７３５、同３−１５４
０５１、同３−１５０５６０、同３−１５０５６２、同
１−３１５７３１に記載または引用された特許の方法に
準じて容易に行える。本発明の一般式（Ｈ）で示される
化合物は、１×１０^-4〜２．０ｇ／m²の範囲で使用する
ことができる。好ましくは２×１０^-4〜１．５ｇ／m²で
あり、より好ましくは１×１０^-3〜１．２ｇ／m²の範囲
である。本発明の一般式（Ｈ）で示される化合物は、２
種以上の化合物を混合して用いることができる。本発明
の一般式（Ｈ）で示される化合物は、感色性乳剤層でも
非感光性層にでも添加できるが、非感光性層に添加する
のが好ましい。

【００５７】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００５８】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００５９】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【００６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.487
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【００６１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【００６２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【００６３】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の A-4 -
63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落の0237の
M-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平4-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁) ；リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【００６５】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００６６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2 μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００６７】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。本発明の感光材料の現
像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合
物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例とし
てはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。

【００６８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００６９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００７０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927 、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を１リットル当り0.1〜10モル添加す
ることが好ましい。

【００７１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００７２】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００７３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及び同No.15,
159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアル
ドール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭
53-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547 、および同58-115438 に記載されている。本
発明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃
において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性を改良することができる。

【００７４】次に、本発明に用いられる透明磁気記録層
について説明する。本発明に用いられる透明磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁
性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pb
フェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γ
Fe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状とし
ては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでも
よい。比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好まし
く、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁
化（σs ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０×１
０⁵Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜
２．５×１０⁵ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカ
および／またはアルミナや有機素材による表面処理を施
してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０
３２号に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の
表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【００７５】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用する
ことができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことがてきる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、などのイソシアネート類、
これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生
成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol とトリ
メチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５７号
に記載されている。

【００７６】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好ま
しくは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μm
〜３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０
１〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／
m²である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スク
イズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、
グラビア、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バ
ー、エクストリュージョン等が利用出来、特開平５−３
４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【００７７】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合わ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【００７８】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号９４−６０２３号（発明協会：１９９４．３．１
５）に記載されている。本発明に用いられるポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２．７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、
さらに９０℃以上が好ましい。

【００７９】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状
改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写しを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【００８０】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μm ）をマ
ット剤として含有させてもよい。

【００８１】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μm 結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb, P, B, In,S,
Si, Cなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては、５〜５００mg／m²が好ましく、特に好まし
くは１０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００
〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜
１００／５である。

【００８２】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有量は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径
５mmのステンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の
値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相
手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値と
なる。本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガ
ノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、
高級樹脂酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリ
オルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサ
ン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロ
キサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いること
ができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が
好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル
基を有するエステルが好ましい。

【００８３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどららでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比）、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μm が好
ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径
の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有
されることが好ましい。又マット性を高めるために０．
８μm 以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、
例えばポリメチルメタクリレート（０．２μm ）、ポリ
（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル
比）、０．３μm ））、ポリスチレン粒子（０．２５μ
m ）、コロイダルシリカ（０．０３μm ）が挙げられ
る。

【００８４】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１
２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨ
での抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラスチック
パトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラッ
クや顔料などを練り込んだプラスチックを使って製作さ
れる。パトローネのサイズは現在１３５サイズのままで
もよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの
２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とすることも有
効である。パトローネのケースの容積は、３０cm³ 以
下、好ましくは２５cm³ 以下とすることが好ましい。パ
トローネおよびパトローネケースに使用されるプラスチ
ックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【００８５】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはＵＳ４，８３４，３０６号、同５，
２２６，６１３号に開示されている。本発明に用いられ
る写真フィルムは現像前のいわゆる生フィルムでもよい
し、現像処理された写真フィルムでもよい。又、生フィ
ルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パトローネに収
納されていてもよいし、異なるパトローネでもよい。

【００８６】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326 （チバ・
ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、３
００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で
３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の
横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ
９０μｍのPEN フイルムを得た。なおこのPEN フィルム
にはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開
技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−
４、Ｉ−６、Ｉ−24、Ｉ−26、Ｉ−27、II−５）を適当
量添加した。さらに直径２０cmのステンレス巻き芯に巻
付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖の
つきにくい支持体とした。

【００８７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下
塗液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【００８８】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径約０．０８μm ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾルシンと塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μm 、単軸０．０３μm 、飽和磁化８９emu/ｇ、Fe
⁺²／Fe⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化
鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／m²をジア
セチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分散はオープ
ンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてC₂
H₅C(CH₂OCONH-C₆H₁₃(CH₃)NCO)₃０．３ｇ／m²を、溶媒と
してアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
を用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μm の磁気
記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μm
）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μm ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２emu/ｇ、保磁力７．３
×１０⁴Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【００８９】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５mg／m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀
H₂₀COOC₄₀H₈₁（化合物ａ, ６mg／m²）／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH
₂O)₁₆H（化合物b,９mg／m²）混合物を塗布した。なお、
この混合物はキシレン／プロピレンモノメチルエーテル
（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモ
ノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した
後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
m ）と研磨剤の３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％で被
覆された酸化アルミ（０．１５μm ）をそれぞれ１５mg
／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分行っ
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。滑り層は、動摩擦係数０．０６（５mmφのステン
レス硬球、荷重１００ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦
係数０．０７（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑
り層の動摩擦係数も０．１２と優れた特性であった。

【００９０】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【００９１】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９２】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００９３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００９４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.30 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.20 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.13 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.15 ゼラチン 0.87

【００９５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.050 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.080 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００９６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００９７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００９８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００９９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.12 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.022 ＥｘＹ−４ 0.015 ＥｘＹ−５ 0.033 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１００】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.035 ＥｘＭ−５ 0.035 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１０１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１０２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.11 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.07 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.32 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 1.20

【０１０３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.08 ＥｘＹ−３ 0.12 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１０４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１０５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１０６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。れぞれ、添加した。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１０９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記ＥｘＦ−３を以下の方法で分散した。即ち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
及びBASF社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（UVM-2)に平均粒径
０．５mmのジルコニアビーズを１７００ml充填し、スラ
リーを通して周速約１０m/sec 、吐出量０．５１／min
で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて
染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１
０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．
６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１
００／平均粒径）は１８％であった。

【０１１０】同様にして、ＥｘＦ−４、ＥｘＦ−５、Ｅ
ｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は
それぞれ、０．４５μm 、０．５４μm 、０．５２μm
であった。ＥｘＦ−２特開平３−１８２７４３号の実施
例に記載のｐＨシフトによる微小析出分散方法により分
散した。染料微粒子の平均粒径は０．０５μm であっ
た。

【０１１１】

【化２５】

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】

【化２９】

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】

【化３２】

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】

【化３４】

【０１２１】

【化３５】

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】

【化３９】

【０１２６】

【化４０】

【０１２７】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、ＵＳ５，２９６，８
８７のFIG.１〜FIG.７に説明されているプラスチック製
のフィルムカートリッジに収納した。この試料に磁気記
録層の塗布面側からヘッドギャップ５μm 、ターン数
２，０００の入出可能なヘッドを用いて、感光材料の上
記パーフォレーションの間に１，０００／s の送り速度
でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に１，
０００cms の全面均一露光を与えて以下に記載の方法で
各々の処理を行った後、再び元のプラスチック製のフィ
ルムカートリッジに収納した。

【０１２８】（試料１０２の作製）試料１０１におい
て、表２に示すように、本発明の化合物Ａ−５０を添加
した以外試料１０１と同様に作製した。 （試料１０３〜１０４の作製）試料１０２において、第
６層、第１０層の化合物Ｃｐｄ−１を、表２に示す化合
物に１倍モル量置き換えて添加した以外試料１０２と同
様に作製した。 （試料１０５〜１０６の作製）試料１０１において、第
６層、第１０層の化合物Ｃｐｄ−１を、表２に示す化合
物に１倍モル量置き換えて添加した以外試料１０１と同
様に作製した。 （試料１０７〜１１０の作製）試料１０５において、表
２に示すように、本発明の化合物を添加した以外、試料
１０５と同様に作製した。 （試料１１１〜１１２の作製）試料１０９において、第
６層、第１０層の化合物Ｈ−３を、表２に示す化合物に
１倍モル量置き換えて添加した以外試料１０９と同様に
作製した。

【０１２９】

【表２】

【０１３０】（撮影から現像処理までの写真性変動の評
価）各試料を白色光にてウェッジ露光後、一方は４５
℃、相対湿度６０％条件下にて１４日間放置し、一方
は、冷凍保存し、以下に示す処理工程により現像処理を
行なった。各試料について、冷凍保存した試料のイエロ
ー画像が最低濃度＋１．０の濃度を示す露光量における
濃度変化を比較し、（４５℃で保存後の試料の濃度）−
（最低濃度＋１．０）を求め、感材の撮影から現像処理
までの写真性変動の評価の尺度とした。この値がゼロに
近いほど撮影から現像処理までの写真性変動が小さい。 （耐圧力性の評価）相対湿度５５％の調湿条件下で３時
間以上放置した後、試料を同雰囲気中で太さ０．１ｍｍ
φの針で５ｇの荷重を加え、１ｃｍ／秒の速さで、乳剤
塗布面を引っかいた。この試料を上記の処理工程同様に
処理した。イエロー画像の未加圧部と加圧部の濃度差を
加圧部のカブリとして耐圧力性の評価の尺度とした。 （経時によるカブリの評価）各試料を一方は５０℃、相
対湿度６０％条件下に７日間放置し、一方は、冷凍保存
し、上記と同様の露光、現像処理を行ない、その青感性
層の最低濃度の差により、経時によるカブリを評価し
た。結果をまとめて表３に示す。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】表３より明らかなように、本発明の化合物
を用いると露光から現像処理までの写真性変動及び、保
存によるカブリ変化が小さく、かつ耐圧力性が向上する
ことがわかる。特に、本発明のヒドラジン系化合物と併
用した場合、耐圧力性の点で好ましい。また、ヒドロキ
シルアミン系の化合物では、試料１０７と１１０の比較
からわかるように水可溶性のものと油溶性のものを併用
する場合がさらに好ましい。

【０１３３】各処理は富士写真フイルム社製自動現像機
ＦＰ−３６０Ｂを用いて以下により行なった。尚、漂白
浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンク
へ排出する様に改造を行なった。このＦＰ−３６０Ｂは
発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発補正手
段を搭載している。処理工程及び処理液組成を以下に示
す。

【０１３４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 37.8℃ 20ミリリットル 11.5リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定着 (1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定着 (2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液及び定着液は（2)から（1)への向流方式であり、
水洗水オーバーフロー液は全て定着浴(2) へ導入した。
尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞれ２．５ミ
リリットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットル
であった。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒
であり、この時間は前工程の処理時間に包含される。上
記処理機の開口面積は発色現像液で１００cm² 、漂白液
で１２０cm² 、その他の処理液は約１００cm² であっ
た。

【０１３５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 3.0 カテコール−３，５−ジスルホン酸ジ ナトリウム 0.3 0.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 39.0 39.0 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 1.5 2.0 臭化カリウム 1.3 0.3 沃化カリウム 1.3 mg − ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン 0.05 − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕ア ニリン硫酸塩 4.5 6.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０１３６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 113 170 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 34 51 マレイン酸 28 42 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.6 4.0

【０１３７】（定着(1) タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の５対９５（容量比）混合液。 （ｐＨ６．８） （定着液(2)) タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） チオ硫酸アンモニウム水溶液(750ｇ/リットル) 240ミリリットル 727ミリリットル イミダゾール 7 20 メタンチオスルホン酸アンモニウム 5 15 メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 エチレンジアミン四酢酸 13 39 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１３８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１３９】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１４０】実施例２ （試料２０１の作製）実施例１の試料１０５において、
第８層、第９層にそれぞれ各層の塗布銀量に対して、２
モル％のＡ−５０を添加した以外試料１０５と同様に作
成した。これを、試料２０１とした。 （試料２０２の作製）試料２０１において、第８層、第
９層のＡ−５０をＡ−５５に１倍モル量置き換えた以外
試料２０１と同様に作成した。これを、試料２０２とし
た。 （試料２０３の作成）試料２０１において、第１層から
１４層にＡ−３を総量で０．０１５ｇ／ｍ²添加した以
外は試料２０１と同様に作成した。これを、試料２０３
とした。以上のようにして作製した、試料２０１〜２０
３について、実施例１と同様の評価を行なった。ただし
濃度測定はマゼンタ画像で評価した。その結果、実施例
１と同様の優れた写真性能を得ることができた。

【０１４１】実施例３ 試料３０１の作製 試料１０１で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作製し、試
料３０１とした。数字はm²当りの添加量を表わす。なお
添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。

【０１４２】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【０１４３】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【０１４４】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１４５】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.050ｇ カプラーＣ−９ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１４６】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.050ｇ カプラーＣ−３ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１４７】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.20ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１４８】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【０１４９】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.20ｇ

【０１５０】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.08ｇ カプラーＣ−７ 0.04ｇ カプラーＣ−８ 0.25ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.25ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１５１】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.20ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【０１５２】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.33ｇ カプラーＣ−７ 0.12ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【０１５３】第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ

【０１５４】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.070ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.010ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.050ｇ

【０１５５】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ

【０１５６】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ

【０１５７】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【０１５８】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.15ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１５９】

【０１６０】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１６１】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１６２】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【表６】

【０１６６】

【化４１】

【０１６７】

【化４２】

【０１６８】

【化４３】

【０１６９】

【化４４】

【０１７０】

【化４５】

【０１７１】

【化４６】

【０１７２】

【化４７】

【０１７３】

【化４８】

【０１７４】

【化４９】

【０１７５】

【化５０】

【０１７６】

【化５１】

【０１７７】

【化５２】

【０１７８】

【化５３】

【０１７９】

【化５４】

【０１８０】（試料３０２の作製）試料３０１の第８
層、第１３層の化合物Ｃｐｄ−Ａを本発明の化合物Ｈ−
３に１倍モル量置き換えた以外は試料３０１と同様にし
て作製した。 （試料３０３の作製）試料３０１の第９層、第１０層に
本発明の化合物Ａー５３をそれぞれ０．０２ｇ／m²、
０．０１ｇ／m²だけ添加した以外は試料３０１と同様に
して作製した。 （試料３０４の作製）試料３０２の第９層、第１０層に
本発明の化合物Ａー５３をそれぞれ０．０２ｇ／m²、
０．０１ｇ／m²だけ添加した以外は試料３０１と同様に
して作製した。 （試料３０５の作製）試料３０４の第９層、第１０層の
化合物Ａー５３をＡー５５に１倍モル量置き換えた以外
は試料３０４と同様にして作製した。 （試料３０６の作製）試料３０２の第１層〜第２０層に
本発明の化合物Ａー３を総量で０．０２ｇ／m²添加した
以外は試料３０２と同様にして作製した。 （試料３０７の作製）試料３０４の第１層〜第２０層に
さらに本発明の化合物Ａー３を総量で０．０２ｇ／m²添
加した以外は試料３０４と同様にして作製した。 （試料３０８〜３０９の作製）試料３０４の第８層、第
１３層の化合物Ｈ−３を表７に示す本発明の化合物１倍
モル量置き換えた以外は試料３０４と同様にして作製し
た。 （撮影から現像処理までの写真性変動の評価）各試料を
白色光にてウェッジ露光後、一方は３５℃、相対湿度６
０％条件下にて１４日間放置し、一方は、冷凍保存し、
以下に示す処理工程により現像処理を行なった。各試料
について、冷凍保存した試料のマゼンタ画像が最低濃度
＋１．５の濃度を示す露光量における濃度変化を比較
し、（３５℃で保存後の試料の濃度）−（最低濃度＋
１．５）を求め、感材の撮影から現像処理までの写真性
変動の評価の尺度とした。この値がゼロに近いほど撮影
から現像処理までの写真性変動が小さい。 （耐圧力性の評価）相対湿度５５％の調湿条件下で、試
料を乳剤を塗布した面を内側にして、一端を固定し、直
径１０mmのステンレスパイプにそって折り曲げ速度３６
０°／秒で１８０°回転しながら折り曲げた。その後、
折り曲げ後１０秒後に試料に白色光にてウェッジ露光
後、以下に示す処理工程により現像処理を行い、濃度の
変化がもっとも顕著だった未露光部の折り曲げによる濃
度の変化を比較し、次のように３段階評価を行った。 ◎（特に優れる） ○（優れる） △（control 同等） （経時によるカブリの評価）各試料を一方は５５℃、相
対湿度６０％条件下に１０日間放置し、一方は、冷凍保
存し、上記と同様の露光、現像処理を行ない、その緑感
性層の最高発色濃度（Ｄｍａｘ）の差により、経時によ
るカブリを評価した。カラー反転感光材料の現像ではカ
ブリ現象は最高濃度の低下として現れる。 （Ｄｍａｘ）＝（生保存後のＤｍａｘ）−（冷凍保存の
Ｄｍａｘ） 結果をまとめて、表７に示す。

【０１８１】

【表７】

【０１８２】表７より明らかなように、本発明の化合物
を用いると露光から現像処理までの写真性変動及び、保
存によるカブリ変化が小さく、かつ耐圧力性が向上す
る。

【０１８３】 （現像処理工程） 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ４分 38℃ 12リットル 1000ミリリットル／m² 第一水洗 45分 38℃ 2リットル 2200ミリリットル／m² 反 転 45分 38℃ 2リットル 500ミリリットル／m² 発色現像 ４分 38℃ 12リットル 1000ミリリットル／m² 漂 白 ３分 38℃ 4リットル 200ミリリットル／m² 定 着 ３分 38℃ 8リットル 500ミリリットル／m² 第二水洗(1) １分 38℃ 2リットル − 第二水洗(2) １分 38℃ 2リットル 1100ミリリットル／m² 安 定 １分 25℃ 2リットル 500ミリリットル／m² 乾 燥 １分 65℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導
き、第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。

【０１８４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 40ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 30ｇ 40ｇ 炭酸カリウム 40ｇ 48ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ ル−３−ピラゾリドン 2.0ｇ 3.5ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 0ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.8ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 10.00 10.20 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１８５】 〔第一水洗〕 〔タンク液〕〔補充液〕 エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 2.0ｇ タンク液に同じ リン酸２ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１８６】 〔反転液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 3.0ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１８７】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 10.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 40ｇ 45ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 15ｇ 20ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.2ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 12.00 12.20 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１８８】 〔漂白液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 １，３−ジアミンプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム ・１水塩 50ｇ 100ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 酢酸（90％） 60ｇ 120ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.0005モル 0.0008モル 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 4.5 4.0 ｐＨは硝酸又はアンモニア水で調整した。

【０１８９】 〔定着液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 10.0ｇ 15.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 200ｇ 亜硫酸ナトリウム 25.0ｇ 30.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 6.80 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１９０】 〔第二水洗液〕 〔タンク液、補充液とも〕 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

【０１９１】 〔安定液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 １−ヒドロキシメチル−１，２，４−トリアゾール タンク液に 2.3ｇ に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3ｇ １，２，４−トリアゾール 2.0ｇ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.2ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（水酸化ナトリウムと酢酸で調整） 6.5

【０１９２】実施例４ 実施例１で用いた試料１０１、１０２、１０４、１０５
及び１０７の磁気記録層の磁性体の塗布量は、６０mg／
m²であるがこれを、１００mg／m²とした以外、試料１０
１、１０２、１０４、１０５及び１０７と同様に作製し
たものを、それぞれ、試料４０１〜４０５とした。ま
た、試料１０１、１０２、１０４、１０５及び１０７の
磁気記録層の磁性体の塗布量を０mg／m²とした以外、試
料１０１、１０２、１０４、１０５及び１０７と同様に
作製したものを、それぞれ、試料４０６〜４１０とし
た。これらの試料について、実施例１と同様の経時試験
を行い、イエロー画像の経時によるカブリの評価を行っ
た。結果を、まとめて、表８に示す。

【０１９３】

【表８】

【０１９４】これら、表８の結果および、実施例１の表
３より、磁性体が塗布されることにより、保存による感
材のカブリが増大するが、本発明の化合物を乳剤層に添
加することによって、この保存カブリは、大きく低下す
ることがわかる。

【０１９５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
露光から現像処理までの写真性変動及び、保存によるカ
ブリ変化が小さく、かつ耐圧力性が向上するという優れ
た作用効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０ ５３０

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層
   の、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
   剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を設け
   たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一層以上
   に下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表される化合物
   の少なくとも１種を含有し、かつ、一層以上に下記一般
   式（Ｈ）で表される化合物の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式
   （Ａ−II）において、Ｘはヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1は
   アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。
   ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
   い。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−ととも
   に５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
   Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素
   原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C(R_c2) (R_C3)-、
   -C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基
   の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。
   Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。一般式
   （Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ_d2が同一でも異なっ
   てもよく、それぞれアルキル基またはアリール基を表わ
   す。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換アルキル基であ
   って、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1とＲ_d2
   は炭素数８以上のアルキル基である。一般式（Ａ−Ｖ）
   において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異なってもよく、
   それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、ア
   ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、アルキル基またはアリール基を表わす。ただ
   し、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はアルキル基また
   はアリール基）であることはない。Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ
   _b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。 一般式（Ｈ） 【化２】 式中、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹)Ｒ³ を表し、ここでＲ¹ は水素原
   子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基であり、Ｒ³
   は水素原子またはアルカリ条件下で除去される基を示
   す。Ｒ² は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
   基、シアノ基、ニトロ基またはヒドラジノ基であり、Ｘ
   とＲ² は連結して環を形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原
   子、アルキル基またはアルカリ条件下で除去される基を
   表す。Ｒ¹ 、Ｒ² またはＲ⁵ の部分で式（Ｈ）が二つ以
   上結合してオリゴマーまたはポリマーを形成してもよ
   い。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ
   −、−ＣＯＮ（Ｒ⁶)−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ
   ⁷)−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸)−、−ＰＯ（Ｒ⁸)
   Ｏ−、−ＣＳ−またはイミノメチレン基を表し、ここで
   Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基またはアリール基で
   あり、Ｒ⁸ はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   またはアリールオキシ基である。ｍは０、１または２で
   あり、２のときＧは同じでも異なってもよい。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の感光性乳剤層の支持体
   をはさんで反対側に、強磁性粉末を含む磁性層を有する
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。