JPH0954435A - 感光性組成物、感光性平版印刷版及びその製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐ブロッキング性、耐薬品性、特に、ＵＶイ
ンキ洗い油に対する耐性が優れ、実質的に有機溶媒を含
有しないアルカリ水溶液での現像ででも優れた現像性が
得られ、しかも、現像液中に不溶解分を生成し難く、一
定量の現像液で大量に現像処理することができる感光性
組成物及び感光性平版印刷版を提供すること。 【構成】 分子内に付加重合性不飽和結合を有する化合
物、光重合開始剤、共重合ジアゾ樹脂及びアルカリ可溶
性または膨潤性のバインダーポリマーからなる感光性組
成物において、アルカリ可溶性または膨潤性のバインダ
ーポリマーが、該バインダーポリマーの主鎖を構成する
繰り返し単位の50モル％以上がメタクリル酸誘導体から
の繰り返し単位で構成されているバインダーポリマーで
ある感光性組成物及び該感光性組成物層を有する感光性
平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性組成物、感光性
平版印刷版及びその製版方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
感光層を設けたもので、例えば、ネガ型感光性平版印刷
版においては、親水性支持体上に、紫外線等の活性光線
による露光により不可溶化してインク受容性となる感光
層が形成されている。

【０００３】このようなネガ型感光性平版印刷版は、感
光層に画像露光を施し、次いで現像すると、露光されな
い部分の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出
する一方、露光部の感光層は支持体に残留してインキ受
容層を形成する。平版印刷においては、上記露光部が親
油性で、露光されない部分が親水性であるという性質の
差が利用される。

【０００４】上記ネガ型感光性平版印刷版の感光層に
は、分子内に重合性不飽和結合を有する化合物（光重合
モノマー）と光重合開始剤を含有する光重合性組成物が
用いられている。

【０００５】これら分子内に重合性不飽和結合を有する
化合物（光重合モノマー）と光重合開始剤を含有する光
重合性組成物に関しては多くの研究がなされ、親水性表
面を有する支持体上に光重合性組成物を塗設した感光性
平版印刷版に関する報告もなされている。

【０００６】しかしながら、これら感光性組成物に用い
られている重合性不飽和結合を有する化合物は常温で粘
性の液体の化合物が多く、そのため、これら感光性組成
物を塗設することによって形成した感光層を有する感光
性平版印刷版は、感光層表面がべとつき、高温条件下
で、積層して保存した場合には、部分的にブロッキング
を起こすので、感光層の上に保護層を設けるなどの措置
を取らねばならなかった。

【０００７】また、感光性平版印刷版は、露光後の現像
処理において、有機溶剤、または、有機溶剤を含有する
アルカリ水溶液で未露光部の感光層を溶出し画像を形成
する方法が一般的であった。アルカリ水溶液において用
いられる有機溶剤は十分な現像性を得るために使用され
ている。しかしながら、有機溶剤は、臭気を有してお
り、また、毒性を有するものも多く、火災に対する危険
性を持っており、製版工程の作業環境を劣化させ、か
つ、作業者の健康に悪影響与えることになり、さらに、
有機溶剤を使用した現像液を廃棄する場合にはＢＯＤ規
制を受けるなどの多くの欠点を有しているばかりでな
く、有機溶剤の使用はコストを高くすることになるの
で、感光性平版印刷版には、有機溶剤を使用しないでも
十分な現像性が得られることが望ましい。また、現像は
長期にわたって安定に行なえることが望まれている。

【０００８】また、製版された感光性平版印刷版は、印
刷時に洗い油によって洗浄されるが、これら洗い油に対
して感光層が耐性を有していることが望まれている。

【０００９】

【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、耐ブロ
ッキング性に優れる感光性組成物を提供することにあ
る。

【００１０】本発明の第２の目的は、耐薬品性、特に、
ＵＶインキ洗い油に対する耐性が優れた感光性組成物を
提供することにある。

【００１１】本発明の第３の目的は、実質的に有機溶媒
を含有しないアルカリ水溶液での現像ででも優れた現像
性が得られ、しかも、現像液中に不溶解分を生成し難
く、一定量の現像液で大量に現像処理することができる
感光性平版印刷版を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】上記本発明の目的は、 （１）（Ａ）分子内に付加重合性不飽和結合を有する化
合物、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）共縮合ジアゾ樹脂及
び（Ｄ）アルカリ可溶性または膨潤性のバインダーポリ
マーからなる感光性組成物において、（Ｄ）アルカリ可
溶性または膨潤性のバインダーポリマーが、該バインダ
ーポリマーの主鎖を構成する繰り返し単位の50モル％以
上がメタクリル酸誘導体からの繰り返し単位で構成され
ているバインダーポリマーであることを特徴とする感光
性組成物。 （２）メタクリル酸誘導体が、メタクリル酸のアルキル
エステルであることを特徴とする上記（１）記載の感光
性組成物。 （３）（Ｄ）アルカリ可溶性または膨潤性のバインダー
ポリマーが、更に芳香族水酸基を有する付加重合性モノ
マーからの繰り返し単位を有するバインダーポリマーで
あることを特徴とする上記（１）または（２）記載の感
光性組成物。 （４）芳香族水酸基を有する付加重合性モノマーが下記
一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする
上記（３）記載の感光性組成物。

【００１３】

【化２】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基を、Ｒ²は−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｎは０または１を表す。］ （５）（Ｃ）共縮合ジアゾ樹脂が、ジアゾジフェニルア
ミンと、分子内にカルボニル基及びスルホニル基から選
ばれた少なくとも１つの基を有する芳香族化合物との共
縮合物であることを特徴とする上記（１）〜（４）記載
の感光性組成物。 （６）（Ｃ）共縮合ジアゾ樹脂が、ジアゾジフェニルア
ミンとｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合物であること
を特徴とする上記（１）〜（５）記載の感光性組成物。 （７）親水性を有する支持体上に、上記（１）〜（６）
記載の感光性組成物の層を設けたことを特徴とする感光
性平版印刷版。 （８）感光性組成物の層の上に、保護層が設けられてい
ないことを特徴とする上記（７）記載の感光性平版印刷
版。 （９）上記（８）記載の感光性平版印刷版を、実質的に
有機溶剤を含まないｐＨ12以上のアルカリ水溶液で現像
することを特徴とする感光性平版印刷版の製版方法。 によって達成される。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明において用いられる分子内に付加重
合性不飽和結合を有する化合物は公知であり、本発明の
感光性組成物においては、光重合性組成物に用いられる
公知の重合性不飽和化合物を用いることができ、どのよ
うな化学構造を有するものであってもよいが、分子中に
２またはそれ以上の付加重合性不飽和結合を有する化合
物が好ましい。また、２以上の付加重合性不飽和結合を
有する重合可能な化合物を併用しても構わない。

【００１６】分子内に付加重合性不飽和結合を有する化
合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カル
ボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不
飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエス
テル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の
脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化
合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応によ
り得られるエステル等が挙げられ、具体的には、特開昭
59-71048号公報に記載されているジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ヒドロキノンジ（メタ）アクリレート、グリ
セロールジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリア
クリレート、２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン等が挙げられる。その他、エチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス
（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド
類、あるいは、ビニルウレタン化合物やエポキシ（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。

【００１７】本発明の光重合性組成物における分子内に
付加重合性不飽和結合を有する化合物の使用量は、光重
合性組成物の全固形分中に、通常５〜70重量％、好まし
くは、10〜50重量％である。

【００１８】本発明に用いることができる光重合開始剤
は特に限定はなく、光重合性組成物に用いられる従来公
知のものが使用でき、例えば、ベンゾイン、ベンゾイン
アルキルエーテル、ベンゾフェノン、アントラキノン、
ミヒラーズケトン、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系
化合物、オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾールと
ミヒラーズケトンの複合体系、チオキサントンと芳香族
第３アミンの複合体系等をいずれも好適に用いることが
できる。

【００１９】これら光重合開始剤は、通常、感光性平版
印刷版の露光に用いられる光源波長に吸収を有する化合
物が用いられる。

【００２０】本発明において、光重合開始剤としては下
記のものが好ましい。

【００２１】

【化３】 ［Ｒ¹は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、ハロゲンを表す。ａ及びｂは、０≦ａ＋ｂ≦４
となる整数を表す。］ 具体的には、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメ
チルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロ
ピルチオキサントン等を挙げることができる。

【００２２】

【化４】 ［Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基を表す。Ａｒは、置換または無置換
のフェニレン基、ナフチレン基または複素環式芳香族基
を表す。］ 具体的には、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等を挙げることがで
きる。

【００２３】

【化５】 ［Ａｒは、置換または無置換のフェニレン基、ナフチレ
ン基、または複素環式芳香族基を表す。Ｒ⁵は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン、ＣＯＯ
Ｒ⁶、−Ｏ−（ＣＨ ₂）_f−ＣＯＯＲ⁶、−Ｏ−（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（Ｒ⁷）Ｏ）_g−Ｒ⁶、−Ｒ⁸−ＣＯＯＲ⁶、−Ｒ⁸−ＣＯ
ＮＨＲ⁶、−ＮＨＣＯＲ⁹（Ｒ⁶は、水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表
す。Ｒ⁷は、水素原子またはメチル基、Ｒ⁸は、アルキレ
ン基、Ｒ⁹は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、置換アリール基を表す。ｆ、ｇは、
１〜１０の整数を表す。）を表す。ｃは、０〜２の整数
を表す。Ｘは、ハロゲンを表す。ｄ、ｅは、０〜３の整
数を表すがｄ＋ｅ≦５の範囲内である。］ 具体的には、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−
（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン、２，４−
ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルスチリ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−（ｏ，ｐ−ジメチルスチリル）−ｓ−トリア
ジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｏ，
ｐ−ジメトキシスチリル）−ｓ−トリアジン等を挙げる
ことができる。

【００２４】光重合開始剤の使用量は、感光層の全固形
分中に、通常0.5〜30重量％であり、より好ましくは２
〜10重量％である。

【００２５】次に、共縮合ジアゾ樹脂について説明す
る。

【００２６】本発明で用いるられる共縮合ジアゾ樹脂と
しては、例えば、芳香族ジアゾニウム化合物とカルボニ
ル化合物との縮合樹脂及びそれら縮合樹脂の塩が挙げら
れる。これら縮合樹脂は、その分子内にカルボニル基、
スルホニル基等の基を導入したものが好ましい。

【００２７】本発明において用いるに好ましい共縮合ジ
アゾ樹脂は、カルボニル基（例えば、カルボキシル
基）、スルホニル基（例えば、スルホン酸基）を有する
芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物、好ましく
は、ジアゾジフェニルアミンとを構成単位として分子中
に有する共縮合化合物である。

【００２８】前記のカルボニル基、スルホニル基を有す
る芳香族化合物は、少なくとも１つのカルボニル基を有
する芳香族環および／または少なくとも１つのスルホニ
ル基を有する芳香族環を分子中に含むものであって、こ
の場合、上記カルボニル基とスルホニル基とを同一の芳
香族環に有するものでもよい。

【００２９】そして上記の芳香族環としては、好ましく
はアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基を挙げ
ることができる。

【００３０】また、前記のカルボニル基、スルホニル基
は芳香族環に直接結合してもよく、何らかの結合基（以
下、単にジョイントという。）を介して結合していても
よい。

【００３１】上記の場合において、１つの芳香族環に結
合するカルボニル基、スルホニル基の数としては１また
は２が好ましい。さらにジョイントとしては、例えば、
炭素数１〜４のアルキレン基を挙げることができる。

【００３２】前述のカルボニル基を有する芳香族化合物
の具体例としては、安息香酸、（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロ
安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、ジフェニル酢酸、
フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−メト
キシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，４−
ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニ
リノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）安息香
酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安息香酸、４−
（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、４−フェニルスルホ
ニル安息香酸、サリチル酸、４−メチルサリチル酸、６
−メチルサリチル酸、４−エチルサリチル酸、６−プロ
ピルサリチル酸、６−ラウリルサリチル酸、６−ステア
リルサリチル酸、４，６−ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジ
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ−４−メチル安息香酸、４−クロロ−２，６−ジヒ
ドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシ安
息香酸、没食子酸、フロログルシンカルボン酸、２，
４，５−トリヒドロキシ安息香酸、ｍ−ガロイル没食子
酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸、ｍ−（ｐ−
トルイル）没食子酸、プロトカテクオイル−没食子酸、
４，６−ジヒドロキシフタル酸、（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）酢酸、（２，４−ジヒドロキシフェニル）
酢酸、（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）酢酸、
ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシエチル
安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル安息
香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４
−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−
（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、４−（ｐ−ヒ
ドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−カルボキシ−
４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）安息香酸等が挙げられ、このうち特に
好ましいものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香酸であ
る。

【００３３】また、スルホニル基を有する芳香族化合物
の具体例としては、ベンゼンスルホン酸、（ｏ，ｍ，
ｐ）−クロロベンゼンスルホン酸、ｐ−メトキシベンゼ
ンスルホン酸、２，４−ジメトキシベンゼンスルホン
酸、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−フェノ
キシベンゼンスルホン酸、４−アニリノベンゼンスルホ
ン酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）ベンゼンスルホン
酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）ベンゼンスルホン
酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）ベンゼンスルホン酸、
４−フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、２−メチル−４−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、６−メチル−４−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、２，４−ジヒドロキシ−６−メチルベンゼン
スルホン酸、２，６−ジヒドロキシベンゼンスルホン
酸、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホ
ン酸、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、４−メトキシ−２，６−ジオキシベンゼンスル
ホン酸、２，４，５−トリヒドロキシベンゼンスルホン
酸、ｐ−ヒドロキシメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒ
ドロキシエチルベンゼンスルホン酸、４−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）メチルベンゼンスルホン酸、４−（ｏ−
ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンスルホン酸、４−
（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）ベンゼンスルホン
酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼンスルホ
ン酸、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）ベンゼンスルホ
ン酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）ベンゼンスルホン酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ルチオ）ベンゼンスルホン酸等が挙げられ、このうち特
に好ましいものは、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、ｐ−メトキシベンゼンスルホン
酸、メタクロロベンゼンスルホン酸である。

【００３４】前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす
芳香族ジアゾニウム化合物は、塩として用いられ、例え
ば、特公昭49-48001号公報に挙げられているようなジア
ゾニウム塩を用いることができるが、特に、ジフェニル
アミン−４−ジアゾニウム塩類が好ましい。

【００３５】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２′−メトキシ−
ジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４
−アミノ−３−β−ヒドロキシ−エトキシジフェニルア
ミン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン
酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、
４−アミノ−ジフェニルアミン−２′−カルボン酸等が
あげられ、特に好ましくは、４−アミノ−４′−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミン
である。

【００３６】上記共縮合ジアゾ樹脂は、公知の方法、例
えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Photo.Sci.Eng.）第17巻、第33頁（197
3）、米国特許第2,063,631号明細書、同第2,679,498号
明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸
中でジアゾニウム塩、カルボキシル基および／またはヒ
ドロキシル基を有する芳香族化合物およびアルデヒド
類、例えば、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒドあるいはケトン類、例えば、アセ
トン、アセトフェノンとを重縮合させることによって得
られる。

【００３７】また、これら分子中にカルボニル基、スル
ホニル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合物お
よびアルデヒド類またはケトン類は相互に組合せ自由で
あり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも可
能であるが、好ましくは、ジアゾジフェニルアミンと分
子内にカルボニル基、スルホニル基を有する芳香族化合
物との共縮合樹脂であり、よリ好ましくは、ジアゾジフ
ェニルアミンと安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、フェニ
ル酢酸との共縮合物、さらに好ましくは、ジアゾジフェ
ニルアミンとｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合物であ
る。

【００３８】カルボニル基およびスルホニル基のうち少
なくとも一方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合
物の仕込みモル比は、通常１：0.1〜0.1：１、好ましく
は１：0.5〜0.2：１、より好ましくは１：１〜0.2：１
である。また、この場合、カルボニル基、スルホニル基
のうち少なくとも一方を有する芳香族化合物および芳香
族ジアゾ化合物の合計とアルデヒド類またはケトン類と
をモル比で通常１：0.6〜1.5、好ましくは１：0.7〜1.2
で仕込み、低温で短時間、例えば、３時間程度反応させ
ることにより共縮合ジアゾ樹脂が得られる。

【００３９】本発明において使用される共縮合ジアゾ樹
脂の対アニオンは、該共縮合ジアゾ樹脂と安定に塩を形
成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含
む。これらは、デカン酸および安息香酸等の有機カルボ
ン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸およびスルホン酸
を含み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロ
ロエタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン
酸、およびアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒド
ロキシスルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、
ジメチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに
芳香族スルホン酸、２，２′，４，４′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン
酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、Ｃ
ｌＯ₄、ＩＯ₄等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これ
らに限られるものではない。これらの中で、特に好まし
いものは、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸である。

【００４０】上記共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル
比および縮合条件を種々変えることにより、その分子量
は任意の値として得ることができるが、本発明の目的と
する使途に有効に供するためには分子量約400〜10,000
の範囲から選択されることが一般的であるが、好ましく
は約800〜5,000である。

【００４１】上記共縮合ジアゾ樹脂は光重合性組成物中
に１〜12重量％含有させるのが好ましい。

【００４２】次に、本発明に用いられる主鎖を構成する
繰り返し単位の50モル％以上がメタクリル酸誘導体から
の繰り返し単位で構成されているアルカリ可溶性または
膨潤性のバインダーポリマー（以下、本発明のバインダ
ーポリマーという。）について説明する。

【００４３】本発明のバインダーポリマーは、主鎖を構
成する繰り返し単位の50モル％以上がメタクリル酸誘導
体からの繰り返し単位で構成されているアルカリ可溶性
または膨潤性のバインダーポリマーであれば、特に限定
はなく用いることができるが、ビニル系モノマーの共重
合体であることが好ましい。

【００４４】本発明のバインダーポリマーの繰り返し単
位を構成するメタクリル酸誘導体としては、例えば、下
記のモノマーを用いることが好ましい。 （１）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
などの（置換）アルキルメタクリレート （２）メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートなどの脂肪
族水酸基を有するメタクリル酸エステル類、ｏ，ｍ，ｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド、ｏ，ｍ，ｐ−
ヒドロキシフェニルメタクリレートなど芳香族水酸基を
側鎖に有するビニル単量体 上記のメタクリル酸誘導体の内でも、本発明に用いるの
に好ましいメタクリル酸誘導体は、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、メタクリル酸、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
ルアミド、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ートである。

【００４５】また、本発明のバインダーポリマーは、分
子内に、芳香族水酸基を有する付加重合性モノマーから
の繰り返し単位を有することが好ましい。

【００４６】分子内に、芳香族水酸基を有する付加重合
性モノマーからの繰り返し単位を導入するのに用いるモ
ノマーは、芳香族水酸基を有する付加重合性モノマーで
あれば特に限定されるものではないが、下記一般式
（１）で表されるモノマーが好ましい。

【００４７】

【化６】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基を、Ｒ²は−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨ−を表す。ｎは０または１を表す。］ 本発明のバインダーポリマーを構成する他のモノマーと
しては、 （ａ）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート （ｂ）アクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の
α，β−不飽和カルボン酸 （ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルア
クリレート （ｄ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロへキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルア
ミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド類 （ｅ）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類 （ｆ）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類 （ｇ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類 （ｈ）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類 （ｉ）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類 （ｊ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン等が挙げられる。

【００４８】本発明のバインダーポリマーは、優れたア
ルカリ可溶性を得るために下記のモノマーを用いたもの
が好ましい。 （１）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸などのα、β−不飽和カルボン酸 （２）２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの脂肪族
水酸基を有するアクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類 （３）ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
ル酸アミド、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ，
ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、
ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミドなど芳香族
水酸基を側鎖に有するビニル単量体 本発明のバインダーポリマーは、上記のモノマーを周知
の手段によって重合させることによって得ることができ
る。

【００４９】また、これらビニル系共重合体は、光に対
する硬化性を向上する目的で、分子内に光による架橋の
可能な不飽和結合を有せしめてもよい。このような不飽
和結合を有する基としては、例えば、アクリル基、メタ
クリル基、マレイミド基、シンナミル基、シンナモイル
基が挙げられる。

【００５０】本発明のバインダーポリマーの分子量は、
重量平均分子量で5,000〜200,000であることが好まし
く、更には、20,000〜12,000であるのが好ましい。

【００５１】本発明のバインダーポリマーは、分子内に
付加重合性不飽和結合を有する化合物／本発明のバイン
ダーポリマーが重量比で５／95〜70／30になるように用
いるのが好ましく、更には、10／90〜50／50になるよう
に用いるのが好ましい。

【００５２】本発明の感光性組成物には、さらに色素を
含有させることができる。該色素は、露光による可視画
像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目
的として使用される。

【００５３】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調へのい
ずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色
調を変化するものである。

【００５４】有色から無色へあるいは異なる有色の色調
へ変化する色素の例としては、例えば、ビクトリアピュ
アブルーＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー♯
６０３〔オリエント化学工業社製〕、パテントピュアブ
ルー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が挙げ
られる。

【００５５】一方、無色から有色に変化する色素の例と
しては、例えば、ロイコ色素及び、例えば、トリフェニ
ルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメ
チルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチ
レン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−
メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチル
アミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに代表され
る第１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられ
る。

【００５６】これらの色素のうち、トリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系色素が好ましく、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特に、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨが好ましい。

【００５７】上記色素は、感光性組成物の全固形分中に
通常0.5〜10重量％含有され、好ましくは約１〜５重量
％含有させる。

【００５８】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。

【００５９】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性
剤〔例えば、プルロニックＬ−64（旭電化（株）
製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑
剤（例えば、ブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸又はメタクリル酸のオリゴマーおよびポリマー）、画
像部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば、特
開昭55-527号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルコールによるハーフエステル化物等）、安定
剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、
４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸、酒石酸等）〕、現像促進剤（例えば高級アル
コール、酸無水化物等）等が挙げられる。これらの添加
剤の添加量はその使用対象目的によって異なるが、一般
に感光層の全固形分に対して、0.01〜30重量％である。

【００６０】本発明の感光性平版印刷版は、本発明の感
光性組成物を適当な溶媒（例えば、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、アセ
トン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、乳酸メチル、４−ヒ
ドロキシ−２−ブタノン、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、水又は
これらの混合物等）中に溶解させて感光性組成物の塗布
液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥し、感光層を
形成することにより得ることができる。

【００６１】溶剤としては、乳酸メチル等の乳酸エステ
ルを用いることが好ましい。乳酸メチル等の乳酸エステ
ルは、環境適性が優れ、安全性に問題がない、沸点が適
当であって乾燥し易いこと等の理由によって好ましい。

【００６２】塗布液における感光性組成物の濃度は１〜
50重量％の範囲とすることが望ましい。

【００６３】塗布には、従来公知の方法、例えば、回転
塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ
塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を
用いることができる。

【００６４】この場合、塗布量は、乾燥重量で、おおむ
ね、0.2〜10ｇ／m²程度とすればよい。

【００６５】支持体としては、紙、プラスチック（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）ラミネート紙、アルミニウム（アルミニウム合金も
含む）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネートポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミネ
ートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィル
ム、アルミニウムもしくはクロームメッキが施された鋼
板などがあげられ、これらのうち特に、アルミニウム及
びアルミニウム被覆された複合支持体が好ましい。

【００６６】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
されていることが望ましい。

【００６７】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法および
これらの組合せがあげられ、好ましくはブラシ研磨法、
電解エッチング、化学的エッチングおよび液体ホーニン
グがあげられ、これらのうちで、特に電解エッチングの
使用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エッチン
グの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまた
はそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性
溶液が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸または
それらの塩を含む電解液が好ましい。さらに、粗面化処
理の施されたアルミニウム板は、必要に応じて酸または
アルカリの水溶液にてデスマット処理される。こうして
得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理されることが
望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴
で処理する方法があげられる。また、さらに必要に応じ
て、ケイ酸アルカリや熱水による処理、その他水溶性高
分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸
漬などによる表面処理を行うことができる。

【００６８】本発明のバインダーポリマーは、分子内に
付加重合性不飽和結合を有する化合物との相溶性が優
れ、感光層表面に分子内に付加重合性不飽和結合を有す
る化合物が析出することがないので、本発明の感光性組
成物は、保護層などを設けなくてもブロッキング性に優
れる感光性平版印刷版を得ることができる。また、相溶
性が向上する結果、露光部の架橋構造がより密となり耐
薬品性、特にＵＶインキ洗い油に対する耐性を改良する
ことができる。

【００６９】本発明の感光性組成物は、保護層などを設
けなくてもブロッキング性に優れる感光性平版印刷版を
得ることができるが、本発明の感光性組成物が、空気中
の酸素による重合禁止作用を有する場合には、空気中の
酸素による重合禁止作用を防止する為、支持体上に設け
られた感光性組成物の層の上に、例えば、ポリビニルア
ルコール、酸性セルロース類などのような酸素遮断性に
優れたポリマーよりなる保護層を設けてもよい。

【００７０】本発明の感光性平版印刷版は、常法により
処理することができる。

【００７１】すなわち、線画像、網点画像等を有する透
明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で現像する
ことにより、原画に対してネガのレリーフ像が得られ
る。露光に好適な活性光の光源としては、カーボンアー
ク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラン
プ、ストロボ等が挙げられる。

【００７２】本発明の感光性平版印刷版の現像液は特に
限定されないが、特に好ましいのは実質的に有機溶媒を
含まないアルカリ性の水性溶液である。

【００７３】「実質的に有機溶剤を含まない」とは、衛
生上、安全性上等において問題を起こす程には有機溶剤
を含有しないとの意であり、有機溶剤を全く含まないと
の意ではない。一般的に、現像液組成物中に含まれる有
機溶剤が１重量％以下であればこれらの問題は生じな
い。

【００７４】衛生上、安全性上等からすると、現像液組
成物中に含まれる有機溶剤の含有量は少ない方が好まし
く、有機溶剤含有量は0.5重量％以下、より好ましくは
有機溶剤含有量を全く含有しないことである。

【００７５】現像液に用いる好ましいアルカリ剤として
は、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中でもケイ
酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等のケ
イ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良好なた
め最も好ましい。

【００７６】本発明において、ケイ酸アルカリの組成が
モル比で〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕＝0.5〜1.5（ここに〔Ｓ
ｉＯ₂〕、〔Ｍ〕はそれぞれＳｉＯ₂のモル濃度と総アル
カリ金属のモル濃度を示す。）であり、かつ、ＳｉＯ₂
を0.8〜８重量％含有する現像液が好ましく用いられ
る。

【００７７】更に、ケイ酸アルカリの組成がモル比で
〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕＝0.5〜0.75であり、かつ、ＳｉＯ
₂が0.8〜４重量％である現像液は、低濃度のため現像廃
液の中和が容易であるという点で好ましく、また、〔Ｓ
ｉＯ₂〕／〔Ｍ〕＝0.75〜1.3、かつ、ＳｉＯ₂が１〜８
重量％である現像液は、緩衝力が高く、処理能力が高い
という点で好ましい。

【００７８】現像液のｐＨ（25℃）は12以上であること
が好ましく、さらに好ましくは、12.5〜14である。ま
た、現像液中には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの
水溶性亜硫酸塩を添加することができる。亜硫酸塩の現
像液組成物における好ましい含有量は、0.05〜４重量％
で、より好ましくは0.1〜１重量％である。

【００７９】また、現像液中に、特開昭50-51324号公報
に記載されているようなアニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、特開昭59-75255号公報、同60-111246号公報
に記載されているような非イオン性界面活性剤のうち少
なくとも一つを含有させることにより、また、特開昭55
-95946号公報、同56-142528号公報に記載されているよ
うに高分子電解質を含有させることにより、感光層への
濡れ性を高めたり、また、階調性をさらに高めることが
できる。かかる界面活性剤の添加量は特に制限はない
が、0.003〜３重量％が好ましく、特に0.006〜１重量％
の濃度が好ましい。

【００８０】さらに、現像液に、カリウムを全アルカリ
金属の20モル％以上含むケイ酸アルカリを用いると現像
液中の不溶物の発生が少なくなるので好ましく、より好
ましくはカリウムを90モル％以上含むことであり、最も
好ましくはカリウムが100モル％の場合である。

【００８１】さらに、本発明に使用される現像液には消
泡剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機
シラン化合物が挙げられる。

【００８２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 実施例 《砂目の作製》厚さ0.3mmのアルミニウム板を塩酸水溶
液中で電解粗面化し、次いで、塩酸水溶液中でで陽極酸
化処理を行ない、珪酸ソーダー水溶液を用いて親水化処
理を行なってアルミニウム支持体を得た。 《感光性平版印刷版試料１〜１０の作製》得られた支持
体に、下記に示す組成を有する感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布、乾燥し、感光性平版印刷版試
料１〜１０を得た。このとき、感光性組成物塗布液の塗
布量は、乾燥重量として1.5mg／m²となるようにした。

【００８３】 〈感光性組成物塗布液組成〉 試料１〜４ アクリル系高分子化合物（表１に記載） 5.0ｇ グリセロールジメタクリレート 5.0ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン 0.5ｇ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル 0.5ｇ ｐ−ジアゾジフェニルアミンＰＦ６塩とｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合物 （モル比60／40、Ｍｗ．2,500） 1.0ｇ ジュリマーＡＣ10Ｌ（ポリアクリル酸40wt％水溶液、日本純薬（株）製） 0.5ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.1ｇ 乳酸メチル 180ｇ １−エトキシプロパノール 20ｇ

【００８４】 試料５、６ アクリル系高分子化合物（表１に記載） 6.0ｇ グリセロールジメタクリレート 4.0ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン 0.5ｇ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル 0.5ｇ ｐ−ジアゾジフェニルアミンＰＦ６塩とｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合物 （モル比60／40、Ｍｗ．3,000） 0.5ｇ ジュリマーＡＣ10Ｌ（ポリアクリル酸40wt％水溶液、日本純薬（株）製） 0.5ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.1ｇ 乳酸メチル 180ｇ １−エトキシプロパノール 20ｇ

【００８５】 試料７〜１０ アクリル系高分子化合物（表１に記載） 6.0ｇ グリセロールジメタクリレート 4.0ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン 0.2ｇ ｐ−ジアゾジフェニルアミンＰＦ６塩とｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合物 （モル比60／40、Ｍｗ．2,500） 0.5ｇ ジュリマーＡＣ10Ｌ（ポリアクリル酸40wt％水溶液、日本純薬（株）製） 0.5ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） 0.1ｇ 乳酸メチル 180ｇ １−エトキシプロパノール 20ｇ

【００８６】

【表１】

【００８７】上記感光性組成物塗布液において用いたア
クリル系高分子化合物１〜１０は下記により合成された
ものである。 （アクリル系高分子化合物１の合成）温度計、還流冷却
管、撹拌装置、窒素気流導入管を備えた500ミリリット
ルの４首フラスコ中に、アセトン85ミリリットル、メタ
ノール85ミリリットルの混合溶媒を入れ、エチルアクリ
レート25.0ｇ（0.25モル）、エチルメタクリレート33.1
ｇ（0.29モル）、アクリロニトリル12.7ｇ（0.24モ
ル）、メタクリル酸3.3ｇ（0.0385モル、全メタクリル
酸の55％）及び４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド14.6ｇ（0.0825モル、全４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミドの55％）を溶解した。更に、重合開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル3.28ｇ（0.02モル）を
溶解し、窒素気流下で撹拌しながら還流した。

【００８８】還流開始1.5時間後、メタクリル酸1.8ｇ
（0.021モル、全メタクリル酸の30％）、４−ヒドロキ
シフェニルメタクリルアミド8.0ｇ（0.045モル、全４−
ヒドロキシフェニルメタクリルアミドの30％）をアセト
ン10ミリリットル、メタノール10ミリリットルの混合溶
媒に溶解した溶液を、反応溶液中に10分間で滴下した。
還流開始から３時間後にまた、メタクリル酸0.9ｇ（0.0
105モル、全メタクリル酸の15％）、４−ヒドロキシフ
ェニルメタクリルアミド4.0ｇ（0.0225モル、全４−ヒ
ドロキシフェニルメタクリルアミドの15％）をアセトン
５ミリリットル、メタノール５ミリリットルの混合溶媒
に溶解した溶液を、反応液中に10分間で滴下した。

【００８９】さらに、３時間還流したのち、反応液を室
温まで冷却し、水中に投じて高分子化合物を沈澱させ
た。これをろ取し、50℃で24時間真空乾燥させ、アクリ
ル系高分子化合物１を得た。

【００９０】得られたアクリル系高分子化合物１の平均
分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によりプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）溶媒で測定したところ、75,000であ
った。

【００９１】（アクリル系高分子化合物２〜６の合成）
全モノマーの使用量を表２に示す通りに変更した以外は
アクリル系高分子化合物１の合成と同様の合成条件にて
アクリル系高分子化合物２〜６を合成した。ただし、反
応初期において、メタクリル酸及び４−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド以外のモノマーはその全量を仕込
んだ。また、メタクリル酸及び４−ヒドロキシフェニル
メタクリルアミドは、全メタクリル酸及び全４−ヒドロ
キシフェニルメタクリルアミドの55モル％を反応初期
に、全メタクリル酸及び全４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミドの30モル％を還流開始1.5時間後に、全メ
タクリル酸及び全４−ヒドロキシフェニルメタクリルア
ミドの15モル％を還流開始３時間後に仕込んだ。

【００９２】アクリル系高分子化合物１と同様の方法
で、得られたアクリル系高分子化合物２〜６の平均分子
量を測定した。得られた結果を表２に示す。

【００９３】（アクリル系高分子化合物７の合成）温度
計、還流冷却管、撹拌装置、窒素気流導入管を備えた50
0ミリリットルの４首フラスコ中に、アセトン100ミリリ
ットル、メタノール100ミリリットルの混合溶媒を入
れ、エチルアクリレート9.09（0.09モル）、エチルメタ
クリレート34.2ｇ（0.30モル）、アクロニトリル15.9ｇ
（0.30モル）、メタクリル酸0.86ｇ（0.01モル）、及
び、４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド51.6ｇ
（0.30モル）を溶解した。更に、重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル3.28ｇ（0.02モル）を溶解し、
窒素気流下で撹拌しながら加熱し、６時間還流させた。

【００９４】反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水
中に投じて高分子化合物を沈澱させた。これをろ取し、
50℃で24時間真空乾燥させ、アクリル系高分子化合物７
を得た。

【００９５】アクリル系高分子化合物１と同様の方法で
平均分子量を測定したところ、35,000であった。

【００９６】（アクリル系高分子化合物８〜１０の合
成）全モノマーの使用量を表２に示す通りに変更した以
外はアクリル系高分子化合物７の合成と同様の合成条件
にてアクリル系高分子化合物８〜１０を合成した。

【００９７】アクリル系高分子化合物１と同様の方法
で、得られたアクリル系高分子化合物８〜１０の平均分
子量を測定した。得られた結果を表２に示す。

【００９８】また、アクリル系高分子化合物１〜１０に
おけるメタクリル酸誘導体の占める割合を表２に示し
た。

【００９９】

【表２】 得られた感光性平版印刷版試料１〜１０について、下記
により、ＵＶ洗い油耐性、耐ブロッキング性、疲労現像
液現像適性及び疲労現像液沈殿物量を評価した。得られ
た結果を表３に示す。

【０１００】《ＵＶ洗い油耐性の評価》感光性平版印刷
版試料を、２kwメタルハライドランプを使用して８mW／
cm²で30秒間露光した後、下記組成の現像液で現像（30
℃、30秒）した。

【０１０１】この現像済み試料をＵＶ洗い油（３−メト
キシ−３−メチル−１−ブタノール）に５分間浸漬し
た。浸漬前の試料及び浸漬後の試料の色濃度をサクラデ
ンシトメーターでＲＥＤフィルターを用いて測定した。
また、砂目の色濃度を同様にして測定し、下記により感
光層残存率（％）を求め、ＵＶ洗い油耐性を評価した。

【０１０２】

【数１】

【０１０３】〈現像液組成〉 Ａケイ酸カリ（日本化学製） 1160ｇ 苛性カリ： 133ｇ 純水： 5133ｇ （ｐＨ≒12.7）

【０１０４】《耐ブロッキング性の評価》感光性平版印
刷版試料を、感光層面上に合紙をはさんで重ね、40kg／
m²の荷重をかけて、55℃で３日間保存した後、試料のブ
ロッキングの有無を目視により観察し、下記評価基準
で、耐ブロッキング性を評価した。 〈評価基準〉 ○；ブロッキングがない △；わずかにブロッキングがある ×；ブロッキングしている

【０１０５】《疲労現像液現像適性の評価》感光性平版
印刷版にイーストマンコダック社製ステップタブレット
とネガ像フィルム原稿を重ね、２kwメタルハライドラン
プを使用して、８mW／cm²で30秒間露光した。

【０１０６】上記組成の現像液１リットルで５m²の末露
光の感光性平版印刷版試料を処理した後の現像液（現像
疲労液）を用いて、上記露光した試料を現像し（30℃、
30秒）、得られた平版印刷版試料を用いて、ハイデルベ
ルグＧＴＯ印刷機で印刷し、印刷紙面の汚れ具合を目視
により観察し、下記の評価基準で、現像性を評価した。 〈評価基準〉 ○；印刷紙面に汚れがない △；印刷紙面にわずかに汚れがある △×；印刷紙面に汚れがある ×；印刷紙面の汚れが多い

【０１０７】《疲労現像液沈殿量の評価》５m²の末露光
の感光性平版印刷版試料を上記組成の現像液１リットル
で処理した後、現像液中に生成した沈澱をろ取、乾燥
し、得られた沈澱物量を測定し、疲労現像液沈殿量を評
価した。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【発明の効果】本発明の感光性組成物及び感光性平版印
刷版は、耐ブロッキング性、耐薬品性、特に、ＵＶイン
キ洗い油に対する耐性が優れ手織り、また、実質的に有
機溶媒を含有しないアルカリ水溶液での現像ででも優れ
た現像性が得られ、しかも、現像液中に不溶解分を生成
し難く、一定量の現像液で大量に現像処理することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松村 智之 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子内に付加重合性不飽和結合を
   有する化合物、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）共縮合ジア
   ゾ樹脂及び（Ｄ）アルカリ可溶性または膨潤性のバイン
   ダーポリマーからなる感光性組成物において、（Ｄ）ア
   ルカリ可溶性または膨潤性のバインダーポリマーが、該
   バインダーポリマーの主鎖を構成する繰り返し単位の50
   モル％以上がメタクリル酸誘導体からの繰り返し単位で
   構成されているバインダーポリマーであることを特徴と
   する感光性組成物。
2. 【請求項２】 メタクリル酸誘導体が、メタクリル酸の
   アルキルエステルであることを特徴とする請求項１記載
   の感光性組成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）アルカリ可溶性または膨潤性のバ
   インダーポリマーが、更に芳香族水酸基を有する付加重
   合性モノマーからの繰り返し単位を有するバインダーポ
   リマーであることを特徴とする請求項１または２記載の
   感光性組成物。
4. 【請求項４】 芳香族水酸基を有する付加重合性モノマ
   ーが下記一般式（１）で表される化合物であることを特
   徴とする請求項３記載の感光性組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基を、Ｒ²は−ＣＯＯ
   −、−ＣＯＮＨ−を表す。ｎは０または１を表す。］
5. 【請求項５】 （Ｃ）共縮合ジアゾ樹脂が、ジアゾジフ
   ェニルアミンと、分子内にカルボニル基及びスルホニル
   基から選ばれた少なくとも１つの基を有する芳香族化合
   物との共縮合物であることを特徴とする請求項１〜４記
   載の感光性組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）共縮合ジアゾ樹脂が、ジアゾジフ
   ェニルアミンとｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合物で
   あることを特徴とする請求項１〜５記載の感光性組成
   物。
7. 【請求項７】 親水性を有する支持体上に、請求項１〜
   ６記載の感光性組成物の層を設けたことを特徴とする感
   光性平版印刷版。
8. 【請求項８】 感光性組成物の層の上に、保護層が設け
   られていないことを特徴とする請求項７記載の感光性平
   版印刷版。
9. 【請求項９】 請求項８記載の感光性平版印刷版を、実
   質的に有機溶剤を含まないｐＨ12以上のアルカリ水溶液
   で現像することを特徴とする感光性平版印刷版の製版方
   法。