JPH0959129A - 薄片状被覆粒子および化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧料に配合することにより、紫外線遮蔽
性、延展性および感触に優れ、しかも、白浮きしない自
然な仕上がりの化粧が可能な化粧料を提供することがで
きるような酸化チタンで被覆された粒子、およびこのよ
うな被覆粒子が配合されている化粧料組成物を提供す
る。 【解決手段】 スメクタイト属粘土鉱物からなる薄片状
粒子の表面を酸化チタンで被覆するとともに、この被覆
粒子を化粧料組成物中に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、薄片状被覆粒子および化
粧料組成物に関し、特に紫外線遮蔽性に優れた薄片状被
覆粒子および化粧料組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】酸化チタンは、屈折率が高く、し
かも紫外線遮蔽性に優れていることから、顔料、充填剤
などとして各種組成物に配合されている。

【０００３】とりわけ、粒子径が０．０３μｍ以下であ
る微粒子状酸化チタンを化粧料に配合することにより、
特に紫外線遮蔽性に優れ、しかも白浮きしない自然な仕
上がりに化粧できる化粧料の提供が期待される。

【０００４】しかしながら、微粒子状酸化チタンは、表
面積が大きく、ファンデルワールス力が大きい上、表面
活性も高いので、化粧料に配合した場合、化粧料中で凝
集する傾向を示す。特に粉末化粧料に配合した場合、化
粧料中にバインダーとして少量のオイルが配合されてい
るため、化粧料中で超微粒子状酸化チタンが凝集する傾
向が強い。

【０００５】このため、適度の微粒子状酸化チタンを使
用した化粧料では、期待した程紫外線遮蔽効果が得られ
ない。そこで、さらに多量の微粒子状酸化チタンを化粧
料に配合すると、微粒子状酸化チタンが凝集して青白く
なるとともに、紫外線遮蔽効果も高くならず、化粧料の
延展性も低下する。この結果、多量の微粒子状酸化チタ
ンを配合した化粧料で化粧した場合、重さ、延展性、キ
シミなどの感触低下が生じ、密着性、均一性などの化粧
仕上がりが悪くなる。

【０００６】また、特公平６−５５６６３号公報では、
酸化チタンで被覆されたカオリン粒子を配合した化粧料
が提案されている。しかしながら、酸化チタンで被覆さ
れた板状粒子、たとえばカオリン、雲母などを配合した
化粧料は、これら被覆板状粒子の配合量が少ないと、被
覆板状粒子で肌が充分に被覆できないために紫外線遮蔽
効果に劣る。

【０００７】逆に、化粧料に被覆板状粒子を多量に配合
すると、板状粒子が、通常、０．２μｍ以上と厚いこと
に由来して、微粒子状酸化チタンに比較して被覆板状粒
子の隠蔽力が強いために、化粧料で化粧した場合、白浮
きし、不自然な仕上がりとなる。

【０００８】さらに、特開昭６３−２７４１８号公報で
は、厚さ０．００５〜０．１μｍの薄板状セリサイトの
表面を酸化チタンで被覆して得られた被覆粒子を配合し
た化粧料が提案されている。

【０００９】しかしながら、本発明者らの検討によれ
ば、この化粧料は、延展性、感触の点で不充分であり、
しかも、被覆粒子中に含まれている酸化チタンの被覆量
が８０重量％未満であるので、紫外線遮蔽効果が不充分
である。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記事情を鑑みてなされたも
のであって、化粧料に配合すことにより、紫外線遮蔽
性、延展性および感触に優れ、しかも、白浮きしない自
然な仕上がりの化粧が可能な化粧料を提供することがで
きるような酸化チタンで被覆された粒子、およびこのよ
うな薄片状被覆粒子が配合されている化粧料組成物を提
供することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係る薄片状被覆粒子は、スメク
タイト属粘土鉱物からなる粒子の表面が酸化チタンで被
覆されていることを特徴としている。

【００１２】本発明に係る化粧料組成物は、上記のよう
な本発明に係る薄片状被覆粒子が配合されていることを
特徴としている。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下に本発明に係る薄片状被覆粒
子および化粧料組成物について具体的に説明する。

【００１４】薄片状被覆粒子 まず、本発明に係る薄片状被覆粒子について具体的に説
明する。本発明に係る薄片状被覆粒子は、スメクタイト
属粘土鉱物からなる薄片状粒子の表面が酸化チタンで被
覆されていることを特徴としている。

【００１５】すなわち、本発明に係る薄片状被覆粒子で
は、薄片状の基材粒子表面が酸化チタンで被覆され、該
基材粒子がスメクタイト属粘土鉱物からなっている。本
明細書では、スメクタイト属粘土鉱物とは、モンモリロ
ナイト属粘土鉱物のうち、三層構造を有する層状粘土鉱
物を意味する。

【００１６】本発明で用いられるスメクタイト属粘土鉱
物としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノント
ロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、
スチブンサイト、鉄サポナイトなどが挙げられる。

【００１７】これらの層状粘土鉱物を膨潤させるなどし
て劈開すると、たとえばカオリンなどの場合には、厚さ
を０．２μｍ程度以下にはできないが、スメクタイト属
粘土鉱物の場合には、厚さを０．００１μｍ程度まで薄
くすることができる。

【００１８】このようにして得られた薄片状粒子の表面
に、酸化チタンを被覆することにより、厚さ０．００１
〜０．２μｍ、好ましくは０．００１〜０．１μｍの本
発明に係る薄片状被覆粒子が得られる。

【００１９】このように、本発明に係る薄片状被覆粒子
は、従来のカオリンやマイカなどに比べて薄片の厚さが
薄いのため、化粧料に通常の混合操作で単分散させるこ
とができる上、これを配合した化粧料を肌に塗布した場
合、少量の配合量で肌の全面をむらなく被覆することが
でき、さらに、微粒子状酸化チタンを配合した化粧料を
肌に塗布した場合に比較して薄片状であるために化粧料
内で凝集することなく均一に分散するので紫外線遮蔽効
果が極めて高い。

【００２０】また、本発明に係る薄片状被覆粒子では、
酸化チタンの被覆量が、スメクタイト属粘土鉱物１重量
部に対してＴｉＯ₂ 換算で４重量部以上であることが好
ましい。この酸化チタンの被覆量が４重量部未満の場合
には、スメクタイト属粘土鉱物からなる薄片状粒子の全
表面を酸化チタンで被覆することができないことがあ
る。このように薄片状粒子の全表面が酸化チタンで充分
に被覆されていない場合には、薄片状被覆粒子を調製す
る際の乾燥、焼成工程で粘土鉱物間の再凝集が起こるこ
とがある。このような凝集した薄片状被覆粒子を化粧料
に配合すると、化粧料にザラツキがでて感触が低下した
り、あるいは化粧料に配合した被覆粒子が肌に付き難く
なる場合がある。また、このような凝集した薄片状被覆
粒子を含む化粧料は、肌に塗った時に所望の紫外線遮蔽
効果が得られないことがある。

【００２１】本発明に係る薄片状被覆粒子で上述したよ
うに酸化チタンの被覆量が４重量部以上である場合、本
発明の目的が効果的に達成できるが、この酸化チタンの
被覆量を極端に多くしても紫外線遮蔽効果などの向上が
見られないなどの点で実用的ではない。

【００２２】本発明で薄片状粒子に被覆される酸化チタ
ンは、チタン酸化物のみで構成されていてもよく、ま
た、チタン酸化物を主成分として含み、かつ他の無機酸
化物をも含む複合酸化物であってもよい。

【００２３】本発明に係る薄片状被覆粒子は、その製造
方法に特に制限がないが、たとえば特開平１−２２４２
２０号に記載した方法に基づいて製造することができ
る。

【００２４】この方法を具体的に説明すると下記の通り
である。まず、含水酸化チタンのゾルおよび・またはゲ
ルに過酸化水素を加えて含水酸化チタンを溶解する。

【００２５】次いで、得られたチタン酸水溶液にスメク
タイト属粘土鉱物粒子を加えて６０℃以上に加熱する。
その結果、酸化チタンが析出してスメクタイト属粘土鉱
物粒子の表面を被覆する。

【００２６】このようにして酸化チタンで被覆された粒
子を、ろ別、洗浄、次いで乾燥した後、所望に応じて焼
成すると本発明に係る薄片状被覆粒子が得られる。上記
方法では、酸化チタンが微細なアナターゼ型結晶として
析出するため、スメクタイト属粘土鉱物粒子の表面に非
常に緻密な層が形成できる。

【００２７】化粧料組成物 次いで、本発明に係る化粧料組成物について具体的に説
明する。本発明に係る化粧料組成物は、上記のような本
発明に係る薄片状被覆粒子が配合されていることを特徴
としている。

【００２８】本発明に係る薄片状被覆粒子の配合量は、
化粧料組成物全量に対して１〜８０重量％であることが
好ましい。この配合量が１重量％未満の場合には、本発
明に係る薄片状被覆粒子を配合した効果が充分に発揮で
きないことがあり、８０重量％を越える場合には、嵩高
くなり、パフ取れが悪くなったり、あるいは保形性が悪
くなるなどして化粧料の品位が保てないことがある。

【００２９】また、本発明に係る化粧料組成物は、通
常、化粧料に配合されている各種成分、たとえば高級脂
肪族アルコール、高級脂肪酸、エステル油、パラフィン
油、ワックスなどの油分、エチルアルコール、プロピレ
ングリコール、ソルビトールなどのアルコール類、ムコ
多糖類、コラーゲン類、ＰＣＡ塩、乳酸塩などの保湿
剤、ノニオン系、カチオン系、アニオン系あるいは両性
の各種界面活性剤、アラビアガム、キサンタンガム、ポ
リビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、カルボキシビニルポリマー、変性また
は未変性の粘土鉱物などの増粘剤、酢酸エチル、アセト
ン、トルエンなどの溶剤、無機顔染料および有機顔染
料、ＢＨＴ、トコフェノールなどの酸化防止剤、水、薬
剤、紫外線吸収剤、有機酸または無機酸の塩からなるｐ
Ｈ緩衝剤、キレート化剤、防腐剤、香料などの１種また
は２種以上を含んでいる。

【００３０】さらに、本発明に係る化粧料は、必要に応
じて、シリカ、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト
および合成無機化合物などの無機顔料、各種有機樹脂の
１種または２種以上を含んでいてもよい。

【００３１】本発明に係る化粧料を製造する際には、通
常、これらの成分が直接混合されるが、上記のような本
発明に係る薄片状被覆粒子を、たとえば有機あるいは無
機化合物などで表面処理した後、他の成分と混合しても
よい。

【００３２】本発明に係る化粧料は、粉末状、ケーキ
状、ペンシル状、スティック状、液状、乳液状、クリー
ム状などの各種形態で用いられる。

【００３３】

【発明の効果】本発明に係る薄片状被覆粒子は、層状ス
メクタイト属粘土鉱物を劈開して得られる薄片状粒子の
表面に酸化チタンが被覆された極めて薄い被覆粒子であ
るので、化粧料、塗料などの配合しても凝集することな
く、均一に分散されうる。

【００３４】本発明に係る化粧料組成物は、このような
本発明に係る薄片状被覆粒子を含んでいるので、化粧時
の感触、延展性に優れており、しかも紫外線遮蔽効果に
も優れている。

【００３５】また、本発明に係る薄片状被覆粒子は、化
粧料組成物中で、微粒子状酸化チタンのように凝集する
ことなく、単分散させることが可能である。したがっ
て、本発明に係る化粧料組成物は、微粒子状酸化チタン
が同じ割合で配合された化粧料組成物に比較して非常に
高い紫外線遮蔽効果が得られる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００３７】

【実施例１】硫酸チタニルを純水に溶解し、ＴｉＯ₂ 換
算で２重量％の硫酸チタニル水溶液を得た。この水溶液
に１５％アンモニア水を徐々に添加し、ｐＨ８．５の白
色スラリーを得た。このスラリーをろ過した後、洗浄
し、固形分濃度が１１重量％である含水水酸化チタンゲ
ルのケーキを得た。得られたケーキ４．５５ｋｇに３５
％過酸化水素水３．５７ｋｇと純水４．４ｋｇとを加え
た後、８５℃で３時間加熱してＴｉＯ₂ 換算で４．０重
量％のチタン酸水溶液１２．５ｋｇを得た。

【００３８】次いで、厚さ０．０１〜０．０５μｍの薄
片状モンモリロナイト粒子５６ｇと上記チタン酸水溶液
１２．５ｋｇとを混合した後、９５℃で９６時間加熱し
た。このようにして得られた被覆粒子をろ過、洗浄し、
次いで１１０℃で乾燥した後、８００℃で焼成すること
により、酸化チタン／薄片状モンモリロナイト粒子＝９
／１（重量比）、平均厚さ０．０２μｍの薄片状被覆粒
子Ａ（酸化チタンで被覆された薄片状モンモリロナイト
粒子）を得た。

【００３９】この被覆粒子Ａの紫外線吸光度を測定した
ところ、図１に示す曲線Ａが得られた。なお、紫外線吸
光度の測定装置および測定方法は下記の通りである。 測定装置：ＳＰＦ−２９０アナライザー（米国Ｏｐｔｍ
ｅｔｒｉｃ社製) 測定方法：試料粉末を透明医療用テープの片面に２ｍｇ
／ｃｍ² の量で塗布する。得られた試料粉末付テープの
紫外線吸光度を６回測定し、得られた値の平均値を試料
粉末の紫外線吸光度とした。

【００４０】

【実施例２】実施例１で得られた被覆粒子Ａを用いて、
下記組成： 顔料成分 被覆粒子Ａ ３５．０重量％ タルク ４５．１ 〃 ベンガラ １．０ 〃 黄酸化鉄 ２．５ 〃 黒酸化鉄 ０．０５〃 結合剤成分 流動パラフィン ８．５ 〃 セスキオレイン酸ソルビタン ３．０ 〃 グリセリン ４．８５〃 その他 香料 適量 パラベン 適量 のケーキ状ファンデーションを次の要領で製造した。 −ケーキ状ファンデーションの製造方法− 上記顔料成分をヘンシェルミキサーで５分間攪拌した
後、この顔料成分に７０℃で加熱溶解した結合剤成分を
攪拌下で滴下・混合した。

【００４１】次いで、得られた混合物に、香料、パラベ
ンを加えて１分間攪拌混合し、ケーキ状ファンデーショ
ンを製造した。得られたケーキ状ファンデーションを用
いて化粧したところ、皮膚に均一に塗布することがで
き、仕上がりが非常に良好であった。

【００４２】さらに、得られたケーキ状ファンデーショ
ンのＳＰＦ（Sun Protection Factor ）値をＳＰＦアナ
ライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃ社製 ＳＰＦ−２９
０）で測定した。

【００４３】結果を表１に示す。

【００４４】

【実施例３】被覆粒子Ａの配合量を５０重量％とし、タ
ルクの配合量を３０．１重量％とした以外は実施例２と
同様にしてケーキ状ファンデーションを製造した。

【００４５】得られたケーキ状ファンデーションを用い
て化粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、
仕上がりが非常に良好であった。さらに、得られたケー
キ状ファンデーションのＳＰＦ値を実施例２と同様にし
て測定した。

【００４６】結果を表１に示す。

【００４７】

【実施例４】酸化チタン／薄片状モンモリロナイト粒子
（重量比）を４／１とした以外は実施例１と同様にして
被覆粒子Ｂを製造した。

【００４８】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｂを用い、
被覆粒子Ｂの配合量を１０重量％とし、タルクの配合量
を７０．１重量％とした以外は実施例２とケーキ状ファ
ンデーションを製造した。

【００４９】得られたケーキ状ファンデーションを用い
て化粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、
仕上がりが非常に良好であった。さらに、得られたケー
キ状ファンデーションのＳＰＦ値を実施例２と同様にし
て測定した。

【００５０】結果を表１に示す。

【００５１】

【実施例５】実施例１で得られた被覆粒子Ａを用いて、
下記組成： 顔料成分 被覆粒子Ａ １３．０重量％ タルク ３．０ 〃 着色顔料 適量 油相成分 ステアリン酸 ５．０ 〃 親油性モノステアリン酸グリセリン ２．５ 〃 セトステアリルアルコール １．０ 〃 モノラウリン酸プロピレングリコール ３．０ 〃 流動パラフィン ７．０ 〃 ミリスチン酸イソプロピル ８．０ 〃 パラオキシ安息香酸ブチル 適量 水相成分 精製水 ５３．３ 〃 トリエタノールアミン １．２ 〃 ソルビット ３．０ 〃 パラベン 適量 香料 適量 のクリーム状ファンデーションを次の要領で製造した。 −クリーム状ファンデーションの製造方法− 上記顔料成分をヘンシェルミキサーで混合粉砕した後、
この顔料成分を上記水相成分に加えて分散させて得られ
た分散液を７５℃に加熱した。次いで、この分散液に８
０℃に加熱した上記油相成分を攪拌しながら加えて乳化
した後、攪拌しながら室温まで冷却した。

【００５２】このようにして得られたクリーム状ファン
デーションは、凝集および沈澱物がなく、滑らかな感触
で肌に塗布され、延展性が極めて良好であった。また、
得られたクリーム状ファンデーションのＳＰＦ値を実施
例２と同様にして測定した。

【００５３】結果を表１に示す。

【００５４】

【実施例６】酸化チタン／薄片状モンモリロナイト粒子
（重量比）を８５／１５とした以外は実施例１と同様に
して被覆粒子Ｃを製造した。

【００５５】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｃを用いた
以外は実施例２と同様にケーキ状ファンデーションを製
造した。得られたケーキ状ファンデーションを用いて化
粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、仕上
がりが非常に良好であった。

【００５６】さらに、得られたケーキ状ファンデーショ
ンのＳＰＦ値を実施例２と同様にして測定した。結果を
表１に示す。

【００５７】

【実施例７】酸化チタン／薄片状モンモリロナイト粒子
（重量比）を９８／２とした以外は実施例１と同様にし
て被覆粒子Ｄを製造した。

【００５８】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｄを用いた
以外は実施例２と同様のケーキ状ファンデーションを製
造した。得られたケーキ状ファンデーションを用いて化
粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、仕上
がりが非常に良好であった。

【００５９】さらに、得られたケーキ状ファンデーショ
ンのＳＰＦ値を実施例２と同様にして測定した。結果を
表１に示す。

【００６０】

【実施例８】薄片状モンモリロナイト粒子の代わりに薄
片状ヘクトライト粒子を用いた以外は実施例１と同様に
して被覆粒子Ｅを製造した。

【００６１】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｅを用いた
以外は実施例２と同様のケーキ状ファンデーションを製
造した。得られたケーキ状ファンデーションを用いて化
粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、仕上
がりが非常に良好であった。

【００６２】さらに、得られたケーキ状ファンデーショ
ンのＳＰＦ値を実施例２と同様にして測定した。結果を
表１に示す。

【００６３】

【実施例９】薄片状モンモリロナイト粒子の代わりに薄
片状サポナイト粒子を用いた以外は実施例１と同様にし
て被覆粒子Ｆを製造した。

【００６４】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｆを用いた
以外は実施例２と同様のケーキ状ファンデーションを製
造した。得られたケーキ状ファンデーションを用いて化
粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、仕上
がりが非常に良好であった。

【００６５】さらに、得られたケーキ状ファンデーショ
ンのＳＰＦ値を実施例２と同様にして測定した。結果を
表１に示す。

【００６６】

【実施例１０】酸化チタン／薄片状サポナイト粒子（重
量比）を４／１としたた以外は実施例９と同様にして被
覆粒子Ｇを製造した。

【００６７】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｇを用いた
以外は実施例２と同様のケーキ状ファンデーションを製
造した。得られたケーキ状ファンデーションを用いて化
粧したところ、皮膚に均一に塗布することができ、仕上
がりが非常に良好であった。

【００６８】さらに、得られたケーキ状ファンデーショ
ンのＳＰＦ値を実施例２と同様にして測定した。結果を
表１に示す。

【００６９】

【比較例１】薄片状モンモリロナイト粒子の代わりにカ
オリン粒子を用いた以外は実施例１と同様にして被覆粒
子Ｈを製造した。

【００７０】得られた被覆粒子Ｈの紫外線吸光度を実施
例１と同様に測定したところ、図１に示す曲線Ｂが得ら
れた。

【００７１】

【比較例２】被覆粒子Ａの代わりに被覆粒子Ｈを用いた
以外は実施例２とケーキ状ファンデーションを製造し
た。

【００７２】得られたケーキ状ファンデーションのＳＰ
Ｆ値を実施例２と同様にして測定した。結果を表１に示
す。

【００７３】

【表１】

【００７４】上記表−１中、比−２は比較例２を意味す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、被覆粒子の紫外線吸光度を示すグラフ
である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スメクタイト属粘土鉱物からなる薄片状粒
   子の表面が酸化チタンで被覆されていることを特徴とす
   る薄片状被覆粒子。
2. 【請求項２】酸化チタンの被覆量が、スメクタイト属粘
   土鉱物１重量部に対してＴｉＯ₂ 換算で４重量部以上で
   あることを特徴とする請求項１に記載の薄片状被覆粒
   子。
3. 【請求項３】平均厚さが、０．００１〜０．２μｍであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の薄片状被覆粒子。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載の薄片
   状被覆粒子が配合されていることを特徴とする化粧料組
   成物。