JPH0959220A - ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エトキシ−３−メトキシヘプタン誘導体および液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高速応答性および広視野角を有し、３安定状
態を有し、カイラルスメクチックＣ_A相を示す反強誘電
性液晶化合物、およびそれを用いた液晶表示素子の提
供。 【構成４】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜１４の直鎖状アルキル基を表わ
す。）で示されるｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−
［４−（４ −アルキルフェニル）ベンゾイルオキシ］ベ
ンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
１，１−トリフルオロヘプタン、およびそれを用いた液
晶表示素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規液晶化合物で
あるｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エトキシ−３−メト
キシヘプタン誘導体およびそれを用いた液晶表示素子に
関するものである。さらに詳しくは、本発明は、高速応
答性、および広視野角を有し、３安定状態を有するカイ
ラルスメクチックＣ_A相（以下、Ｓ_CA☆という）を示す
反強誘電性液晶化合物である上記化合物、およびそれを
用いた液晶表示素子に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】反強誘電性液晶化合物は印加電界に対し
て、３安定状態を示し、急峻な閾値とダブルヒステリシ
ス曲線が存在するため、マルチプレックス駆動が可能で
あり、高速応答性と広視野角を有し、大画面液晶ディス
プレイ材料および壁掛けテレビ材料等として期待されて
いる。しかしながら、現在までに多くの文献で発表され
ている（Ｒ）−１，１，１−トリフルオロノナン誘導体
からなる反強誘電性液晶化合物はＳ_CA☆が室温より高温
域まで存在するため、室温作動性に劣り、大画面液晶デ
ィスプレイ材料および壁掛けテレビ材料としては実用さ
れていない。したがって新規の光学活性な化合物からな
る反強誘電性液晶化合物が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、従
来知られている１個の不斉炭素原子の（Ｒ）体からなる
反強誘電性液晶化合物とは異にし、隣接する２個の不斉
炭素原子を有するｓｙｎ体（２Ｓ、３Ｒ）型からなる新
規な反強誘電性液晶化合物であって、単独で、高速応答
性、広視野角（高チルト角）を示し、特に室温付近でＳ
_CA☆を有する反強誘電性液晶化合物を提供するものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、新規化合物で
ある式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒは炭素数６〜１４の直鎖状アル
キル基を表わす。）で示されるｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−｛４−［４−（４ −アルキルフェニル）ベンゾイ
ルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メ
トキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンである反強
誘電性液晶化合物（以下、本発明化合物という。）およ
び本発明化合物を用いた液晶表示素子に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】

（本発明化合物）本発明化合物は式（１）で示される通
りであり、式中、Ｒで表わされるアルキル基は炭素数６
〜１４の直鎖状アルキル基、すなわち、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−トリデシル基およびｎ−テトラデシル基が挙げられ、
それらの中でも有用なアルキル基は炭素数８〜１２の直
鎖状アルキル基である。

【０００８】本発明化合物の好ましい具体例を示すと、
ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−［４−（４ −ｎ−
オクチルフェニル）ベンゾイルオキシ］ベンゾイルオキ
シ｝−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタン、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４
−［４−（４ −ｎ−ノニルフェニル）ベンゾイルオキ
シ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタン、ｓｙｎ−（２
Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−［４−（４ −ｎ−デシルフェニ
ル）ベンゾイルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ン、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−［４−（４ −
ｎ−ウンデシルフェニル）ベンゾイルオキシ］ベンゾイ
ルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１
−トリフルオロヘプタン、およびｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−｛４−［４−（４ −ｎ−ドデシルフェニル）
ベンゾイルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン等
が挙げられる。

【０００９】［本発明化合物：ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−｛４−［４−（４ −アルキルフェニル）ベンゾイ
ルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メ
トキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンの製造方
法］本発明化合物は、式（２）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒは炭素６〜１４の直鎖状アルキ
ル基を表わす。）で示される通り、有機溶媒中で、新規
化合物ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン（以下、原料化合物
という。）と、４−（４−ｎ−アルキルフェニル）安息
香酸とを、脱水縮合剤としてジシクロヘキシルカルボジ
イミド等を用い、触媒としてＮ，Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン等の有機塩基を用いて、反応させることに
より、容易に製造することが出来る。有機溶媒は塩化メ
チレンまたはクロロホルム等塩素系溶媒が好ましい。有
機溶媒の使用量は原料化合物１モルを基準として２０〜
４０リットルが好ましい。２０リットル未満の場合には
４−（４−ｎ−アルキルフェニル）安息香酸が溶解しに
くい場合があり、収率低下を招く恐れがあり、４０リッ
トルを超えると経済的とはいえない。原料化合物と４−
（４−ｎ−アルキルフェニル）安息香酸との供給割合は
原料化合物１モルを基準として１．１〜１．３モルが好
ましい。１．１モル未満の場合には収率低下を招く恐れ
があり、１．３モルを超えると経済的とはいえない。

【００１２】原料化合物とＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジンとの混合割合は原料化合物１モルを基準として、
０．４〜０．８モルが好ましい。０．４モル未満では脱
水時間が長くなり、収率低下を招く恐れがあり、０．８
モルを超えると経済的とはいえない。原料化合物と４−
（４−ｎ−アルキルフェニル）安息香酸およびＮ，Ｎ，
−ジメチルアミノピリジンに塩化メチレンを加えて、室
温で撹拌しながら、均一な溶液を調合する。次いで、ジ
シクロヘキシルカルボジイミドを上述の溶液へ加えて、
撹拌しながら均一な溶液とする。ジシクロヘキシルカル
ボジイミドの上述の溶液への供給量は原料化合物１モル
を基準として、１．３〜１．７モルが好ましい。１．３
モル未満では脱水縮合反応が不十分となり、収率低下を
招く恐れがあり、１．７モルを超えると経済的ではな
い。ジシクロヘキシルカルボジイシドの供給完了後、撹
拌しながら、室温で反応させる。その反応時間は原料化
合物１モルに対して、２５〜３５時間が好ましい。２５
時間未満では収率低下を招く恐れがあり、３５時間を超
えると経済的とはいえない。反応温度は室温が好まし
い。

【００１３】反応完了後、析出したジシクロヘキシル尿
素の白色結晶を濾過して除去し、濾液を１規定塩酸で洗
浄した後、１０ ％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した
後、水洗し、無水硫酸マグネシウムを加えて水分を除去
した後、減圧留去して溶媒を除去し、シロップ状の残渣
を得る。得られた残渣を熱ｎ−ヘキサンで溶解した後、
冷却晶析して、白色の粗結晶を得る。次いで得られた粗
結晶を液体クロマトグラフィーで精製し、無色透明な液
状の本発明化合物としてのｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２
−｛４−［４−（４ −アルキルフェニル）ベンゾイルオ
キシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキ
シ−１，１，１−トリフルオロヘプタンを得る。

【００１４】また、この反応は原料化合物の２個の不斉
炭素原子の立体配置には無関係であることより、光学活
性な不斉中心は変化せず、ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型で
ある。さらに、後述の実施例１の同定例でも、本発明化
合物がｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型であることは確認済み
である。かくして得られた本発明化合物の相転移温度を
測定した結果、Ｓ_CA☆の温度範囲は

【００１５】

【化４】

【００１６】となり、本発明化合物はＳ_CA☆が室温付近
を含む反強誘電性液晶化合物であることが確認される。
さらに、本発明化合物による液晶表示素子を作成し、そ
の表示素子を用い、２５℃での印加電圧変化に対する透
過光量変化より１つの暗状態と２つの明状態を有する３
安定状態のダブルヒステリシス曲線が得られる。これを
もとに、表示素子の性能を測定した結果、高速応答性、
低しきい値および高チルト角を有することより、本発明
化合物は室温作動可能な液晶表示素子を形成する優れた
反強誘電性液晶化合物であることが確認される。なお、
原料化合物は新規化合物であり、以下の反応工程によっ
て得ることが出来る。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【実施例】以下、参考例および実施例により、本発明を
具体的に説明する。参考例１〜５は（Ｓ）−Ｎ−（２−
ヒドロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニル）
ピロリジン（出発原料化合物）から原料化合物に至る製
造例、実施例１は本発明化合物の製造例、試験例１は本
発明化合物の有用性を示す試験例である。

【００１９】参考例１［出発原料化合物：（Ｓ）−Ｎ−
（２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオ
ニル）ピロリジンの製造］ 温度計、撹拌機、還流冷却器を備えた三ツ口丸底フラス
コに（Ｓ）−トリフルオロ乳酸２５．８ｇ（１７９ミリ
モル）、メタノール５２０ｍｌおよび濃硫酸２７０ｍｌ
を入れ、撹拌しながら加熱還流した。還流中、¹⁹ＦＮＭ
Ｒスペクトルで乳酸ピークを追跡しながら、１２時間還
流した結果、反応液中の乳酸がなくなったことが確認さ
れ加熱還流を停止し、撹拌しながら室温まで冷却した。
次いで、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ
８〜９に調整した後、エーテルで抽出し、抽出液を水洗
した後、無水硫酸マグネシウムを加えて水分を除去した
後、抽出液を減圧濃縮し、残ったシロップ状の残渣を減
圧蒸留し、無色透明な液状の生成物［収量２６．９ｇ
（１７０ミリモル）収率９５％］を得た。

【００２０】この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、¹⁹Ｆ
ＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルおよびＭＳスペ
クトルを測定した。またこの生成物の２位の炭素原子の
立体配置には無関係であり、光学的反転は起こらないこ
とより、この生成物は（Ｓ）−２−ヒドロキシ−３，
３，３−トリフルオロプロピオン酸メチルエステルであ
ることが確認された。

【００２１】次いで、温度計、撹拌機、滴下ロートのつ
いたクライゼンフラスコの枝管にリービッヒコンデンサ
ーを取り付け、その出口にメチルアルコール回収ビンを
取り付け、その出口がアスピレーターにつながっている
装置を用い、上述で得られた（Ｓ）−２−ヒドロキシ−
３，３，３−トリフルオロプロピオン酸メチルエステル
２６．１ｇ（１６５ミリモル）とピロリジン１２．８ｇ
（１８０ミリモル）および濃硫酸０．７ミリモルを入
れ、２００ｍｍＨｇ×６０℃で反応させ、発生したメチ
ルアルコール蒸気を連続的にリービッヒコンデンサーに
送り、メチルアルコールを回収した。メチルアルコール
蒸気の発生がなくなったことを確認し、加熱を停止し、
室温まで放冷した後、常圧に戻して、反応を完了した。
次いで生成した淡褐色の固体を取り出し、水で洗浄した
後、熱ｎ−ヘキサンを加えて、溶解した後、冷却晶析し
て、白色針状結晶である生成物［収量２７．６ｇ（１４
０ミリモル）収率８５％］を得た。

【００２２】この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、¹⁹Ｆ
ＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトル、およびＭＳス
ペクトルを測定した結果は次の通りであり、かつこの生
成物の不斉炭素原子の立体配置には無関係であり、光学
的反転は起こらないことより、生成物は原料化合物
（Ｓ）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３，３，３−トリクル
オロプロピオニル）ピロリジンであることが確認され
た。¹ ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₂） １．５３〜２．３７ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ）、３．２１〜
３．８８ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ）、４．１４ｐｐｍ（１Ｈ，
ｂｒ）、４．５８（１Ｈ，ｑ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −４．２ｐｐｍ（ｄ，Ｊ＝６．０） １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，６４０ｃｍ^-1（ＣＯ）、３，３３０ｃｍ^-1（ＯＨ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ １９７（Ｍ⁺）

【００２３】参考例２（グリニャール試薬：４−エトキ
シブチルマグネシウムブロミドの製造） 温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下ロートを備えた四ツ
口丸底フラスコにテトラヒドロフラン４０．０ｇ（５５
６ミリモル）、エチルアルコール２８．２ｇ（６１２ミ
リモル）およびパラトルエンスルホン酸１水塩５．２ｇ
（２９ミリモル）を入れ、温水バスに浸漬した。次いで
８０℃×６時間還流した後、減圧濃縮し、シロップ状の
残渣を得た。この残渣に水６２０ｍｌを加えた後、エー
テル抽出し、抽出後に無水硫酸マグネシウムを加えて水
分を除去した後、溶媒を減圧留去し、無色透明な液状の
４−エトキシブタノール［収量５９．０ｇ（５００ミリ
モル）収率９０％］を得た。

【００２４】次いで温度計、撹拌機、滴下ロートを備え
た三ツ口フラスコに、上述で得た４−エトキシブタノー
ル５７．２ｇ（４８５ミリモル）と塩化メチレン１，４
５０Ｌを入れ、氷水バスに浸漬し、０℃に調整した。次
いで、滴下ロートにトリフエニルホスフィン１２６．６
ｇ（４８５ミリモル）と塩化メチレン４８５Ｌを入れ、
完全に均一な溶液を調合した。次いで、臭素７７．６ｇ
（４８５ミリモル）と塩化メチレン２４０ｍｌを混合し
た溶液を上記滴下ロートに加えた。滴下ロートより混合
液を撹拌しながら、６８分間かけて滴下し、滴下完了
後、引き続き１時間撹拌保持して反応を完結させた。次
いで、氷水バスを取り去り、撹拌しながら室温まで昇温
し、引き続き１時間撹拌保持し、トリフェニルホスフィ
ンオキシドの微結晶を生成させた。次いで減圧濃縮し、
塩化メチレンと臭化水素を除去し、スラッジを得た。次
いで、熱ｎ−ヘキサン３，８５０ｍｌを加えて溶解した
後、冷却晶析し、白色針状結晶である大部分のトリフェ
ニルホスフィンオキシドを濾過により除去し、濾液を濃
縮しシロップ状の残渣を得た。この残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液ｎ−ヘキサン）で精製
し、無色透明な液状の４−エトキシブチルブロミド［収
量７０．２ｇ（３８８ミリモル）収率８０％］を得た。

【００２５】次いで、温度計、撹拌機、還流冷却器、滴
下ロートおよび窒素挿入コックを備えた窒素置換したフ
ラスコに、金属マグネシウム１０．９ｇ（４５６ミリモ
ル）と乾燥ジエチルエーテル７６ｍｌを入れ、次いでヨ
ウ素０．１ｇ（０．３８ミリモル）を入れた。混合液の
赤褐色が消失するまで撹拌した。次いで上述で得られた
４−エトキシブチルブロミド６．９ｇ（３８ミリモル）
を加え、還流するまで撹拌した。還流が生じたら、４−
エトキシブチルブロミド６１．９ｇ（３４２ミリモル）
と乾燥ジエチルエーテル１９０ｍｌを滴下ロートに入
れ、還流が持続するように滴下し、滴下完了後、１時間
還流し、反応を完結させた。次いで、フラスコより注射
器で反応液を取り出し、残りの未反応金属マグネシウム
の固体を乾燥エーテル１１４ｍｌで洗浄した洗浄液を反
応液に戻し、濃度０．８モル／リットルの４−エトキシ
ブチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液３
８０ｍｌ［４−エトキシブチルマグネシウムブロミド
［収量６２．３ｇ（３０４ミリモル）収率８０％］であ
るグリニャール試薬を得た。

【００２６】参考例３［（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシブチルケト
ンの製造］ 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
四ツ口丸底フラスコに、参考例２で得られる０．８モル
／ｌのグリニャール試薬３７１ｍｌ［４−エトキシブチ
ルマグネシウムブロミド６０．９ｇ（２９７ミリモ
ル）、残りジエチルエーテル］を入れ、氷水バスに浸漬
し、０℃に調整した。滴下ロートに参考例１で得られる
（Ｓ）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフル
オロプロピオニル）ピロリジン２６．６ｇ（１３５ミリ
モル）にジエチルエーテル２００ｍｌを加えて溶解した
溶液を入れ、撹拌しながら、６０分間かけて滴下し、滴
下完了後、引き続き、２時間撹拌保持して反応を完結さ
せ、反応生成物溶液を得た。次いで氷水バスを取り去
り、撹拌しながら、室温まで昇温した。次いで、滴下ロ
ートに３規定塩酸１６０ｍｌを入れ、撹拌しながら、２
３分間かけて滴下した。３規定塩酸の滴下完了後、引き
続き２０分間撹拌保持することにより、加水分解反応を
完結させた。

【００２７】加水分解反応終了後、２０ ％炭酸水素ナト
リウム水溶液でｐＨ８に調整した後、エーテル抽出し、
抽出液を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加え
て水分を除去した後、溶媒を減圧留去し、シロップ状の
残渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー［溶離液ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール
＝９／１（容量比）］で精製し、無色透明な液状の生成
物［収量１８．５ｇ（８１ミリモル）収率６０％］を得
た。この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、¹⁹ＦＮＭＲス
ペクトル、１Ｒ吸収スペクトルおよびＭＳスペクトルを
測定した結果は次の通りであり、１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシブチルケト
ンであることが確認された。なお、後述の同定例１より
生成物は（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフ
ルオロエチル−４−エトキシブチルケトンであることが
確認された。

【００２８】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） ０．９４〜１．０８ｐｐｍ（３Ｈ）、１．１８〜１．４
８ｐｐｍ（６Ｈ）、２．６１〜２．８０ｐｐｍ（２
Ｈ）、３．２０〜３．３５ｐｐｍ（２Ｈ）、３．４６〜
３．７８ｐｐｍ（１Ｈ）、４．２１〜４．３１ｐｐｍ
（１Ｈ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −４．６６ｐｐｍ １Ｒ吸収スペクトル １，１２０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、１，６７０ｃｍ^-1（Ｃ
Ｏ）、３，２８０ｃｍ^-1（ＯＨ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ ２２８（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図１に示した。

【００２９】（同定例１）［生成物が（Ｓ）−１−ヒド
ロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル−４−エトキ
シブチルケトンであることの同定］ （Ｓ）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフル
オロプロピオニル）ピロリジンの替りに、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオニル）ピ
ロリジンを用い、上述の実験の１／１０スケールにし
て、上述と同様な処理を行い、無色透明な液状の生成物
−１［収量１．８５ｇ（８．１ミリモル）収率６０％］
を得た。この生成物−１の各種スペクトルを測定した結
果は上と同様であり、１−ヒドロキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチル−４−エトキシブチルケトンであっ
た。

【００３０】この生成物−１を次の条件で、光学異性体
分離用カラムを有するガスクロマトグラフィー（以下、
光学活性ガスクロマトグラフィーという。）にかけた。 カラム ：商品名 ＣＨＩＲＡＬＤＥＸ，Ｂ−ＴＡ（ＡＳＴＥＣ社製） 内径０．２５ｍｍ、長さ１０ｍ、シリカキャピラリーカラム カラム温度 ：１００℃×１０分保持した後、昇温速度４℃／ｍｉｎで ２００℃まで昇温 キャリアーガス：ヘリウム、ガス流量 ７０Ｎｌ／ｍｉｎ、スプリット比 １００／１ 検出 ：ＦＩＤ 光学活性ガスクロマトグラフィーのチャートは図２の通
りであり、図２の解析結果より、２本の光学活性ピーク
が得られ、それらのピークの保持時間と面積比を求める
と次の通り 第１ピーク：保持時間３４．６７分、面積比１ （Ｓ）体 ☆１ 第２ピーク：保持時間３７．６７分、面積比１ （Ｒ）体 ☆１ （☆１ 本同定例で確認） したがって、生成物−１は１−ヒドロキシ−２，２，２
−トリフルオロエチル−４−エトキシブチルケトンの鏡
像異性体混合物であった。

【００３１】次いで、上述で得た生成物を上と同様な条
件で、光学活性ガスクロマトグラフィーにかけた。光学
活性ガスクロマトグラフィーのチャートは図３の通りで
あり、図３より１本の光学活性ピークが得られ、その保
持時間は３４．６７分であった。出発原料化合物である
（Ｓ）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３，３，３−トリフル
オロプロピオニル）ピロリジンのＮ−ピロリジニル基を
グリニャール試薬中の４−エトキシブチル基に置換する
ことにより、生成物が得られる。したがって２位の不斉
炭素原子の立体配置には無関係であり、反応前後では光
学的反転が起こらないことより、（Ｓ）配置であること
が確認された。よって、生成物の光学活性ガスクロマト
グラフィーの保持時間３４．６７分は（Ｓ）体であるこ
とが判明し、生成物は（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシブチルケト
ンであることが確認された。なお生成物−１の光学活性
ガスクロマトグラフィーの第２ピークの保持時間３７．
６７分は（Ｒ）体であることが判明した。

【００３２】参考例４［（Ｓ）−２−（４−ベンジルオ
キシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−１，１，１−
トリフルオロヘプタノン−３の製造］ 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
四ツ口丸底フラスコにｎ−ヘキサンで洗浄、精製、乾燥
した水素化ナトリウム１．９９ｇ（８３ミリモル）とジ
エチルエーテル２３ｍｌを入れ、氷水バスに挿入し、撹
拌しながら、０℃の懸濁液を調合した。次いで、滴下ロ
ートに参考例３で得られる（Ｓ）−１−ヒドロキシ−
２，２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシブチル
ケトン１７．０ｇ（７５ミリモル）とジエチルエーテル
２０２ｍｌを入れ、均一な溶液とし、撹拌しながら、１
７分間かけて滴下した。滴下完了後、氷水バスを取り去
り、撹拌しながら、２５℃まで昇温し、引き続き６０分
間撹拌保持して、反応を完結させた。次いで、上述のフ
ラスコを、再度氷水バスに挿入し、０℃に調整した。別
途滴下ロートに４−ベンジルオキシベンゾイルクロリド
２２．２ｇ（９０ミリモル）とジエチルエーテル１０８
ｍｌを入れ、撹拌しながら、３３分間かけて滴下した。
滴下完了後、氷水バスを取り去り、撹拌しながら、２５
℃まで昇温し、引き続き１５０分間撹拌保持して、反応
を完結させた。

【００３３】反応終了後、１規定塩酸７５ｍｌを入れ、
６０分間撹拌保持した後、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液でｐＨ８に調整した。次いで、エーテル抽出し、抽出
液を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて水
分を除去した後、減圧濃縮し、溶媒を留去し、残った淡
黄色のシロップ状の残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー［溶離液ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコー
ル＝９６／４（容量比）］にて精製した溶液に粒状活性
炭０．５２ｇ［粒状活性炭の添加量は（Ｓ）−１−ヒド
ロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル−４−エトキ
シブチルケトンの仕込量に対して、３重量パーセントで
ある。］を加えて、３０分間撹拌した後、粒状活性炭を
濾過により除去し、濾液を減圧濃縮し、溶離液を留去
し、無色透明な液状の生成物［収量２６．３ｇ（６０ミ
リモル）収率８０％］を得た。この生成物の¹ＨＮＭＲ
スペクトル、¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクト
ルおよびＭＳスペクトルを測定した結果は次の通りであ
り、生成物は２−（４−ベンジルオキシベンゾイルオキ
シ）−７−エトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ノン−３であることが確認された。

【００３４】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） １．０７ｐｐｍ（３Ｈ）、１．１８〜１．４８ｐｐｍ
（６Ｈ）、２．９２〜３．０４ｐｐｍ（２Ｈ）、３．２
４〜３．３５ｐｐｍ（２Ｈ）、４．１７〜４．２７ｐｐ
ｍ（１Ｈ）、４．４９〜４．６７ｐｐｍ（２Ｈ）、７．
２５ｐｐｍ（２Ｈ）、（６．７５〜７．００、７．７６
〜７．９５）ｐｐｍ（４Ｈ、ＡＢパターン）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −５．５０ｐｐｍ １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１１０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、１，６６０ｃｍ^-1（Ｃ
Ｏ）、１，７４０ｃｍ^-1（ＣＯＯ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ． ４３８（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図４に示した。

【００３５】（同定例）［参考例４で得られた生成物が
（Ｓ）−２−（４−ベンジルオキシベンゾイルオキシ）
−７−エトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタノン
−３であることの同定］ 温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下ロートを備えた四ツ
口丸底フラスコに、上述で得られた生成物２．１９ｇ
（５ミリモル）と、３規定塩酸２５ｍｌとメタノール１
００ｍｌを入れ、温度８０℃の温水バスに浸漬し、撹拌
しながら、沸騰するまで昇温し、引き続き６時間還流し
て加水分解反応を行った。次いで、室温まで冷却した
後、エーテル抽出し、抽出液を２０％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液２０ｍｌで洗浄し、次いで水２００ｍｌで洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムを加えて水分を除去した
後、溶媒を減圧留去し、シロップ状の残渣を得た。この
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液ｎ
−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９０／１０（容
量比）］で製造し、無色透明な液状の生成物［収量０．
９１ｇ（４ミリモル）収率８０％］を得た。

【００３６】得られた生成物の各種スペクトルを測定す
ると、参考例４の出発化合物である（Ｓ）−１−ヒドロ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシ
ブチルケトンの各種スペクトル分析と一致し、さらに光
学活性ガスクロマトグラフィーにかけると保持時間３
４．６７分となり（Ｓ）配置であることが確認され、生
成物は出発化合物と同じ（Ｓ）−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシブチルケト
ンであることが判明した。したがって、（Ｓ）−１−ヒ
ドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル−４−エト
キシブチルケトンの１位の不斉炭素原子に結合した水酸
基とアルカリ金属水素化物を反応させ、アルカリ金属ア
ルコラートに換え、次いで、４−ベンジルオキシベンゾ
イルクロリドを反応させても、絶対配置は変らず、
（Ｓ）配置であることが確認され、生成物は（Ｓ）−２
−（４−ベンジルオキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタノン−３である
ことが確認された。

【００３７】参考例５［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンおよ
びａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
１，１−トリフルオロヘプタン（原料化合物）の製造：
ただし金属水素化物として安定した水素化ホウ素ナトリ
ウム水溶液を用いた場合］ （第一段反応）［ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ
体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）からなるジ
アステレオマー混合物である反応生成物の製造］ 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
四ツ口丸底フラスコに、参考例４で得られる（Ｓ）−２
−（４−ベンジルオキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタノン−３、１
０．９５ｇ（２５ミリモル）とジエチルエーテル４０ｍ
ｌを入れ、撹拌しながら、均一な溶液とし、氷水バス中
に挿入し、０℃に調整した。

【００３８】次いで、滴下ロートに水素化ホウ素ナトリ
ウム０．２７ｇ（７ミリモル）と５％水酸化ナトリウム
水溶液２８ｇ［ＮａＯＨ１．４ｇ（３５ミリモル）］と
メタノール７ｍｌを入れた安定化した水素化ホウ素ナト
リウム水溶液を撹拌しながら、１０分間かけて滴下し
た。滴下完了後、氷水バスを取り去り、撹拌しながら、
室温まで昇温し、引き続き、９０分間撹拌保持して、反
応を完結させ、反応生成物を得た。得られた反応生成物
溶液は後述の同定例１より、ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型
／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）
からなるジアステレオマー混合物であることが確認され
た。

【００３９】［同定例１：反応生成物はｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３
０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であるこ
との同定］温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた三
ツ口丸底フラスコに、上述で得られた４０重量％の反応
生成物溶液［原料化合物換算１０ミリモル含有反応生成
物溶液］と、３規定塩酸５０ｍｌおよびメタノール２０
０ｍｌを入れ、温度８０％の温水バス中に挿入し、撹拌
しながら、沸騰するまで昇温し、引き続き７時間加熱還
流し加水分解反応を行った。

【００４０】加水分解反応完了後、温水バスを取り去
り、撹拌しながら、室温まで冷却した後、エーテル抽出
し、抽出液を２０％炭酸水素ナトリウム水溶液４０ｍｌ
で洗浄し、次いで、水３００ｍｌで洗浄した後、無水硫
酸マグネシウムを加えて水分を除去した後、溶媒を減圧
留去し、シロップ状の残渣を得た。この残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー［溶離液ｎ−ヘキサン／イ
ソプロピルアルコール＝９５／５（容量比）］で精製
し、無色透明な液状の生成物−１［収量１．８４ｇ（８
ｐｐｍ）収率８０％］を得た。この生成物−１の¹ＨＮ
ＭＲスペクトル、¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペ
クトルおよびＭＳスペクトルを測定した結果、生成物−
１は７−エトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン
−２，３−ジオールであることが判明した。

【００４１】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） ０．８６〜１．００ｐｐｍ（３Ｈ）、１．０６〜１．２
４ｐｐｍ（６Ｈ）、２．６９〜２．８０ｐｐｍ（２
Ｈ）、２．９５〜３．１６ｐｐｍ（１Ｈ）、３．２０〜
３．３５ｐｐｍ（２Ｈ）、３．５２〜３．６６ｐｐｍ
（２Ｈ）、４．０８〜４．１６ｐｐｍ（１Ｈ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−０．４８ｐｐｍ、面積比７０％［Ｓｙｎ
体（２Ｓ、３Ｒ）型☆１］ 第２ピーク：−２．２１ｐｐｍ、面積比３０％［ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型☆１］ （☆１ 本同定例で確認） １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１５０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、３，２７０ｃｍ^-1（Ｏ
Ｈ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ． ２３０（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図５に示した。

【００４２】次いで、温度計、撹拌機、還流冷却器を備
えた三ツ口丸底フラスコに上述で得られた生成物−１、
１．１５ｇ（５ミリモル）と２．２−ジメトキシプロパ
ン５ｍｌとパラトルエンスルホン酸１水塩０．１ｍｇを
入れ、温度９０℃の温水バスに挿入し、撹拌しながら、
沸騰するまで昇温し、引き続き５時間還流し、アセター
ル交換反応を行い、反応終了後、反応生成物を８２℃で
蒸留し、留分を濃縮して、無色透明な液状の生成物−１
を得た。この生成物−２の¹ＨＮＭＲスペクトル、¹⁹Ｆ
ＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルおよびＭＳスペ
クトルを測定した結果は次の通りであり、生成物−２は
２，２−ジメチル−４−（４−エトキシブチル）−５−
トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン（以下、
１，３−ジオキソラン誘導体という。）であることが確
認された。

【００４３】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） １．００〜１．０５ｐｐｍ（３Ｈ）、１．３６〜２．０
７ｐｐｍ（６Ｈ）、１．５８ｐｐｍ（ＣＨ₃）、１．７
５ｐｐｍ（ＣＨ₃）、１．８２ｐｐｍ（ＣＨ₃）、１．９
０ｐｐｍ（ＣＨ₃）、２．７３〜２．８４ｐｐｍ（２
Ｈ）、２．９５〜３．０４ｐｐｍ（２Ｈ）、３．５５〜
３．８０ｐｐｍ（２Ｈ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−０．４６ｐｐｍ、面積比７０％［ｔｒａ
ｎｓ体１，３−ジオキソラン誘導体☆２］ 第２ピーク：−３．６６ｐｐｍ、面積比３０％［ｃｉｓ
体１，３−ジオキソラン誘導体☆２］ （☆２ 本同定例にて確認） １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１４０ｃｍ^-1（ＯＨ）、 ＭＳスペクトル ｍ／ｚ． ２７０（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図６に示した。

【００４４】また、上述で得た生成物−２である１，３
−ジオキソラン誘導体の¹ＨＮＭＲスペクトル中のメチ
ル基の位置と面積比を求めると表１の通りである。表１
より、面積比７０％であるメチル基の位置はｔｒａｎｓ
−２，２−ジメチル−４−（４−エトキシブチル）−５
−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン（以下、
ｔｒａｎｓ体１，３−ジオキソラン誘導体という。）で
あり、面積比３０％であるメチル基の位置はｃｉｓ−
２，２−ジメチル−４−（４−エトキシブチル）−５−
トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン（以下、ｃ
ｉｓ体１，３−ジオキソラン誘導体という。）であるこ
とが判明した。したがって、生成物−２はｔｒａｎｓ−
２，２−ジメチル−４−（４−エトキシブチル）−５−
トリフルオロメチル−１，３−ジオキソランおよびｃｉ
ｓ−２，２−２−ジメチル−４−（４−エトキシブチ
ル）−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン
からなり、その生成比率ｔｒａｎｓ体／ｃｉｓ体＝７０
／３０（面積比）のジアステレオマー混合物であること
が確認された。

【００４５】

【表１】

【００４６】また、生成物−２の¹ＨＮＭＲスペクトル
のメチル基（１．７５ｐｐｍ、 １．８２ｐｐｍ）の面
積比７０％であるｔｒａｎｓ体１，３−ジオキソラン誘
導体と生成物−２の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの第１ピーク
（−０．４６ｐｐｍ）の面積比が一致したことにより、
第１ピークはｔｒａｎｓ体１，３−ジオキソラン誘導体
であり、¹ＨＮＭＲスペクトルのメチル基（１．５８ｐ
ｐｍ、１．９０ｐｐｍ）の面積比３０％であるｃｉｓ体
１，３−ジオキソラン誘導体と生成物−２の¹⁹ＦＮＭＲ
スペクトルの第２ピーク（−３．６６ｐｐｍ）の面積比
が一致したことにより、第２ピークはｃｉｓ体１，３−
ジオキソラン誘導体であることが確認された。

【００４７】また、上述の第一段反応で得られた反応生
成物は（Ｓ）−２−（４−ベンジルオキシベンゾイルオ
キシ）−７−エトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプ
タノン−３のカルボニル炭素を金属水素化物で還元する
ことによって得られるため、２位の不斉炭素原子は還元
反応には無関係であり、（２Ｓ）配置であることが確認
された。また得られた反応生成物を加水分解した７−エ
トキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−
ジオールの２位の不斉炭素原子は加水分解しても絶対配
置は変らないことより（２Ｓ）配置であることが確認さ
れた。

【００４８】したがって、生成物−２のｔｒａｎｓ体
１，３−ジオキソラン誘導体と面積比が一致する生成物
−１の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの第１ピーク（−０．４８
ｐｐｍ）はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール
であり、他方、生成物−２のｃｉｓ体１，３−ジオキソ
ラン誘導体と面積比が一致する生成物−１の¹⁹ＦＮＭＲ
スペクトルの第２ピーク（−２．２１ｐｐｍ）はａｎｔ
ｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−７−エトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタン−２，３−ジオールであることが判明
し、生成物−１はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エトキ
シ−１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオ
ールおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−７−エトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール
からなり、その生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａ
ｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）のジ
アステレオマー混合物であることが確認された。したが
って、第一段反応で得られた反応生成物はｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３
０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であるこ
とが確認出来た。

【００４９】（第二段反応）（Ｏ−メチル化誘導体の製
造） 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
丸底フラスコに、第一段反応で得られた残り６０％の反
応生成物溶液［（Ｓ）−２−（４−ベンジルオキシベン
ゾイルオキシ）−１，１，１−トリフルオロ−７−エト
キシヘプタノン−３換算１５ミリモルを含有した液］を
入れ、氷水バス中に挿入し、撹拌しながら、０℃に調整
した。次いで、滴下ロートにヨウ化メチル２．２７ｇ
（１６ミリモル）とジエチルエーテル２０ｍｌを入れ、
撹拌しながら、１１分間かけて滴下した。滴下完了後、
氷水バスを取り去り、撹拌しながら、室温まで昇温し、
引き続き、室温で２時間撹拌保持して、反応を完結させ
た。

【００５０】反応終了後、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、中和した後、溶媒を減圧留去した後、飽和
チオ硫酸ソーダ水溶液を加えた後、エーテル抽出し、抽
出液に無水硫酸マグネシウムを加えて水分を除去した
後、減圧濃縮し、シロップ状の残渣を得た。この残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液ｎ−ヘキ
サン／イソプロピルアルコール＝９５／５（容量比）］
で精製し、無色透明な液状のＯ−メチル化誘導体［収量
５．７９ｇ（１２．７５ミリモル）収率８５％］を得
た。得られたＯ−メチル化誘導体の¹⁹ＦＮＭＲスペクト
ルを測定した結果、２本のピークが認められ、各ピーク
の位置と面積比を示すと次の通り¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−２．２０ｐｐｍ、面積比７０％、［Ｓｙ
ｎ体（２Ｓ、３Ｒ）型☆３］ 第２ピーク：−３．９０ｐｐｍ、面積比３０％、［ａｎ
ｔｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型☆３］ （☆３、後述の同定例２で確認） したがって、¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの結果および後述の
同定例２より、Ｏ−メチル化誘導体はＳｙｎ体（２Ｓ、
３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型＝７０／３０
（面積比）からなるジアステレオマー混合物であること
が確認された。

【００５１】（第三段反応）温度計、撹拌機、滴下ロー
ト、水素ガスチャージ管およびポリエチレン樹脂風船を
備えた密閉型の４ツ口丸底フラスコに、上述の第二段反
応で得られたＯ−メチル化誘導体３．８６ｇ（８．５ミ
リモル）とメタノール５８ｍｌを入れ、室温で撹拌しな
がら、滴下ロートに１０％パラジウム／炭素触媒０．０
８ｇを入れ、ゆっくり滴下し、均一に分散された懸濁液
を調合した。次いで、室温で撹拌しながら、圧力１．１
ｋｇ／ｃｍ²程度の水素ガスで反応系をシールし、還元
反応を行った。還元反応は懸濁液を撹拌しながら、水素
ガスの吸収がなくなるまで、４時間供給し、反応を完結
させた。

【００５２】還元反応終了後、得られた反応懸濁液を濾
過し、パラジウム／炭素触媒を除去し、濾液を減圧濃縮
することにより、メタノールを留去した後、副生したト
ルエンを真空ポンプで除去し、シロップ状の残渣を得
た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
［溶離液ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９６
／４（容量比）］で精製し、溶離液を減圧留去し、無色
透明な液状の生成物であるジアステレオマー混合物−１
［収量３．０３ｇ（８．３３ミリモル）収率９８％］を
得た。この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、¹⁹ＦＮＭＲ
スペクトル、１Ｒ吸収スペクトル、およびＭＳスペクト
ルを測定した結果は次の通りであり、生成物は２−（４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−
メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであるこ
とが確認された。

【００５３】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） ０．８７〜０．９６ｐｐｍ（３Ｈ）、１．０９〜１．５
３ｐｐｍ（６Ｈ）、２．６０〜２．７２ｐｐｍ（２
Ｈ ）、２．７５ｐｐｍ（３Ｈ）、２．８７〜３．００ｐ
ｐｍ（１Ｈ）、３．２７〜３．４２ｐｐｍ（２Ｈ）、
４．１８〜４．３５ｐｐｍ（１Ｈ）、５．４１ｐｐｍ
（１Ｈ）、６．６９〜７．９８ｐｐｍ（４Ｈ、ＡＢパタ
ーン）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−１．８６ｐｐｍ、面積比７０％［Ｓｙｎ
体（２Ｓ、３Ｒ）型☆４］ 第２ピーク：−２．３３ｐｐｍ、面積比３０％［ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型☆４］ （☆４、後述の同定例２で確認） １Ｒ吸収スペクトル １，１１０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、１，７４０ｃｍ^-1（ＣＯ
Ｏ）、３，３００ｃｍ^-1（ＯＨ）、 ＭＳスペクトル ｍ／ｚ． ３６４（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図７に示した。

【００５４】得られた生成物は後述の同定例２より、ｓ
ｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１
−トリフルオロヘプタンおよびａｎｔｉ−２−（４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンからなるジア
ステレオマー混合物であり、その生成比率ｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３
０（面積比）であるジアステレオマー混合物−１である
ことが確認された。

【００５５】［同定例２：第二段反応で得られたＯ−メ
チル化誘導体はｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体
（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）からなるジア
ステレオマー混合物であり、また、第三段反応で得られ
たジアステレオマー混合物−１はｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタンおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンか
らなり、その生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎ
ｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）のジア
ステレオマー混合物−１であることの同定］温度計、撹
拌機、還流冷却器、ロートを備えた四ツ口丸底フラスコ
に、実施例１の第二段反応で得られたＯ−メチル化誘導
体１．８２ｇ（４ミリモル）と、３規定塩酸２０ｍｌと
メタノール８０ｍｌを入れ、撹拌しながら、８０℃まで
昇温し、６時間還流し、加水分解反応を得た。次いで、
室温まで冷却した後、エーテル抽出し、抽出液を２０％
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで水で洗浄し
た後、無水硫酸マグネシウムを加えて、水分を除去した
後、溶媒を減圧留去し、無色透明な液状の生成物［収量
０．７８ｇ（３．２ミリモル）収率８０％］を得た。

【００５６】この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、¹⁹Ｆ
ＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトル、およびＭＳス
ペクトルを測定した結果は次の通りであり、生成物は２
−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，
１−トリフルオロヘプタンであった。¹ ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） ０．８１〜１．００ｐｐｍ（３Ｈ）、１．０４〜１．３
０ｐｐｍ（６Ｈ）、２．４８〜２．６４ｐｐｍ（３
Ｈ ）、２．６９ｐｐｍ（３Ｈ）、２．８４〜３．００ｐ
ｐｍ（１Ｈ）、３．１２〜３．２６ｐｐｍ（２Ｈ）、
３．７７〜３．９０ｐｐｍ（１Ｈ）、４．０２〜４．１
４ｐｐｍ（１Ｈ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−２．１２ｐｐｍ、面積比７０％［Ｓｙｎ
体（２Ｓ、３Ｒ）型☆５］ 第２ピーク：−４．１４ｐｐｍ、面積比３０％［ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型☆５］ （☆５、本同定例で確認） １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１２０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、１，６７０ｃｍ^-1（Ｏ
Ｈ）、 ＭＳスペクトル ｍ／ｚ ２４４（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図８に示した。

【００５７】次いで、上述の生成物を、下記条件で光学
異性体分離用カラムを有するガスクロマトグラフィー
（以下、光学活性ガスクロマトグラフィーという。）に
かけた。 カラム ：商品名 シクロデックスβ２３６Ｍ（クロムパック社製） ：サイズ 内径０．２５ｍｍ、長さ２５ｍ ：シリカキャピラリーカラム カラム温度 ：１００℃×１０分間保持した後、昇温速度４℃／ｍｉｎで ２００℃まで昇温 キャリアーガス：ヘリウム、ガス流量 ６０ＮＬ／ｍｉｎ、スプリット比 １００／１ 検出 ：ＦＩＤ

【００５８】光学活性ガスクロマトグラフィーのチャー
トを示すと図９となった。図９のチャートの解析結果よ
り、２本の光学活性なピークが認められ、各ピークの保
持時間と面積比を示すと次の通り。 第１ピーク：保持時間１４．５５分、面積比７０％、
［Ｓｙｎ体（２Ｓ、３Ｒ）型☆６］ 第２ピーク：保持時間１５．２７分、面積比３０％、
［ａｎｔｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型☆６］ （☆６ 本同定例で確認）

【００５９】第一段反応で得られたｓｙｎ体（２Ｓ，３
Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面
積比）からなるジアステレオマー混合物である反応生成
物の３位の不斉炭素原子に結合した金属化合物のアルコ
ラートとヨウ化メチルと反応させることによって得られ
たＯ−メチル化誘導体を酸で加水分解することによって
得られる生成物は２本の光学活性ピークが得られ、かつ
第１ピーク／第２ピーク＝７０／３０（面積比）が上記
第一段反応で得た反応生成物の面積比と一致したことに
より、反応生成物と生成物との間で２位と３位の不斉炭
素原子の絶対配置が変化しないことが確認された。

【００６０】よって、生成物の光学活性ガスクロマトグ
ラフィーの面積比７０％である第１ピーク（保持時間１
４．５５分）はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキ
シ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフ
ルオロヘプタンであり、他方、光学活性ガスクロマトグ
ラフィーの面積比３０％である第２ピーク（保持時間１
５．２７分）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロ
キシ−７−エトキシ−３−メトキシヘプタンであること
が判明し、ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−
７−エトキシ−３−メトキシヘプタンと面積比が一致す
る生成物の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの第１ピーク（−２．
１２ｐｐｍ）はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキ
シ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフ
ルオロヘプタンであり、他方、ａｎｔｉ−（２Ｓ，３
Ｓ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタンと面積比が一致する
生成物の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの第２ピーク（−４．１
４ｐｐｍ）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロキ
シ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフ
ルオロヘプタンであることが確認された。

【００６１】したがって、Ｏ−メチル誘導体を加水分解
して得られる生成物とＯ−メチル化誘導体の各２位と３
位の不斉炭素原子の絶対配置は変らないことより、Ｏ−
メチル化誘導体の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの面積比７０％
である第１ピーク（−２．２０ｐｐｍ）はｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型であり、¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの面積比３
０％である第２ピーク（−３．９０ｐｐｍ）はａｎｔｉ
体（２Ｓ，３Ｓ）型であることが判明し、Ｏ−メチル化
誘導体はｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２
Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）からなるジアステ
レオマー混合物であることが確認出来た。

【００６２】次いで、第三段反応で得られたジアステレ
オマー混合物−１を下記条件で光学活性液体クロマトグ
ラフィーにかけた。 光学異性体分離カラム：［商品名：アミロース系光学異性体分離用ＨＰＬＣ カラム：ダイセル化学工業（株）製］ 分離剤 ：アミロース・トリス［（Ｓ）−１−フェニルエチルカルバ メート］をシリカゲルでコーティングしたもの（グレート ＣＨＩＲＡＬＰＡＫＡＳ） サイズ ：４．６ｍｍφ×２５０ｍｍＨ 溶離液 ：ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９６／４（容量比 ） 流速 ：０．５ｍｌ／ｍｉｎ． 検出 ：紫外検出器で波長２５４ｍｍの紫外吸収を用いた。 試料 ：０．１ｍｇ

【００６３】上記光学活性液体クロマトグラフィーのチ
ャートは図１０の通りであり、図１０の解析結果より、
２本の光学活性ピークが得られ、その保持時間と面積比
は以下の通りであった。 第１ピーク［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキ
シ−１，１，１−トリフルオロヘプタン☆７］ 保持時間１０．１１分 面積比７０％ 第２ピーク［ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン☆７］ 保持時間１１．４６分 面積比３０％ （☆７ 本同定例より確認）

【００６４】なお、上述の同定例２より、ｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３
０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であるＯ
−メチル化誘導体をパラジウム／炭素触媒の存在下で水
素ガスで還元することによりジアステレオマー混合物−
１が得られる反応では、２位と３位の不斉炭素原子の立
体配置には無関係である。したがって、Ｏ−メチル化誘
導体のｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型の面積比と一致するジ
アステレオマー混合物−１の光学活性液体クロマトグラ
フィーの第１ピーク（保持時間１０．１１分）はｓｙｎ
−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオ
キシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−ト
リフルオロヘプタンであり、他方Ｏ−メチル化誘導体の
ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型の面積比と一致するジアス
テレオマー混合物−１の光学活性液体クロマトグラフィ
ーの第２ピーク（保持時間１１．４６分）はａｎｔｉ−
（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタンであることが判明した。

【００６５】よって、ジアステレオマー混合物−１の¹⁹
ＦＮＭＲスペクトルの面積比７０％である第１ピーク
（−１．８６ｐｐｍ）はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであ
り、他方面積比３０％である第２ピーク（−２．３３ｐ
ｐｍ）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロ
キシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタンであることが確認
され、ジアステレオマー混合物−１はｓｙｎ−（２Ｓ，
３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７
−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロ
ヘプタンおよびａｎｔｉ−２−（４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，
１−トリフルオロヘプタンからなり、その生成比率ｓｙ
ｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝
７０／３０（面積比）のジアステレオマー混合物である
ことが確認出来た。

【００６６】（第四段反応）［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ン（原料化合物）およびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２
−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンの
製造］ 第三段反応で得られたジアステレオマー混合物−１、２
００ｇ（５．５ミリモル）を下記条件で、分取用シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いて、第１ピークお
よび第２ピークを各々分取し、溶離液を減圧留去し、い
ずれも無色透明な液状の生成物である第１フラクション
［取得量１．２６ｇ（３．４７ミリモル）取得率６３
％］および第２フラクション［取得量０．５４ｇ（１．
４８ミリモル）取得率２７％］を各々得た。

【００６７】これらの生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、
１Ｒ吸収スペクトル、ＭＳスペクトルはジアステレオマ
ー混合物−１と一致し、各生成物は２−（４−ヒドロキ
シベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタンであった。また、¹⁹
ＦＮＭＲスペクトルは以下の通りであり、各１本のピー
クが認められた。さらに第三段反応の同定例２と同じ条
件で、光学活性液体クロマトグラフィーにかけた。上記
光学活性液体クロマトグラフィーのチャートは各々図１
１および図１２の通りで、図１１、および図１２の解析
結果より、各々１本の光学活性ピークが得られ、その保
持時間を示すと以下の通りとなり、生成物である第１フ
ラションはｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロ
キシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタン（原料化合物）で
あり、第２フラクションはａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−
２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキ
シ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン
であることが確認出来た。

【００６８】分取用シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー［商品名：イナートシエルＰＲＥＰ−ＯＤＳ分取、ガ
ードカラム２点セットＮｏ．５０２０−３５１１２、ジ
ーエルサイエンス（株）製］ 充填剤：純度９９．９％の１０μシリカゲルにオクタデ
シル基を化学結合したもの サイズ：１０ｍｍφ×２５０ｍｍＨ 溶離液：ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９６
／４（容量比） 流速：２ｍｌ／ｍｉｎ 検出：紫外検出器、波長２５４ｎｍ 試料供給量：１ｇ

【００６９】第１フラクシヨン［ｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタン］ 保持時間 １０．１１分 収得量 １．９５ｇ（５．３６ミリモル）収得率６３％¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −１．８６ｐｐｍ 光学活性液体クロマトグラフィー：保持時間１０．１１
分 第２フランクシヨン［ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン］ 保持時間 １１．４６分 収得量 ０．８３ｇ（２．３０ミリモル）収得率２７％¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −２．３３ｐｐｍ 光学活性液体クロマトグラフィー：保持時間１１．４６
分

【００７０】参考例６［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンおよ
びａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
１，１−トリフルオロヘプタンの各製造、ただし、金属
水素化物として水素化ジイソブチルアルミニウムを用い
た場合］

【００７１】（第一段反応）［ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）
型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積
比）からなるジアステレオマー混合物である反応生成物
の製造］ 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
四ツ口丸底フラスコに、参考例４で得られる（Ｓ）−２
−（４−ベンジルオキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタノン−３、１
０．９５ｇ（２５ミリモル）に２３ｍｌを入れ、撹拌し
ながら均一な溶液とし、氷水バスに挿入し、０℃に調整
した。次いで、滴下ロートに水素化ジイソブチルアルミ
ニウム３．９１ｇ（２７．５ミリモル）とジエチルエー
テル２３ｍｌを入れ、撹拌しながら、１０分間かけて滴
下した。滴下完了後、氷水バスを取り去り、撹拌しなが
ら、室温まで昇温し、引き続き９０分間撹拌保持して、
反応を完結させ、反応生成物溶液を得た。得られた反応
生成物は後述の同定例３より、ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）
型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積
比）からなるジアステレオマー混合物であることが確認
された。

【００７２】［同定例３：反応生成物はｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６
０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であるこ
との同定］温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた三
ツ口丸底フラスコに、上述で得られた２０重量％反応生
成物溶液（原料化合物換算５ミリモル含有反応生成物溶
液）と、３規定塩酸２５ｍｌおよびメタノール１００ｍ
ｌを入れ、温度８０℃の温水バス中に挿入し、撹拌しな
がら、沸騰するまで昇温し、引き続き７時間加熱還流
し、加水分解反応を行った。加水分解反応完了後、温水
バスを取り去り、撹拌しながら、室温まで冷却した後、
エーテル抽出し、抽出液を２０％炭酸水素ナトリウム水
溶液２０ｍｌで洗浄し、次いで水２００ｍｌで洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムを加えて、水分を除去した
後、溶媒を減圧留去し、シロップ状の残渣を得た。この
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液ｎ
−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９５／５（容量
比）］で精製し、無色透明な液状の生成物−３［収量
０．９ｇ（３．９２ｐｐｍ）収率７８．４％］を得た。

【００７３】この生成物−３の¹ＨＮＭＲスペクトル、
¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルを測定した
結果は参考例５の同定例１と一致し、７−エトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール
であることが確認された。また、参考例５の同定例１の
結果を基に、¹⁹ＦＮＭＲスペクトルを測定した結果、２
本のピークが認められ、各ピークの位置および面積比よ
り、生成物−３はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エトキ
シ−１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオ
ールおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−７−エトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール
からなり、その生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａ
ｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）から
なるジアステレオマー混合物であることが判明した。¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−０．４８ｐｐｍ、面積比４０ ｓｙｎ体
（２Ｓ，３Ｒ）型 第２ピーク：−２．２１ｐｐｍ、面積比６０ ａｎｔｉ
体（２Ｓ，３Ｓ）型 したがって、第一段反応で得られた反応生成物ｓｙｎ体
（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０
／６０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であ
ることが確認出来た。

【００７４】（第二段反応）（Ｏ−メチル化誘導体） 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
丸底フラスコに、第一段反応で得られた残り８０％の反
応生成物溶液［（Ｓ）−２−（４−ベンジルオキシベン
ゾイルオキシ）−１，１，１−トリフルオロ−７−エト
キシヘプタノン−３換算２０ミリモルを含有した液］を
入れ、氷水バス中に挿入し、撹拌しながら、０℃に調整
した。次いで、滴下ロートにヨウ化メチル３．１２ｇ
（２２ミリモル）とジエチルエーテル２８ｍｌを入れ、
撹拌しながら、１３分間かけて滴下した。滴下完了後、
氷水バスを取り去り、室温まで昇温し、引き続き、室温
で２時間撹拌保持して、反応を完結させた。

【００７５】反応終了後、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、中和した後、溶媒を減圧留去した後、飽和
チオ硫酸ソーダ水溶液を加えた後、エーテル抽出し、抽
出液に無水硫酸マグネシウムを加えて水分を除去した
後、減圧濃縮し、シロップ状の残渣を得た。この残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液ｎ−ヘキ
サン／イソプロピルアルコール＝９５／５（容量比）］
で精製し、無色透明な液状のＯ−メチル化誘導体［収量
７．５４ｇ（１６．６ミリモル）収率８３％］を得た。
得られたＯ−メチル化誘導体の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルを
測定した結果、２本のピークが認められ、各ピークの位
置と面積比を示すと次の通り。¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−２．２０ｐｐｍ、面積比４０％［ｓｙｎ
体（２Ｓ，３Ｒ）型☆７］ 第２ピーク：−３．９０ｐｐｍ、面積比６０％［ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型☆７］ （☆７、後述の同定例４で確認）

【００７６】（第三段反応）温度計、撹拌機、滴下ロー
ト、水素ガスチャージ管およびポリエチレン樹脂風船を
備えた密閉型の４ツ口丸底フラスコに、上述の第二段反
応で得られたＯ−メチル化誘導体４．９９ｇ（１１ミリ
モル）とメタノール７５ｍｌを入れ、室温で撹拌しなが
ら、滴下ロートに１０％パラジウム／炭素触媒０．１０
ｇを入れ、ゆっくり滴下し、均一に分散された懸濁液を
調合した。次いで、室温で撹拌しながら、圧力１．１ｋ
ｇ／ｃｍ²程度の水素ガスで反応系をシールし、還元反
応を行った。還元反応は懸濁液を撹拌しながら、水素ガ
スの吸収がなくなるまで、４、５時間供給し、反応を完
結させた。還元反応終了後、得られた反応懸濁液を濾過
し、パラジウム／炭素触媒を除去し、濾液を減圧濃縮す
ることにより、メタノールを留去した後、副生したトル
エンを真空ポンプで除去し、シロップ状の残渣を得た。
この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離
液ｎ−ヘキサン／イソプロピルアルコール＝９６／４
（容量比）］で精製し、溶離液を減圧留去し、無色透明
な液状の生成物であるジアステレオマー混合物−２［収
量３．９２ｇ（１０．７８ミリモル）収率９８％］を得
た。

【００７７】この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、１Ｒ
吸収スペクトル、およびＭＳスペクトルを測定した結果
は参考例５の第三段反応と同じであり、生成物は２−
（４’−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンで
あることが確認された。得られた生成物の¹⁹ＦＮＭＲス
ペクトルを測定した結果、２本のピークが認められ、各
ピークの位置と面積比を示すと次の通り。¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−１．８６ｐｐｍ、面積比４０％［Ｓｙｎ
体（２Ｓ、３Ｒ）型☆８］ 第２ピーク：−２．３３ｐｐｍ、面積比６０％［ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型☆８］ （☆８、後述の同定例４で確認）

【００７８】得られた生成物は後述の同定例４より、ｓ
ｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１
−トリフルオロヘプタンおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３
Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタンからなるジアステレオマー混合物であり、その生
成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，
３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）であるジアステレオマ
ー混合物−２であることが確認された。

【００７９】［同定例４：第二段反応で得られたＯ−メ
チル化誘導体はｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体
（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）からなるジア
ステレオマー混合物であり、また第三段反応で得られた
ジアステレオマー混合物−２はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ンおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロ
キシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタンからなり、その生
成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，
３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）のジアステレオマー混
合物であることの同定］

【００８０】温度計、撹拌機、還流冷却器、ロートを備
えた四ツ口丸底フラスコに、参考例６の第二段反応で得
られたＯ−メチル化誘導体２．２７ｇ（５ミリモル）
と、３規定塩酸２５ｍｌとメタノール１００ｍｌを入
れ、撹拌しながら、８０℃まで昇温し、６時間還流し、
加水分解反応を行った。次いで、室温まで冷却した後、
エーテル抽出し、抽出液を２０％炭酸ナトリウム水溶液
で洗浄し、次いで水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムを加えて、水分を除去した後、溶媒を減圧留去し、無
色透明な液状の生成物［収量０．９８ｇ（４ミリモル）
収率８０％］を得た。

【００８１】この生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、 １Ｒ
吸収スペクトル、ＭＳスペクトルを測定した結果は同定
例２と一致し、生成物は２−ヒドロキシ−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンで
あった。得られた生成物の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルを測定
した結果、２本のピークが認められ、各ピークの位置と
面積比を示すと次の通り。¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） 第１ピーク：−２．１２ｐｐｍ、面積比４０％［ｓｙｎ
体（２Ｓ，３Ｒ）型☆９］ 第２ピーク：−４．１４ｐｐｍ、面積比６０％［ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型☆９］ （☆９、本同定例で確認）

【００８２】また、上述の生成物を、参考例５の同定例
２と同様な条件で、光学活性ガスクロマトグラフィーに
かけた。光学活性ガスクロマトグラフィーのチャートを
示すと図１３となった。図１３のチャートの解析結果よ
り、２本の光学活性なピークが認められ、各ピークの保
持時間と面積比を示すと次の通り。 第１ピーク：保持時間１４．５５分、面積比４０％［ｓ
ｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型☆１０］ 第２ピーク：保持時間１５．２７分、面積比６０％［ａ
ｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型☆１０］

【００８３】参考例５の同定例２の結果に基づき、第１
ピーク（保持時間１４．５５分）はｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタンであり、第２ピーク
（保持時間１５．２７分）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）
−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
１，１−トリフルオロヘプタンであることが確認され、
生成物はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７
−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロ
ヘプタンおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロ
キシ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタンからなり、その生成比率ｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６
０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であるこ
とが確認出来た。

【００８４】ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ
−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフル
オロヘプタンと面積比が一致する生成物の¹⁹ＦＮＭＲス
ペクトルの第１ピーク（−２．１２ｐｐｍ）はｓｙｎ−
（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−
メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであるこ
とがあることが確認された。ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）
−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
１，１−トリフルオロヘプタンと面積比が一致する生成
物の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの第２ピーク（−４．１４ｐ
ｐｍ）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロキシ−
７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオ
ロヘプタンであることが確認された。

【００８５】したがって、Ｏ−メチル化誘導体を加水分
解して得られる生成物とＯ−メチル化誘導体の各２位と
３位の不斉炭素原子の絶対配置は変らないことより、Ｏ
−メチル化誘導体の¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの面積比４０
％である第１ピーク（−２．２０ｐｐｍ）はｓｙｎ体
（２Ｓ，３Ｒ）型であり、¹⁹ＦＮＭＲスペクトルの面積
比６０％である第２ピーク（−３．９０ｐｐｍ）はａｎ
ｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型であることが判明し、Ｏ−メチ
ル化誘導体はｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体
（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）からなるジア
ステレオマー混合物であることが確認出来た。

【００８６】次いで、第三段反応で得られたジアステレ
オマー混合物−２を参考例５の同定例２と同様な条件で
光学活性液体クロマトグラフィーにかけた。上記光学活
性液体クロマトグラフィーのチャートは図１４の通りで
あり、図１４の解析結果より、２本の光学活性ピークが
得られ、その保持時間と面積比は以下の通りであった。 第１ピーク：［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン☆１１］ 保持時間：１０．１１分、面積比４０％ 第２ピーク：［ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−
ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メ
トキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン☆１１］ 保持時間：１１．４６分、面積比６０％ （☆１１ 本同定例より確認）

【００８７】なお、ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）からなる
ジアステレオマー混合物であるＯ−メチル化誘導体をパ
ラジウム／炭素触媒の存在下で水素ガスで還元すること
によりジアステレオマー混合物−２が得られる反応で
は、２位と３位の不斉炭素原子の立体配置には無関係で
ある。したがって、Ｏ−メチル化誘導体のｓｙｎ体（２
Ｓ，３Ｒ）型の面積比と一致するジアステレオマー混合
物−２の光学活性液体クロマトグラフィーの第１ピーク
（保持時間１０．１１分）はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−
２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキ
シ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン
であり、他方Ｏ−メチル化誘導体のａｎｔｉ体（２Ｓ，
３Ｓ）型の面積比と一致するジアステレオマー混合物−
２の光学活性液体クロマトグラフィーの第２ピーク（保
持時間１１．４６分）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２
−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンで
あることが判明した。

【００８８】よって、ジアステレオマー混合物−２の¹⁹
ＦＮＭＲスペクトルの面積比４０％である第１ピーク
（−１．８６ｐｐｍ）はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであ
り、他方面積比６０％である第２ピーク（−２．３３ｐ
ｐｍ）はａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロ
キシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタンであることが確認
され、ジアステレオマー混合物−２はｓｙｎ−（２Ｓ，
３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７
−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロ
ヘプタンおよびａｎｔｉ−２−（４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，
１−トリフルオロヘプタンからなり、その生成比率ｓｙ
ｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝
４０／６０（面積比）のジアステレオマー混合物である
ことが確認出来た。

【００８９】（第四段反応）［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ンおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロ
キシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタンの製造］ 第三段反応で得られたジアステレオマー混合物−２、
２．９１ｇ（８ミリモル）を参考例５の第四段反応と同
様な条件で、分取用シリカゲルクロマトグラフィーを用
いて第１ピークおよび第２ピークを各々分取し、溶離液
を減圧留去し、いずれも無色透明な液状の各目的生成物
である第１フラクション［収得量１．０５ｇ（２．８８
ミリモル）収得率３６％］および第２フラクション［収
得量１．５７ｇ（４．３２ミリモル）収得率５４％］を
各々得た。

【００９０】これらの目的生成物の¹ＨＮＭＲスペクト
ル、１Ｒ吸収スペクトル、ＭＳスペクトルはジアステレ
オマー混合物−２と一致し、各目的生成物は２−（４−
ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メ
トキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであった。
また¹⁹ＦＮＭＲスペクトルは以下の通りであり、各１本
のピークが認められた。さらに、参考例５の第四段反応
と同様な条件で光学活性液体クロマトグラフィーをかけ
ると、図１１、図１２と同様のチャートが得られた。以
上の結果より、目的生成物である第１フラクションはｓ
ｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイ
ルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１
−トリフルオロヘプタンであり、第２フラクションはａ
ｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，
１−トリフルオロヘプタンであることが確認出来た。

【００９１】第１フラクション［ｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタン］ 保持時間 ２５．３０〜３２．３０分 収得量 １．０５ｇ（２．８８ミリモル）、収得率３６
％¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −１．８６ｐｐｍ 光学活性液体クロマトグラフィー 保持時間 １０．１１分 第２フラクション［ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン］ 保持時間 ３４．２５〜４４．２５分 収得量 １．５７ｇ（４．３２ミリモル） 収得率５４
％¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −２．３３ｐｐｍ 光学活性液体クロマトグラフィー 保持時間 １１．４６分

【００９２】実施例１［ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−
｛４−［４−（４ −ｎ−デシルフェニル）ベンゾイルオ
キシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキ
シ−１，１，１−トリフルオロヘプタンの製造］ 温度計、撹拌機、還流冷却器および滴下ロートを備えた
４ツ口丸底フラスコに、参考例５で得られるｓｙｎ−
（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタン１．４６ｇ（４ミリモル）と、４−
（４−ｎ−デシルフェニル）安息香酸１．６２ｇ（４．
８ミリモル）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．
２９ｇ（２．４ミリモル）および塩化メチレン１２０ｍ
ｌを入れ、室温で撹拌して、均一な溶液を調合した。次
いで滴下ロートにジシクロヘキシルカルボジイミド１．
２２ｇ（６ミリモル）を入れ、撹拌しながら滴下し、引
き続き、室温で５時間撹拌保持して、反応を完結させ
た。

【００９３】反応完了後、析出したジシクロヘキシル尿
素の白色結晶を濾過して除去し、濾液を１規定塩酸、１
０％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した後、
無水硫酸マグネシウムを加えて、水分を除去した後、減
圧留去して塩化メチレンを除去し、シロップ状の残渣を
得た。この残渣を熱ｎ−ヘキサンに溶解した後、冷却晶
析して、白色の粗結晶を得た。得られた粗結晶を液体ク
ロマトグラフィー［溶離液ｎ−ヘキサン／イソプロピル
アルコール＝９３／７（容量比）］で精製し、無色透明
な液状の目的生成物［収量２．３３ｇ（３．４ミリモ
ル）収率８５％］を得た。

【００９４】この目的生成物の¹ＨＮＭＲスペクトル、
¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルおよびＭＳ
スペクトルを測定した結果は次の通りであり、目的生成
物は２−｛４−［４−（４ −ｎ−デシルフェニル）ベン
ゾイルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３
−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであっ
た。また、この目的生成物は原料化合物の２個の不斉炭
素原子の立体配置には無関係であり、光学活性な不斉中
心は変化しないことより、本発明化合物ｓｙｎ−（２
Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−［４−（４ −ｎ−デシルフェニ
ル）ベンゾイルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフメオロヘプタ
ンであることが確認された。さらに後述の同定例より、
ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型であることを確認した。

【００９５】¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） ０．８〜１．０４ｐｐｍ（６Ｈ）、１．０９〜１．６２
ｐｐｍ（２４Ｈ）、２．０７〜２．２０ｐｐｍ（２
Ｈ）、２．６０ｐｐｍ（３Ｈ）、３．０７〜３．２０ｐ
ｐｍ（２Ｈ）、４．１５〜４．２０ｐｐｍ（１Ｈ）、
４．５２〜４．５６ｐｐｍ（１Ｈ）、６．５８〜８．０
４ｐｐｍ（１２Ｈ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ₃Ｃ
ＯＯＨ） −４．９５ｐｐｍ １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１２０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、１，７３０ｃｍ^-1（ＣＯ
Ｏ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ ６８４（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図１５に示した。

【００９６】（同定例）［本発明化合物がｓｙｎ−（２
Ｓ、３Ｒ）−２−｛４−［４−（４ −ｎ−デシルフェニ
ル）ベンゾイルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ンであることの同定］ 温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下ロートを備えた四ツ
口丸底フラスコに原料化合物０．３６ｇ（１ミリモル）
と３規定塩酸５ミリモルとメタノール２０ｍｌを入れ、
８０℃まで昇温し、６時間還流し、加水分解反応を行っ
た。次いで、室温まで冷却した後、エーテル抽出し、抽
出液を２０％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを加えて、水分を
除去した後、溶媒を減圧留去し、無色透明な液状の生成
物−１［収量０．２ｇ（０．８ミリモル）収率８０％］
を得た。

【００９７】この生成物−１の¹ＨＮＭＲスペクトル、
¹⁹ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルおよびＭＳ
スペクトルを測定した結果は次の通りであり、生成物−
１は２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタンであった。¹ ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃） ０．８０〜１．００ｐｐｍ（３Ｈ）、１．０４〜１．３
０ｐｐｍ（６Ｈ）、２．４８〜２．６４ｐｐｍ（３
Ｈ）、２．６９ｐｐｍ（３Ｈ）、２．８４〜３．００ｐ
ｐｍ（１Ｈ）、３．１２〜３．２６ｐｐｍ（２Ｈ）、
３．７７〜３．９０ｐｐｍ（１Ｈ）、４．０２〜４．１
４ｐｐｍ（１Ｈ）¹⁹ ＦＮＭＲスペクトル −２．１２ｐｐｍ １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１２０ｃｍ^-1（ＣＯＣ）、１，６７０ｃｍ^-1（Ｏ
Ｈ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ ２４４（Ｍ⁺） また、¹ＨＮＭＲスペクトル図を図１６に示した。

【００９８】次いで、上述の生成物−１を下記条件で、
光学異性体分離カラムを有するガスクロマトグラフィー
（以下、光学活性ガスクロマトグラフィーという。）に
かけた。 カラム ：商品名 シクロデックスβ２３６Ｍ（クロムパック社製） ：サイズ内径０．２５ｍｍ、長さ２５ｍ ：シリカキャピラリーカラム カラム温度 ：１００℃×１０分間保持した後、昇温速度４℃／ｍｉｎで ２００℃まで昇温 キャリアーガス：ヘリウム、ガス流量 ６０Ｎｌ／ｍｉｎ、スプリット比１０ ０／１ 検出 ：ＦＩＤ

【００９９】光学活性ガスクロマトグラフィーのチャー
トを図１７に示した。図１７の解析結果より１本の光学
活性なピークが認められ、その保持時間は１４．５５分
であった。原料化合物を加水分解して得た生成物−１は
１本の光学活性しか認められないことより生成物はｓｙ
ｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであ
ることが判明した。次いで、原料化合物０．３６ｇ（１
ｐｐｍ）の代わりに目的生成物０．６８ｇ（１ｐｐｍ）
を用いた以外は上述と同様な方法で加水分解反応を行
い、無色透明な液状の生成物−２［収量０．２ｇ（０．
８ミリモル）収率８０％］を得た。この生成物−２の各
種スペクトルを測定した結果、生成物−１と同様であ
り、２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタンであった。

【０１００】また、上述の生成物−２を上と同様な条件
で、光学活性ガスクロマトグラフィーをかけると、１本
の光学活性ピークが得られ、その保持時間は１４．５５
分となり、生成物−２は生成物−１と同様、ｓｙｎ−
（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−
メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンであっ
た。したがって、目的生成物は加水分解しても、２位と
３位の不斉炭素原子の絶体配置は変化しないことより、
目的生成物はｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型であることが判
明し、本発明化合物ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４
−［４−（４ −ｎ−デシルフェニル）ベンゾイルオキ
シ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタンであることが確認
出来た。

【０１０１】試験例１ （本発明化合物の相転移温度の測定）本発明化合物につ
いて、ＤＳＣ、および後述の液晶表示素子の電場応答を
偏光顕微鏡で観察することにより、相転移温度を測定し
た結果は次の通りである。ただし、ｃｒｙ：結晶相、Ｓ
_CA☆：反強誘電性液晶相、ＳＡ：スメクチックＡ相およ
びＩＳＯ：等方性液体相を表わす。また上段の値は４℃
／ｍｉｎで昇温したとき、下段の値は４℃／ｍｉｎで降
温したときの相転移温度を表わす。 相転移温度：

【０１０２】

【化６】

【０１０３】となり、本発明化合物は室温付近を含む反
強誘電性液晶化合物であった。 （液晶表示素子の作成）透明電極付きの２枚のガラス基
板に、ポリイミドをスピンコートした配向膜をラビング
処理し、それぞれのラビング方向が互に平行となるよう
に、１．７ｕｍのギャップ間隔で貼り合せて、セルを組
み立てた。上記で得たセルに実施例１で得た本発明化合
物を等方性液体相にして注入した。次いで、液晶状態ま
で徐冷した。この液晶入セルを透過軸を直交させた偏光
子と検光子とで挟み、カイラルスメクチックＣ相におけ
る分子層の法線方向と偏光子または検光子の方向が一致
するように設置し、電界無印加時（０Ｖ）のとき、第３
安定状態を暗状態とし、電界印加によって、カイラルス
メクチックＣ相に変化させ、その状態を明状態として用
いることより、暗および明の表示を行うことが出来る液
晶表示素子を作成した。すなわち、印加電圧が０Ｖのと
き透過光量が最小となるように偏光子に対するセルの角
度を調整した。なお透過光量は検光子の透過軸を回転さ
せ、偏光子の透過軸と一致させたときの値を１００％と
した。

【０１０４】（液晶表示素子の評価）上述で作成した液
晶表示素子を用い、２５℃において、印加電圧±８．７
Ｖに対する透過光量変化を測定した図を示すと、図１８
となった。図より、１つの暗状態と２つの明状態を示し
たダブルヒステリシス曲線が得られた。また、２５℃に
おける印加電圧変化に対する透過光量変化により、液晶
表示素子の性能評価を行った結果は以下の通りであっ
た。 応答時間 ：２８．２ｕｓ（２５℃において明状態
から暗状態に変化させた時間） しきい値電圧：５．１２Ｖ／ｕｍ（２５℃において、完
全に明状態になる電圧） チルト角 ：３０．２０（２５℃において、しきい
値電圧のときの光軸が偏光子となる角度） 以上の結果、本発明化合物は室温付近で反強誘電性液晶
相を有し、それを用いた液晶表示素子は２５℃で、３安
定状態を有するダブルヒステリシス曲線を示し、応答時
間が早く、しきい値電圧が低く、かつチルト角が大き
く、大画面ディスプレイ材料等として優れた反強誘電性
液晶化合物であることが確認出来た。

【０１０５】

【発明の効果】本発明は、隣接する２個の不斉炭素原子
を有する新規なｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エトキシ
−３−メトキシヘプタン誘導体からなる反強誘電性液晶
化合物を提供し、室温付近で反強誘電性液晶相を発現
し、それを用いた液晶表示素子は３安定状態を有するダ
ブルヒステリシス曲線が得られ、高速応答性、高チルト
角および低しきい値電圧を有し、大画面液晶ディスプレ
イ材料等として好適な液晶化合物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例３で得られた１−ヒドロキシ−２，２，
２−トリフルオロエチル−４−エトキシブチルケトンの
¹ＨＮＭＲスペクトル図である。

【図２】参考例３中の同定例１で得られた１−ヒドロキ
シ−２，２，２−トリフルオロエチル−４−エトキシブ
チルケトンの鏡像異性体混合物の光学活性ガスクロマト
グラフィーのチャートである。

【図３】参考例３中の同定例１で得られた（Ｓ）−１−
ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル−４−エ
トキシブチルケトンの光学活性ガスクロマトグラフィー
のチャートである。

【図４】参考例４で得られた２−（４−ベンジルオキシ
ベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタノン−３の¹ＨＮＭＲスペクトル図であ
る。

【図５】参考例５の第一段反応の同定例１で得られた７
−エトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，
３−ジオールの¹ＨＮＭＲスペクトル図である。

【図６】参考例５の第一段反応の同定例１で得られた
２，２−ジメチル−４−（４−エトキシブチル）−５−
トリフルオロメチル−１，３−ジオキソランの ¹ＨＮ
ＭＲスペクトル図である。

【図７】参考例５の第三段反応で得られた２−（４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンの ¹ＨＮＭ
Ｒスペクトル図である。

【図８】参考例５の第三段反応の同定例２で得られた２
−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，
１−トリフルオロヘプタンの¹ＨＮＭＲスペクトル図で
ある。

【図９】参考例５の第三段反応の同定例２で得られたｓ
ｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンお
よびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−ヒドロキシ−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタンからなり、その生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）
型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積
比）のジアステレオマー混合物の光学活性ガスクロマト
グラフィーのチャートである。

【図１０】参考例５の第三段反応で得られたジアステレ
オマー混合物−１：ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−
メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン／ａｎｔ
ｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイル
オキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−
トリフルオロヘプタン＝７０／３０（面積比）からなる
ジアステレオマー混合物の光学活性液体クロマトグラフ
ィーのチャートである。

【図１１】参考例５の第四段反応で得られた原料化合
物：ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
１，１−トリフルオロヘプタンの光学活性液体クロマト
グラフィーのチャートである。

【図１２】参考例５の第四段反応で得られたａｎｔｉ−
（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ）−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリ
フルオロヘプタンの光学活性液体クロマトグラフィーの
チャートである。

【図１３】参考例６の第三段反応の同定例４で得られた
ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキ
シ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン
およびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−７−エトキシ−３−
メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンからな
り、その生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ
体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）のジアステ
レオマー混合物の光学活性ガスクロマトグラフィーのチ
ャートである。

【図１４】参考例６の第三段反応の同定例４で得られた
ジアステレオマー混合物−２：ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エト
キシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタ
ン／ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン＝４０／６０（面積
比）からなるジアステレオマー混合物の光学活性液体ク
ロマトグラフィーのチャートである。

【図１５】実施例１で得られたｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）
−２−｛４−［４−（４ −ｎ−デシルフェニル）ベンゾ
イルオキシ］ベンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−
メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンの¹ＨＮ
ＭＲスペクトル図である。

【図１６】実施例１の同定例で得られた生成物−１：ｓ
ｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヒドロキシ−７−エトキシ
−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンの
¹ＨＮＭＲスペクトル図である。

【図１７】実施例１の同定例で得られた生成物−１の光
学活性ガスクロマトグラフィーのチャートである。

【図１８】ｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−［４−
（４ −ｎ−デシルフェニル）ベンゾイルオキシ］ベンゾ
イルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキシ−１，１，
１−トリフルオロヘプタンの液晶表示素子のダブルヒス
テリシス曲線である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】

【化５】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】この生成物の^１ＨＮＭＲスペクトル、^１９
ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトル、およびＭＳ
スペクトルを測定した結果は次の通りであり、かつこの
生成物の不斉炭素原子の立体配置には無関係であり、光
学的反転は起こらないことより、生成物は原料化合物
（Ｓ）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３，３，３−トリクル
オロプロピオニル）ピロリジンであることが確認され
た。^１ ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ_３ ） １．５３〜２．３７ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ）、３．２１〜
３．８８ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ）、４．１４ｐｐｍ（１Ｈ，
ｂｒ）、４．５８（１Ｈ，ｑ）^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ） −４．２ｐｐｍ（ｄ，Ｊ＝６．０） １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，６４０ｃｍ^−１（ＣＯ）、３，３３０ｃｍ^−１（Ｏ
Ｈ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ １９７（Ｍ^＋）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】反応終了後、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて、中和した後、溶媒を減圧留去した後、飽和
チオ硫酸ソーダ水溶液を加えた後、エーテル抽出し、抽
出液に無水硫酸マグネシウムを加えて水分を除去した
後、減圧濃縮し、シロップ状の残渣を得た。この残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー［溶離液ｎ−ヘキ
サン／イソプロピルアルコール＝９５／５（容量比）］
で精製し、無色透明な液状のＯ−メチル化誘導体［収量
５．７９ｇ（１２．７５ミリモル）収率８５％］を得
た。得られたＯ−メチル化誘導体の^１９ＦＮＭＲスペク
トルを測定した結果、２本のピークが認められ、各ピー
クの位置と面積比を示すと次の通り^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ） したがって、^１９ＦＮＭＲスペクトルの結果および後述
の同定例２より、Ｏ−メチル化誘導体はｓｙｎ体（２
Ｓ、３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ、３Ｓ）型＝７０／３
０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であるこ
とが確認された。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】^１ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ_３） ０．８７〜０．９６ｐｐｍ（３Ｈ）、１．０９〜１．５
３ｐｐｍ（６Ｈ）、２．６０〜２．７２ｐｐｍ（２
Ｈ）、２．７５ｐｐｍ（３Ｈ）、２．８７〜３．００ｐ
ｐｍ（１Ｈ）、３．２７〜３．４２ｐｐｍ（２Ｈ）、
４．１８〜４．３５ｐｐｍ（１Ｈ）、５．４１ｐｐｍ
（１Ｈ）、６．６９〜７．９８ｐｐｍ（４Ｈ、ＡＢパタ
ーン）^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ） １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１１０ｃｍ^−１（ＣＯＣ）、１，７４０ｃｍ
^−１（ＣＯＯ）、３，３００ｃｍ^−１（ＯＨ）、 ＭＳスペクトル ｍ／ｚ． ３６４（Ｍ^＋） また、^１ＨＮＭＲスペクトル図を図７に示した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】［同定例２：第二段反応で得られたＯ−メ
チル化誘導体はｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体
（２Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）からなるジア
ステレオマー混合物であり、また、第三段反応で得られ
たジアステレオマー混合物−１はｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタンおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−（４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−３−メト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタンからなり、そ
の生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２
Ｓ，３Ｓ）型＝７０／３０（面積比）のジアステレオマ
ー混合物−１であることの同定］温度計、攪拌機、還流
冷却器、ロートを備えた四ツ口丸底フラスコに、実施例
１の第二段反応で得られたＯ−メチル化誘導体１．８２
ｇ（４ミリモル）と、３規定塩酸２０ｍｌとメタノール
８０ｍｌを入れ、攪拌しながら、８０℃まで昇温し、６
時間還流し、加水分解反応を得た。次いで、室温まで冷
却した後、エーテル抽出し、抽出液を２０％炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗浄し、次いで水で洗浄した後、無水
硫酸マグネシウムを加えて、水分を除去した後、溶媒を
減圧留去し、無色透明な液状の生成物［収量０．７８ｇ
（３．２ミリモル）収率８０％］を得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】光学活性ガスクロマトグラフィーのチャー
トを示すと図９となった。図９のチャートの解析結果よ
り、２本の光学活性なピークが認められ、各ピークの保
持時間と面積比を示すと次の通り。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６９】第１フラクション［ｓｙｎ−（２Ｓ，３
Ｒ）−２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−
エトキシ−３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘ
プタン］ 保持時間 ２５．３０〜３２．３０分 収得量 １．９５ｇ（５．３６ミリモル）収得率６３％^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ） −１．８６ｐｐｍ 光学活性液体クロマトグラフィー：保持時間１０．１１
分 第２フラクション［ａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−２−
（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−７−エトキシ−
３−メトキシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン］ 保持時間 ３４．２５〜４４．２５分 収得量 ０．８３ｇ（２．３０ミリモル）収得率２７％^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ） −２．３３ｐｐｍ 光学活性液体クロマトグラフィー：保持時間１１．４６
分

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】この生成物−３の^１ＨＮＭＲスペクトル、
^１９ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルを測定し
た結果は参考例５の同定例１と一致し、７−エトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオール
であることが確認された。また、参考例５の同定例１の
結果を基に、^１９ＦＮＭＲスペクトルを測定した結果、
２本のピークが認められ、各ピークの位置および面積比
より、生成物−３はｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−７−エト
キシ−１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジ
オールおよびａｎｔｉ−（２Ｓ，３Ｓ）−７−エトキシ
−１，１，１−トリフルオロヘプタン−２，３−ジオー
ルからなり、その生成比率ｓｙｎ体（２Ｓ，３Ｒ）型／
ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０／６０（面積比）か
らなるジアステレオマー混合物であることが判明した。^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ） 第１ピーク：−０．４８ｐｐｍ、面積比４０％ ｓｙｎ
体（２Ｓ，３Ｒ）型 第２ピーク：−２．２１ｐｐｍ、面積比６０％ ａｎｔ
ｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型 したがって、第一段反応で得られた反応生成物ｓｙｎ体
（２Ｓ，３Ｒ）型／ａｎｔｉ体（２Ｓ，３Ｓ）型＝４０
／６０（面積比）からなるジアステレオマー混合物であ
ることが確認出来た。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９７】この生成物−１の^１ＨＮＭＲスペクトル、
^１９ＦＮＭＲスペクトル、１Ｒ吸収スペクトルおよびＭ
Ｓスペクトルを測定した結果は次の通りであり、生成物
−１は２−ヒドロキシ−７−エトキシ−３−メトキシ−
１，１，１−トリフルオロヘプタンであった。^１ ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ_３） ０．８０〜 １．００ｐｐｍ（３Ｈ）、１．０４〜１．
３０ｐｐｍ（６Ｈ）、２．４８〜２．６４ｐｐｍ（３
Ｈ）、２．６９ｐｐｍ（３Ｈ）、２．８４〜３．００ｐ
ｐｍ（１Ｈ）、３．１２〜３．２６ｐｐｍ（２Ｈ）、
３．７７〜３．９０ｐｐｍ（１Ｈ）、４．０２〜４．１
４ｐｐｍ（１Ｈ）^１９ ＦＮＭＲスペクトル（ｆｒｏｍ ｅｘｔ． ＣＦ_３
ＣＯＯＨ ） −２．１２ｐｐｍ １Ｒ吸収スペクトル（ｎｅａｔ） １，１２０ｃｍ^−１（ＣＯＣ）、１，６７０ｃｍ
^−１（ＯＨ） ＭＳスペクトル ｍ／ｚ ２４４（Ｍ^＋） また、^１ＨＮＭＲスペクトル図を図１６に示した。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０３】となり、本発明化合物は室温付近を含む反
強誘電性液晶化合物であった。 （液晶表示素子の作成）透明電極付きの２枚のガラス基
板に、ポリイミドをスピンコートした配向膜をラビング
処理し、それぞれのラビング方向が互に平行となるよう
に、１．７μｍのギャップ間隔で貼り合せて、セルを組
み立てた。上記で得たセルに実施例１で得た本発明化合
物を等方性液体相にして注入した。次いで、液晶状態ま
で徐冷した。この液晶入セルを透過軸を直交させた偏光
子と検光子とで挟み、カイラルスメクチックＣ相におけ
る分子層の法線方向と偏光子または検光子の方向が一致
するように設置し、電界無印加時（０Ｖ）のとき、第３
安定状態を暗状態とし、電界印加によって、カイラルス
メクチックＣ相に変化させ、その状態を明状態として用
いることより、暗および明の表示を行うことが出来る液
晶表示素子を作成した。すなわち、印加電圧が０Ｖのと
き透過光量が最小となるように偏光子に対するセルの角
度を調整した。なお透過光量は検光子の透過軸を回転さ
せ、偏光子の透過軸と一致させたときの値を１００％と
した。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０４】（液晶表示素子の評価）上述で作成した液
晶表示素子を用い、２５℃において、印加電圧±８．７
Ｖに対する透過光量変化を測定した図を示すと、図１８
となった。図より、１つの暗状態と２つの明状態を示し
たダブルヒステリシス曲線が得られた。また、２５℃に
おける印加電圧変化に対する透過光量変化により、液晶
表示素子の性能評価を行った結果は以下の通りであっ
た。 応答時間 ：２８．２μｓ（２５℃において明状態
から暗状態に変化させた時間） しきい値電圧：５．１２Ｖ／μｍ（２５℃において、完
全に明状態になる電圧） チルト角 ：３０．２０°（２５℃において、しき
い値電圧のときの光軸が偏光子となる角度） 以上の結果、本発明化合物は室温付近で反強誘電性液晶
相を有し、それを用いた液晶表示素子は２５℃で、３安
定状態を有するダブルヒステリシス曲線を示し、応答時
間が早く、しきい値電圧が低く、かつチルト角が大き
く、大画面ディスプレイ材料等として優れた反強誘電性
液晶化合物であることが確認出来た。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１２】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１４】

【手続補正１４】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜１４の直鎖状アルキル基を表わ
   す。）で示されるｓｙｎ−（２Ｓ，３Ｒ）−２−｛４−
   ［４−（４ −アルキルフェニル）ベンゾイルオキシ］ベ
   ンゾイルオキシ｝−７−エトキシ−３−メトキシ−１，
   １，１−トリフルオロヘプタン。
2. 【請求項２】 請求項１記載の式（１）で示される化合
   物を用いた液晶表示素子。