JPH0963043A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

磁気記録媒体及びその製造方法

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JPH0963043A
JPH0963043A JP7214676A JP21467695A JPH0963043A JP H0963043 A JPH0963043 A JP H0963043A JP 7214676 A JP7214676 A JP 7214676A JP 21467695 A JP21467695 A JP 21467695A JP H0963043 A JPH0963043 A JP H0963043A
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magnetic
coating layer
thin film
tape
recording medium
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JP7214676A
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Kazunobu Chiba
一信 千葉
Jota Ito
条太 伊藤
Tsutomu Takeda
勉 武田
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な表面性を有し、電磁変換特性に優れる
とともに、低コスト化が可能な磁気記録媒体を得ること
を目的とする。 【解決手段】 中心線平均粗さRaが5〜20nm、十
点平均粗さRzが30〜450nm、最大高さRmax
が30〜450nmである非磁性支持体1上に、強磁性
粉末と結合剤とを主体とする磁性塗布層2を形成し、こ
の磁性塗布層2上に真空薄膜成膜手段によって磁性薄膜
3を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体及び
その製造方法に関し、特に磁気記録媒体の電磁変換特性
の改善に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、磁気テープとしては、非磁性支持
体上に酸化物磁性粉末あるいは合金磁性粉末等の強磁性
粉末を有機結合剤中に分散せしめた磁性塗料を塗布、乾
燥することにより磁性層が形成される、いわゆる塗布型
の磁気記録媒体が広く使用されている。
【0003】これに対して、高密度磁気記録への要求の
高まりとともに、Co−Ni合金、Co−Cr合金、C
o−O等の金属磁性材料を、メッキや真空薄膜形成手段
(真空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティン
グ法等)によってポリエステルフィルムやポリアミド、
ポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着する
ことで磁性層が形成される、いわゆる金属磁性薄膜型の
磁気記録媒体が提案されている。
【0004】この金属磁性薄膜型の磁気記録媒体は、1
989年にビデオ用8ミリテープとして実用化されてお
り、抗磁力や角形比に優れ、短波長での電磁変換特性に
優れている。また、そればかりでなく、磁性層の厚みを
きわめて薄くできるため、記録減磁や再生時の厚み損失
が著しく小さいこと、磁性層中に非磁性材である結合剤
を混入する必要がないため、磁性材料の充填密度を高め
ることができること等、数々の利点を有している。
【0005】このような金属磁性薄膜型の磁性層は、表
面が非常に平滑であることから、記録再生装置の摺動部
材に対する接触面積が大きく、摩擦係数が大きくなる。
このため、走行耐久性を得るのが非常に難しい。また、
磁性層が、金属材料よりなることから外気中の水分によ
って腐食し易いといった問題もある。
【0006】このため、この金属磁性薄膜型の磁気記録
媒体では、潤滑剤や防錆剤等の有機材料を用いることで
磁性層表面に潤滑性能を付与したり、防錆性能を付与す
ることが検討されている。
【0007】また、その一方で、特開平2−26771
8号公報、特開平2−267719号公報において開示
されているように、非磁性支持体上に、高分子樹脂より
なる微小な突起を設け、その突起形状を磁性層表面に浮
き出させることで磁性層表面の表面性を制御する、いわ
ゆる下塗技術の検討もなされている。
【0008】この下塗技術は、磁性層表面にスペーシン
グロスが大きくならない程度の適度な粗度を与えるもの
であり、媒体の走行耐久性,電磁変換特性を改善するの
に非常に有効である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】ところで、このような
金属磁性薄膜型の磁気記録媒体では、スペーシングロス
を抑えるために、表面粗さが非常に小さく、鏡面性の高
い非磁性支持体が用いられる。しかし、そのような非磁
性支持体は、材料費が非常にかかり、また歩留まりが悪
いことから高価になる。このため、磁気記録媒体の製造
コストの多くの部分が非磁性支持体に当てられ、媒体が
高価になるといった問題がある。
【0010】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、良好な表面性を有し、電
磁変換特性に優れるとともに、低コスト化が可能な磁気
記録媒体及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明の磁気記録媒体は、中心線平均粗さRaが
5〜20nm、十点平均粗さRzが30〜450nm、
最大高さRmaxが30〜450nmである非磁性支持
体上に、強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性塗布層
が形成され、この磁性塗布層上に真空薄膜成膜手段によ
り成膜された磁性薄膜が形成されて構成される。なお、
ここで言う、中心線平均粗さRa、十点平均粗さRz、
最大高さRmaxとは、それぞれJIS B0601で
規定される値である。
【0012】ここで、本発明では上述のように非磁性支
持体の表面粗さを規制するが、さらに磁性塗布層は、中
心線平均粗さRaが10nm以下、十点平均粗さRzが
80nm以下、最大高さRmaxが150nm以下とな
るように形成されていることが望ましい。磁性塗布層の
表面粗さは、非磁性支持体の表面粗さと、磁性塗布層の
組成、特に添加剤として添加される研磨剤の量によって
制御される。磁性塗布層を上記表面粗さで形成するに
は、この研磨剤が強磁性粉末100重量部に対して4重
量部以下の添加量で塗布層に添加されていることが望ま
しい。
【0013】なお、この磁気記録媒体には、磁性塗布
層、磁性薄膜に加えて、磁性塗布層と磁性薄膜層の間に
中間膜を設けたり、磁性薄膜上に保護膜を設けるように
しても良い。中間膜、保護膜は、いずれも真空薄膜成膜
手段によって形成される。
【0014】このような磁気記録媒体は、磁性塗布層を
形成し、さらに前記磁性塗布層上に、中間膜、磁性薄
膜、保護膜を真空薄膜成膜手段によって成膜することで
製造されるが、磁性塗布層を形成した後、その上に成膜
を行うのに先行して、磁性塗布層内の残留溶剤を揮発除
去しても良い。この残留溶剤の揮発除去は、例えば磁性
塗布層が形成された状態で、真空環境下に放置または真
空環境下で走行させることでなされる。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明の具体的な実施の形態につ
いて説明する。
【0016】本発明の磁気記録媒体は、中心線平均粗さ
Raが5〜20nm、十点平均粗さRzが30〜450
nm、最大高さRmaxが30〜450nmである非磁
性支持体、すなわち比較的表面の粗い非磁性支持体上
に、強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性塗布層が形
成され、この磁性塗布層上に磁性薄膜が真空薄膜成膜手
段により成膜されてなっている。
【0017】この磁気記録媒体では、表面が比較的粗い
非磁性支持体を使用していても、その上に形成される磁
性塗布層のマスキング効果によって、表面の凹凸形状が
緩和される。したがって、磁性薄膜はそれを反映して良
好な表面性を有して成膜されるのでスペーシングロスが
抑えられる。また、この磁気記録媒体は、磁性塗布層と
磁性薄膜の両方を有しているので、磁性塗布層のみの場
合よりも電磁変換特性が向上する。また、表面の比較的
粗い非磁性支持体は、歩留まり良く製造できるので媒体
の低コスト化が図れる。
【0018】なお、このように磁性塗布層はマスキング
層として作用し、その表面性が磁性薄膜の表面に反映す
る。したがって、磁性薄膜を良好な表面性で成膜するに
は、この磁性塗布層の、中心線平均粗さRaが10nm
以下、十点平均粗さRzが80nm以下、最大高さRm
axが150nm以下となっているのが望ましい。
【0019】この磁性塗布層の表面性は、非磁性支持体
の表面性と、磁性塗布層の組成物、特に添加剤として添
加される研磨剤の大きさや量によって制御される。すな
わち、磁性塗布層の表面粗度が上記条件を満たすように
するには、非磁性支持体の中心線平均粗さRa,十点平
均粗さRz及び最大高さRmaxが上記範囲であること
が必要である。また、それとともに磁性塗布層に添加剤
として添加する研磨剤の粒径が0.3μm以下であり、
研磨剤の添加量が強磁性粉末100重量部に対して4重
量部以下であるのが望ましい。研磨剤の粒径が0.3μ
mを越えていたり、量が多すぎる場合には、磁性塗布層
の表面性が損なわれ、それを反映して磁性薄膜の表面も
粗いものになり、電磁変換特性が損なわれる。
【0020】以上のように本発明の磁気記録媒体は、所
定範囲の表面粗度となされた非磁性支持体上に磁性塗布
層、磁性薄膜が形成されるが、これらの材料としては、
以下のものが用いられる。
【0021】まず、非磁性支持体としては、ポリエステ
ル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導体、ビニル系
樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカーボネート
等に代表されるような高分子支持体等が挙げられる。
【0022】また、磁性塗布層は、強磁性粉末と結合剤
を有機溶剤とともに分散、混練して磁性塗料を調製し、
この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布,加熱硬化するこ
とで形成される。
【0023】この強磁性粉末としては、γ−Fe23
Co含有γ−Fe23,Co被着γ−Fe23、Fe3
4、Co含有γ−Fe34、Co被着γ−Fe34
CrO2等の酸化物磁性粉末や、Fe、Co、Ni、F
e−Co、Fe−Ni、Fe−Co−Ni、Co−N
i、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B、Mn−B
i、Mn−Al、Fe−Co−V等の金属磁性粉末が挙
げられ、さらに、これらに種々の特性を改善する目的で
Al,Si,Ti,Cr,Mn,Cu,Zn等の金属成
分が添加されていてもよい。また、バリウムフェライト
等の六方晶系フェライトや窒化鉄等も使用可能である。
但し、これら強磁性粉末は、電磁変換特性の向上の観点
から、比表面積が40m2/g以上であることが望まし
い。
【0024】また、結合剤としては、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体等
の塩化ビニル系樹脂や、ポリエステルポリウレタン、ポ
リエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタ
ン等のポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【0025】磁性層中の強磁性粉末と結合剤の含有量
は、強磁性粉末重量/結合剤重量比(P/B比)が8以
上となるように設定することが望ましい。P/B比をこ
の範囲とすることにより媒体の電磁変換特性が向上す
る。
【0026】また、磁性塗料を塗料化するための有機溶
剤としては、結合剤の種類によって適当なものが選択さ
れ、一般的にはエーテル類、エステル類、ケトン類、芳
香族炭化水素、脂肪族炭化水素、塩素化炭化水素等から
選ばれる有機溶剤が用いられる。
【0027】なお、磁性塗布層には、通常の塗布型の磁
気記録媒体の場合と同様に、帯電防止剤、研磨剤、滑剤
等の各種添加剤を添加するようにしてもよい。但し、研
磨剤の粒子径や添加量は、先に示した範囲とするのが望
ましい。
【0028】このような磁性塗布層上に形成される磁性
薄膜は、真空薄膜形成手段によって成膜される。
【0029】磁性薄膜の材料としては、Fe、Co、N
i等の強磁性金属、Fe−Co、Co−Ni、Fe−C
o−Ni、Fe−Cu、Co−Cu、Co−Au、Co
−Pt、Mn−Bi、Mn−Al、Fe−Cr、Co−
Cr、Ni−Cr、Fe−Co−Cr、Co−Ni−C
r、Fe−Co−Ni−Cr等の強磁性合金が挙げられ
る。磁性薄膜としては、これらの単層膜であってもよい
し多層膜であってもよい。
【0030】上記金属磁性薄膜の形成手段としては、真
空下で強磁性金属材料を加熱蒸発させ被成膜面上に沈着
させる真空蒸着法や、強磁性金属材料の蒸発を放電中で
行うイオンプレーティング法、アルゴンを主成分とする
雰囲気中でグロー放電を起こし、生じたアルゴンイオン
でターゲット表面の原子をたたき出すスパッタ法等のい
わゆるPVD技術が挙げられる。特に、酸素ガス存在雰
囲気下、磁性材料を斜め方向から蒸着する斜方蒸着法で
成膜を行うと、電磁変換特性に優れた磁性薄膜が得られ
る。
【0031】以上が本発明の磁気記録媒体の基本的な構
成であるが、磁気記録媒体には、さらに磁性塗布層と磁
性薄膜の間に中間膜を形成したり、磁性薄膜の上に保護
膜を形成するようにしても良い。
【0032】まず、中間膜は、磁性薄膜を成膜する当た
って、その成膜雰囲気中で磁性塗布層から残留溶剤や未
反応低分子が揮発してしまうのを抑えるためのものであ
る。磁性塗布層から揮発する残留溶剤や未反応低分子は
成膜雰囲気の真空度を損ない、その上に形成される磁性
薄膜の接着性を低下させる。この中間膜を形成してか
ら、磁性薄膜を成膜することにより、成膜雰囲気で塗布
層から残留溶剤や未反応低分子が揮発するのが抑えら
れ、接着性に優れた磁性薄膜が成膜できる。
【0033】この中間膜は、磁性薄膜の成膜手段として
例示した真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッ
タ法等のPVD法や、キャン対向電極型プラズマCVD
法,プラズマ照射CVD法、ECRプラズマCVD法、
トーチ型DCプラズマCVD法、アークジェットプラズ
マCVD法などのCVD法等の真空薄膜形成手段によっ
て成膜される。そのような中間膜材料としては、Cu,
Cr,Al,Ag,Zn,Zr,Pt,Co,Ni,F
e,Au,Ti,W,Mo等やこれらの合金が挙げられ
る。
【0034】この中間膜の膜厚は、十分な効果を得るに
は2nm以上であることが必要であるが、スペーシング
ロスを抑える観点から2〜40nm、より好ましくは4
〜25nmとなるように設定することが望ましい。
【0035】また、磁性塗布層を形成した後に、テープ
原反を真空下で一定時間放置することにより、磁性塗布
層から残留溶剤や未反応低分子を積極的の揮発除去させ
ておいても良い。こうすることによっても、成膜雰囲気
で磁性塗布層から残留溶剤や未反応低分子が揮発するの
が抑えられ、接着性に優れた磁性薄膜が成膜できる。な
お、この残留溶剤や未反応低分子の揮発除去は、中間膜
の形成と併用しても構わない。
【0036】なお、磁性塗布層上に中間膜を設ける場合
あるいは磁性塗布層上に直接磁性薄膜を形成する場合の
いずれにおいても、磁性塗布層表面を酸素ガス、アルゴ
ンガス等を用いてボンバード処理すると、磁性塗布層表
面とその上に形成される薄膜との密着性が向上し、中間
膜、磁性薄膜の耐久性が向上する。
【0037】一方、保護膜は、媒体の走行耐久性を付与
する目的で設けられるものである。保護膜を成膜する
と、これによって媒体に走行耐久性が付与されるので、
走行耐久性を確保するために磁性塗布層中に添加する研
磨剤、帯電防止剤、滑剤等の添加料を減らすか、添加剤
を無添加とすることが可能となる。したがって、これら
添加剤を添加することによって生じる強磁性粉末の充填
量の低下、磁性塗布層表面の劣化が抑えられ、媒体の電
磁変換特性が向上する。
【0038】この保護膜は真空薄膜成膜手段によって成
膜される。この成膜手段としては、先に例示したPVD
法やCVD法等が用いられる。
【0039】また、保護膜材料としては、カーボン、C
rO2、Al23、BN、Co酸化物、MgO、Si
2、Si34、SiNx、SiC、SiNx−SiO2
ZrO2、TiO2、TiC等の酸化物やセラミックス、
またCu,Cr,Ti,Zn,Pt,Au,Zr,A
l,Sn,Ta,Cr−Ti,Cr−Zr,Cr−N
b,Cr−Ta,Cr−Al,Cr−Zr,Cu−N
i,Ni−Mo−Cr−Fe等の金属または合金が挙げ
られる。保護膜は、これらの単層膜であってもよいし、
多層膜、複合膜であってもよい。なお、これら材料のう
ち、カーボン、Al23、SiO2、Si34、Si
C、TiC、TiNの単層膜、多層膜、複合膜はCVD
法によって成膜することが好ましい。
【0040】この保護膜の膜厚は、十分な効果を得るに
は2nm以上であることが必要であるが、保護膜の膜厚
があまり厚くなるとスペーシングロスによって電磁変換
特性が劣化する。したがって、2〜40nm、好ましく
は2〜25nmとするのが良い。
【0041】また、さらに本発明の磁気記録媒体には、
通常の媒体で設けられているように、潤滑剤層、防錆剤
層、バックコート層が形成されていたり、非磁性支持体
上にいわゆる易接着層のような下塗層が形成されていて
もよい。この場合、バックコート層を構成する非磁性顔
料、結合剤、潤滑剤層、防錆剤層を構成する材料として
は従来公知のものがいずれも使用可能である。
【0042】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について実験
結果に基づいて説明する。
【0043】実験例1 本実験例は、磁性塗膜上に磁性薄膜及び保護膜を形成す
ることによる効果を検討した例である。
【0044】本実験例で作製した磁気テープの構成を図
1に示す。この磁気テープは、非磁性支持体1上に、磁
性塗布層2、磁性薄膜3、保護膜4及びトップコート層
5が順次形成され、非磁性支持体1のこれら各層が形成
された側とは反対側の面にバックコート層6が形成され
てなるものである。このような磁気テープを以下のよう
にして作製した。
【0045】まず、中心線平均粗さRa=8nm,十点
平均粗さRz=60nm,最大高さRmax=100n
mであり、膜厚10μm,幅150mmのポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルムを非磁性支持体とし
て用意した。
【0046】なお、この表面粗さは、JIS B060
1に準じ、小坂研究所社製の高精度表面粗さ計ET−3
0HKを使用して測定した。具体的な測定条件を以下に
示す。
【0047】表面粗さ測定条件 針の半径:2μm 荷重:20mg 拡大倍率:50k倍(z方向) カットオフ:0.25mm 測定長:0.73mm 測定本数55本 そして、この非磁性支持体上に、磁性塗布層、磁性薄膜
及び保護膜を順次形成した。
【0048】まず、磁性塗布層を形成するために、以下
の磁性塗料の組成物を表1に示す混合量で秤り取り、サ
ンドミルにて4時間分散、混合して磁性塗料を調製し
た。
【0049】磁性塗料の組成物 Co−Niメタル磁性粉末(比表面積50m2/g) カーボンブラック アルミナ ポリエステルポリウレタン 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 メチルエチルケトン トルエン
【0050】
【表1】
【0051】この調製された磁性塗料を、結合剤に対し
て20重量%なる割合で硬化剤を添加した後、連続巻取
り式のグラビアコータを用い、3μmの膜厚で非磁性支
持体上に塗布し、加熱硬化した。そして、塗膜表面にカ
レンダー処理を施すことで磁性塗布層を形成した。磁性
塗布層の表面粗さを表2に示す。
【0052】
【表2】
【0053】次に、形成された磁性塗布層上に、蒸着法
により磁性薄膜を形成した。この磁性薄膜の形成に用い
た蒸着装置を図2に示す。
【0054】この蒸着装置は、第1の蒸着室81aと第
2の蒸着室81bの両方が並設された2室タイプの真空
蒸着装置であり、2層の蒸着膜がインラインで連続して
成膜されるようになされたものである。
【0055】この2室タイプの蒸着装置は、真空排気口
83から排気されて内部が真空状態となされた真空室が
間仕切り板82によって左右に仕切られ、図中左側が第
1の蒸着室81a,右側が第2の蒸着室81bとなされ
ている。
【0056】この蒸着装置では、送りロール84が第1
の蒸着室81aに配設され、巻き取りロール85が第2
の蒸着室81bに配設されている。そして、これら2つ
の蒸着室81a,81bを仕切る間仕切り板82には、
窓部93が設けられ、この窓部93に対応する位置にガ
イドロール86が配設されている。したがって、テープ
原反92は送りロール84,ガイドロール86,巻き取
りロール85に沿って走行し、第1の蒸着室81aから
第2の蒸着室81bに移送される。
【0057】上記第1の蒸着室81a,第2の蒸着室8
1bには、いずれも冷却キャン87a,87bが設けら
れている。これら冷却キャン87a,87bは、テープ
原反92が、送りロール84からガイドロール86側に
走行する中途部と、このガイドロール86から巻き取り
ロール85側に走行する中途部で、それぞれテープ原反
92を下方に引き出すように設けられている。
【0058】さらに、第1の蒸着室81a,第2の蒸着
室81bには、冷却キャン87a,87bの下方にルツ
ボ88a,88bが設けられ、これらルツボ88a,8
8b内には、それぞれ成膜すべき蒸着膜の蒸着源、すな
わち金属磁性材料が充填されている。そして、各蒸着室
81a,81bには、蒸着源を加熱するための電子銃8
9a,89b,シャッタ90a,90b,酸素導入口9
1a,91bがそれぞれ設けられている。
【0059】上記電子銃89a,89bは、当該電子銃
89a,89bより放出される電子線が上記ルツボ88
a,88b内の金属磁性材料に照射されるような位置に
配設される。この電子銃89a,89bによって蒸発し
た金属磁性材料は、上記冷却キャン87a,87bの周
面を定速走行するテープ原反92上に磁性薄膜として被
着形成される。また、上記シャッタ90a,90bは、
上記冷却キャン87a,87bと上記ルツボ88a,8
8bとの間であって該冷却キャン87a,87bの近傍
に配設されている。このシャッタ90a,90bは、上
記冷却キャン87a,87bの周面を定速走行するテー
プ原反92の所定領域を覆う形で形成され、このシャッ
タ90a,90bにより蒸発せしめられた金属磁性材料
が上記テープ原反92に対して所定の角度範囲で斜めに
蒸着されるようになっている。さらに、上記酸素ガス導
入口91a,91bは、上記蒸着室81a,81bの底
面部を貫通して設けられている。この装置では、酸素ガ
ス導入口91a,91bを介してテープ原反92の表面
に酸素ガスが供給され、蒸着膜として形成される磁性薄
膜の磁気特性,耐久性及び耐候性の向上が図られる。
【0060】このような2室タイプの蒸着装置では、テ
ープ原反92が送りロール84から送り出され、巻き取
りロール85に巻き取られる間に第1の蒸着室81aと
第2の蒸着室81bを順次通過する。そして、第1の蒸
着室81a及び第2の蒸着室でそれぞれ蒸着膜が被着形
成され、2層の蒸着膜がインラインで連続して形成され
る。なお、本実施例で採用した磁性薄膜の蒸着条件は以
下の通りである。
【0061】磁性薄膜の蒸着条件 方式:連続巻取り式斜め蒸着 蒸着材料:Co90−Ni10(但し、数字は各元素の
含有率を重量%で表す) 導入酸素量:250cc/min 最低入射角:45° 成膜時真空度:1×10-3Pa テープ速度:30m/分 磁性薄膜膜厚(上層/下層):100nm/100nm
合計200nm 次に、このようにして成膜された磁性薄膜上にスパッタ
法によりカーボン保護膜を成膜した。保護膜の成膜に使
用したスパッタ装置を図3に示す。
【0062】上記スパッタ装置は、頭部と底部に排気口
65を有する真空室51内に、送りロール53、巻き取
りロール54、円筒キャン55よりなるテープ支持系
と、スパッタカソード58を有してなる。
【0063】上記テープ支持系を構成する送りロール5
3,巻取りロール54はそれぞれ時計回り(図中、矢印
a方向)に定速回転するようになされており、保護膜が
形成されるテープ原反52はこれら送りロール53から
巻取りロール54に亘って掛け渡され、送りロール53
から巻取りロール54に順次走行する。
【0064】また、送りロール53から巻取りロール5
4に亘って掛け渡されるテープ原反52の中途位置に
は、上記各ロール53,54の径よりも大径となされた
円筒キャン55がテープ原反52を下方に引き出すよう
に配設されている。この円筒キャン55も送りロール5
3、巻取りロール54同様、時計回り(図中 矢印A方
向)に定速回転するようになされている。また、この冷
却キャン55には、図示しない冷却装置が内蔵され、テ
ープ原反52の温度上昇による変形を防止するようにな
っている。なお、上記送りロール53,巻取りロール5
4、冷却キャン55の円筒高さは、テープ原反52の幅
と略同じになされている。
【0065】さらに、上記送りロール53と上記円筒キ
ャン55の間及び上記円筒キャン55と上記巻取りロー
ルの間にそれぞれガイドロール56,57が設けられ、
上記送りロール53、円筒キャン55、巻取りロール5
4に順次亘って走行するテープ原反53に所定のテンシ
ョンがかけられ、テープ原反52が円滑に走行するよう
になされている。
【0066】また、上記スパッタ装置においては、グロ
ー放電を起こすためのDC電圧またはRFバイアス電圧
が上記巻取りロール54に印加されるようになってい
る。そして、円筒キャン55の左右及び下方にはそれぞ
れ高周波電源に接続されたスパッタカソード58が上記
円筒キャン55と略平行となるように配置されている。
なお、これらスパッタカソード58の幅もテープ原反5
2の幅と略同じとなされている。さらに、この装置では
真空室51内にスパッタガスを導入するためのガス導入
管64が排出口を上記スパッタカソード58の近傍とな
るように取り付けられている。
【0067】このような構成のスパッタ装置によってテ
ープ原反52に保護膜を形成するには、スパッタカソー
ド58上にターゲット59を載置して接着するとともに
テープ原反を送りロール、円筒キャン55、巻取りロー
ル54に亘って掛け渡す。そして、真空室51内の空気
を排気口65から排気し、真空室51内が所定の真空度
となったところで、スパッタガスの導入、電圧印加を行
う。これにより、グロー放電が引き起こってスパッタガ
スがイオン化し、ターゲットから原子が叩き出されてテ
ープ原反52上に被着し、保護膜が成膜される。
【0068】なお、このようにして保護膜を形成するに
当たっては、円筒キャン55に加熱手段を併設し、テー
プ原反52を適宜加熱するようにしてもよい。これによ
り、接着強度の高い保護膜が形成される。また、このス
パッタ装置では、バイアス電圧を巻取りロール54に印
加するような構成となされているが、円筒キャン55に
バイアス電圧を印加する構成としても良い。
【0069】なお、カーボン保護膜のスパッタ条件は以
下の通りである。
【0070】保護膜のスパッタ条件 方式:DCマグネトロンスパッタ方式 ターゲット材:カーボン スパッタガス:アルゴン バックグランド真空度:4×10-3Pa 成膜時真空度:2Pa テープ速度:0.1mm/秒 膜厚:15nm そして、保護膜を形成した後、非磁性支持体の磁性塗布
層、磁性薄膜及び保護膜を形成した側とは反対側の面に
バックコート層を以下のようにして形成した。
【0071】まず、下記に示すバックコート塗料の組成
物をボールミルにて24時間混合分散してバックコート
塗料を調製した。
【0072】バックコート塗料の組成 カーボンブラック:100重量部 ポリウレタン樹脂:100重量部 このようにして調製されたバックコート塗料を、10重
量部の硬化剤を添加した後、非磁性支持体の保護膜側と
は反対側の面に塗布し、乾燥することで膜厚0.6μm
のバックコート層を形成した。
【0073】そして、さらに保護膜表面にパーフルオロ
ポリエーテルを塗布することでトップコート層を形成
し、8mm幅に裁断して磁気テープ(サンプルテープ1
〜サンプルテープ3)を作製した。
【0074】また、比較のため、下記に示す組成の磁性
塗料を用いるとともに磁性薄膜と保護膜を設けないこと
以外はサンプルテープ1と同様にして作製された比較テ
ープ1(但し、トップコート層にはオレイン酸を使用し
た)、また、下記に示す組成の磁性塗料を用いるととも
に保護膜を設けないこと以外はサンプルテープ1と同様
にして作製された比較テープ2を用意した。なお、比較
テープ1,比較テープ2の磁性塗布層の表面粗さを表3
に併せて示す。
【0075】 磁性塗料の組成 メタル磁性粉末(比表面積50m2/g):100重量部 カーボンブラック : 8重量部 アルミナ : 8重量部 オレイン酸 : 1重量部 ポリエステルポリウレタン : 8重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 : 8重量部 メチルエチルケトン :150重量部 トルエン : 70重量部
【0076】
【表3】
【0077】そして、これらサンプルテープ1〜サンプ
ルテープ3及び比較テープ1,比較テープ2について、
スチル耐久性および電磁変換特性を、ソニー社製,商品
名EV−S900改造機によって調査した。
【0078】スチル耐久性は、温度25℃、相対湿度5
0%環境下においてスチル再生したときの、再生出力が
初期の出力レベルより3dB減衰するまでの時間(スチ
ル時間)によって評価した。
【0079】電磁変換特性は、波長0.54μmの記録
信号を再生したときの再生出力によって評価した。な
お、再生出力は比較テープ1の再生出力を0dBとした
ときの相対値として記録した。
【0080】測定されたスチル時間及び電磁変換特性を
表4に示す。
【0081】
【表4】
【0082】表4において、まずサンプルテープ1〜サ
ンプルテープ3のスチル耐久性を見ると、これらサンプ
ルテープ系では、磁性塗布層への添加剤量を少なくして
いるものの実用十分なスチル耐久性が得られている。こ
れは保護膜によって耐久性が付与されるためである。
【0083】次に、サンプルテープ1〜サンプルテープ
3と比較テープ1,比較テープ2を比較すると磁性塗布
層に添加した添加剤量が多くなされた比較テープ1,比
較テープ2は、添加剤の量が少なくなされたサンプルテ
ープ1〜サンプルテープ3よりも電磁変換特性が劣った
ものになっている。特に、添加剤量が多くなされるとと
もに磁性薄膜が形成されていない比較テープ1は、電磁
変換特性が低い値になっている。
【0084】このことから、磁性薄膜を設けたり、保護
膜を設けることで磁性塗布層に要する添加剤量を少なく
することは、媒体の電磁変換特性を改善する上で有効で
あることがわかった。
【0085】実験例2 本実施例は、非磁性支持体の表面粗さについて検討した
例である。
【0086】非磁性支持体として表5に示す表面粗さの
PETフィルムを用いるとともに、下記に示す組成の磁
性塗料を使用して磁性塗布層を形成したこと以外はサン
プルテープ1と同様にして磁気テープ(サンプルテープ
4〜サンプルテープ7)を作製した。但し、サンプルテ
ープ7には保護膜を形成しなかった。
【0087】磁性塗料の組成 メタル磁性粉末(比表面積43m2/g):100重量
部 カーボンブラック(平均粒径70nm):4重量部 アルミナ(平均粒径0.3μm):0重量部 ポリエステルポリウレタン:4重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体:4重量部 メチルエチルケトン:150重量部 トルエン:70重量部 また、比較のため、表5に示すように、表面粗さが所定
範囲外の非磁性支持体を用いること以外はサンプルテー
プ4と同様にして磁気テープ(比較テープ3,比較テー
プ4)を作製した。
【0088】
【表5】
【0089】そして、作製された磁気テープについて、
電磁変換特性及びスチル耐久性を評価した。その結果を
表6に示す。
【0090】
【表6】
【0091】サンプルテープ4〜サンプルテープ7で
は、比較的表面の粗い非磁性支持体を用いているが、表
面粗さの低い非磁性支持体を用いた比較テープ4と同等
の電磁変換特性が得られている。これは、非磁性支持体
の表面の凹凸が磁性塗布層のマスキング効果によって緩
和され、結果的に媒体表面では粗さが低い状態になるか
らである。
【0092】しかし、磁性塗布層を設けても、比較テー
プ3のように非磁性支持体の表面が非常に粗い場合に
は、磁性塗布層によって凹凸をマスキングしきれず、電
磁変換特性が劣化する。
【0093】つまり、非磁性支持体の中心線平均粗さR
aが5〜20nm、十点平均粗さRzが30〜450n
m、最大高さRmaxが30〜450nmであれば、磁
性塗布層によってその表面の凹凸が十分にマスキングで
き、スペーシングロスが抑えられるようになる。
【0094】なお、比較テープ4で用いたような表面性
の非常に良い非磁性支持体は、材料費が非常に高く、ま
た、歩留まりが低いため汎用には適さないものと考えら
れる。
【0095】実験例3 本実験例は、磁性塗膜の表面粗さについて検討した例で
ある。
【0096】非磁性支持体として、中心線平均粗さRa
=11nm、十点平均粗さRz=130nm、最大高さ
Rmax=160nmのPETフィルムを使用するとと
もに、下記に示す組成の磁性塗料で磁性塗布層を形成し
たこと以外はサンプルテープ1と同様にして磁気テープ
(サンプルテープ8〜サンプルテープ11)を作製し
た。但し、磁性塗料のアルミナの粒子径及び添加量を表
7に、磁性塗布層の厚さ及び表面粗さを表8に示す。
【0097】磁性塗料の組成 メタル磁性粉末(比表面積43m2/g):100重量
部 カーボンブラック(平均粒径70nm):1重量部 アルミナ: ポリエステルポリウレタン:10重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体:2重量部 メチルエチルケトン:150重量部 トルエン:70重量部 また、比較のため、磁性塗料のアルミナ添加量あるいは
アルミナ粒子径を表7の示すように所定範囲外にしたこ
と以外はサンプルテープ8と同様にして磁気テープ(比
較テープ5〜比較テープ8)を作製した。これらテープ
における磁性塗布層の厚さ及び表面粗さも表8に示す。
【0098】
【表7】
【0099】
【表8】
【0100】そして、作製された磁気テープについて、
電磁変換特性及びスチル耐久性を評価した。その結果を
表9に示す。
【0101】
【表9】
【0102】まず、表8に示すように、磁性塗布層の表
面粗さは添加した研磨剤(アルミナ)の添加量や粒子径
によって変化する。このことから研磨剤の添加量や粒子
径によって磁性塗布層の表面粗さが制御できることがわ
かる。
【0103】次に、表9において、サンプルテープ8〜
サンプルテープ11と比較テープ5〜比較テープ8を比
較すると、磁性塗布層の中心線平均粗さRaが10nm
以下、十点平均粗さRzが80nm以下、最大高さRm
axが150nm以下となされたサンプルテープ8〜サ
ンプルテープ11では、磁性塗布層の表面粗さがこの範
囲外となされた比較テープ5〜比較テープ8に比べて格
段に大きな再生出力が得られている。
【0104】このことから、良好な電磁変換特性を得る
には非磁性支持体の表面粗さとともに磁性塗布層の表面
粗さを規制することも重要であることがわかる。すなわ
ち、磁性塗布層は中心線平均粗さRaが10nm以下、
十点平均粗さRzが80nm以下、最大高さRmaxが
150nm以下とされていること望ましい。なお、磁性
塗布層の表面粗さをこの範囲とするには、研磨剤の添加
量を強磁性粉末100重量部に対して4重量部以下、研
磨剤の粒径を0.3μm以下とするのが適当である。
【0105】実験例4 本実験例は、磁性塗布層上に中間膜を設ける効果及び磁
性塗布層中の残留溶剤,未反応低分子を除去する効果を
検討した例である。
【0106】非磁性支持体として、中心線平均粗さRa
=13nm、十点平均粗さRz=98nm、最大高さR
max=150nmの非磁性支持体を使用し、下記に示
す組成の磁性塗料を使用すること以外はサンプルテープ
1と同様にして磁性塗布層を形成した。なお、磁性塗布
層の表面粗さは中心線平均粗さRa=11nm、十点平
均粗さRz=88nm、最大高さRmax=130nm
であった。
【0107】磁性塗料の組成 メタル磁性粉末(比表面積43m2/g):100重量
部 カーボンブラック(平均粒径70nm):5重量部 アルミナ(平均粒径0.3μm):0重量部 ポリエステルポリウレタン:10重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体:2重量部 メチルエチルケトン:150重量部 トルエン:70重量部 このようにして磁性塗布層を形成した後、磁性塗布層の
残留溶剤や未反応低分子を揮発除去させるために表10
に示す処理を施した。
【0108】
【表10】
【0109】そして、上記磁性塗布層上にスパッタ法に
よって表11に示す膜厚でTi中間膜を形成した。中間
膜の成膜条件を以下に示す。
【0110】Ti中間膜のスパッタ条件 方式:DCマグネトロンスパッタ方式 ターゲット材:チタン 使用ガス:アルゴン バックグランド真空度:3×10-3Pa 成膜時真空度:3Pa テープ速度:中間膜厚みにあわせて設定 次に、上記Ti中間膜上に表に示す膜厚で磁性薄膜を形
成し、この磁性薄膜上にカーボン保護膜を表11に示す
膜厚でスパッタ法あるいはCVD法によって成膜した。
カーボン保護膜の成膜条件を以下に示す。
【0111】カーボン保護膜のスパッタ条件 方式:DCマグネトロンスパッタ方式 ターゲット材:カーボン 使用ガス:アルゴン バックグランド真空度:3×10−3Pa 成膜時真空度:3.5Pa テープ速度:保護膜厚みにあわせて設定 また、カーボン保護膜の成膜に用いたCVD装置を図4
に示す。
【0112】上記プラズマCVD装置は、頭部と底部に
排気口35を有する真空室21内に、送りロール23、
巻取りロール24、円筒キャン25よりなるテープ支持
系と、プラズマ放電を起こすための対向電極28を有し
てなる。
【0113】上記テープ支持系を構成する送りロール2
3,巻取りロール24はそれぞれ時計回り(図中、矢印
b方向)に定速回転するようになされており、保護膜が
形成されるテープ原反22はこれら送りロール23から
巻取りロール24に亘って掛け渡され、送りロール23
から巻取りロール24に順次走行する。
【0114】また、送りロール23から巻取りロール2
4に亘って掛け渡されるテープ原反22の中途位置に
は、上記各ロール23,24の径よりも大径となされた
上記円筒キャン25がテープ原反22を下方に引き出す
ように配設されている。上記円筒キャン25も送りロー
ル23、巻取りロール24同様時計回り(図中、矢印B
方向)に定速回転するようになされている、また、この
円筒キャンには図示しない冷却装置が内蔵され、テープ
原反22の温度上昇による変形を防止するようになって
いる。なお、上記送りロール23,巻取りロール24,
円筒キャン25の円筒高さは、テープ原反22の幅と略
同じである。
【0115】さらに、上記テープ支持系には、上記送り
ロール23と上記円筒キャン25の間及び上記円筒キャ
ン25と上記巻取りロールの間にそれぞれガイドロール
26,27を有しており、上記送りロール23、円筒キ
ャン25、巻取りロール24に順次亘って走行するテー
プ原反22に所定のテンションがかけられ、テープ原反
22が円滑の走行するようになされている。
【0116】また、このCVD装置においては、プラズ
マ放電を起こすためのDC電圧またはRFバイアス電圧
が上記巻取りロール23に印加されるようになってお
り、また円筒キャン25の近傍(円筒キャンに対して、
図中左側)下方に該円筒キャン25と略平行となるよう
に上記対向電極28が配置されている。上記対向電極2
8は円筒キャン25側が曲面とされ、外部の高周波電源
が接続されている。また、真空室には原料ガスとキャリ
アーガスを導入するためのガス導入管30が排出口を上
記対向電極28の近傍となるように取り付けられてい
る。
【0117】このような構成のプラズマCVD装置によ
ってテープ原反に保護膜を形成するには、テープ原反
を、送りロール23、円筒キャン25、巻取りロール2
4に亘って掛け渡す。そして、排気口35から真空室2
1内の空気を排気し、真空室21内が所定の真空度とな
ったところで、原料ガス、キャリアガスの導入、電圧印
加を行う。これにより、原料ガスが化学反応を起こして
反応生成物が生成し、さらに蒸発してテープ原反上に蒸
着する。このときテープ原反を走行させることにより、
テープ原反表面に反応生成物が蒸着し、保護膜が成膜さ
れることとなる。なお、本実験例で採用したCVD条件
は下記の通りである。
【0118】保護膜のCVD条件 方式:プラズマCVD 使用ガス:アルゴン+エチレン+トルエン バックグランド真空度:3×10-3Pa 成膜時真空度:6〜9Pa テープ速度:0.17m/秒 このようにして保護膜を形成した後、バックコート層,
トップコート層を形成し、さらに8mm幅に裁断するこ
とで磁気テープ(サンプルテープ12〜サンプルテープ
18及び比較テープ9,比較テープ10)を作製した。
なお、磁性薄膜、バックコート層、トップコート層はサ
ンプルテープ1の場合と同様の条件で成膜した。
【0119】
【表11】
【0120】そして、作製した磁気テープについて、ス
チル耐久性、電磁変換特性及び磁性薄膜、保護膜の接着
性を調べた。その結果を表12に示す。
【0121】なお、磁性薄膜,保護膜の接着性は、テー
プをシャトル走行させたときの粉落ち量によって評価し
た。評価には、8mmVTR(ソニー社製 商品名EV
S900)を使用し、このVTR上を、カセットに組み
込まれた1時間長のサンプルテープを100回連続繰り
返し走行させ、その走行後のヘッドの状態を顕微鏡で観
察した。表中、○は、ヘッドにほとんど不純物が付着し
ておらず、問題のないレベルである場合、△は、ヘッド
に若干不純物の付着が見られるものの、実用的には問題
のないレベルである場合、□はヘッドに若干不純物の付
着が見られ、また粉落ちが多く、問題となるレベルであ
る場合を示す。
【0122】
【表12】
【0123】表12を見てわかるように、中間膜の形成
あるいは揮発除去処理のいずれも行わなかったサンプル
テープ12,サンプルテープ13は、シャトル粉落ち量
が多く、磁性薄膜の接着性が低い。これに対して、中間
膜の形成や揮発除去処理を行ったサンプルテープ16〜
サンプルテープ20はシャトル粉落ち量が抑えられてお
り、磁性薄膜の接着性が良好である。特に、中間膜の形
成と揮発除去処理の両方を行ったサンプルテープ〜サン
プルテープでは、磁性薄膜の接着性が非常に良い。
【0124】このことから、磁性塗布層上に中間膜を形
成したり磁性塗布層の残留溶剤や未反応低分子を揮発除
去させておくことは磁性薄膜の接着性を改善する上で有
効であることがわかった。
【0125】なお、中間膜を形成する場合、その効果を
十分に得るには厚さが2nm以上であることが必要であ
るが、厚さを25nmを越えて厚くしてもそれ以上に効
果を向上させることはできず、むしろスペーシングロス
によって電磁変換特性が劣化するといった不都合が生じ
てしまう。すなわち、中間膜の厚さは2〜25nmとす
るのが適当である。但し、揮発除去処理を併用するので
あれば、中間膜の厚さが比較的薄くとも、磁性薄膜の接
着性を十分に高めることができる。したがって、これら
の併用は中間膜によるスペーシングロスを抑えるのに有
利である。
【0126】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明では、比較的表面の粗い非磁性支持体上に、磁性塗布
層と磁性薄膜を形成するので、非磁性支持体にかかるコ
ストを低く抑えながら、表面性に優れ、良好な電磁変換
特性が得られる磁気記録媒体が実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の磁気テープの一構成例を示す要部概略
断面図である。
【図2】磁性薄膜を形成するための蒸着装置を示す模式
図である。
【図3】保護膜,中間膜を形成するためのスパッタ装置
を示す模式図である。
【図4】保護膜を形成するためのCVD装置を示す模式
図である。
【符号の説明】
1 非磁性支持体 2 磁性塗布層 3 磁性薄膜 4 保護膜

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 中心線平均粗さRaが5〜20nm、十
    点平均粗さRzが30〜450nm、最大高さRmax
    が30〜450nmである非磁性支持体上に、強磁性粉
    末と結合剤とを主体とする磁性塗布層が形成され、この
    磁性塗布層上に真空薄膜成膜手段により成膜された磁性
    薄膜が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。
  2. 【請求項2】 磁性塗布層は、中心線平均粗さRaが1
    0nm以下、十点平均粗さRzが80nm以下、最大高
    さRmaxが150nm以下であることを特徴とする請
    求項1記載の磁気記録媒体。
  3. 【請求項3】 磁性塗布層に、研磨剤が強磁性粉末10
    0重量部に対して4重量部以下の添加量で添加されてい
    ることを特徴とする請求項2記載の磁気記録媒体。
  4. 【請求項4】 強磁性粉末の比表面積が40m2/g以
    上であることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒
    体。
  5. 【請求項5】 磁性薄膜上に、真空薄膜成膜手段により
    成膜された保護膜が形成されていることを特徴とする請
    求項1記載の磁気記録媒体。
  6. 【請求項6】 保護膜の厚さが2〜40nmであること
    を特徴とする請求項5記載の磁気記録媒体。
  7. 【請求項7】 磁性塗布層と磁性薄膜の間に、真空薄膜
    成膜手段により成膜された中間膜が形成されていること
    を特徴とする請求項1記載の磁気記録媒体。
  8. 【請求項8】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤と
    を主体とする磁性塗布層を形成し、さらに前記磁性塗布
    層上に、真空薄膜成膜手段により磁性薄膜、保護膜を形
    成するに際し、 磁性塗布層を形成した後、磁性薄膜を形成するのに先行
    して、磁性塗布層内の残留溶剤を揮発除去することを特
    徴とする磁気記録媒体の製造方法。
  9. 【請求項9】 磁性塗布層内の残留溶剤の揮発除去を、
    真空環境下で行うことを特徴とする請求項8記載の磁気
    記録媒体の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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