JPH0966591A

JPH0966591A - 積層フイルム

Info

Publication number: JPH0966591A
Application number: JP22507695A
Authority: JP
Inventors: Makoto Iida; 真飯田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-09-01
Filing date: 1995-09-01
Publication date: 1997-03-11
Anticipated expiration: 2015-09-01
Also published as: JP3215304B2

Abstract

(57)【要約】【課題】表面が極めて平坦でありながら搬送性に優
れ、かつロール状に巻き取る際にフイルム層間から空気
が抜け易くかつ滑り性が良好なために良好な巻姿の得ら
れる積層フイルムを提供する。【解決手段】不活性粒子を実質的に含有しないポリエ
ステルフイルム（Ｃ層）の一つの表面に平均粒径（ｄ
ｘ）が１〜３００ｎｍの粒子Ｘを０．０１〜５０重量％
含有する塗膜（Ａ層）を設け、該フイルム（Ｃ層）のも
う一方の表面に平均粒径の異なる２種の粒子を含有する
塗膜（Ｂ層）を設け、該塗膜（Ｂ層）の含有する２種の
粒子が平均粒径（ｄｙ）が１００〜１０００ｎｍの粒子
Ｙと、平均粒径（ｄｚ）が５〜１００ｎｍでかつｄｙ／
ｄｚが１．２以上の粒子Ｚであり、粒子Ｙの含有量が
０．０１〜４０重量％、粒子Ｚの含有量が１〜７０重量
％かつ粒子Ｙと粒子Ｚの総量が７５重量％以下であり、
そして塗膜（Ａ層）の厚みがｄｘ／１００以上ｄｘ未満
であり、塗膜（Ｂ層）の厚みがｄｙ／１００以上ｄｚ未
満であることを特徴とする積層フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層フイルムに関
し、更に詳しくは表面が極めて平坦でありながら搬送性
に優れ、かつロール状に巻き取る際に積層フイルム層間
からの空気が抜け易くかつ滑り性が良好なために良好な
巻姿の得られる積層フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体の記録密度の向上にともな
って、近年ベースフイルムには優れた滑り性（搬送性）
を保持しながら表面平坦性をより一層向上することが要
求されている。

【０００３】従来、この滑り性と表面平坦性を両立させ
る手段として、例えば不活性粒子（滑剤）を全く含有し
ないか極くわずかしか含有しないポリエステルフイルム
（層）の片面に不活性粒子を含有したポリエステルフイ
ルム（層）を積層して、表面平坦性と巻取り性又は搬送
性の両立を狙った積層フイルム（例えば特開平７―８８
９５２号）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
積層フイルムにあっては、例えば磁性塗料塗布後のカレ
ンダー処理において粗面側粒子の平坦面への突き出し現
象を回避することが困難であった。すなわち、磁性塗料
を塗布した後のカレンダー仕上げ工程で非常に高い圧力
がベースフイルムに負荷されるが、このときたとえ一方
のフイルム層表面（磁性層形成面）に突起が存在してい
なくとも、もう一方のフイルム（走行面）層に含有され
ている粒子の影響で磁性層表面が粗れてしまう、いわゆ
る突出し現象が生じる。この現象は粒子の粒径が大き
く、含有量が高いほど、また粒子含有フイルム層の厚み
が厚く、粒子無含有フイルム層の厚みが薄いほど顕著で
ある。そこで、特に高級ビデオ用途のようにベースフイ
ルム全体の厚みが薄い場合注意を要する。

【０００５】しかしながら、共押出法のような従来の方
法による積層フイルムでは、フイルム製膜時の溶融押出
工程へのポリマー安定供給の点から、粒子含有フイルム
層の厚みをある程度以上薄くすることができず、このた
めにこの問題を厚み調整で解決することに限界があっ
た。さらに、粒子の粒径を小さくしたり、含有量を下げ
ることで突出し現象を回避しようとすると、ベースフイ
ルムを巻き取る際にエア抜け性、滑り性が悪化するため
に良好な巻姿のフイルムロールを確保できないという問
題が起こってくる。

【０００６】そこで、カレンダー工程での粒子の突き出
しを回避するための別の方法として、不活性粒子を含有
するベースフイルムの片面に、微細粒子を含有する塗膜
層を設ける方法が考えられる。この方法によれば、微細
粒子の平均粒径や含有量を特定すればカレンダー工程で
の粒子の突出し抑制に効果的であり、巻姿の良好なフイ
ルムロールも得られる。

【０００７】しかしながら、極めて高度なレベルの電磁
変換特性が要求されるデジタル記録用途等においては、
不活性粒子を含有するベースフイルムをもってしては、
その要求に応えられなくなりつつある。

【０００８】一方、実質的に粒子を含有しないベースフ
イルムを用い、その片面に上記微粒子含有塗膜層を設け
ることによって、カレンダー工程での粒子の突き上げの
解消、及び高度な電磁変換特性の発現は達成されるが、
副作用として次のような問題点が新たに発生する。

【０００９】まず、製膜工程中及び／または加工工程中
で、粒子を含有しないフイルム層とガイドロール等が接
触する際、滑り性が悪く、シワが発生したり、切断など
のトラブルを引き起こしたりするという問題を生じる。

【００１０】また、フイルム／フイルム間の滑り性及び
エア抜け性が悪くなり、良好な巻姿のフイルムロールが
得られないという問題が生じる。さらに、フイルムをロ
ール状で保管した場合、特に高温下で顕著であるが、フ
イルム同士が貼りついてしまう、いわゆるブロッキング
現象が発生するという問題が生じる。

【００１１】本発明者は、これらの問題に着目し、高密
度磁気記録媒体用ベースフイルムとして特に有用な表面
平坦性と優れた搬送性を兼備し、カレンダー工程におけ
る突起の突上げ防止と易巻取り性及び耐ブロッキング性
という相反した特性を同時に満足しうる積層フイルムを
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、不活性粒子を実質的
に含有しないポリエステルフイルム（Ｃ層）の一つの表
面に特定の平均粒径を有する粒子を特定量含有する塗膜
（Ａ層）を設け、該フイルム（Ｃ層）のもう一方の表面
に平均粒径の異なる２種の微細粒子を特定量含有した塗
膜（Ｂ層）を設け、この２種の粒子の平均粒径の比及び
塗膜Ａ、Ｂ層の厚みを特定の値とすることで上述の課題
を解決しうることを見出し、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、不
活性粒子を実質的に含有しないポリエステルフイルム
（Ｃ層）の一つの表面に平均粒径（ｄｘ）が１〜３００
ｎｍの粒子Ｘを０．０１〜５０重量％含有する塗膜（Ａ
層）を設け、該フイルム（Ｃ層）のもう一方の表面に平
均粒径の異なる２種の粒子を含有する塗膜（Ｂ層）を設
け、該塗膜（Ｂ層）の含有する２種の粒子が平均粒径
（ｄｙ）が１００〜１０００ｎｍの粒子Ｙと、平均粒径
（ｄｚ）が５〜１００ｎｍでかつｄｙ／ｄｚが１．２以
上の粒子Ｚであり、粒子Ｙの含有量が０．０１〜４０重
量％、粒子Ｚの含有量が１〜７０重量％かつ粒子Ｙと粒
子Ｚの総量が７５重量％以下であり、そして塗膜（Ａ
層）の厚みがｄｘ／１００以上ｄｘ未満であり、塗膜
（Ｂ層）の厚みがｄｙ／１００以上ｄｚ未満であること
を特徴とする積層フイルムである。

【００１３】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。

【００１４】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。

【００１５】脂肪族グリコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素
数２〜１０のポリメチレングリコール、あるいはシクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げる
ことができる。

【００１６】本発明において、ポリエステルとしては例
えばアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナ
フタレートを主たる構成成分とするものが好ましく用い
られる。

【００１７】かかるポリエステルのうちでも、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフ
タレートをはじめとして、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸及び／又は２，６―ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モ
ル％以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。

【００１８】その際全酸成分の２０モル％以下は、テレ
フタル酸及び／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以
外の上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例
えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸；シクロヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等であることができる。

【００１９】また、全グリコール成分の２０モル％以下
は、エチレングリコール以外の上記グリコールであるこ
とができ、また例えばハイドロキノン、レゾルシン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン等の
如き芳香族ジオール；１，４―ジヒドロキシジメチルベ
ンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール；ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール等の如きポリアルキレングリコー
ル（ポリオキシアルキレングリコール）等であることも
できる。

【００２０】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオ
キシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重
合あるいは結合するものも包含される。

【００２１】さらに本発明におけるポリエステルには実
質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モ
ル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリ
ヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリ
スリトール等を共重合したものも包含される。

【００２２】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。

【００２３】上記ポリエステルとしては、ｏ―クロロフ
ェノール中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘
度が約０．４〜０．９のものが好ましい。

【００２４】本発明においてＣ層のポリエステルフイル
ムは二軸配向していることが好ましい。二軸配向フイル
ムは従来から知られている方法で製造することができ
る。例えば、ポリエステルをスリット状ダイからシート
状に溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルムとし、次
いで該未延伸フイルムを一軸方向（好ましくは縦方向）
に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔ
ｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５倍以上、
好ましくは３〜７倍の倍率で延伸し、続いて上記延伸方
向と直角方向（好ましくは横方向）にＴｇ（℃）〜（Ｔ
ｇ＋７０）℃の温度で２．５倍以上、好ましくは３〜７
倍の倍率で延伸して二軸配向フイルムを製造することが
できる。この場合、面積延伸倍率は９〜３６倍、更には
１２〜３４倍とするのが好ましい。更に該二軸配向フイ
ルムは（Ｔｇ＋７０）℃以上Ｔｍ（℃）未満の温度（但
し、Ｔｍ：ポリエステルの融点）で熱固定することが好
ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフイルムに
ついては１９０〜２３０℃で熱固定することが好まし
い。熱固定時間は例えば１〜６０秒である。

【００２５】本発明においてポリエステルフイルム（Ｃ
層）には不活性粒子が実質的に含有されていないことが
必要がある。ここで、不活性粒子を実質的に含有しない
とは、フイルム表面に突起を形成するような外部添加粒
子や内部析出粒子は含有しないが、例えばポリエステル
の重合に必須の触媒によって生じることのある、滑剤作
用を実質的に奏さない極々少量の粒子は含有しても良い
ことを意味する。そして、ポリエステルフイルムは、例
えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
等の他の添加剤（表面突起を形成するような粒子は除
く）を必要に応じて含有することができる。

【００２６】ポリエステルフイルム（Ｃ層）の厚みは
１．５〜８０μｍであることが好ましく、更に好ましく
は２〜２５μｍ、特に好ましくは２〜１５μｍである。

【００２７】本発明における積層フイルムは、上述した
ポリエステルフイルム（Ｃ層）の一つの表面に微細粒子
Ｘを含有する塗膜（Ａ層）を設けかつ、該ポリエステル
フイルム（Ｃ層）のもう一方の表面に平均粒径の異なる
２種の粒子Ｙ、Ｚを含有する塗膜（Ｂ層）を設ける必要
がある。

【００２８】上述の塗膜Ａ層または塗膜Ｂ層を設けない
場合、製膜工程中及び加工工程中のガイドロール等に、
実質的に粒子を含有しない為に表面が極めて平坦なポリ
エステルフイルムＣ層が直接接触するようになり、該フ
イルムＣ層の滑り性が極めて悪いことに起因して、シ
ワ、切断等のトラブルが発生する。また、エア抜け性、
フイルム同士の滑り性が悪化するために巻姿の良好なフ
イルムロールが得られにくくなる。さらにフイルムをロ
ール状に巻き取った後高温下で保管しなければならない
ときブロッキング現象を引き起こし易くなってしまう。

【００２９】また、塗膜Ａ層及び塗膜Ｂ層の両方を設け
ない場合には、フイルムの滑り性が悪くなりすぎ、製膜
工程中でロール状に巻き取ることさえ不可能となる。

【００３０】塗膜（Ａ層）に含有される粒子Ｘの平均粒
径（ｄｘ）は１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜２５０ｎ
ｍ、特に好ましくは１０〜２０ｎｍである。粒子Ｘの平
均粒径ｄｘが１ｎｍ未満では滑り性付与の効果が得られ
ず、一方３００ｎｍを超えると磁気テープとしたとき電
磁変換特性の悪化をもたらす。

【００３１】塗膜（Ａ層）中の粒子Ｘの含有量は０．０
１〜５０重量％、好ましくは０．１〜４５重量％、特に
好ましくは１〜４０重量％である。粒子Ｘの含有量が
０．０１重量％未満では形成する突起の頻度が少なすぎ
るため滑り性が改善されず、一方５０重量％を超えると
塗膜から脱落する粒子が多くなり工程を汚してしまう。

【００３２】塗膜（Ａ層）中に含有される粒子Ｘの種類
は特に限定されないが、塗液中で沈降しにくい、比較的
低比重のものが好ましい。例えば、耐熱性ポリマー（例
えば、架橋シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポ
リスチレン、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、芳香族
ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエス
テル、全芳香族ポリエステル等）からなる粒子、二酸化
ケイ素（シリカ）、炭酸カルシウム等が好ましく挙げら
れる。

【００３３】粒子Ｘの形状は特に限定されないが、球状
もしくは球状に近いものの方が効率的な突起を形成する
点で有利である。また粒子Ｘは粒径分布が狭いことが好
ましく、例えば相対標準偏差が０．５以下、さらに０．
３以下、特に０．２以下であることが好ましい。

【００３４】本発明における塗膜（Ａ層）では、粒子Ｘ
を固着させるのにバインダー樹脂を用いる。このバイン
ダー樹脂としては例えば水性ポリエステル樹脂、水性ア
クリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂等が好ましく挙げら
れるが、特に水性ポリエステル樹脂が好ましい。

【００３５】水性ポリエステル樹脂は、酸成分が例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４―シク
ロヘキサンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、５
―Ｎａスルホイソフタル酸、２―Ｋスルホテレフタル
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、トリメリット酸モ
ノカリウム塩、Ｐ―ヒドロキシ安息香酸等の多価カルボ
ン酸よりなり、グリコール成分が例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、Ｐ―キシリレン
グリコール、ジメチロールプロピオン酸、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加物等の多価ヒドロキシ化合
物より主としてなるポリエステル樹脂であり、またポリ
エステル鎖にアクリル重合体鎖を結合させたグラフトポ
リマー又はブロックコポリマー、あるいは２種のポリマ
ーがミクロな粒子内で特定の物理的構成（ＩＰＮ、コア
シエル）を形成したアクリル変性ポリエステル樹脂を包
含する。この水性ポリエステル樹脂としては水に溶解、
乳化、微分散するタイプを自由に用いることができ、ま
たこれらは親水性を付与するため分子内に例えばスルホ
ン酸塩基、カルボン酸塩基、ポリエーテル単位等が導入
されていてもよい。

【００３６】本発明において塗膜（Ａ層）の厚みはｄｘ
／１００（ｎｍ）以上ｄｘ（ｎｍ）未満、好ましくはｄ
ｘ／５０（ｎｍ）以上ｄｘ（ｎｍ）未満、さらに好まし
くはｄｘ／３０（ｎｍ）以上ｄｘ（ｎｍ）未満である。
塗膜（Ａ層）の厚みがｄｘ／１００ｎｍ未満であると、
Ａ層中の粒子を塗膜中に保持することが困難となり、結
果として粒子の脱落を起こしてしまう。また、含有量を
増加させないで塗膜の厚みのみをｄｘ／１００ｎｍ未満
にすると、粒子の間の距離が大きくなりすぎるために、
滑り性、耐ブロッキング性が悪化する。一方この厚みが
ｄｘ（ｎｍ）以上であると、粒子Ｘによる滑り性向上効
果が十分に発揮されない。さらに厚みが厚すぎるほど含
有される（厚み方向の）粒子数が増えるためカレンダー
工程での突出し現象が起こりやすくなる。

【００３７】本発明において塗膜（Ｂ層）に含有される
２種の粒子のうち、大きい平均粒径をもつ粒子Ｙの平均
粒径ｄｙは１００〜１０００ｎｍ、好ましくは１０５〜
８００ｎｍ、特に好ましくは１１０〜５００ｎｍであ
り、小さい平均粒径をもつ粒子Ｚの平均粒径ｄｚは５〜
１００ｎｍ、好ましくは１０〜９５ｎｍ、特に好ましく
は１５〜９０ｎｍであり、そしてこれら平均粒径の比
（ｄｙ／ｄｚ）が１．２以上、好ましくは１．３以上、
特に好ましくは１．４以上である。この比の上限は特に
限定しないが、粒子Ｙと粒子Ｚの粒径範囲及び塗膜厚み
から１００以下とするのが好ましい。

【００３８】粒子Ｙの平均粒径ｄｙが１００ｎｍ未満で
は、フイルムをロール状に巻取る際に巻き込まれるエア
ーを排除可能な空間を、フイルム同士の間に形成するこ
とができないため、フイルムが横ずれを起こしたり、し
わが入ったりするという問題が生じる。一方、粒子Ｙの
平均粒径ｄｙが１０００ｎｍを超えると、塗膜（Ｂ層）
から脱落し易くなってしまい、製膜工程中あるいは加工
工程中で接触するロールを汚してしまういう問題が生じ
る。

【００３９】また、粒子Ｚの平均粒径ｄｚが５ｎｍ未満
であると、フイルム同士の滑り性を改良することができ
ないために、フイルムをロール状に捲取る際に巻姿が悪
化しかつ耐ブロッキング性も悪化させる。一方、粒子Ｚ
の平均粒径ｄｚが１００ｎｍを超える場合も、フイルム
ロールの巻姿が悪化しかつ耐ブロッキング性も悪化す
る。そして、平均粒径の比（ｄｙ／ｄｚ）が１．２未満
であると塗膜（Ｂ層）に形成される突起の高さが均一に
近くなるため、充分なエア抜け性を確保することができ
ない。

【００４０】塗膜（Ｂ層）中の粒子Ｙの含有量は０．０
１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜３５重量％、特
に好ましくは０．１〜３０重量％であり、粒子Ｚの含有
量は１〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％、特に
好ましくは７〜５０重量％であり、そして粒子ＹとＺの
総含有量は７５重量％以下、好ましくは６５重量％以
下、特に好ましくは６０重量％以下である。また総含有
量の下限は好ましくは３重量％、更に好ましくは５重量
％、特に好ましくは１０重量％である。

【００４１】粒子Ｙの含有量が０．０１重量％未満では
表面突起の頻度が少なすぎるために、フイルム同士が密
着し、巻込みエアーの排除がなされず、一方４０重量％
を超えると塗膜から脱落する粒子が多くなり工程を汚し
てしまう。また粒子Ｚの含有量が１重量％未満であると
フイルム同士の滑り性が悪化するためにフイルムロール
の巻姿が悪化しかつ耐ブロッキング性も悪化する。一方
７０重量％を超えると、塗膜から粒子が脱落しやすくな
ってしまう。また粒子Ｙと粒子Ｚの総含有量が７５重量
％を超えると、バインダー樹脂の割合が少なくなりす
ぎ、粒子の脱落が極めて起こりやすくなる。

【００４２】塗膜（Ｂ層）に含有される２種の粒子の種
類は特に限定されないが、塗液中で沈降しにくい、比較
的低比重のものが好ましい。例えば、耐熱性ポリマー
（例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架
橋ポリスチレン、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、芳
香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリ
エステル、全芳香族ポリエステル等）からなる粒子、二
酸化ケイ素（シリカ）、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。粒子Ｙと粒子Ｚの種類は同じでも異なってもよい。

【００４３】前記２種の粒子Ｙ、Ｚの形状は特に限定さ
れないが、球状もしくは球状に近いものの方が効率的な
突起を形成する点から有利である。また、かかる粒子は
それぞれ粒径分布が狭いことが好ましく、例えば相対標
準偏差が０．５以下、さらに０．３以下、特に０．２以
下であることが好ましい。

【００４４】本発明における塗膜（Ｂ層）では、前述し
た２種の粒子を固着させるのにバインダー樹脂を用い
る。このバインダー樹脂としては、塗膜（Ａ層）のバイ
ンダー樹脂として例示したものを好ましく用いることが
できる。

【００４５】バインダー樹脂の種類はＡ層とＢ層で同じ
でもよいし、異なっていてもよい。

【００４６】本発明において塗膜（Ｂ層）の厚みはｄｙ
／１００（ｎｍ）以上ｄｚ（ｎｍ）未満である。この厚
みがｄｙ／１００未満であるとＢ層中の粒子Ｙを塗膜中
に保持することが困難となり、結果として粒子の脱落を
引き起こしてしまう。また、粒子Ｙ、粒子Ｚの含有量は
一定で、塗膜Ｂ層の厚みのみを薄くした場合には、粒子
間の距離が大きくなりすぎるために滑り性、エア抜け
性、耐ブロッキング性が低下する。一方、Ｂ層の厚みが
Ｂ層中の粒子Ｚの平均粒径ｄｚ以上であると、粒子Ｚの
添加による滑り性及び耐ブロッキング特性向上の効果が
十分発揮されない。さらに、Ｂ層の厚みが厚ければ厚い
程、含有させる（厚み方向の）粒子の数が増えるためカ
レンダー工程で突出し現象が起こり易くなり、結果とし
て磁気テープとしたときの電磁変換特性が劣る。

【００４７】本発明における塗膜（Ａ層）はポリエステ
ルフイルムの一つの表面に前述した粒子Ｘ及びバインダ
ー樹脂を含む塗液、好ましくは水性塗液を塗布、乾燥す
ることで形成し、また塗膜（Ｂ層）は該フイルムのもう
一方の表面に、前述した粒子Ｙ、Ｚ及びバインダー樹脂
を含む塗液、好ましくは水性塗液を塗布、乾燥すること
で形成するが、それぞれの塗液の固形分濃度は１〜１０
重量％、さらに１．５〜８重量％、特に２〜６重量％で
あることが好ましい。そしてこれら塗液（好ましくは水
性塗液）には、所望により、他の成分例えば、界面活性
剤、安定剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、増粘剤等を添加する
ことができる。

【００４８】塗布は最終延伸処理を施す以前のポリエス
テルフイルムに行ない、塗布後にはフイルムを少なくと
も一軸方向に延伸するのが好ましい。この延伸の前乃至
途中で塗膜は乾燥される。その中で、塗布は未延伸ポリ
エステルフイルム又は縦（一軸）延伸ポリエステルフイ
ルム、特に縦（一軸）延伸ポリエステルフイルムに行な
うのが好ましい。塗布方法としては特に限定されない
が、例えばロールコート法、ダイコート法等があげられ
る。

【００４９】かくして得られる積層フイルムは、塗膜
（Ａ層）面と塗膜（Ｂ層）面の間の摩擦係数が０．６以
下で、かつエア抜け指数が６０００秒以下、特に５００
０秒以下であることが好ましい。これにより積層フイル
ムをロール状に巻き取るとき、より巻姿の良好なフイル
ムロールが得られる。

【００５０】本発明の積層フイルムは、製膜工程及び加
工工程での搬送性に優れ、表面が極めて平坦でありなが
ら巻取り性にも優れ、かつ、過酷な加工条件例えばカレ
ンダー条件においても走行面側粒子が反対面へ突出すこ
とがなく磁気用途をはじめ他用途でも極めて有用であ
る。

【００５１】なお、本発明における種々の物性値及び特
性は、以下の如く測定したものであり、かつ定義され
る。

【００５２】（１）粒子の平均粒径（ＤＰ）島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグルパーティ
クルサイズアナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞発行、１９７５年、頁２４２〜２４７
参照）。

【００５３】（２）層厚みフイルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロ
トームにて約６００オングストロームの厚みの超薄切片
（フイルムの流れ方向に平行に切断する）を作成する。
この試料を透過型電子顕微鏡（日立製作所製：Ｈ―８０
０型）にて観察し、各層の境界面を捜して各層の層厚み
を求める。

【００５４】（３）フイルムの表面粗さ（中心線平均粗
さ：Ｒａ）中心線平均粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ―Ｂ６０１に準じて測
定する。本発明では（株）小坂研究所の触針式表面粗さ
計（SURFCORDER SE-30C ）を用い、次の条件で測定して
求める。（ａ）触針先端半径：２μｍ（ｂ）測定圧力：３０ｍｇ（ｃ）カットオフ：０．０８ｍｍ（ｄ）測定長：８．０ｍｍ（ｅ）データーのまとめ方：同一試料について６回繰返
し測定し、最も大きい値を１つ除き、残り５つのデータ
を用いて平均値としての中心線平均粗さ（Ｒａ）を求め
る。

【００５５】（４）フイルム／フイルム摩擦係数Ａ層面とＢ層面を重ね合せた２枚のフイルムの下側に固
定したガラスを置き、重ね合せたフイルムの下側（ガラ
ス板と接しているフイルム）のフイルムを定速ロールに
て引取り（約１０ｃｍ／分）、上側のフイルムの一端
（下側フイルムの引取り方向と逆端）に検出機を固定し
てフイルム／フイルム間の引張力（Ｆ）を検出する。な
お、その時に用いる上側のフイルムの上に載せてあるス
レッドは下側面積が５０ｃｍ²（８０ｍｍ×６２．５ｍ
ｍ）であり、フイルムに接する面は８０°のネオプレン
ゴムであり、その重さ（Ｗ）は１．２ｋｇとする。＄静
摩擦係数は下記式で算出される。

【００５６】

【数１】

【００５７】（５）エア抜け指数８ｃｍ×５ｃｍのフイルム片を２０枚重ね、うち下１９
枚には中央に１辺２ｍｍの三角形の穴をあげておく。東
洋測機製ベック平滑度試験機（デジベック）を用いてこ
のサンプルの２ｍｍＨｇ、空気抜け時間（単位：秒）を
５回測定し、平均値をエア抜け指数とする。

【００５８】（６）巻姿フイルムを６０ｃｍ巾で７０００ｍロール状に１００本
巻取った時に次の欠点がないものを良品としてカウント
し、下記の判定をする。欠点１：ロール端面がずれている。欠点２：ロール表面に突起（ブツ）が３個以上存在す
る。欠点３：ロールに縦シワが発生している。判定 ◎：良品が９０本以上 ○：良品が８０〜８９本 ×：良品が７９本以下

【００５９】（７）削れ性図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図１中、１は巻出しリール、２はテンションコントロー
ラ、３、５、６、８、９及び１１はフリーローラ、４は
テンション検出機（入口）、７はステンレス鋼ＳＵＳ３
０４製の固定棒（外径５ｍｍφ、表面粗さＲａ＝２０ｎ
ｍ）、１０はテンション検出機（出口）、１２はガイド
ローラ、１３は巻取りリールをそれぞれ示す。

【００６０】温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／
２インチに裁断したフイルムの塗膜（Ａ層）を７の固定
棒にθ＝（９０／１８０）πラジアン（９０°）で接触
させて、２ｍ／分の速度で１００ｍ走行させ（入口テン
ションは４０ｇ一定とする）、次の基準により判定す
る。判定 ◎：ピンに削れ粉がついていない ○：ピンに削れ粉がわずかに付着 ×：ピンに削れ粉が多量に付着

【００６１】（８）走行摩擦係数（７）削れ性の評価で用いたのと同じ装置を使用し、下
記のようにして測定する。＄温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／２インチに裁
断したフイルムのＢ層を７の固定棒にθ＝（９０／１８
０）πラジアン（９０°）で接触させて、入口テンショ
ンを４０ｇとして２ｍ／分の速度で１００ｍ走行させ、
１００ｍ走行時の出口テンションＴ₂を出口テンション
検出機で検出し、次式で走行摩擦係数を算出する。

【００６２】

【数２】

【００６３】（９）電磁変換特性シバソク（株）製ノイズメーターを使用してビデオ用磁
気テープのＳ／Ｎ比を測定し、表２に示す比較例１のテ
ープに対するＳ／Ｎ比の差を求める。使用するＶＴＲは
ソニー（株）ＥＤＶ―６０００である。

【００６４】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００６５】［実施例１〜６、比較例３〜１０］ジメチ
ルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル
交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化
アンチモンを、安定剤として亜燐酸を使用して、常法に
より重合し、固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタ
レートを得た。

【００６６】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを１７０℃、３時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、
溶融温度２８０〜３００℃で溶解し、この溶融ポリマー
を１ｍｍのスリット状ダイを通して表面仕上げ０．３ｓ
程度、表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に押出し、８
８μｍの未延伸フイルムを得た。

【００６７】このようにして得られた未延伸フイルムを
７５℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１０ｍ
ｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーターにて加熱
して縦方向に３．９倍延伸し、次いで縦延伸フイルムの
それぞれの面に表１、表２に示す塗膜組成を含む水性塗
液（いずれもバインダー樹脂として下記共重合ポリエス
テル水分散体を使用し、かつＨＬＢ値１２．６のポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルを５重量％含有。
全固形分濃度４重量％）をキスコート法により塗布し、
続いて乾燥し、横方向に４．１倍延伸し、さらに２１０
℃の温度で４秒間熱固定して厚み５μｍの積層フイルム
を得た。

【００６８】

【００６９】得られた積層フイルムのＢ層側表面に下記
組成の塗液をバックコート層として厚さ０．８μｍに塗
布し、乾燥した。

【００７０】バックコート層組成：カーボンブラック１００重量部熱可塑性ポリウレタン樹脂６０重量部イソシアネート化合物（日本ポリ１８重量部ウレタン工業社製コロネートＬ）シリコーンオイル０．５重量部メチルエチルケトン２５０重量部トルエン５０重量部

【００７１】さらに、積層フイルム（バックコート層あ
り）の塗膜（Ａ層）の上に下記調製の磁性塗料を塗布厚
１．２μｍとなるように塗布し、次いで２５００ガウス
の直流磁場中で配向処理を行ない、１２０℃で加熱乾燥
後、スーパーカレンダー処理（線圧３００ｋｇ／ｃｍ、
温度９０℃）を行ない、巻き取った。この巻き取ったロ
ールを５５℃のオーブン中に３日間放置した後裁断し、
磁気テープを得た。

【００７２】磁性塗料の調製：下記に示す組成をボール
ミルに入れ、１６時間混練、分散した後、イソシアネー
ト化合物（バイエル社製のデスモジュールＬ）５重量部
を加え、１時間高速剪断分散して磁性塗料とした。

【００７３】塗料の組成：針状Ｆｅ粒子１００重量部塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体１５重量部（積水化学製エスレック７Ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂５重量部酸化クロム５重量部カーボンブラック５重量部レシチン２重量部脂肪酸エステル１重量部トルエン３０重量部メチルエチルケトン５０重量部シクロヘキサノン７０重量部

【００７４】得られたフイルム及び磁気テープの特性を
表１、表２に示す。表１、２から明らかなように、本発
明によるものは、表面が極めて平坦でありながら搬送性
（走行性）に優れ、かつ巻姿が良好なフイルムであり、
磁気変換特性に優れた磁気テープとなっている。

【００７５】これらのフイルムのヤング率は縦６００ｋ
ｇ／ｍｍ²、横６００ｋｇ／ｍｍ²であった。

【００７６】［比較例１、２］塗膜（Ａ層）または塗膜
（Ｂ層）を設けない以外は実施例１と同様にして積層フ
イルムを得た。さらにこの積層フイルムを用いて実施例
１と同様にして磁気テープを得た。

【００７７】得られたフイルム、磁気テープの特性を表
２に示す。塗膜（Ａ層）または塗膜（Ｂ層）が存在しな
いため、フイルム／フイルム摩擦係数は高いか測定不能
であり、エア抜け性も極めて悪く、結果としてフイルム
ロールの巻姿が不良であった。また、塗膜の存在しない
ポリエステルフイルム面の削れ性、走行摩擦係数はフイ
ルムが走行しないため測定不能であった。

【００７８】［実施例７］ポリエステルフイルム（Ｃ
層）の最終厚みを１０．０μｍとし、延伸条件を、縦延
伸で予熱温度７７℃、表面温度７５０℃のＩＲヒーター
３本使用、延伸倍率３．４倍とし、さらに横延伸で予熱
温度１００℃、延伸温度１２０℃、倍率４．２倍とする
以外は、実施例１と同様にして積層フイルム、さらに磁
気テープを得た。

【００７９】得られた積層フイルム、磁気テープの特性
を表１に示すが、実施例１〜６と同様、搬送性、巻取
性、電磁変換特性が良好である。このフイルムのヤング
率は縦４６０ｋｇ／ｍｍ²、横６８０ｋｇｍｍ²であっ
た。

【００８０】［実施例８］酸成分を２，６―ナフタレン
ジカルボン酸に変更するほかは実施例１と同様にしてＣ
層用のポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシ
レート（ＰＥＮ）のペレットを得た。

【００８１】このポリエチレン―２，６―ナフタレンジ
カルボキシレートのペレットを１７０℃で５時間乾燥
後、実施例１と同様にして未延伸フイルムを得た。

【００８２】このようにして得られた未延伸フイルムを
１２０℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍ
ｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーターにて加熱
して３．６倍に延伸し、実施例１と同様に表１に示す組
成の塗膜（Ａ層）及び塗膜（Ｂ層）の水性塗液をそれぞ
れ塗布し、続いてステンターに供給し１４０℃にて横方
向に５．３倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを
２１０℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み５．５μｍの積
層フイルムを得た。この積層フイルムのヤング率は縦６
００ｋｇ／ｍｍ²、横９００ｋｇ／ｍｍ²であった。

【００８３】この積層フイルムを用いて実施例１と同様
にして磁気テープを得た。得られたフイルム、磁気テー
プの特性を表１に示す。

【００８４】Ｃ層用のポリエステルの種類を変更して
も、本発明によるものは表面が極めて平坦でありながら
搬送性（走行性）に優れ、かつ巻姿が良好なフイルムで
あり、電磁変換特性に関しては、フイルムの機械強度が
大きいが故に実施例６のポリエチレンテレフタレートフ
イルムよりさらに良好となっている。

【００８５】［実施例９、１０］ポリエステルフイルム
の最終厚みをそれぞれ３μｍ、７μｍとするほかは実施
例８と同様にして積層フイルムを得た。

【００８６】ポリエステルフイルムの厚みを変更して
も、良好な搬送性、巻取性、電磁変換特性を示す。

【００８７】［比較例１１］ポリエステルフイルム（Ｃ
層）に平均粒径１４０ｎｍのシリカ粒子を０．０８重量
％含有させ、かつ塗膜（Ａ層）を設けない以外は実施例
１と同様にして積層フイルム、さらに磁気テープを得
た。

【００８８】得られた積層フイルム、及び磁気テープの
特性を表２に示す。表２から明らかなように、この積層
フイルムは搬送性、巻取性には優れているものの、表面
平坦性がポリエステルフイルムへの粒子添加によって損
なわれており、電磁変換特性が悪かった。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【発明の効果】本発明によれば、表面が極めて平坦であ
りながら搬送性に優れ、かつ巻取り性、電磁変換特性の
良好な積層フイルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フイルムの削れ性、及び走行摩擦係数を測定す
る装置の概略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不活性粒子を実質的に含有しないポリエ
ステルフイルム（Ｃ層）の一つの表面に平均粒径（ｄ
ｘ）が１〜３００ｎｍの粒子Ｘを０．０１〜５０重量％
含有する塗膜（Ａ層）を設け、該フイルム（Ｃ層）のも
う一方の表面に平均粒径の異なる２種の粒子を含有する
塗膜（Ｂ層）を設け、該塗膜（Ｂ層）の含有する２種の
粒子が平均粒径（ｄｙ）が１００〜１０００ｎｍの粒子
Ｙと、平均粒径（ｄｚ）が５〜１００ｎｍでかつｄｙ／
ｄｚが１．２以上の粒子Ｚであり、粒子Ｙの含有量が
０．０１〜４０重量％、粒子Ｚの含有量が１〜７０重量
％かつ粒子Ｙと粒子Ｚの総量が７５重量％以下であり、
そして塗膜（Ａ層）の厚みがｄｘ／１００以上ｄｘ未満
であり、塗膜（Ｂ層）の厚みがｄｙ／１００以上ｄｚ未
満であることを特徴とする積層フイルム。
【請求項２】粒子Ｘの平均粒径（ｄｘ）が５〜２５０
ｎｍで、含有量が０．１〜４５重量％である請求項１に
記載の積層フイルム。
【請求項３】粒子Ｙの平均粒径（ｄｙ）が１０５〜８
００ｎｍで、含有量が０．０５〜３５重量％である請求
項１に記載の積層フイルム。
【請求項４】粒子Ｚの平均粒径（ｄｚ）が１０〜９５
ｎｍで、含有量が５〜６０重量％である請求項１に記載
の積層フイルム。
【請求項５】平均粒径の比（ｄｙ／ｄｚ）が１．３以
上である請求項１に記載の積層フイルム。
【請求項６】塗膜（Ａ層）と塗膜（Ｂ層）との摩擦係
数が０．６未満であり、かつエア抜け指数が６０００秒
以下である請求項１に記載の積層フイルム。