JPH0971729A - 結晶性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶化速度が速く、機械的性質および／また
は光学的性質に優れる結晶性熱可塑性組成物を提供する
こと。 【解決手段】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部
と、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤；０．
００１〜５重量部と、（Ｃ）ロジン酸部分金属塩以外の
結晶核剤；０．００１〜５重量部とからなる結晶性熱可
塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、結晶性熱可塑性樹脂組成
物に関し、さらに詳しくは、結晶化速度が速く、機械的
性質および／または光学的性質に優れた成形体が得られ
るような結晶性熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂
は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質
などを有しているため、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用いられ
ている。しかしながら用途によっては、剛性、耐熱剛
性、透明性などが充分とはいえない場合がある。

【０００３】このような結晶性熱可塑性樹脂からなる成
形体の剛性、耐熱剛性、透明性を向上させるには、成形
加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいことが知
られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂の結
晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの無機結
晶核剤、安息香酸アルミニウムなどの有機結晶核剤が用
いられている。

【０００４】また、特開昭５８−１６０３４３号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分と
するポリエステルに、アビエチン酸、ショウノウ酸など
のテルペン類のカルボン酸金属塩を配合することが記載
されている。

【０００５】しかしながら従来の結晶核剤を配合した結
晶性熱可塑性樹脂組成物では、結晶化速度が必ずしも充
分ではなく、得られる成形体の剛性、耐熱剛性などの機
械的性質、および／または、透明性、光沢などの光学的
性質が必ずしも満足するものではなかった。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、結晶化速度が速く、機械的性
質および／または光学的性質に優れた成形体が得られる
ような結晶性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部と、
（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤；０．００
１〜５重量部と、（Ｃ）ロジン酸部分金属塩以外の結晶
核剤；０．００１〜５重量部とからなることを特徴とし
ている。

【０００８】本発明では、前記結晶性熱可塑性樹脂
（Ａ）が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド
およびポリアセタールから選ばれる１種の結晶性熱可塑
性樹脂であることが望ましい。

【０００９】本発明では、前記ロジン酸部分金属塩
（Ｂ）が、ロジン酸部分ナトリウム塩、ロジン酸部分カ
リウム塩およびロジン酸部分マグネシウム塩から選ばれ
る少なくとも１種のロジン酸部分金属塩であることが望
ましい。

【００１０】また、前記ロジン酸部分金属塩（Ｂ）が、
天然ロジン、変性ロジンおよびこれらの精製物から選ば
れる少なくとも１種のロジン酸の部分金属塩であること
が望ましく、前記ロジン酸部分金属塩が、デヒドロアビ
エチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸お
よびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジ
ン酸の部分金属塩であることがより望ましく、前記ロジ
ン酸部分金属塩（Ｂ）が、下記式（Ｉａ）ロジン酸の部
分金属塩および下記式（Ｉｂ）で表されるロジン酸の部
分金属塩から選ばれる少なくとも１種のロジン酸部分金
属塩であることが特に望ましい。

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す）。前記式
（Ｉａ）および（Ｉｂ）においては、Ｒ¹ がイソプロピ
ル基であり、Ｒ ² およびＲ³ がメチル基であることが望
ましい。

【００１３】本発明では、前記ロジン酸部分金属塩以外
の結晶核剤（Ｃ）が、下記式（III）または（IV）で表
されるリン酸エステル塩類、下記式（Ｖ）で表されるジ
ベンジリデンソルビトール類、安息香酸アルミニウム
塩、p-t-ブチル-安息香酸アルミニウム塩およびタルク
から選ばれる少なくとも１種の結晶核剤であることが望
ましい。

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｒ^a は酸素原子、硫黄原子または
炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ^b および
Ｒ^c は水素原子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素
基を示し、Ｒ^b およびＲ^c は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ^b 同士、Ｒ^c 同士またはＲ^b とＲ^c をが結
合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。）

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ｒ^d は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。）

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ｒ^e は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示す。）本発明の結晶性熱可
塑性樹脂組成物は、結晶化速度が速く、機械的性質およ
び／または光学的性質に優れた成形体が得られる。

【００２０】このような結晶性熱可塑性樹脂組成物は、
家庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品
容器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品
などの素材として好適に使用される。

【００２１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る結晶性熱可塑
性樹脂組成物について具体的に説明する。本発明に係る
結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂と、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤と、
（Ｃ）ロジン酸部分金属塩以外の結晶核剤とから形成さ
れている。

【００２２】まず、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂、（Ｂ）
ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤および（Ｃ）ロジ
ン酸部分金属塩以外の結晶核剤について説明する。（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂 （Ａ）結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセタールなどが
挙げられる。

【００２３】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが特に好ましい。このよう
なポリオレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００２４】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２５】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。この
ようなポリアミドは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００２６】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２７】これらのうちでは、ポリオレフィン、特に
ポリプロピレンが機械的性質および／または光学的性質
の改善効果が大きいため好ましい。（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤 結晶核剤（Ｂ）は、ロジン酸部分金属塩からなる。

【００２８】なお、本明細書においてロジン酸部分金属
塩は、ロジン酸と金属化合物との反応生成物であり、ロ
ジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、および未
反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方を意味
する。

【００２９】ロジン酸と反応して金属塩を形成する金属
化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
などの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化
合物が挙げられ、具体的には、前記金属の塩化物、硝酸
塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。

【００３０】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,
β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、前記変性ロジン
の精製物などを例示できる。

【００３１】なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダ
ラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれてい
る。

【００３２】また、前記α, β-エチレン性不飽和カル
ボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸
としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。

【００３３】上記のロジン酸の中では、不均化ロジン、
水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選ばれる少なく
とも１種のロジン酸であることが好ましく、デヒドロア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸であることがより好ましい。

【００３４】前記ロジン酸の部分金属塩としては、前記
ロジン酸の部分ナトリウム塩、前記ロジン酸の部分カリ
ウム塩および前記ロジン酸の部分マグネシウム塩などが
挙げられる。

【００３５】本発明では、ロジン酸として下記式（Ｉ
ａ）で表される化合物〔化合物（Ｉａ）〕または下記式
（Ｉｂ）で表される化合物〔化合物（Ｉｂ）〕を用いる
ことが特に好ましい。

【００３６】

【化９】

【００３７】式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）中、Ｒ¹ 、Ｒ
² およびＲ³ は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基である。

【００３８】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭
素原子数が１〜８のアルキル基が挙げられ、これらの基
はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンなどの置換基を有していてもよい。

【００３９】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これら
の基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。

【００４０】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。

【００４１】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ¹がi-プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメチ
ル基である化合物がより好ましい。このような化合物の
部分金属塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果
が優れる。

【００４２】化合物（Ｉａ）として具体的には、デヒド
ロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉｂ）で表さ
れる化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸な
どが挙げられる。

【００４３】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のうちで、たとえば式（Ｉａ）で表されるデヒ
ドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウ
ッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱水素化
し、次いで精製することにより得られる。

【００４４】前記化合物（Ｉａ）の金属塩としては、下
記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（IIａ）〕が挙
げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩としては、下記式
（IIｂ）で表される化合物〔化合物（IIｂ）〕が挙げら
れる。

【００４５】

【化１０】

【００４６】式（IIａ）および（IIｂ）中、Ｒ¹ 、Ｒ²
およびＲ³ は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様で
ある。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどの１価の金属イオン；ベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛な
どの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属
イオンが挙げられる。これらのうち１価または２価の金
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。

【００４７】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ がそ
れぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、
または、Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合
物が好ましく、Ｒ¹ がi-プロピル基であり、Ｒ²および
Ｒ³ がメチル基である化合物、または、Ｍがナトリウム
イオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンで
ある化合物がより好ましく、Ｒ¹ がi-プロピル基であ
り、Ｒ² およびＲ³ がメチル基であり、かつ、Ｍがナト
リウムイオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイ
オンである化合物が特に好ましい。このような化合物
は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。

【００４８】化合物（IIａ）として具体的には、たとえ
ばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン
酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロ
アビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸
カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。

【００４９】化合物（IIｂ）として具体的には、たとえ
ばジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン
酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロ
アビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸
カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。

【００５０】上述したようなロジン酸部分金属塩は、上
記ロジン酸と上記金属化合物とを従来公知の方法で反応
させることにより製造することができる。（Ｃ）ロジン酸部分金属塩以外の結晶核剤 結晶核剤（Ｃ）は、前記ロジン酸部分金属塩以外の結晶
核剤であり、たとえば下記のような有機結晶核剤および
無機結晶核剤が挙げられる。

【００５１】有機結晶核剤としては、下記式（III）、
（IV）または（Ｖ）で表されるような化合物が例示でき
る。

【００５２】

【化１１】

【００５３】（式中、Ｒ^a は酸素原子、硫黄原子または
炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ^b および
Ｒ^c は水素原子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素
基を示し、Ｒ^b およびＲ^c は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ^b 同士、Ｒ^c 同士またはＲ^b とＲ^c をが結
合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。

【００５４】

【化１２】

【００５５】（式中、Ｒ^d は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原
子を示し、ｎは１〜３の整数である。）具体的には、ナ
トリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフ
ェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フ
ォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニ
ル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェ
ニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-
ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの
２種以上の混合物を例示することができる。特にナトリ
ウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォスフェートが好
ましい。

【００５６】

【化１３】

【００５７】（式中、Ｒ^e は水素原子または炭素原子数
が１〜１０の炭化水素基を示す。）具体的には、1,3,2,
4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4
-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデ
ン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メ
チルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3
-p-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリ
デンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチ
ルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチル
ベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピ
ルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロ
ピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブ
チルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブ
チルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブ
チルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-
ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-
メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-
エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデ
ン-2-4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-ク
ロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3
-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベ
ンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-
2,4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチル
ベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトール
および1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトー
ルおよびこれらの２個以上の混合物を例示でき、特に1,
3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メ
チルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4
-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれ
らの２種以上の混合物が好ましい。

【００５８】また有機結晶核剤としては、上記以外に芳
香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示で
き、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル
安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオ
フェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナト
リウムなどが挙げられる。

【００５９】無機結晶核剤としては、タルク、シリカな
どが挙げられる。これらのロジン酸部分金属塩以外の結
晶核剤のなかでは、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、1,
3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メ
チルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジ
リデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p
-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-
クロルベンジリデン）ソルビトール、安息香酸アルミニ
ウム塩、p-t-ブチル-安息香酸アルミニウム塩およびタ
ルクが好ましい。

【００６０】このような結晶核剤（Ｃ）とロジン酸部分
金属塩からなる結晶核剤とを併用すると、得られる結晶
性熱可塑性樹脂組成物は、特に機械的性質と光学的性質
とのバランスに優れる。

【００６１】結晶性熱可塑性樹脂組成物 本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶
性熱可塑性樹脂；１００重量部と、（Ｂ）ロジン酸部分
金属塩からなる結晶核剤；０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜５重量部と、（Ｃ）ロジン酸部分金属
塩以外の結晶核剤；０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部とから形成される。

【００６２】なお、結晶核剤（Ｂ）と結晶核剤（Ｃ）と
の比は、１：９９〜９９：１、好ましくは１０：９０〜
９０：１０、より好ましくは２０：８０〜８０：２０の
範囲であることが望ましい。

【００６３】本発明では、結晶核剤（Ｂ）として少なく
とも２種のロジン酸部分金属塩を用いてもよい。この少
なくとも２種のロジン酸部分金属塩は、ロジン酸が同一
であり金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも２種含
んでいてもよく、ロジン酸が異なり金属が同一であるロ
ジン酸金属塩を少なくとも２種含んでいてもよく、ロジ
ン酸が異なり金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも
２種含んでいてもよい。少なくとも２種のロジン酸部分
金属塩中には、ロジン酸金属塩が合計で、５〜１００重
量％、好ましくは１０〜１００重量％の割合で含有され
ることが好ましい。

【００６４】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩中の
ロジン金属塩の量比は任意であるが、少なくとも２種の
ロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対し
て、１種のロジン酸金属塩が０モル％を超え、好ましく
は５〜９５モル％、他の１種以上のロジン酸金属塩が１
００モル％未満、好ましくは９５〜５モル％の割合とな
るように組み合わせることが望ましい。

【００６５】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩の組
み合わせとしては、ロジン酸部分カリウム塩と、ロジン
酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグネシウム塩
との組み合わせが好ましい。さらに、２種のロジン酸部
分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対しロジン酸カ
リウム塩が２０モル％以上、好ましくは４０〜９５モル
％、より好ましくは４５〜８０モル％、ロジン酸ナトリ
ウム塩またはロジン酸マグネシウム塩が８０モル％未
満、好ましくは６０〜５モル％、より好ましくは５５〜
２０モル％の割合となるように組み合わせることが望ま
しい。

【００６６】このような少なくとも２種の金属を含むロ
ジン酸部分金属塩は、１種の金属のみを含有するロジン
酸部分金属塩に比べて結晶性熱可塑性樹脂への分散性に
優れる。

【００６７】本発明ではさらに、高級脂肪酸金属塩、ロ
ジングリセンリンエステル、帯電防止剤、ポリオレフィ
ンワックス、水添石油樹脂などの相溶化剤を添加しても
よい。このような相溶化剤は、結晶性熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して、通常０．０１〜５重量部の量で用い
られる。相溶化剤を添加すると、結晶核剤（Ｂ）および
結晶核剤（Ｃ）を結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に短い混練
時間で分散させることができる。

【００６８】また、本発明では耐熱安定剤を添加しても
よく、耐熱安定剤としては、ホスファイト系耐熱安定
剤、フェノール系耐熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、ア
ミン系耐熱安定剤などの公知の耐熱安定剤を用ることが
でき、ホスファイト系耐熱安定剤、フェノール系耐熱安
定剤およびイオウ系耐熱安定剤から選ばれる少なくとも
１種の耐熱安定剤を用いることが好ましく、特にリン系
炭熱安定剤が好ましい。このような耐熱安定剤は、単独
であるいは２種以上混合して用いられる。耐熱安定剤
は、結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して、通常
０．００１〜５重量部の量で用いられる。

【００６９】このような組成の結晶性熱可塑性樹脂組成
物は、結晶性熱可塑性樹脂が本来有する優れた特性を有
し、かつ、結晶化速度が速い。このような結晶性熱可塑
性樹脂組成物は、剛性、耐熱剛性などの機械的特性、お
よび／または、透明性、光沢などの光学的性質に優れた
成形体を製造することがでる。

【００７０】結晶性熱可塑性樹脂組成物を調製する方法
としては、従来公知の方法を任意に採用でき、たとえば
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と、結晶核剤（Ｂ）と、結晶
核剤（Ｃ）とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融混練
する方法が用いられる。

【００７１】また、本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、架橋剤、耐候安定剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、離型
剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料、染料、天然油、合
成油、ワックスなどの各種配合剤を、本発明の目的を損
なわない範囲で含有していてもよい。

【００７２】本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、家
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容
器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品な
どの素材として好適に使用される。

【００７３】成形方法としては、射出成形、押出成形、
延伸成形、ブロー成形体、モールドスタンピング成形な
どが挙げられる。本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物か
らは、上記のような成形方法から、特に透明性に優れた
成形体、透明性と剛性とのバランスに優れた成形体、特
に剛性に優れた成形体などが得られる。

【００７４】

【発明の効果】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
アセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂と、ロジン酸部分
金属塩からなる結晶核剤と、ロジン酸部分金属塩以外の
結晶核剤とから形成されているので、結晶化速度が速
く、得られる成形体は機械的特性および／または光学的
特性に優れている。

【００７５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００７６】なお、ロジン酸部分金属塩および結晶性熱
可塑性樹脂組成物の性能評価は次の方法によった。結晶化速度 得られたペレットを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷却し、結晶化
発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を測定すること
により結晶化速度を評価した。結晶化温度（Ｔｃ）の上
昇効果の高いものほど結晶化速度が速い。

【００７７】曲げ弾性率（ＦＭ） ２ｍｍ厚の圧縮成形シートより切り出した長さ１００ｍ
ｍ、巾１０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ
Ｋ７２０３に準拠して曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性
率の大きなものは剛性が高い。

【００７８】透明性（ヘイズ） 厚み１．０ｍｍの圧縮成形試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６
７１４に準拠したヘイズを測定した。ヘイズの低いもの
は透明性が高い。

【００７９】

【実施例１】プロピレン単独重合体（温度２３０℃、荷
重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）：１１ｇ／10分）１００重量部に、イルガノックス
１０１０^TM（チバガイギー社製）を０．１重量部、ステ
アリン酸カルシウムを０．１重量部添加し、さらに下記
に示す結晶核剤Ａを０．１重量部とゲルオール ＭＤ^TM
（新日本理化社製）を０．１重量部とを添加し、２０ｍ
ｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃でメルトブレンド
し、ペレット化した。

【００８０】得られたペレットを用い、溶融温度２３０
℃、冷却温度２０℃で、圧縮成形により各種の試験片を
作成した。この試験片を用いて前記の試験方法により各
種物性の測定を行った。結果を表１に示す。

【００８１】結晶核剤Ａ：下記式（VI）で示されるロジ
ン酸の部分金属塩（カリウム塩含有率１５％、ナトリウ
ム塩含有率１５％）〔なお、上記塩含有率は、（金属の
当量）／（カルボキシル基の当量）（％）を意味する〕

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【実施例２】実施例１において、結晶核剤Ａの添加量を
０．２重量としたこと以外は、実施例１と同様にしてペ
レットを作製した。

【００８４】得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作成し、この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００８５】

【実施例３】実施例１において、ゲルオール ＭＤ^TMに
代えて、ＮＡ１１^TM（旭電化社製）を用いたこと以外
は、実施例１と同様にしてペレットを作製した。

【００８６】得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作成し、この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００８７】

【実施例４】実施例１において、結晶核剤Ａの添加量を
０．２重量とし、ゲルオール ＭＤ ^TMに代えて、ＮＡ１
１^TM（旭電化社製）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にしてペレットを作製した。

【００８８】得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作成し、この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００８９】

【比較例１】実施例１において、結晶核剤Ａおよびゲル
オール ＭＤ^TMを用いなかったこと以外は、実施例１と
同様にしてペレットを作製した。

【００９０】得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作成し、この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００９１】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＶ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＶ 77/00 ＬＱＲ 77/00 ＬＱＲ 93/04 ＬＳＫ 93/04 ＬＳＫ (72)発明者 堀 浩 之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 松 本 寛 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 前 田 正 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 夏 原 英 介 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部
   と、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤；０．
   ００１〜５重量部と、（Ｃ）ロジン酸部分金属塩以外の
   結晶核剤；０．００１〜５重量部とからなることを特徴
   とする結晶性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオレフ
   ィン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセタール
   から選ばれる１種の結晶性熱可塑性樹脂である請求項１
   に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記ロジン酸部分金属塩が、ロジン酸部
   分ナトリウム塩、ロジン酸部分カリウム塩およびロジン
   酸部分マグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種のロ
   ジン酸部分金属塩である請求項１または２に記載の結晶
   性熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記ロジン酸部分金属塩が、天然ロジ
   ン、変性ロジンおよびこれらの精製物から選ばれる少な
   くとも１種のロジン酸の部分金属塩である請求項１〜３
   のいずれかに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記ロジン酸部分金属塩が、デヒドロア
   ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
   およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
   ジン酸の部分金属塩である請求項１〜３のいずれかに記
   載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記ロジン酸部分金属塩が、下記式（Ｉ
   ａ）ロジン酸の部分金属塩および下記式（Ｉｂ）で表さ
   れるロジン酸の部分金属塩から選ばれる少なくとも１種
   のロジン酸部分金属塩である請求項１〜３のいずれかに
   記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物； 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基またはアリール基を示す）。
7. 【請求項７】 前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）におい
   て、Ｒ¹ がイソプロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメ
   チル基である請求項６に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 前記ロジン酸部分金属塩以外の結晶核剤
   （Ｃ）が、下記式（III）または（IV）で表されるリン
   酸エステル塩類、下記式（Ｖ）で表されるジベンジリデ
   ンソルビトール類、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチ
   ル-安息香酸アルミニウム塩およびタルクから選ばれる
   少なくとも１種の結晶核剤である請求項１〜７のいずれ
   かに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物； 【化２】 （式中、Ｒ^a は酸素原子、硫黄原子または炭素原子数が
   １〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ^b およびＲ^c は水素原
   子または炭素原子数は１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒ
   ^b およびＲ^c は同種であっても異種であってもよく、Ｒ
   ^b 同士、Ｒ^c 同士またはＲ^b とＲ^c をが結合して環状と
   なっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子を示し、ｎ
   は１〜３の整数である。） 【化３】 （式中、Ｒ^d は水素原子または炭素原子数が１〜１０の
   炭化水素基を示し、Ｍは１〜３価の金属原子を示し、ｎ
   は１〜３の整数である。） 【化４】 （式中、Ｒ^e は水素原子または炭素原子数が１〜１０の
   炭化水素基を示す。）