JPH0934079A - 拡散転写型熱現像感光材料 - Google Patents

拡散転写型熱現像感光材料

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JPH0934079A
JPH0934079A JP18688495A JP18688495A JPH0934079A JP H0934079 A JPH0934079 A JP H0934079A JP 18688495 A JP18688495 A JP 18688495A JP 18688495 A JP18688495 A JP 18688495A JP H0934079 A JPH0934079 A JP H0934079A
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formula
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JP18688495A
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Takashi Suzuki
隆嗣 鈴木
Atsushi Asatake
敦 朝武
Hidenobu Oya
秀信 大屋
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カブリが低く、十分な濃度を有するシアン色
素画像を得ることができ、更に色再現性にも優れている
熱現像感光材料の提供。 【構成】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハロゲ
ン化銀、及び下記一般式〔Ｉ〕で表される色素供与物質
を含有することを特徴とする拡散転写型熱現像感光材
料。 一般式〔Ｉ〕 Ａ1−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−Ｄｙｅ1 式中、Ａ1は銀イオン又は可溶性銀錯体の存在する高温
下で開裂反応を起こし、−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−Ｄｙｅ
1を放出する１，３−硫黄−窒素化合物基を表す。Ｊ1は
２価の連結基を表す。Ｘ1は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ3−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2−又は−Ｏ−から選ばれる
２価の連結基を表す。ａ及びｂは各々０又は１を表し、
Ｄｙｅ1は６−アシルアミノ−７−（４−置換アミノフ
ェニル）アゾメチン−ピラゾロトリアゾール残基。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型熱現像感光材
料（以下、単に熱現像感光材料ともいう）に関し、詳し
くはシアン色素画像の転写濃度が改善され、かつ色再現
性の優れた拡散転写型熱現像感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】現像工程を加熱によって行なう熱現像処
理は公知であり白黒画像及びカラー画像を得るものが知
られている。また、熱現像により得られた画像を感光材
料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像感
光材料も良く知られている。
【０００３】熱現像感光材料は、通常、支持体上にバイ
ンダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤及び必要に応
じて色素供与物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加剤
を有している。また、転写型熱現像感光材料において
は、該熱現像感光材料が銀又は色素を受容し得る受像層
を有する場合と、該熱現像感光材料とは別に、銀又は色
素を受容し得る受像層を有する受像材料とが一緒に用い
られる場合がある。
【０００４】ところで、係る熱現像感光材料のうち、カ
ラー画像を得る場合には熱現像時に色素を形成ないし放
出する色素供与物質が通常用いられる。特に、カラー熱
現像感光材料において、画像の鮮明性や色素画像の保存
性の点から、前記色素供与物質を熱現像時に拡散性の色
素を形成ないし放出せしめ、色素受像材料に拡散転写さ
せる方式が好ましく用いられている。その様な拡散転写
型熱現像に用いられる色素供与物質は、従来から種々知
られており、その多くは湿式拡散転写方式（いわゆるイ
ンスタント写真）に用いられているタイプの色素供与物
質であり、多くの転用が試みられてきている。
【０００５】この色素供与物質は、ハロゲン化銀の現像
に対応して拡散性の色素を放出する型と、ハロゲン化銀
の現像に逆対応して拡散性の色素を放出するタイプに大
きく分けられる。後者のタイプの一つとして、現像の際
に使用されずに残存しているハロゲン化銀や有機銀を構
成する銀イオン又は、これらの銀粒子を銀源物質とする
可溶性の銀イオン錯体と反応して拡散性の色素を放出す
る色素供与物質がある。
【０００６】この型の色素供与物質を湿式拡散転写方式
に適用した例が、例えば、米国特許４，３６２，８０６
号、同３，７１９，４８９号、及び同４，３７５，５０
７号に記載されている。又、拡散転写型熱現像に適用し
た例が、例えば特開昭５９−１８０５４８号に記載され
ている。
【０００７】しかしながら、これらの色素供与物質の持
つ問題として、十分な色素濃度が得られないため、その
現像性は十分であるとはいえなかった。特にシアン色素
画像においては、この問題が顕著に現れており、早急な
対応策が希求されているのが現状である。
【０００８】更に、このようなシアン色素画像において
は、色再現上大きな問題がある。それは、不必要な波長
領域にも不要な吸収、即ち不整吸収をもつことであり、
これにより色再現性がかなり劣っている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたものであり、本発明の第１の目的は、カブ
リが低くさらに十分な最高濃度を与えるシアン色素供与
物質を含有する拡散転写型熱現像感光材料を提供するこ
とにある。
【００１０】更に、本発明の第２の目的は、色再現性に
優れたシアン色素供与物質を含有する拡散転写型熱現像
感光材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
【００１２】１） 支持体上に親水性バインダー、感光
性ハロゲン化銀、及び下記一般式〔Ｉ〕で表される色素
供与物質を含有することを特徴とする拡散転写型熱現像
感光材料。
【００１３】一般式〔Ｉ〕 Ａ1−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−Ｄｙｅ1 式中、Ａ1は銀イオン又は可溶性銀錯体の存在する高温
下で開裂反応を起こし、−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−Ｄｙｅ
1を放出する１，３−硫黄−窒素化合物基を表す。Ｊ1は
２価の連結基を表す。Ｘ1は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ3−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2−又は−Ｏ−から選ばれる
２価の連結基を表す。ａ及びｂは各々０又は１を表し、
Ｄｙｅ1は下記一般式〔II〕で表される基を表す。
【００１４】
【化７】
【００１５】式中、Ｒ11は置換基を有する分岐または直
鎖アルキル基を表し、Ｒ12及びＲ13は各々アルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ12及びＲ13
は互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ14は水
素原子、アルキル基、アシルアミノ基又はアルコキシ基
を表す。Ｚ11、Ｚ12は、いずれかが窒素原子で、他が
【００１６】
【化８】
【００１７】を表す。Ｒ15は水素原子又は置換基を表
し、ｐは０〜４の整数を表し、ｐが２以上の場合Ｒ14は
それぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｑは１〜
５の整数を表し、ｑが２以上の場合Ｒ15はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。Ｒ11及びＲ15のいずれ
かはＡ1−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−で表される基を表す。
【００１８】２） 支持体上に親水性バインダー、感光
性ハロゲン化銀、及び下記一般式〔III〕で表される色
素供与物質を含有することを特徴とする拡散転写型熱現
像感光材料。
【００１９】一般式〔III〕 Ａ2−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−Ｄｙｅ2 式中、Ａ2は銀イオン又は可溶性銀錯体の存在する高温
下で開裂反応を起こし、−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−Ｄｙｅ
2を放出する１，３−硫黄−窒素化合物基を表す。Ｊ2は
２価の連結基を表す。Ｘ2は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ3−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2−０は−Ｏ−から選ばれる
２価の連結基を表す。ｃ及びｄは各々０又は１を表し、
Ｄｙｅ2は下記一般式〔IV〕で表される基を表す。
【００２０】
【化９】
【００２１】式中、Ｒ21は置換基を有する分岐または直
鎖アルキル基を表し、Ｒ22及びＲ23は各々アルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ22及びＲ23
は互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ24は水
素原子、アルキル基、アシルアミノ基又はアルコキシ基
を表す。Ｚ21、Ｚ22は、いずれかが窒素原子で、他が
【００２２】
【化１０】
【００２３】を表す。Ｒ25は水素原子又は置換基を表
し、ｓは０〜４の整数を表し、ｓが２以上の場合Ｒ24は
それぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｔは１〜
５の整数を表し、ｔが２以上の場合Ｒ25はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。Ｒ21及びＲ25のいずれ
かはＡ2−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−で表される基を表す。
【００２４】３） 一般式〔Ｉ〕におけるＡ1が下記一
般式〔Ｖ〕で表されるチアゾリジニル残基であることを
特徴とする請求項１記載の拡散転写型熱現像感光材料。
【００２５】
【化１１】
【００２６】式中、ＲA1は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基、アシル基又はス
ルホニル基を表し、ＲB1は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基又は−（Ｊ1）a−
（Ｘ1）b−Ｄｙｅ1で表される基を表す。ＲC1、ＲD1、
ＲE1及びＲF1は各々、水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、カルボキシル基、アシル基、スルホニル
基又はスルホ基を表す。
【００２７】４） 一般式〔III〕におけるＡ2が下記一
般式〔VI〕で表されるチアゾリジニル残基であることを
特徴とする請求項２記載の拡散転写型熱現像感光材料。
【００２８】
【化１２】
【００２９】式中、ＲA2は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基、アシル基又はス
ルホニル基を表し、ＲB2は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基又は−（Ｊ2）c−
（Ｘ2）d−Ｄｙｅ2で表される基を表す。ＲC2、ＲD2、
ＲE2及びＲF2は各々、水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、カルボキシル基、アシル基、スルホニル
基又はスルホ基を表す。
【００３０】以下、本発明を詳細に説明する。前記一般
式〔Ｉ〕において、Ａ1は銀イオン又は可溶性銀錯体の
存在する高温下で開裂反応を起こし、−（Ｊ1）a−（Ｘ
1）b−Ｄｙｅ1を放出する１，３−硫黄−窒素化合物基
を表す。本発明におけるＡ1の好ましい態様は、前記一
般式〔Ｖ〕で表されるチアゾリジニル残基である。
【００３１】上記一般式〔Ｖ〕において、ＲA1で表され
るアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル
基、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ドデシル及び１−ヘキシルノニル等の基が挙げられ
る。また、シクロアルキル基としては、例えばシクロプ
ロピル、シクロヘキシル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
チル及びアダマンチル等の基が挙げられる。また、アリ
ール基としては、例えばフェニル、１−ナフチル、９−
アントラニル等の基が挙げられる。また、複素環基とし
ては、例えば２−テトラヒドロフリル、２−チエニル、
４−イミダゾリル及び２−ピリジル等の基が挙げられ
る。また、アシル基としては、例えばカルボニル基（例
えばアセチル、トリフルオロアセチルピバロイル等のア
ルキルカルボニル基、ベンゾイル、ペンタフルオロベン
ゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾイル等のアリールカルボニル基）、オキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル等のアルコキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシカルボニル、１−ナフチルオキシカ
ルボニル等のアリールオキシカルボニル基及び２−ピリ
ジルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル−５−
オキシカルボニルなどの複素環オキシカルボニル基）及
びカルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカ
ルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバ
モイル基）等が挙げられる。
【００３２】又、スルホニル基としては、例えばスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、トリフルオロメタン
スルホニル等のアルキルスルホニル基及びｐ−トルエン
スルホニル等のアリールスルホニル基）、スルファモイ
ル基（例えばジメチルスルファモイル、４−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル等
のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
等のアリールスルファモイル基）等が挙げられる。
【００３３】これら上記一般式〔Ｖ〕のＲA1で表される
各基は更に置換基を有していてもよく、該置換基として
は、例えば上記ＲA1で表されるアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、複素環基、アシル基及び各スルホ
ニル基と同義の基を挙げることができ、その他にハロゲ
ン原子の置換したアルキル基（例えばトリフルオロメチ
ル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基（例えば２−
プロピレン基、オレイル基等）、ヒドロキシル基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、２−エトキシエトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ基等）、複素環オキシ
基（例えば４−ピリジルオキシ基、２−ヘキサヒドロピ
ラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ピバロ
イルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ等のア
リールオキシ基等）、ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルウレタン基等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニル
ウレタン基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン基等
のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキ
ルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、
ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニ
ルオキシ基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シ
クロヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基等のアルキル
アミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等
のアリールアミノ基）、スルホニルアミノ基（例えばメ
タンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスル
ホニルアミノ基、ヘキサデシルスルホニルアミノ基等の
アルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル
基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ基等のア
リールスルホニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基
（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基等の
アルキルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイルアミノ基等のアリールスルファモイルアミノ
基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリ
ストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアリールカルボニルアミノ基）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基等のアルキルカルボニル基、
フェノキシカルボニル基等のアリールカルボニル基）、
ウレイド基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド基
等のアルキルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ−
（ｐ−シアノフェニル）ウレイド基等のアリールウレイ
ド基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オ
クチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基）及び複素環チオ基（例えば１−フェニルテトラゾ
ール−５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキサジ
アゾール−２−チオ基等）等が挙げられる。本発明にお
いて、ＲA1は好ましくはアルキル基又はアリール基であ
る。
【００３４】上記一般式〔Ｖ〕におけるＲB1は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素
環基を表すが、ＲB1で表されるアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基及び複素環基としては、上記ＲA1と
同義の基を挙げることができる。又、これらＲB1が表す
各基は置換基を有することもでき、該置換基としては例
えば前記ＲA1で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及び複素環基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。本発明におい
て、ＲB1は好ましくは水素原子である。
【００３５】上記一般式〔Ｖ〕において、ＲC1、ＲD1、
ＲE1及びＲF1は各々、水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、カルボキシル基、アシル基、スルホニル
基又はスルホ基を表す。
【００３６】上記一般式〔Ｖ〕のＲC1、ＲD1、ＲE1及び
ＲF1で表されるアルキル基、アリール基、複素環基、ア
シル基及びスルホニル基としては、ＲA1で表されるそれ
ぞれの基と同義の基を挙げることができる。又、これら
の基は置換基を有することもでき、該置換基として例え
ばＲA1で表される各基の置換基として挙げられている基
と同義の基が挙げられる。
【００３７】上記一般式〔Ｖ〕におけるＲC1、ＲD1、Ｒ
E1及びＲF1は、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基及びアシル基であり、より好ましくは水素原子及
びアルキル基である。
【００３８】上記一般式〔Ｉ〕において、Ｊ1は２価の
連結基であり、例えば１，２−エチレン基、１，３−プ
ロピレン基等のアルキレン基、１，４−フェニレン基あ
るいは１，５−ナフチレン基等のアリーレン基等が挙げ
られる。
【００３９】上記一般式〔Ｉ〕において、Ｘ1は−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｎ
Ｈ−、−ＳＯ3−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2−及び−
Ｏ−の中から選ばれる２価の連結基を表す。Ｘ1として
好ましくは−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−及び−ＮＨＳＯ2−の中から選ばれる２価の連結基で
ある。
【００４０】上記一般式〔Ｉ〕において、ａ及びｂは各
々０又は１を表し、ａ及びｂは１が好ましい。
【００４１】一般式〔Ｉ〕において、Ｄｙｅ1は上記一
般式〔II〕で表される基を表す。一般式〔II〕におい
て、Ｒ11は分岐または置換基を有するアルキル基を表
し、炭素数２〜８のものが好ましく、直鎖アルキル基と
しては、例えばエチル基、プロピル基、オクチル基等を
挙げることができる。分岐アルキル基としては、ｉｓｏ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等を挙
げることができる。これらのアルキル基は置換基を有し
てもよく、置換基としては例えば一般式〔Ｖ〕において
ＲA1で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基及び複素環基の置換基として挙げられている基と同
義の基を挙げることができる。
【００４２】一般式〔II〕において、Ｒ12及びＲ13で表
される、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基
は、例えば一般式〔Ｖ〕におけるＲA1で表されるそれぞ
れの基と同義の基を挙げることができる。また、これら
Ｒ12及びＲ13で表される各基は置換基を有することもで
き、該置換基としては例えば一般式〔Ｖ〕におけるＲA1
で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール
基の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げる
ことができる。Ｒ12及びＲ13で表される好ましい置換基
は、アルキル基である。
【００４３】一般式〔II〕において、Ｒ14で表されるア
ルキル基としては、例えば一般式〔Ｖ〕におけるＲA1で
表されるアルキル基と同義の基を挙げることができる。
Ｒ14で表されるアシルアミノ基又はアルコキシ基として
は、例えば一般式〔Ｖ〕におけるＲA1で表されるそれぞ
れの基と同義の基を挙げることができる。Ｒ14で表され
るアシルアミノ基又はアルコキシ基は置換基を有するこ
ともでき、該置換基としては例えば一般式〔Ｖ〕におけ
るＲA1で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びア
リール基の置換基として挙げられている基と同義の基を
挙げることができる。Ｒ14で表される好ましい置換基
は、アルキル基である。
【００４４】一般式〔II〕において、Ｚ11、Ｚ12は、そ
れぞれ窒素原子又は
【００４５】
【化１３】
【００４６】を表すが、Ｚ11が−Ｎ＝であれば、Ｚ12は
化１３であり、Ｚ11が化１３であれば、Ｚ12は−Ｎ＝で
ある。
【００４７】一般式〔II〕において、Ｒ15は水素原子又
は置換基を表すが、置換基としては例えば一般式〔Ｖ〕
におけるＲA1で表されるアルキル基、シクロアルキル基
及びアリール基の置換基として挙げられている基と同義
の基を挙げることができる。尚、Ｒ11及びＲ15のいずれ
かはＡ1−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−で表される基を必ず有
する。
【００４８】一般式〔II〕において、ｐは０〜４の整数
を表すが好ましくは１である。
【００４９】上記一般式〔Ｉ〕で表される色素供与物質
のうち、以下の一般式〔VII〕で表されるものが好まし
い。
【００５０】
【化１４】
【００５１】上記一般式〔VII〕において、ＲA1、
ＲC1、ＲD1、ＲE1及びＲF1は一般式〔Ｖ〕における
ＲA1、ＲC1、ＲD1、ＲE1及びＲF1と同義の基を表す。
【００５２】上記一般式〔VII〕において、Ｊ1及びＸ1
はそれぞれ一般式〔Ｉ〕におけるＪ1及びＸ1と同義の基
を表す。また、Ｄｙｅ1は前記一般式〔II〕で表される
色素残基と同義である。
【００５３】次に一般式〔III〕で表される色素供与物
質について説明する。一般式〔III〕において、Ａ2は一
般式〔VI〕で表されるチアゾリジニル残基が好ましい。
一般式〔VI〕において、ＲA2、ＲB2、ＲC2、ＲD2、ＲE2
及びＲF2は、一般式〔Ｖ〕におけるＲA1、ＲB1、ＲC1、
ＲD1、ＲE1及びＲF1と同義の基を表し、それぞれ好まし
い基も同義の基が挙げられる。
【００５４】一般式〔III〕において、Ｊ2及びＸ2はそ
れぞれ一般式〔Ｉ〕におけるＪ1及びＸ1と同義の基を表
し、それぞれ好ましい基も同義の基が挙げられる。
【００５５】一般式〔III〕において、ｃ及びｄは各々
０又は１を表すが、ｃ及びｄは１が好ましい。
【００５６】一般式〔III〕において、Ｄｙｅ2は一般式
〔IV〕で表される。一般式〔IV〕においてＲ21は、一般
式〔II〕のＲ11と同義の基を表し、一般式〔IV〕のＲ22
及びＲ23は、一般式〔II〕のＲ12及びＲ13と同義の基を
表し、一般式〔IV〕のＲ24は一般式〔II〕のＲ14と同義
の基を表し、それぞれ好ましい基も同義の基が挙げられ
る。
【００５７】一般式〔IV〕において、Ｚ21、Ｚ22は、そ
れぞれ窒素原子又は
【００５８】
【化１５】
【００５９】を表すが、Ｚ21が−Ｎ＝であれば、Ｚ22は
化１５であり、Ｚ21が化１５であれば、Ｚ22は−Ｎ＝で
ある。
【００６０】一般式〔IV〕において、Ｒ25は水素原子又
は置換基を表すが、置換基としては例えば一般式〔Ｖ〕
におけるＲA1で表されるアルキル基、シクロアルキル基
及びアリール基の置換基として挙げられている基と同義
の基を挙げることができる。尚、Ｒ21及びＲ25のいずれ
かはＡ2−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−で表される基を必ず有
する。
【００６１】一般式〔IV〕において、ｓは０〜４の整数
を表すが好ましくは１である。
【００６２】上記一般式〔III〕で表される色素供与物
質のうち、以下の一般式〔VIII〕で表されるものが好ま
しい。
【００６３】
【化１６】
【００６４】上記一般式〔VIII〕において、ＲA2、
ＲC2、ＲD2、ＲE2及びＲF2は一般式〔VI〕における
ＲA2、ＲC2、ＲD2、ＲE2及びＲF2と同義の基を表す。
【００６５】上記一般式〔VIII〕において、Ｊ2及びＸ2
はそれぞれ一般式〔III〕におけるＪ2及びＸ2と同義の
基を表す。また、Ｄｙｅ2は前記一般式〔IV〕で表され
る色素残基と同義である。
【００６６】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕及
び〔III〕で表される色素供与物質の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００６７】
【化１７】
【００６８】
【化１８】
【００６９】
【化１９】
【００７０】
【化２０】
【００７１】
【化２１】
【００７２】
【化２２】
【００７３】
【化２３】
【００７４】
【化２４】
【００７５】
【化２５】
【００７６】
【化２６】
【００７７】
【化２７】
【００７８】
【化２８】
【００７９】
【化２９】
【００８０】
【化３０】
【００８１】本発明の一般式〔Ｉ〕及び〔III〕で表さ
れる色素供与物質は、例えば予め色素部分と１，３−硫
黄−窒素化合物基とを合成しておき、それらを結合させ
ることにより容易に合成できる。また、色素部分と１，
３−硫黄−窒素化合物基は従来公知の方法により容易に
合成することができる。例えば、色素部分に関しては米
国特許２，３６９，９２９号、同２，７７２，１６２
号、同２，８９５，８２６号、同３，７５８，３０８
号、特開昭５５−１６３５３７号、特公昭６３−１０８
１８号、同６３−３０６１９号、特公平３−１８１７５
号、及び欧州特許第２５０，９５４号等に記載の方法に
従って容易に合成することができる。また１，３−硫黄
−窒素化合物基に関しては、例えば米国特許４，０９
８，７８３号、同４，３３，２９５０号、同４，３３
６，３８７号、同４，３５５，１６９号、及びＪ．Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（ジャーナル・オブ・ジ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイアティー）、１０１巻、４
２０頁（１９７９年）等に記載の方法に従って容易に合
成することができる。
【００８２】ここで以下に本発明の一般式〔Ｉ〕及び
〔III〕で表される色素供与化合物の代表的な合成例を
示す。なお、本合成例中に用いられる色素中間体（ａ）
及び（ｃ）とチアゾリジン中間体（ｂ）（１，３−硫黄
−窒素化合物基）はそれぞれ上記に示した文献中の記載
に準じて合成された物である。
【００８３】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される色
素供与化合物の合成例を示す。
【００８４】合成例１：例示化合物Ｉ−１の合成
【００８５】
【化３１】
【００８６】化合物（ａ）２．８７ｇをピリジン２９ｍ
ｌに溶解し、そこへ化合物（ｂ）３．３３ｇをクロロホ
ルム３５ｍｌに溶解した溶液を１０分で滴下した。滴下
終了時より室温で５時間反応させた。反応終了後、溶媒
を減圧下で留去し、酢酸エチルに溶解した後、氷水１０
０ｍｌ、濃塩酸を順次加えてｐＨを２以下に調整した。
この溶液を分液後、得られた酢酸エチル溶液を水道水で
１回洗浄した後、５％炭酸ナトリウム溶液で中和し、そ
の後、水道水で２回洗浄した。酢酸エチル溶液を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去し
た。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによ
り精製し、目的とする例示化合物Ｉ−１を収量３．２１
ｇで得た（収率５８％）。
【００８７】例示化合物Ｉ−１の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、及びマススペクトルにより確認した。また、他の例
示化合物も、それぞれ対応する原料から出発し、上記合
成例に準じて合成された。
【００８８】以下に本発明の一般式〔III〕で表される
色素供与化合物の合成例を示す。
【００８９】合成例２：例示化合物II−９の合成
【００９０】
【化３２】
【００９１】化合物（Ｃ）１．４３ｇをピリンジ１４ｍ
ｌに溶解し、そこへ化合物（ｂ）１．５０ｇをクロロホ
ルム１６ｍｌに溶解した溶液を１０分で滴下した。滴下
終了時より室温で５時間反応させた。反応終了後、溶媒
を減圧下で留去し、酢酸エチルに溶解した後、氷水５０
ｍｌ、濃塩酸を順次加えてｐＨを２以下に調整した。こ
の溶液を分液後、得られた酢酸エチル溶液を水道水で１
回洗浄した後、５％炭酸ナトリウム溶液で中和し、その
後、水道水で２回洗浄した。酢酸エチル溶液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精
製し、目的とする例示化合物II−９を収量１．６５ｇで
得た（収率６３％）。
【００９２】例示化合物II−９の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、及びマススペクトルにより確認した。また、他の例
示化合物も、それぞれ対応する原料から出発し、上記合
成例に準じて合成された。
【００９３】本発明の色素供与物質は、単独あるいは２
種以上を併用してもよく、その使用量は、色素供与物質
の種類や熱現像感光材料の用途により広範に変わり得る
が、概ね感光材料１ｍ2当たり０．０５〜１０ｇ、好ま
しくは０．１〜５ｇの範囲である。
【００９４】前記色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有させる方法としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート
等の公知の高沸点有機溶剤を用いて、親水性コロイド溶
液中に乳化分散する方法、アルカリ性の親水性コロイド
水溶液中に溶解した後に酸で中和して分散する方法、あ
るいは親水性コロイド水溶液中で機械的に微粒子固体状
に湿式粉砕して分散する方法など公知の方法から適宜選
択して用いることができる。微粒子分散して用いる場
合、その平均粒子径は一般的には０．０５〜１０μｍ、
好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。
【００９５】又、本発明の拡散転写型熱現像感光材料
は、例えば特開平２−２９３７５３号、同２−３０８１
６２号等に記載された重合性化合物と共に、色素供与物
質をマイクロカプセル中に含有せしめ、これを熱現像す
ることで、重合性化合物の重合反応を像状もしくは逆像
状に起こしてマイクロカプセルを硬化させ、色素供与物
質の受像層への拡散性を変化させて画像を形成させる方
式の熱現像感光材料にも適用できる。
【００９６】本発明の拡散転写型熱現像感光材料に用い
られる感光性ハロゲン化銀としては、従来公知のものを
使用することができ、例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができる。
【００９７】これらのハロゲン化銀は、粒子内部から表
面まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成が異
なる所謂コア／シェル型あるいはステップ状もしくは連
続的に組成が変化している多層構造からなるハロゲン化
銀であってもよい。
【００９８】更に、ハロゲン化銀は粒径の比較的揃った
単分散であっても、粒径分布が広い多分散であってもよ
い。
【００９９】ハロゲン化銀の形状は立方体、球形、８面
体、１２面体、１４面体等の明確な晶癖を有するもの、
又はそうでないもの等を用いることができる。又、例え
ば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１１１９３４
号、リサーチ・ディスクロージャ（以下、ＲＤという）
Ｎｏ．２２５３４に記載される様な、二つの平行する結
晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々他の結晶面よ
りも面積が大きい粒子であって粒子の直径対厚さの比が
約５：１以上の平板状ハロゲン化銀も用いることができ
る。
【０１００】更に、例えば米国特許２，５９２，２５０
号、同３，２２０，６１３号、同３，２７１，２５７
号、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２
号、同３，５３１，２９１号、同３，４４７，９２７
号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３，５８４
号、同３，７３６，１４０号、同３，７６１，２７６
号、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、
同５２−１５６６１号、同５５−１２７５４９号等に記
載される粒子表面が予めカブラされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。
【０１０１】感光性ハロゲン化銀は、その粒子形成の任
意の段階において、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛
等の金属イオン種を適当な塩の形で添加することができ
る。この場合、これらの金属イオンは銀１モル当たり、
１０-7〜１０-5モルの範囲で添加するのが一般的であ
る。
【０１０２】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約
０．０５〜２μｍであり、好ましくは約０．１〜１．０
μｍである。又、階調調整のため、同一の感光性層中に
異なる平均粒子径を有するハロゲン化銀を併用すること
も可能である。
【０１０３】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換
させて形成させることもできる。
【０１０４】感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の増感剤
（例えば活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）で粒子表
面を化学増感することができる。前記化学増感は、含窒
素複素環化合物やメルカプト基含有複素環化合物の存在
下に行うことも可能である。
【０１０５】更に感光性ハロゲン化銀は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を適宜
施すことができる。代表的な増感色素は、例えば特開昭
５９−１８０５５３号、同６０−１４０３３５号、同６
０−２６３９３７号、同６１−６５２３２号、同６１−
１５３６３５号、同６１−１５３６３１号、同６２−３
２４４６号、同６３−６１２４２号、同６３−１３８３
４３号、特開平３−１６３４４０号、同４−３１８５４
号、同４−３４５４７号、同５−４５８３３号等に記載
されている。更に例えば、特開昭６２−３９８４６号、
同６２−８６３６０号、同６２−８９０３７号、同６２
−１４７４５０号、同６２−１４７４５１号等に記載さ
れる様に、２種以上の増感色素を単一のハロゲン化銀に
併用してもよい。
【０１０６】前記増感色素の使用量は、ハロゲン化銀１
モル当たり１０-5〜１０-2モルであることが好ましい。
前記増感色素はハロゲン化銀乳剤調製のどの過程におい
て添加してもよく、具体的にはハロゲン化銀粒子形成
時、可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感
時、あるいは化学増感終了以降などが挙げられる。
【０１０７】これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀
塩形成成分は、感光材料１ｍ2当たり約０．０１〜１０
ｇ、好ましくは０．０５〜１ｇの範囲（各感光性層当た
り）で用いられる。
【０１０８】本発明の熱現像感光材料には、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として、公知の有機
銀塩を用いることができる。
【０１０９】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
例えば特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２６
号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、
同５３−３７６２６号、同５３−３６２２４号、同５３
−３７６１０号等並びに米国特許３，３３０，６３３
号、同３，７９４，４９６号、同４，１０５，４５１号
等に記載される長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩や複素環を
有するカルボン酸の銀塩（例えばベヘン酸銀、α−（１
−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀等）あるいは特公
昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５
−１８４１６号、同４５−２２８１５号、特開昭５２−
１３７３２１号、同５８−１１８６３８号、同５８−１
１８６３９号、米国特許４，１２３，２７４号等に記載
されているイミノ基を有する化合物の銀塩がある。更
に、特開昭６１−２４９０４４号に記載のアセチレン銀
等も用いることができる。
【０１１０】これらの中でもイミノ基を有する化合物の
銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール及びその誘導
体の銀塩が好ましい。有機銀塩の使用量は感光材料１ｍ
2当たり０．００５ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．０１〜
５ｇの範囲である。
【０１１１】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤は、現像機構や色素形成もしくは放出機構により熱現
像感光材料用として従来熱現像において公知のものの中
から適切なものを選択して使用できる。ここで言う還元
剤には、熱現像時に還元剤を放出する還元剤プレカーサ
も含まれる。
【０１１２】本発明に用いることのできる還元剤として
は、例えば米国特許３，３５１，２８６号、同３，７６
１，２７０号、同３，７６４，３２８号、同３，３４
２，５９９号、同３，７１９，４９２号、ＲＤ１２１４
６号、同１５，１０８号、同１５，１２７号及び特開昭
５６−２７１３２号、同５３−１３５６２８号、同５７
−７９０３５号等に記載のｐ−フェニレンジアミン系及
びｐ−アミノフェノール系現像主薬、燐酸アミドフェノ
ール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、
ヒドラゾン系現像主薬、フェノール類、スルホンアミド
フェノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール
類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフェノー
ル類、アスコルビン酸類、１−アリール−３−ピラゾリ
ドン類、ヒドラゾン類、及び上記種々の還元剤のプレカ
ーサ類がある。又、色素供与物質が還元剤を兼ねること
もできる。
【０１１３】前記還元剤は２種以上併用してもよく、特
に１−アリール−３−ピラゾリドンと耐拡散性のハイド
ロキノン誘導体との組合せは好ましい。前記還元剤の使
用量は、感光材料１ｍ2当たり０．０１〜１００ｍｍｏ
ｌの範囲で使用される。
【０１１４】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きるバインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメタアクリレー
ト、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロ
ース誘導体、蛋白質、澱粉、アラビアゴム等の合成ある
いは天然の高分子物質等があり、これらは単独で、ある
いは２種以上併用して用いることができる。
【０１１５】特にゼラチンは好ましく用いられるが、ゼ
ラチンとしては通常のアルカリ処理ゼラチン又は酸処理
ゼラチン、或はフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタ
ル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体が用いられ、ゼラチ
ンは２種以上併用することもできる。又、上記各種ゼラ
チンとゼラチン以外の水溶性ポリマーの併用も好まし
い。バインダーの使用量は、通常支持体１ｍ2当たり
０．１〜５０ｇであり、好ましくは１〜２０ｇである。
【０１１６】上記バインダーは公知の写真用硬膜剤で硬
膜されることが好ましい。前記硬膜剤としては、例えば
ビニルスルホン系、アルデヒド系、エポキシ系、Ｎ−メ
チロール系、ハロゲン置換−ｓ−トリアジン系硬膜剤が
挙げられる。又、高分子硬膜剤を用いてもよい。
【０１１７】本発明の熱現像感光材料には、上記以外
に、必要に応じて下記に示す様な各種添加剤を用いるこ
とができる。
【０１１８】本発明において、色素の転写促進その他の
目的で用いられる熱溶剤は、熱現像時に液状化し、熱現
像や色素の熱転写を促進する作用を有する化合物であ
り、常温では固体状態であることが好ましい。
【０１１９】本発明に用いることのできる熱溶剤として
は、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６
７，９５９号、同３，４３８，７７６号、同３，６６
６，４７７号、ＲＤ１７，６４３号、特開昭５１−１９
５２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３
号、同５８−１１８６４０号、同５８−１９８０３８
号、同５９−２２９５５６号、同５９−６８７３０号、
同５９−８４２３６号、同６０−１９１２５１号、同６
０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、同６１−
５２６４３号、同６２−７８５５４号、同６２−４２１
５３号、同６２−４４７３７号、同６３−５３５４８
号、同６３−１６１４４６号、特開平１−２２４７５１
号、同２−８６３号等に記載の化合物が挙げられる。
【０１２０】前記熱溶剤の中でも、特に水不溶性固体熱
溶剤が好ましく用いられ、その様な具体例としては、例
えば特開昭６２−１３６６４５号、同６２−１３９５４
５号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６
号、特開平１−２２４７５１号、同２−８６３号、同２
−１２０７３９号、同２−１２３３５４号等に記載され
る化合物が挙げられる。
【０１２１】前記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像材料の受像層等任意の層中に
添加することができ、その添加量は、通常バインダーに
対して５〜５００重量％、より好ましくは１０〜２００
重量％である。
【０１２２】本発明に用いることのできる現像促進剤と
しては、例えば特開昭５９−１７７５５０号、同５９−
１１１６３６号、同５９−１２４３３３号、同６１−７
２２３３号、同６１−２３６５４８号、特開平１−１５
２４５４号記載の化合物が有用であり、また、特開昭６
１−１５９６４２号、特開平１−１０４６４５号、特開
平１−１１０７６７号に記載の現像促進剤放出化合物等
も用いることができる。
【０１２３】本発明に用いることのできるカブリ防止剤
としては、例えば米国特許３，６４５，７３９号に記載
されている高級脂肪酸、特開昭５１−４７４１９号に記
載のＮ−ハロゲン化物、米国特許３，７００，４５７号
及び特開昭５１−５０７２５号、特開平２−２９７５４
８号、同２−２８２２４１号に記載のメルカプト化合物
放出性の化合物、特開昭４９−１２５０１６号記載のア
リールスルホン酸、英国特許１，４５５，２７１号及び
特開昭５０−１０１０１９号記載の酸化剤、同５３−１
９８２５号記載のスルフィン酸類及びチオスルホン酸
類、同５１−３２２３号記載のチオウラシル類、同５１
−２６０１９号記載の硫黄、同５１−４２５２９号、同
５１−８１１２４号及び同５５−９３１４９号記載のジ
スルフィド類及びポリスルフィド類、同５１−５７４３
５号記載のロジンあるいはジテルペン類、同５１−１０
４３３８号記載のカルボキシル基又はスルホン酸基を有
するポリマー酸、米国特許４，１３８，２６５号記載の
チアゾリチオン、特開昭５４−５１８２１号、同５５−
１４２３３１号、米国特許４，１３７，０７９号記載の
トリアゾール類、特開昭５５−１４０８８３号記載のチ
オスルフィン酸エステル類、特開昭５９−４６６４１
号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号記載
のジ−又はトリ−ハロゲン化物、特開昭５９−１１１６
３６号記載のチオール化合物、同６０−１９８５４０号
及び同６０−２２７２５５号記載のハイドロキノン誘導
体等が挙げられる。
【０１２４】本発明に用いることのできる別の好ましい
カブリ防止剤としては、特開昭６２−７８５５４号に記
載の親水性基を有するカブリ防止剤、特開昭６２−１２
１４５２号記載のポリマーカブリ防止剤、特開昭６２−
１２３４５６号記載のバラスト基を有するカブリ防止剤
が挙げられる。
【０１２５】又、水溶性ハロゲン化物（臭化カリウム、
沃化カリウム、塩化ナトリウム等）等もカブリ防止その
他の目的で使用することができる。上記カブリ防止剤
は、熱現像感光材料及び色素受像材料のいずれの層中に
も添加することができる。
【０１２６】本発明に用いることのできる塩基プレカー
サとしては、加熱により脱炭酸して塩基性化合物を放出
する化合物（グアニジントリクロロ酢酸等）、分子内求
核置換反応により分解してアミン類を放出する化合物、
及び水に難溶な塩基性金属化合物（水酸化亜鉛等）とこ
れを形成する金属イオンとで錯形成可能な化合物（ピコ
リン酸等）との反応により塩基を放出する塩基プレカー
サ技術などが挙げられ、具体的には、例えば特開昭５６
−１３０７４５号、同５９−１５７６３７号、同５９−
１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同５９−１
７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６２−１０
８２４９号、同６２−１７４７４５号、同６２−１８７
８４７号、同６３−９７９４２号、同６３−９６１５９
号、特開平１−６８７４６号等に記載されている。
【０１２７】本発明に用いることのできる銀イオン捕捉
剤としては、特開昭６３−１６３３４５号に記載されて
いる物理現像核、銀イオンに対して安定な錯体を形成す
る耐拡散性の化合物、及び難溶性銀塩を形成する化合物
等、拡散転写用として従来公知の銀イオン捕捉剤を挙げ
ることができる。
【０１２８】本発明に用いることのできるハロゲン化銀
溶剤としては、特開昭６２−２８３３３５号３頁左上欄
１５行目〜１１頁に記載の一般式を含む化合物が挙げら
れる。
【０１２９】本発明に用いることのできる銀イオン錯化
剤としては、特開昭６３−３０９９４８号に記載された
ビピリジン類などが挙げられる。
【０１３０】本発明の拡散転写型熱現像感光材料には、
上記した以外にも各種の公知の写真用添加剤を用いるこ
とができ、例えば水溶性又は疎水性のフィルター染料、
コロイド銀、蛍光増白剤、帯電防止剤、界面活性剤（ア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、含弗素アニオン系
等）、無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外線吸
収剤、白地色調調整剤等を含有することができる。これ
らについては、具体的にはＲＤ１７，０２９号、同２
９，９６３号、特開昭６２−１３５８２５号及び同６４
−１３５４６号等に記載されている。
【０１３１】これらの各種添加剤は、感光性層のみなら
ず、中間層、下引層、保護層あるいはバッキング層等、
任意の構成層中に適宜添加することができる。
【０１３２】本発明の熱現像感光材料が二つ以上の感光
層からなる場合、二つの感光層の間には混色を防止する
目的で中間層が好ましく用いられる。前記中間層は、一
般的にはゼラチン等の親水性バインダーから構成される
が、この中間層には混色を効果的に防止する目的で、更
に還元剤酸化体の層間移動を防止するための耐拡散性の
ハイドロキノン誘導体等の還元剤や、銀イオンの拡散を
防止するための銀イオン捕捉剤を添加することができ
る。
【０１３３】本発明の拡散転写型熱現像感光材料に用い
られる支持体は、好ましくはポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等の透
明又は不透明の合成プラスチックフィルム、アート紙、
キャストコート紙、バライタ紙等の各種コート紙、ポリ
エチレン樹脂被覆紙、更にこれらの各種支持体上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布・硬化させた支持体等が挙げ
られる。
【０１３４】本発明の拡散転写型熱現感光材料は、
（ａ）感光性ハロゲン化銀乳剤、（ｂ）還元剤、（ｃ）
バインダー及び（ｄ）色素供与物質を含有する。これら
は単一の写真構成層中に含まれていてもよく、又、２層
以上からなる層に分割して添加されることもできる。具
体的には、（ａ），（ｂ），（ｃ）の成分を同一の層に
添加し、（ｄ）をこれに隣接する層に添加したり、ある
いは（ａ），（ｃ），（ｄ）を単一の層に添加し、
（ｂ）を他層に添加することもできる。
【０１３５】又、実質的に同一の感色性を有する感光性
層は二つ以上の感光性層から構成されることもでき、そ
れぞれ低感度層及び高感度層とすることもできる。
【０１３６】本発明の拡散転写型熱現像感光材料をフル
カラー記録材料として用いる場合には、通常、感色性の
異なる三つの感光性層を有し、各感光性層では熱現像に
よりそれぞれ色相の異なる色素が形成又は放出される。
この場合、一般的には、青感光性層（Ｂ）にはイエロー
色素（Ｙ）が、緑感光性層（Ｇ）にはマゼンタ色素
（Ｍ）が、又、赤感光性層（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）
が組み合わされるが、本発明はこれに限定されず、如何
なる組合せも可能である。具体的には、（Ｂ−Ｃ）／
（Ｇ−Ｍ）／（Ｒ−Ｙ）、（赤外感光性−Ｃ）／（Ｇ−
Ｙ）／（Ｒ−Ｍ）等の組合せも可能である。又、特開平
４−３２９５４１号等に記載される様に、赤外領域に二
つの異なる感色性を持たせ、第３の感色性を赤領域にし
た熱現像感光材料にも適用できる。
【０１３７】更に、特開昭６０−１６２２５１号に記載
される様に、拡散性の色素を用いて黒色画像を形成する
方式にも本発明は適用できる。
【０１３８】本発明の拡散転写型熱現像感光材料には、
感光性層の他に下引層、中間層、保護層、フィルター
層、バッキング層、剥離層等の非感光性層を任意に設け
ることができる。
【０１３９】本発明の拡散転写型熱現像感光材料を色素
転写方式とする場合、色素受像層を有する受像材料を用
いるのが好ましい。前記受像材料は、通常、支持体とこ
の上に設けられた色素受容能を有する受像層とから構成
されるが、支持体自身が色素受容能のある受像層を兼ね
ることもできる。前記受像層は、それを構成するバイン
ダー自身が色素受容能を有する場合と、色素を受容し得
る媒染剤がバインダー中に含有されている場合とに大別
される。
【０１４０】バインダーが色素受容能を有する場合、好
ましく用いられる物質としては、ガラス転移温度が約４
０℃〜約２５０℃のポリマーが好ましく、具体的には、
「ポリマーハンドブック・セカンド・エディション」ジ
ョイ・ブランドラップ，イー・エイチ・インマーガット
編，ジョン・ウィリー・アンド・サンズ出版｛Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ２ｎｄ．ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ｝に記載されるガラス転移
温度が約４０℃以上の合成ポリマーが有用であり、一般
的には、ポリマーの分子量として２，０００〜２００，
０００程度のものが有用である。これらのポリマーは単
独でも２種以上を併用してもよく、又、２種以上の繰り
返し単位を有する共重合性のポリマーであってもよく、
具体的にはポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル等が挙げら
る。
【０１４１】本発明においては、受像層が、親水性バイ
ンダー中に媒染剤を含有する受像材料も好ましく用いら
れる。
【０１４２】前記媒染剤としては、３級アミン又は４級
アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いられ、例
えば特開昭４８−７５２３７号、同５０−６１２２８
号、同５０−８０１３２号、同５０−７３４４０号、同
５３−１２９０３４号、同５４−１４５５２９号、同５
５−１４２３３９号、同５６−１６１４１０号、同５９
−２１９７４５号、同６２−３０２４９号及び同６２−
３４１５９号等に記載された４級アンモニウム基を有す
るポリマー媒染剤、米国特許３，２４９，３９３号、特
開昭６０−２３８５１号等に記載されたポリビニルピリ
ジン系媒染剤、米国特許４，１１５，１２４号、英国特
許２，０５６，１０１号、同２，０９３，０４１号、特
開昭５９−５５４３６号、同６０−２３８５４号、同６
０−３９６４４号、同６０−６０６４３号、同６０−１
１８８３４号、同６０−１２２９４１号、同６０−２３
５１２４号等に記載されるポリビニルイミダゾール系媒
染剤、特開昭４７−３６８９号に記載された媒染能力を
有する基がグラフト化された媒染剤、特開昭６０−５７
８３６号に記載される３級アミン系モルダントと４級ア
ンモニウム系モルダントの併用、特開昭６３−１９８０
５１号、特開平２−３２３３５号に記載された画像安定
化基を有する媒染剤等が挙げられる。
【０１４３】これらの媒染剤を保持するのに用いられる
バインダーとしては、例えばゼラチンやポリビニルアル
コール等の親水性バインダーが好ましく用いられる。
【０１４４】本発明に用いる受像材料は、支持体上に単
一の受像層が設けられた場合であってもよく、又、複数
の構成層が塗設されていてもよく、この場合、その全て
が色素受像層であることも、又、構成層の一部のみが受
像層であることもできる。
【０１４５】また、前記受像材料が受像層とは別に支持
体を有する場合、該受像材料の支持体としては、透明支
持体、反射支持体のいずれであってもよい。具体的に
は、ポリエチレンフタレートやポリプロピレン及びこれ
らの支持体中に硫酸バリウムや二酸化チタン等の白色顔
料を添加した支持体、アート紙、キャストコート紙、バ
ライタ紙、紙支持体上に白色顔料を含有する熱可塑性樹
脂（ポリエチレン等）を被覆した積層紙、布類、ガラ
ス、アルミニウム等の金属箔等を用いることができる。
又、支持体上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布・硬化させた支持体、及び第２種拡散反射性を有す
る反射支持体なども受像材料の支持体として用いること
ができる。
【０１４６】本発明の拡散転写型熱現像感光材料、受像
材料の支持体として紙支持体を用いる場合には、紙支持
体の両面をポリエチレンで被覆した支持体が特に好まし
く、この場合、少なくとも一方の側のポリエチレン中に
は酸化チタンを含有していることが好ましい。
【０１４７】斯かるポリエチレンで被覆した紙支持体の
平面特性は平滑性が優れていることが好ましく、色素受
像層又は感光性層を塗布する側の表面がＪＩＳ−Ｐ−８
１１９に規定されるベック平滑度が５０秒以上、好まし
くは１００秒以上であることが好ましく、又、該支持体
の表面がＪＩＳ−Ｂ−０６１０の規格に従って測定され
た断面曲線からカットオフ値０．８ｍｍの条件で導かれ
る濾波うねり曲線について基準長２．５ｍｍとして濾波
最大うねりを測定した時、その任意の１００個の測定箇
所で最大うねりが４μｍ以上の箇所が４個以内であるこ
とが好ましく、又、その場合の中心線平均粗さＲａが３
μｍ以下であることが好ましい。
【０１４８】更に上記ポリエチレン被覆紙の原紙は、特
開平４−３２１０４３号４頁６欄３２行目〜５頁８欄２
８行目に記載された構成や特性を有するものが好まし
い。
【０１４９】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、Ｒ
Ｄ１５，１０８号、特開昭５７−１９８４５８号、同５
７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号等に記載さ
れる様な、感光層と受像層が予め同一支持体上に積層さ
れた所謂モノシート型熱現像感光材料であることもでき
る。
【０１５０】本発明に用いられる受像材料には公知の各
種添加剤を添加することができる。
【０１５１】その様な添加剤としては、例えば汚染防止
剤、紫外線吸収剤（例えば特開昭６０−１３０７３５
号、同６１−１５３６３８号等に記載されるベンゾフェ
ノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、蛍光
増白剤（例えば特開昭６１−１４３７５２号公報に記載
されるジアミノスチルベン系化合物、特開昭６３−１４
７１６６号に記載される化合物等）、画像安定剤（例え
ば特開昭５９−１８２７８５号、同６１−１５９６４４
号に記載のもの）、現像促進剤、カブリ防止剤（ＫＢ
ｒ，ＮａＣｌ，ＫＩ，ベンゾトリアゾール誘導体や１−
フェニル−５−メルカプトトリアゾール誘導体など含窒
素複素環化合物等）、ｐＨ調節剤（酸及び酸プレカー
サ、塩基プレカーサ等）、熱溶剤、有機弗素系化合物、
油滴、界面活性剤、硬膜剤、重合体ラテックス（例えば
特開昭６１−１５６０４５号に記載）、マット剤及び各
種遷移金属イオン等が挙げられる。
【０１５２】本発明の拡散転写型熱現像感光材料及び受
像材料は、カールバランスを取ったり、滑り性を改善す
るために所謂バック層を有することができる。バック層
は親水性バインダーあるいは疎水性バインダーのいずれ
も用いることができるが、用途や構成に合わせて適宜選
択できる。
【０１５３】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、感
光材料の感色性に適した公知の露光手段に依って露光さ
れる。
【０１５４】本発明に用いられる露光光源としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独ある
いは複数組み合わせて用いることができる。又、半導体
レーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み
合わせた光源も用いることができる。
【０１５５】露光時間は１画面を１回の露光で行うか、
あるいは１画素毎にデジタル的に露光を行うかで異なる
が、前者の場合、通常０．００１秒〜１０秒であり、後
者においては、１画素当たり１０-8〜１０-2秒の範囲で
行われる。デジタル露光の際には、１画素当たり１回の
み露光してもよく、複数回重ねる多重露光を行ってもよ
い。多重露光を行う場合には、１回毎に画像領域を少し
ずつずらしながら行うこともできる。
【０１５６】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、像
様露光後、又は露光と同時に好ましくは６０〜１７０
℃、更に好ましくは７０〜１５０℃で、また１〜８０秒
間、好ましくは２〜６０秒間で加熱現像されることによ
り色素画像が形成される。拡散性色素の受像材料への転
写は、熱現像時に、受像材料の受像層面を感光材料の感
光層側に密着させることにより熱現像と同時に行っても
よく、又、熱現像感光材料を熱現像した後に、受像材料
を感光材料に密着させて加熱し色素を転写させてもよ
い。
【０１５７】又、露光前に５０〜１５０℃の範囲で感光
材料を予備加熱したり、特開昭６０−１４３３３８号及
び同６１−１６２０４１号に記載されている様に、現像
直前に、感光材料と受像材料の少なくとも一方を８０〜
１２０℃の温度範囲で予備加熱することもできる。
【０１５８】更に、熱現像する直前に、微量の水を感光
材料又は受像材料に供給してから両者を貼り合わせて熱
現像することもできる。この場合、水は単なる水であっ
てもよく、アルカリ性の水溶液や界面活性剤や前記熱溶
剤を含有する水であってもよい。水の供給量はそれぞ
れ、供給する感光材料あるいは受像材料の最大膨潤膜厚
の範囲内であることが好ましい。この水の中には公知の
黴防止剤、現像促進剤あるいはカブリ防止剤、蛍光増白
剤などを含んでいてもよい。
【０１５９】本発明の拡散転写型熱現像感光材料を熱現
像する際には、公知の加熱手段を適用することができ、
例えば加熱されたヒートブロックや面ヒータに接触させ
たり、熱ローラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維
持された雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を
用い方式、あるいは感光材料又は受像材料の裏面にカー
ボンブラック層の様な発熱導電性物質を設け、通電する
ことにより生ずるジュール熱を利用する方式など公知の
熱現像方式を適用することができる。
【０１６０】熱現像時における加熱パターンには特に制
限がなく、一定温度で行う方法、現像初期を高温状態で
行い、現像後半を低温状態で行う方法、あるいはこの逆
の方法、更には３ステップ以上に温度領域を変化させる
方法や連続的に温度を変化させる方式等、任意の方法で
行うことができる。特に、特開昭６３−２５０６４６号
に記載される様に、色素放出方式において、銀現像が色
素放出反応に先行して優先的に起こる様に、予め低温で
現像してある程度銀現像を行ってから加熱現像すること
もできる。
【０１６１】
【実施例】
実施例１ 《ハロゲン化乳剤の調製》ゼラチン水溶液中に平均粒径
０．１４μｍのＡｇＢｒＩ粒子（ＡｇＩ組成０．８モル
％）を添加し、この乳剤をコア乳剤として、硝酸銀乳剤
と臭化カリウム水溶液をｐＡｇをコントロールしながら
同時添加して、単分散の立方晶沃臭化銀乳剤Ａ（平均粒
径０．４０μｍ）を調整した。なお、粒子形成の過程
で、粒子径が０．３６μｍになる段階でハロゲン化銀１
モルあたり１０-6モルの六塩化イリジウム（IV）カリウ
ムを添加した。
【０１６２】また、同じコア乳剤を使用して、硝酸銀水
溶液と臭化カリウム水溶液の添加時間を延長して、平均
粒径が０．５８μｍの単分散立方晶沃臭化銀乳剤Ｂを作
成した。六塩化イリジウムカリウムは、平均粒径が０．
５４μｍになった時点で上記量を添加した。
【０１６３】常法に従って脱塩後、４０℃で、ｐＡｇ＝
６．５、ｐＨ＝５．９に調整した。ついで、ハロゲン化
銀１モルあたり３．５ｍｇ（乳剤Ａ）または２．８ｇ
（乳剤Ｂ）のチオ硫酸ナトリウムを添加し、６０℃で最
適点まで化学熟成した後、下記に示す増感色素とフェノ
ールホルマリン樹脂をハロゲン化銀１モルあたり０．６
ｇを３％メタノール溶液として添加した。増感色素添加
後、さらに６０℃で１０分間熟成してから、安定剤とし
てＳＴ−１（２−メチル−５−クロロ−３−イソチアゾ
ロン）をハロゲン化銀１モルあたり０．９ｇ添加して化
学増感を終了させて３種類のハロゲン化銀乳剤を得た。
【０１６４】 第１赤外感光層用 第２赤外感光層用 赤感光層用 使用乳剤 乳剤Ｂ 乳剤Ａ 乳剤Ａ 増感色素 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ 増感色素量 １０ｍｇ／モル ８ｍｇ／モル １０ｍｇ／モル
【０１６５】
【化３３】
【０１６６】《熱現像感光材料の作成》厚さ１００μｍ
の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体（一方
の側のポリエチレン層には二酸化チタンを１０重量％含
有）の二酸化チタン含有層側に、下記構成の層を塗設
し、ポジ型熱現像感光材料１０１を作成した。ここで、
各素材の添加量は熱現像感光材料１ｍ2当たりの量で示
し、感光性ハロゲン化銀乳剤は銀に換算して示した。
【０１６７】 第１層（第一赤外感光性層） 第一赤外感光性ハロゲン化銀 ０．０８ｇ ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート） ０．３３ｇ 色素供与物質（２） ０．６５ｇ アルカリ処理ゼラチン ０．２３ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．５３ｇ ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ０．１ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０９ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０２ｇ 現像抑制剤 ０．００６ｇ 第２層（第１中間層） アルカリ処理ゼラチン ０．２７ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．６２ｇ ＰＶＰ ０．１３ｇ 還元剤 ０．４０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０３ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．００８ｇ 水酸化亜鉛 ０．３ｇ 硬膜剤（１） ０．１０ｇ 硬膜剤（２） ０．０８ｇ 第３層（赤感光性層） 赤感光性ハロゲン化銀 ０．０９ｇ ＤＩＤＰ ０．３７ｇ 色素供与物質（１） ０．７４ｇ 臭化カリウム ０．００１２ｇ 現像抑制剤 ０．００６ｇ アルカリ処理ゼラチン ０．２６ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．６１ｇ ＰＶＰ ０．０３ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．１２ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．１４ｇ。
【０１６８】 第４層（第２中間層） アルカリ処理ゼラチン ０．１８ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．４２ｇ ＰＶＰ ０．１４ｇ 還元剤 ０．４０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０３ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．００８ｇ 水酸化亜鉛 ０．３５ｇ 硬膜剤（１） ０．０７ｇ 硬膜剤（２） ０．０２ｇ 第５層（第２赤外感光層） 赤外感光性ハロゲン化銀 ０．０４ｇ ＤＩＤＰ ０．１７ｇ 色素供与物質（３） ０．３４ｇ 現像抑制剤 ０．００６ｇ アルカリ処理ゼラチン ０．１４ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．３２ｇ ＰＶＰ ０．１０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．１５ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０３３ｇ。
【０１６９】 第６層（保護層下層） アルカリ処理ゼラチン ０．１８ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．４２ｇ 水酸化亜鉛 ０．３５ｇ 還元剤 ０．４０ｇ マット剤（平均粒径５μｍ） ０．００２ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．００２ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０１０ｇ 第７層（保護層上層） アルカリ処理ゼラチン ０．１６ｇ フェニルカルバモイル化ゼラチン ０．４０ｇ ＰＶＰ ０．０６ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０１４ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０１２ｇ 硬膜剤（１） ０．０８ｇ 硬膜剤（２） ０．０６ｇ。
【０１７０】尚、第２層、第４層及び第７層に使用した
硬膜剤（１）および（２）は、それぞれ塗布液に塗布直
前に添加した。
【０１７１】塗布後、熱現像感光材料は、３５℃、相対
湿度３０〜６０％で３日間保存し、目的の硬膜度まで硬
膜させた。
【０１７２】熱現像感光材料を作成するのに使用した添
加剤の構造式を以下に示す。
【０１７３】
【化３４】
【０１７４】
【化３５】
【０１７５】次に上記試料１０１の第１層の色素供与物
質（２）の代わりに、色素供与物質（２）に対して１／
３モルの表１に示す色素供与物質を添加し試料１０２〜
１１１を作成した。
【０１７６】《色素受像材料の作成》厚さ２００μｍの
両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体（一方の
側のポリエチレン層には二酸化チタンを１０重量％含
有）の二酸化チタン含有層側に、下記構成の層を塗設
し、色素受像材料を作成した。各素材の添加量は色素受
像材料１ｍ2当たりの量で示した。
【０１７７】 第１層 ゼラチン １．０ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０２ｇ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０１ｇ 色素媒染剤 ２．８ｇ 流動パラフィン ０．２ｇ ベンジルイミノ２酢酸ナトリウム ２．８ｇ 第２層 ゼラチン ０．４ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０８ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤−２ ０．１ｇ ジイシデシルフタレート（ＤＩＤＰ） ０．１５ｇ ポリビニルアルコール（ＰＶＰ） ０．１ｇ 第３層 ゼラチン ０．５ｇ ポリビニルアルコール ０．０８ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．０９ｇ 硬膜剤（１） ０．１４ｇ。
【０１７８】得られたロール状の色素受像材料は２３℃
で３日間保存して、目的硬膜度まで硬膜させた。なお、
この受像材料の受像層側の膜面ｐＨは、１０．１であっ
た。
【０１７９】使用した添加剤は以下の構造を有する。
【０１８０】
【化３６】
【０１８１】《熱現像感光材料の評価》得られた試料１
０１〜１１１の各熱現像感光材料を６７７ｎｍ及び７８
６ｎｍの半導体レーザーを用いて赤感光層および第２赤
外感光層の最大必要光量の相当光量を全面に露光した
後、８３３ｎｍの半導体レーザーでウエッジ露光を行っ
た。ここで最大必要露光とはある波長において、その層
の画像色素の転写濃度が最低になる露光量をいう。
【０１８２】ついで、熱現像感光材料を４０℃の水に４
秒間浸漬いた後、受像材料と重ね合わせ、９０℃で４０
秒加熱した。この受像材料を感光材料から剥離した後に
受像材料の得られた転写画像を青、緑、赤光で反射濃度
（ＰＤＡ−６５：コニカ（株）製を用いた）を測定し
た。
【０１８３】露光条件は以下の通りである。
【０１８４】 感光材料面上のレーザービーム強度：ｍＷ（８３３ｎｍ） ビーム径 ：主走査方向 １００±１０nm ：副走査方向 ７０±１０nm 得られたシアンのウエッジ画像から、赤光で反射濃度を
測定し、各試料のＤｍａｘとＤｍｉｎの値を表１に示し
た。また、赤濃度が１．５であるところの青光および緑
光で反射濃度を測定した。（ただしカブリ分の濃度を差
し引く）得られた値を併せて表１に示す。
【０１８５】
【表１】
【０１８６】表１から明らかな様に、本発明の色素供与
物質を熱現像感光材料に含有させることにより、カブリ
が低く、十分な濃度を有するシアン色素画像を得ること
ができ、更に色再現性にも優れていることが解る。
【０１８７】
【発明の効果】本発明の色素供与物質を熱現像感光材料
に含有させることにより、カブリが低く、十分な濃度を
有するシアン色素画像を得ることができ、更に色再現性
にも優れている熱現像感光材料を提供することができ
た。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
    ロゲン化銀、及び下記一般式〔Ｉ〕で表される色素供与
    物質を含有することを特徴とする拡散転写型熱現像感光
    材料。 一般式〔Ｉ〕 Ａ1−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−Ｄｙｅ1 式中、Ａ1は銀イオン又は可溶性銀錯体の存在する高温
    下で開裂反応を起こし、−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−Ｄｙｅ
    1を放出する１，３−硫黄−窒素化合物基を表す。Ｊ1は
    ２価の連結基を表す。Ｘ1は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
    ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ3−、
    −ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2−又は−Ｏ−から選ばれる
    ２価の連結基を表す。ａ及びｂは各々０又は１を表し、
    Ｄｙｅ1は下記一般式〔II〕で表される基を表す。 【化１】 式中、Ｒ11は置換基を有する分岐または直鎖アルキル基
    を表し、Ｒ12及びＲ13は各々アルキル基、シクロアルキ
    ル基又はアリール基を表し、Ｒ12及びＲ13は互いに結合
    して環状構造を形成してもよい。Ｒ14は水素原子、アル
    キル基、アシルアミノ基又はアルコキシ基を表す。
    Ｚ11、Ｚ12は、いずれかが窒素原子で、他が 【化２】 を表す。Ｒ15は水素原子又は置換基を表し、ｐは０〜４
    の整数を表し、ｐが２以上の場合Ｒ14はそれぞれ同じで
    あっても異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数を表
    し、ｑが２以上の場合Ｒ15はそれぞれ同じであっても異
    なっていてもよい。Ｒ11及びＲ15のいずれかはＡ1−
    （Ｊ1）a−（Ｘ1）b−で表される基を表す。
  2. 【請求項２】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
    ロゲン化銀、及び下記一般式〔III〕で表される色素供
    与物質を含有することを特徴とする拡散転写型熱現像感
    光材料。 一般式〔III〕 Ａ2−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−Ｄｙｅ2 式中、Ａ2は銀イオン又は可溶性銀錯体の存在する高温
    下で開裂反応を起こし、−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−Ｄｙｅ
    2を放出する１，３−硫黄−窒素化合物基を表す。Ｊ2は
    ２価の連結基を表す。Ｘ2は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
    ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ3−、
    −ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ2−又は−Ｏ−から選ばれる
    ２価の連結基を表す。ｃ及びｄは各々０又は１を表し、
    Ｄｙｅ2は下記一般式〔IV〕で表される基を表す。 【化３】 式中、Ｒ21は置換基を有する分岐または直鎖アルキル基
    を表し、Ｒ22及びＲ２３は各々アルキル基、シクロアル
    キル基又はアリール基を表し、Ｒ２２及びＲ23は互いに
    結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ24は水素原子、
    アルキル基、アシルアミノ基又はアルコキシ基を表す。
    Ｚ21、Ｚ22は、いずれかが窒素原子で、他が 【化４】 を表す。Ｒ25は水素原子又は置換基を表し、ｓは０〜４
    の整数を表し、ｓが２以上の場合Ｒ24はそれぞれ同じで
    あっても異なっていてもよい。ｔは１〜５の整数を表
    し、ｔが２以上の場合Ｒ25はそれぞれ同じであっても異
    なっていてもよい。Ｒ21及びＲ25のいずれかはＡ2−
    （Ｊ2）c−（Ｘ2）d−で表される基を表す。
  3. 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕におけるＡ1が下記一般式
    〔Ｖ〕で表されるチアゾリジニル残基であることを特徴
    とする請求項１記載の拡散転写型熱現像感光材料。 【化５】 式中、ＲA1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
    基、アリール基、複素環基、アシル基又はスルホニル基
    を表し、ＲB1は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
    基、アリール基、複素環基又は−（Ｊ1）a−（Ｘ1）b−
    Ｄｙｅ1で表される基を表す。ＲC1、ＲD1、ＲE1及びＲ
    F1は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
    基、カルボキシル基、アシル基、スルホニル基又はスル
    ホ基を表す。
  4. 【請求項４】 一般式〔III〕におけるＡ2が下記一般式
    〔VI〕で表されるチアゾリジニル残基であることを特徴
    とする請求項２記載の拡散転写型熱現像感光材料。 【化６】 式中、ＲA2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
    基、アリール基、複素環基、アシル基又はスルホニル基
    を表し、ＲB2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
    基、アリール基、複素環基又は−（Ｊ2）c−（Ｘ2）d−
    Ｄｙｅ2で表される基を表す。ＲC2、ＲD2、ＲE2及びＲ
    F2は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
    基、カルボキシル基、アシル基、スルホニル基又はスル
    ホ基を表す。
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