JPH0521219B2 - - Google Patents

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JPH0521219B2
JPH0521219B2 JP20855484A JP20855484A JPH0521219B2 JP H0521219 B2 JPH0521219 B2 JP H0521219B2 JP 20855484 A JP20855484 A JP 20855484A JP 20855484 A JP20855484 A JP 20855484A JP H0521219 B2 JPH0521219 B2 JP H0521219B2
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JP
Japan
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group
coupler
silver
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color
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Application number
JP20855484A
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English (en)
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JPS6186751A (ja
Inventor
Yasushi Ichijima
Kozaburo Yamada
Hideo Usui
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP20855484A priority Critical patent/JPS6186751A/ja
Priority to US06/782,832 priority patent/US4741994A/en
Publication of JPS6186751A publication Critical patent/JPS6186751A/ja
Publication of JPH0521219B2 publication Critical patent/JPH0521219B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は鮮鋭床および粒状性を改良するための
写真甚カプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料に関するものである。 埓来の技術 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟像するこ
ずにより、酞化された芳銙族䞀玚アミン系カラヌ
珟像䞻薬ずカプラヌずが反応しおむンドプノヌ
ル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、
プノキサゞン、プナゞンおよびそれに類する
色玠ができ、色画像が圢成されるこずは知られお
いる。この方匏においおは通垞色再珟には枛色法
が䜿われ、青、緑、および赀に遞択的に感光する
ハロゲン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚
ロヌ、マれンタ、およびシアンの色画像圢成剀ず
が䜿甚される。む゚ロヌ色画像を圢成するために
は、䟋えばアシルアセトアニリド、たたはゞベン
ゟむルメタン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画
像を圢成するためには䞻ずしおピラゟロン、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル、シアノアセトプノン
たたはむンダ゜ロン系カプラヌが䜿われ、シアン
色画像を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系
カプラヌ、䟋えばプノヌル類およびナフトヌル
類が䜿われる。 近幎、ハロゲン化銀写真感光材料、特にカラヌ
撮圱感光材料では、デむスクカメラや110サむズ
カメラの普及に䌎い、高画質化が埓来以䞊に重芁
である。ずりわけ鮮鋭床ず粒状性の改良が重芁で
ある。 埓来より、カプラヌは色玠像を圢成するために
甚いられるだけでなく、写真性有甚基を攟出する
目的で甚いられるこずが知られおいる。写真性有
甚基を攟出する化合物はそれぞれ色再珟性の向
䞊、粒状性の改良、鮮鋭床の向䞊、もしくは感床
の増加などの皮々の目的のために甚いられる。 さお、発色珟像䞻薬酞化䜓を捕捉する化合物を
カプラヌのカツプリング䜍より攟出するこずがで
きるカプラヌが提案されおいる。䟋えば特開昭52
−28318、同57−111537、同57−138636号などに
蚘茉の化合物が知られおいる。これらのカプラヌ
は粒状性の改良、もしくは階調をコントロヌルす
る目的で甚いられるが、その効果は匱くさらに改
良するこずが望たれおいた。たた、これらの公知
のカプラヌより攟出される珟像䞻薬酞化䜓の捕捉
剀はその捕捉する胜力が匱いばかりでなく、拡散
性も小さいこずが刀明した。そのため、鮮鋭床を
改良するこずはなく、たた他局にたで拡散しお重
局効果を埗るこずもできなか぀た。 発明が解決しようずする問題点 したが぀お本発明の目的は、珟像䞻薬酞化䜓を
捕捉する化合物を珟像䞻薬酞化䜓ずの反応により
攟出する新芏なカプラヌを含有させるこずによ
り、粒状性、鮮鋭床、もしくは重局効果による色
再珟性の改良に優れたカラヌ写真感光材料を提䟛
するこずである。 問題点を解決するための手段 䞊蚘の目的は、䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる
カプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料によ぀お達成された。 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、は珟像䞻薬酞化䜓ずの反応によりず
開裂するカプラヌ残基を衚わし、は酞玠原子を
衚わし、R1およびR2はおのおの脂肪族基、芳銙
族基たたは耇玠環基を衚わし、R3は眮換基を衚
わし、は、たたはを衚わし、がのず
き぀のR3は異なる眮換基であ぀おもよくたた
R1、R2およびR3のうち぀が䟡基ずな぀お連
結し環状構造を圢成しおもよい。〕 本発明の化合物では、珟像䞻薬酞化䜓ずの反応
によりスルホンアミド基が個以䞊結合した
芳銙族アルコヌルもしくは芳銙族チオヌルが攟出
される。そのスルホンアミド基の䞀぀は、に察
しパラ䜍にあるこずが必芁である。このこずがた
さに本発明の優れた性胜を説明するものず信じら
れる。すなわち、より、ビススルホンアミドフ
゚ノヌルもしくはビススルホンアミドチオプノ
ヌルが離脱したずき、これらの化合物は匷い還元
䜜甚を瀺し珟像䞻薬酞化䜓を還元する。たた、
぀のスルホンアミド基は適床に氎溶性を高め、拡
散性を高める。たたR1、R2もしくはR3の倧きさ
を調節するこずにより拡散性を容易に調節するこ
ずもできる。スルホンアミド基がに察し䜍お
よび䜍に結合されたカプラヌが特開昭57−
138636号に開瀺されおいるが、このカプラヌより
離脱した化合物はヒドロキシル基のパラ䜍に珟像
䞻薬酞化䜓がカツプリング反応するずいう臎呜的
欠陥があ぀た。このため、還元性が匱く、カツプ
リング反応により生成する色玠のため色濁りが生
じるずいう問題があ぀た。本発明の化合物ではそ
のような欠陥は認められない。 さらに、米囜特蚱第4401752号にはオルト䜍に
スルホンアミド基を有するプノキシ基を離脱す
るカプラヌの䟋が開瀺されおいる。このカプラヌ
は発色濃床を改良する目的のもので特に生成色玠
量圓りの珟像銀量圓量性を少なくする目的の
ものである。この目的ではある皋床の性胜を瀺
し、理論的に必芁な圓量の銀量に近い銀量で色
玠が生成される。しかしながらスルホンアミド基
がオルト䜍の他にパラ䜍にも有するプノキシ基
を離脱する本発明のカプラヌは圓量カプラヌず
しお機胜しない。なぜならカプラヌより離脱され
た化合物は匷い還元性を瀺し珟像䞻薬酞化䜓を還
元しおしたうからである。぀たり圓量性を倧きく
するこずになり、同じ発色濃床を埗るためには倚
くの銀量を必芁ずする。蚀いかえるならば本発明
のカプラヌは発色濃床を倧きくする目的で圓量
カプラヌずしお䜿甚するこずは䞍可胜である。 本発明のカプラヌを甚いた堎合、珟像凊理時に
発生する過剰の珟像䞻薬酞化䜓を還元し効果的に
陀去できる。これにより個々の色玠雲はある皋床
以䞊に倧きくならずモルトの発生を防ぎ粒状性を
改良する。たた本発明のカプラヌでは、それより
攟出される還元剀の拡散性が倧きいずき、゚ツゞ
効果および重局効果が芳察された。特にこの効果
はカラヌ反転感材においお顕著に認められた。た
ずえば埓来より珟像抑制剀を攟出するカプラヌ
DIRカプラヌを゚ツゞ効果および重局効果を
目的ずしお䜿うこずが知られおいる。しかしカラ
ヌ反転感材においおは埓来のDIRカプラヌでは珟
像抑制の効果がなく甚いるこずができなか぀たの
が珟状である。これは埓来のDIRカプラヌではハ
ロゲン化銀に吞着する型の抑制剀を甚いおいたか
らで、それでは珟像掻性の高いカラヌ反転凊理で
は珟像抑制䜜甚が効かないからである。しかしな
がら本発明のカプラヌは、カラヌ反転感材に甚い
おも優れた粒状改良効果ず鮮鋭床の改良効果を瀺
した。すなわちカラヌ反転甚凊理の第二珟像にお
いお本発明のカプラヌより攟出される化合物は、
珟像䞻薬酞化䜓の捕獲剀ずしお機胜し珟像䞻薬酞
化䜓を消費する。これにより珟像可胜銀が消費が
結局発色が抑制されるこずになりDIR効果を瀺す
のであろう。 以䞋に発明を詳现に説明する。 䞀般匏〔〕においおは奜たしくは酞玠原子
である。 䞀般匏〔〕においおR1およびR2が脂肪族基
を衚わすずき炭玠数〜32、奜たしくは〜18で
あり眮換たたは無眮換、盎鎖たたは分岐、鎖状た
たは環状、飜和たたは䞍飜和のいずれであ぀おも
よい。眮換基ずしおは䟋えば以䞋に列挙するもの
であるハロゲン原子、アリヌル基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、アリヌルチオ基、アルコ
キシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルアミ
ノ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモむル基、ス
ルフアモむル基、スルホンアミド基、アシルオキ
シ基、アルキルチオ基、アミノ基、スルホニル
基、アシル基、りレむド基、もしくはアリヌルオ
キシカルボニル基。これらの眮換基が脂肪族基の
郚分を含むずき炭玠数は〜16であり盎鎖たたは
分岐、鎖状たたは環状、飜和たたは䞍飜和、眮換
たたは無眮換のいずれであ぀おもよい。たた䞊蚘
の眮換基が芳銙族基の郚分を含むずき炭玠数は
〜10であり奜たしくは眮換たたは無眮換のプニ
ル基である。 䞀般匏〔〕においおR1およびR2が芳銙族基
を衚わすずき炭玠数は〜10であり奜たしくは眮
換たたは無眮換のプニル基である。眮換基ずし
おは脂肪族基、芳銙族基、耇玠環基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、アリヌル
チオ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル
基、アシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カル
バモむル基、スルフアモむル基、スルホンアミド
基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アミノ
基、スルホニル基、りレむド基、アリヌルオキシ
カルボニル基、カルボキシル基、アシル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、もしくはスルフアモ
むルアミノ基などが挙げられる。これらの眮換基
が脂肪族基の郚分を含むずき炭玠数は〜32であ
り奜たしくは〜16であり、盎鎖たたは分岐、鎖
状たたは環状、飜和たたは䞍飜和、眮換たたは無
眮換のいずれであ぀おもよい。たた䞊蚘の眮換基
が芳銙族基の郚分を含むずき炭玠数は〜10であ
り奜たしくは眮換たたは無眮換のプニル基であ
る。たた䞊蚘の眮換基が耇玠環を含むずき、䟋え
ばむミダゟヌル、ピロヌル、チオプン、テトラ
ヒドロフラン、ベンズむミダゟヌル、ピリゞン、
トリアゟヌル、ピラゟヌルむミダゟリゞン−
−ゞオンなどの環構造をも぀ものである。 䞀般匏〔〕においおR1およびR2が耇玠環基
を衚わすずき、ヘテロ原子ずしお窒玠原子、むオ
り原子、酞玠原子もしくはセレン原子より遞ばれ
る員ないし員環の耇玠環基が奜たしい。䟋え
ばむミダゟヌル、ピラゟヌル、−トリ
アゟヌル、チオプンフラン、ベンゟむミダゟヌ
ル、ピリゞン、テトラヒドロフランなどでこれら
は眮換基を有しおもよく奜たしい眮換基ずしおは
脂肪族基、芳銙族基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルチオ基、りレむド基、シアノ基、ア
アミノ基、アリヌルオキシ基などである。これら
の眮換基が脂肪族基の郚分を含むずき炭玠数は
〜32、奜たしくは〜16であり、盎鎖たたは分
岐、鎖状たたは環状、飜和たたは䞍飜和、眮換た
たは無眮換のいずれであ぀おもよい。たた䞊蚘の
眮換基が芳銙族基の郚分を含むずき炭玠数は〜
10であり奜たしくは眮換たたは無眮換のプニル
基である。 䞀般匏〔〕においおR3は奜たしくは脂肪族
基、芳銙族基、耇玠環基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリヌルオキシ基、アリヌルチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、チオりレむド基、アシル
アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモむル
基、スルフモむル基、スルホンアミド基、アシル
オキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、スルホニ
ル基、りレむド基、アリヌルオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルフアモ
むルタミノ基、アシル基、もしくはがのずき
【匏】R4はR3ず同矩である。を衚わす。 これらの眮換基が脂肪族基の郚分を含むずき炭玠
数は〜32、奜たしくは〜16であり、盎鎖たた
は分岐、鎖状たたは環状、飜和たたは䞍飜和、眮
換たたは無眮換のいずれであ぀おもよい。たた
R3が芳銙族基の郚分を含むずき、炭玠数は〜
10であり奜たしくは眮換たたは無眮換のプニル
基である。 䞀般匏〔〕においお、は詳しくは䞋蚘䞀般
匏、、、、、た
たは
で衚わされるカプラヌ残基である。 䞊匏においおカツプリング䜍より掟生しおいる
自由結合手は、カツプリング離脱基䞀般匏
〔〕においおの結合䜍眮を衚わす。䞊匏に
おいおR5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、
R13、R14、R15、R16たたはR17が耐拡散基を含む
堎合、それは炭玠数の総数が〜32、奜たしくは
10〜22になるように遞択され、それ以倖の堎合、
炭玠数の総数は15以䞋が奜たしい。 次に前蚘䞀般匏〜のR5〜R17、お
よびに぀いお説明する。 匏䞭、R5は脂肪族基、芳銙族基、アルコキシ
基たたはヘテロ環基を、R6は芳銙族基たたは耇
玠環基を衚わす。 匏䞭、R5で衚わされる脂肪族基は奜たしくは
炭玠数〜22で、眮換もしくは無眮換、鎖状もし
くは環状、いずれであ぀おもよい。アルキル基ぞ
の奜たしい眮換基はアルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自䜓曎に眮換基をも぀おいおも
よい。R5ずしお有甚な脂肪族基の具䜓的な䟋は、
次のようなものであるむ゜プロピル基、む゜ブ
チル基、tert−ブチル基、む゜アミル基、tert−
アミル基、−ゞメチルブチル基、−
ゞメチルヘキシル基、−ゞ゚チルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、−メトキシむ゜プロピ
ル基、−プノキシむ゜プロピル基、−−
tert−ブチルプノキシむ゜プロピル基、α−ア
ミノむ゜プロピル基、α−ゞ゚チルアミノむ
゜プロピル基、α−サクシンむミドむ゜プロ
ピル基、α−フタルむミドむ゜プロピル基、
α−ベンれンスルホンアミドむ゜プロピル基
などである。 R5、たたはR6が芳銙族基特にプニル基
をあらわす堎合、芳銙族基は眮換されおいおもよ
い。プニル基などの芳銙族基は炭玠数32以䞋の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモむル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルりレむ
ド基、アルキル眮換サクシンむミド基などで眮換
されおよく、この堎合アルキル基は鎖䞭にプニ
レンなど芳銙族基が介圚しおもよい。プニル基
はたたアリヌルオキシ基、アリヌルオキシカルボ
ニル基、アリヌルカルバモむル基、アリヌルアミ
ド基、アリヌルスルフアモむル基、アリヌルスル
ホンアミド基、アリヌルりレむド基などで眮換さ
れおもよく、これらの眮換基のアリヌル基の郚分
はさらに炭玠数の合蚈が〜22の䞀぀以䞊のアル
キル基で眮換されおもよい。 R5、たたはR6であらわされるプニル基はさ
らに、炭玠数〜の䜎玚アルキル基で眮換され
たものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシア
ノ基たたはハロゲン原子で眮換されおよい。 たたR5、たたはR6は、プニル基が他の環を
瞮合した眮換基、䟋えばナフチル基、キノリル
基、む゜キノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を衚わしおもよ
い。これらの眮換基はそれ自䜓さらに眮換基を有
しおもよい。 R5がアルコキシ基をあらわす堎合、そのアル
キル郚分は、炭玠数から32、奜たしくは〜22
の盎鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
衚わし、これらはハロゲン原子、アリヌル基、ア
ルコキシ基などで眮換されおいおもよい。 R5、たたはR6が耇玠環基をあらわす堎合、耇
玠環基はそれぞれ、環を圢成する炭玠原子の䞀぀
を介しおアルフアアシルアセトアミドにおけるア
シル基のカルボニル基の炭玠原子又はアミド基の
窒玠原子を結合する。このような耇玠環ずしおは
チオプン、フラン、ピラン、ピロヌル、ピラゟ
ヌル、ピリゞン、ピラゞン、ピリミゞン、ピリタ
ゞン、むンドリゞン、むミダゟヌル、チアゟヌ
ル、オキサゟヌル、トリアゞン、チアゞアゞン、
オキサゞンなどがその䟋である。これらはさらに
環䞊に眮換基を有しおもよい。 䞀般匏〔〕においおR7は、炭玠数から32
奜たしくはから22の盎鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基䟋えばメチル、む゜プロピル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など、アルケニル基
䟋えばアリル基など、環状アルキル基䟋えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボル
ニル基など、アラルキル基䟋えばベンゞル、
β−プニル゚チル基など、環状アルケニル基
䟋えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
などを衚わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリヌル基、アルコキシ基、アリ
ヌルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、アリヌルチオカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモむル基、カルバモむル基、
アシルアミノ基、ゞアシルアミノ基、りレむド
基、りレタン基、チオりレタン基、スルホンアミ
ド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、−アリヌルアニリノ基、−アルキ
ルアニリノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基などで眮換されおいおもよい。 曎にR7は、アリヌル基䟋えばプニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基などを衚わしおも
よい。アリヌル基は個以䞊の眮換基を有しおも
よく、眮換基ずしおたずえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モむル基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞ
アシルアミノ基、りレむド基、りレタン基、スル
ホンアミド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリヌルチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ゞアルキルア
ミノ基、アニリノ基、−アルキルアニリノ基、
−アリヌルアニリノ基、−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基などを有しおよい。R7ずしお
より奜たしいのは、オルト䜍の少くずも個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
぀お眮換されおいるプニルで、これはフむルム
膜䞭に残存するカプラヌの光や熱による呈色が少
なくお有甚である。 曎にR7は、耇玠環基䟋えばヘテロ原子ずし
お窒玠原子、酞玠原子、むオり原子を含む員た
たは員環の耇玠環、瞮合耇玠環基で、ピリゞル
基、キノリル基、フリル基、ベンゟチアゟリル
基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、ナフトオ
キサゟリル基など、前基のアリヌル基に぀いお
列挙した眮換基によ぀お眮換された耇玠環基、脂
肪族たたは芳銙族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリヌルスルホニル基、アルキルカルバモむ
ル基、アリヌルカルバモむル基、アルキルチオカ
ルバモむル基たたはアリヌルチオカルバモむル基
を衚わしおもよい。 匏䞭R8は氎玠原子、炭玠数から32、奜たし
くはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基これらの基は前基R7に぀いお列挙
した眮換基を有しおもよい、アリヌル基および
耇玠環基これらは前蚘R7に぀いお列挙した眮
換基を有しおもよい、アルコキシカルボニル基
䟋えばメトキシカルボニル基、゚トキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など、
アリヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など、
アラルキルオキシカルボニル基䟋えばベンゞル
オキシカルボニル基など、アルコキシ基䟋え
ばメトキシ基、゚トキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など、アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ
基、トリルオキシ基など、アルキルチオ基䟋
えば゚チルチオ基、ドデシルチオ基など、アリ
ヌルチオ基䟋えばプニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など、カルボキシ基、アシルアミノ基
䟋えばアセチルアミノ基、−〔−ゞ−
tert−アミノプノキシアセタミド〕ベンズア
ミド基など、ゞアシルアミノ基、−アルキル
アシルアミノ基䟋えば−メチルプロピオンア
ミド基など、−アリヌルアシルアミノ基䟋
えば−プニルアセタミド基など、りレむド
基䟋えばりレむド、−アリヌルりレむド、
−アルキルりレむド基など、りレタン基、チオ
りレタン基、アリヌルアミノ基䟋えばプニル
アミノ、−メチルアニリノ基、ゞプニルアミ
ノ基、−アセチルアニリノ基、−クロロ−
−テトラデカンアミドアニリノ基など、アルキ
ルアミノ基䟋えば−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など、シク
ロアミノ基䟋えばピペリゞノ基、ピロリゞノ基
など、耇玠環アミノ基䟋えば−ピリゞルア
ミノ基、−ベンゟオキサゟリルアミノ基など、
アルキルカルボニル基䟋えばメチルカルボニル
基など、アリヌルカルボニル基䟋えばプニ
ルカルボニル基など、スルホンアミド基䟋え
ばアルキルスルホンアミド基、アリヌルスルホン
アミド基など、カルバモむル基䟋えば゚チル
カルバモむル基、ゞメチルカルバモむル基、−
メチル−プニルカルバモむル、−プニルカ
ルバモむルなど、スルフアモむル基䟋えば
−アルキルスルフアモむル、−ゞアルキル
スルフアモむル基、−アリヌルスルフアモむル
基、−アルキル−−アリヌルスルフアモむル
基、−ゞアリヌルスルフアモむル基など、
シアノ基、ヒドロキシ基のいずれかを衚わす。 匏䞭、R9は脂肪族基、たたは芳銙族基を衚わ
す。脂肪族基ずしおは奜たしくは炭玠数〜22
で、眮換もしくは無眮換、鎖状もしくは環状、い
ずれであ぀おもよい。奜たしい眮換基ずしおはア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリヌルオキシ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基等でこれらはそれ自䜓曎に眮換基をも぀おい
おもよい。R9ずしお有甚な脂肪族基の具䜓的な
䟋は次のようなものであるドデシル基、ヘキサ
デシル基、ドデシルオキシプロピル基、シクロヘ
キシル基、tert−ブチル基、ブチル基、−
−ゞ−tert−アミルプノキシプロピル基、
−−ゞ−tert−アミルプノキシプ
ロピル基、などである。 R9が芳銙族基を衚わすずき前蚘R5がアリヌル
基のずきに列挙した眮換基を有しおもよい。 匏䞭、R10は脂肪族基䟋えばメチル基、゚チ
ル基など、ハロゲン原子䟋えばクロル原子、
フツ゜原子、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、
゚トキシ基もしくは芳銙族基䟋えばプニル
基を衚わす。 匏䞭、R11およびR12はおのおの氎玠原子、脂
肪族基、たたは芳銙族基を衚わす。R11たたは
R12が脂肪族基を衚わすずき、炭玠数〜32、奜
たしくは〜18で、眮換たたは無眮換、鎖状たた
は環状、いずれであ぀おもよい。眮換基ずしお奜
たしくはアリヌルオキシ基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、アリヌル基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アシルオキシ基等でこれらはさらに眮換基をも぀
おいおもよい。R11たたはR12の有甚な脂肪族基
の具䜓的な䟋は次のようなものであるドデシル
基、ヘキサデシル基、ドデシルオキシプロピル
基、シクロヘキシル基、tert−ブチル基、−
−ゞ−tert−アミルプノキシプロピ
ル基、−ゞ−tert−アミルプノキシ
プロピル基、などである。R11たたはR12が芳銙
族基を衚わすずき炭玠数〜10、奜たしくは眮換
たたは無眮換のプニル基である。奜たしい眮換
基ずしおはアルコキシ基、脂肪族基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
スルホンアミド基、スルフアモむル基、カルバモ
むル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、などである。R11たたはR12の
有甚な芳銙族基の具䜓的な䟋は次のようなもので
ある−テトラデシルオキシプニル基、−
テトラデシルオキシプニル基、−ドデシルオ
キシカルボニルプニル基、−クロロ−−ド
デシルオキシカルボニルプニル基、プニル
基、−カルボキシプニル基、などである。 匏䞭、R13はハロゲン原子、アシルアミノ基
䟋えば、アセトアミド基、−ゞ−tert−
アミルプノキシアセトアミド基、スルホンア
ミド基䟋えばメタンスルホンアミド基、ヘキサ
デシルスルホンアミド基、アルコキシ基䟋え
ばメトキシ基、ドデシルオキシ基、たたは脂肪
族基䟋えばメチル基、゚チル基を衚わす。 匏䞭、は、たたはを衚わし、がの
ずき、぀の眮換基は同じでも異な぀おいおもよ
い。 R14はアリヌルカルボニル基、炭玠数〜32奜
たしくは〜22のアルカノむル基、アリヌルカル
バモむル基、炭玠数〜32奜たしくは〜22のア
ルカンカルバモむル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルコキシカルボニル基もしくは、アリ
ヌルオキシカルボニル基を衚わし、これらは眮換
基を有しおもよく眮換基ずしおはアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルフアモむル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンむミド基、ハロゲン原子、
ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリヌル基などである。 R15はアリヌルカルボニル基、炭玠数〜32奜
たしくは〜22のアルカノむル基、アリヌルカル
バモむル基、炭玠数〜32奜たしくは〜22のア
ルカンカルバモむル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルコキシカルボニル基もしくはアリヌ
ルオキシカルボニル基、炭玠数〜32奜たしくは
〜22のアルカンスルホニル基、アリヌルスルホ
ニル基、アリヌル基、員もしくは員のヘテロ
環基ヘテロ原子ずしおは窒玠原子、酞玠原子、
むオり原子より遞ばれ䟋えばトリアゟリル基、む
ミダゟリル基、フタルむミド基、サクシンむミド
基、フリル基、ピリゞル基もしくはベンゟトリア
ゟリル基であるを衚わし、これらは前蚘R14の
ずころで述べた眮換基を有しおもよい。 䞀般匏〔〕においおR16は脂肪族基、芳銙族
基、耇玠環基もしくはアニリノ基を衚わす。脂肪
族基、芳銙族基たたは耇玠環基に぀いおはR5に
぀いお説明したものが適甚される。R16がアニリ
ノ基を衚わすずきプニル基の眮換基ずしおは
R7がプニル基のずき列挙した眮換基を有しお
もよい。奜たしいR16の䟋ずしおは、ペンタフル
オロプロピル基、−ヘキ
サフルオロプロピル基、−シアノアニリノ基、
−ゞクロロアニリノ基、−プロパンスル
ホニルアニリノ基、−゚タンスルホンアミドフ
゚ニル基などが挙げられる。 匏䞭R17は脂肪族基、もしくは芳銙族基を衚わ
す。これらはR5に぀いお説明したものが適甚さ
れる。奜たしいR17の䟋ずしおはtert−ブチル基、
−−ゞ−tert−アミルプノキシプ
ロピル基、−−ゞ−tert−アミルプ
ノキシペンチル基、む゜アミル基、−
−ゞ−tert−オクチルプノキシヘプチル基
などが挙げられる。 本発明のカプラヌは、ハロゲン化銀乳剀局又は
その隣接局に甚いるのが奜たしく、通垞の写真甚
カラヌカプラヌず䜵甚するのが奜たしい。本発明
のカプラヌの䜿甚量本発明のカプラヌ通垞の
写真甚カラヌカプラヌの比は、95〜110
が奜たしく、1090〜6040が曎に奜たしい。 本発明に䜿甚される化合物ずしおは次のような
化合物を䟋に挙げるこずができるが、これらに限
定されるものではない。 䟋瀺化合物(1)の合成 䞋蚘合成ルヌトにより合成した。 化合物〜の合成 −ゞヒドロキシ−−ナフト゚酞204
をゞメチルホルムアミド500mlに溶かした溶
液に、ナトリりムメトキサむドのメタノヌル溶
液28386を添加した。10分間撹拌の埌、
この反応液に、−ゞニトロフルオロベン
れン186のゞメチルホルムアミド溶液300mlを
宀枩䞋、滎䞋した。時間撹拌を続けた埌、濃
å¡©é…ž101.4を反応液に、埐々に加えた。析出
しおきた結晶を取し、これを氎掗埌、也燥し
お、化合物〜 274を埗た。 化合物〜の合成 化合物〜 274、−テトラデシロキシア
ニリン226、ゞメチルホルムアミド2.5の混
合物に、10℃で、ゞシクロヘキシルカルボゞむ
ミドDCC160.4のクロロホルム溶液40ml
を滎䞋した。時間撹拌の埌、反応液を過
し、液に氎200mlをゆ぀くりず滎䞋した。析
出しおきた結晶を取し、也燥するこずによ぀
お、化合物〜、292を埗た。 䟋瀺化合物(1)の合成 還元鉄500、塩化アンモニりム30、酢酞
30ml、氎350mlむ゜プロピルアルコヌル2.5の
混合物を10分間還元させた。この反応液䞭に、
還流䞋、化合物〜、292を埐々に加えた。30
分埌、反応液を過し、その液を濃瞮した。
濃瞮物をテトラハむドロフランに溶かした
ものに、ベンれンスルホニルクロラむド78.5
を宀枩䞋、滎䞋した。さらに、ピリゞン35.1
を滎䞋埌、12時間撹拌した。反応液を゚チルア
セテヌトで抜出し、有機局を氎掗した。さらに
硫酞ナトリりムで也燥埌、溶媒を留去し、埗ら
れた濃瞮物を、アセトニトリル及び゚チルアセ
テヌトの混合溶液で再結晶するこずによ぀お、
䟋瀺化合物(1)、273.2を埗た。m.p.167.0℃ 䟋瀺化合物(2)の合成 合成䟋(1)の段階においお、ベンれンスルホニ
ルクロラむドのかわりに、メタンスルホニルクロ
ラむドを甚いた他は、合成䟋(1)ず党く同様の合成
法により合成した。m.p.146.0℃ 本発明のカプラヌは、通甚の写真甚カプラヌず
䜵甚しお甚いるのが奜たしい。同䞀局に䜿甚され
る色玠圢成カプラヌモルに察しお10-2〜1.0モ
ル奜たしくは、0.1〜0.8モルの範囲で䜿甚しお本
発明の目的ずする効果を埗るこずができる。 本発明のカプラヌあるいは埌述する䜵甚しうる
カプラヌは、皮々の公知分散方法により感光材料
䞭に導入でき、固䜓分散法、アルカリ分散法、奜
たしくはラテツクス分散法、より奜たしくは氎䞭
油滎分散法などを兞型䟋ずしお挙げるこずができ
る。氎䞭油滎分散法では、沞点が175℃以䞊の高
沞点有機溶媒および䜎沞点のいわゆる補助溶媒の
いずれか䞀方の単独液たたは䞡者混合液に溶解し
た埌、界面掻性剀の存圚䞋に氎たたはれラチン氎
溶液など氎性媒䜓䞭に埮现分散する。高沞点有機
溶媒の䟋は米囜特蚱第2322027号などに蚘茉され
おいる。分散には転盞を䌎぀おもよく、たた必芁
に応じお補助溶媒を蒞留、ヌヌドル氎掗たたは限
界過法などによ぀お陀去たたは枛少させおから
塗垃に䜿甚しおもよい。 高沞点有機溶媒の具䜓䟋ずしおは、フタル酞゚
ステル類ゞブチルフタレヌト、ゞシクロヘキシ
ルフタレヌト、ゞ−−゚チルヘキシルフタレヌ
ト、ゞドデシルフタレヌトなど、リン酞たたは
ホスホン酞の゚ステル類トリプニルホスプ
ヌト、トリクレゞルホスプヌト、−゚チルヘ
キシルゞプニルホスプヌト、トリシクロヘキ
シルホスプヌト、トリ−−゚チルヘキシルホ
スプヌト、トリドデシルホスプヌト、トリブ
トキシ゚チルホスプヌト、トリクロロプロピル
ホスプヌト、ゞ−−゚チルヘキシルプニル
ホスホネヌトなど、安息銙酞゚ステル類−
゚チルヘキシルベンゟ゚ヌト、ドデシルベンゟ゚
ヌト、−゚チルヘキシル−−ヒドロキシベン
ゟ゚ヌトなど、アミドゞ゚チルドデカンアミ
ド、−テトラデシルピロリドンなど、アルコ
ヌル類たたはプノヌル類、む゜ステアリルア
ルコヌル、−ゞ−tert−アミルプノヌル
など、脂肪族カルボン酞゚ステル類ゞオクチ
ルアれレヌト、グリセロヌルトリブチレヌト、む
゜ステアリルラクテヌト、トリオクチルシトレヌ
トなど、アニリン誘導䜓−ゞブチル−
−ブトキシ−−tert−オクチルアニリンな
ど、炭化氎玠類パラフむン、ドデシルベンれ
ン、ゞむ゜プロピルナフタレンなどなどが挙げ
られ、たた補助溶剀ずしおは、沞点が玄30゜ない
し玄160℃のが䜿甚でき、兞型䟋ずしおは酢酞゚
チル、酢酞ブチル、プロピオン酞゚チル、メチル
゚チルケトン、シクロヘキサノン、−゚トキシ
゚チルアセテヌト、ゞメチルホルムアミドなどが
挙げられる。 ラテツクス分散法の工皋、効果および含浞甚の
ラテツクスの具䜓䟋は、米囜特蚱第4199363号、
OLS第2541274号およびOLS第2541230号などに
蚘茉されおいる。 本発明には皮々のカラヌカプラヌを䜿甚するこ
ずができる。ここでカラヌカプラヌずは、芳銙族
第䞀般アミン珟像薬の酞化䜓ず反応しお色玠を生
成しうる化合物をいう。有甚なカラヌカプラヌの
兞型䟋には、ナフトヌルもしくはプノヌル系化
合物、ピラゟロンもしくはピラゟロアゟヌル系化
合物および開鎖もしくは異節環のケトメチレン化
合物がある。本発明で䜿甚しうるこれらのシア
ン、マれンタおよびむ゚ロヌカプラヌの具䜓䟋は
リサヌチ・デむスクロヌゞダRD176431978
幎12月−項および同187171979幎11月に
匕甚された特蚱に蚘茉されおいる。 感光材料に内蔵するカラヌカプラヌは、バラス
ト基を有するかたたはポリマヌ化されるこずによ
り耐拡散性であるこずが奜たしい。カツプリング
掻性䜍が氎玠原子の四圓量カラヌカプラヌよりも
離脱基で眮換された二圓量カラヌカプラヌの方が
奜たしい。発色色玠が適床の拡散性を有するよう
なカプラヌ、無呈色カプラヌたたはカツプリング
反応に䌎぀お珟像抑制剀を攟出するDIRカプラヌ
もしくは珟像促進剀を攟出するカプラヌもたた䜿
甚できる。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具䜓䟋
は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発明に
は、二圓量む゚ロヌカプラヌの䜿甚が奜たしく、
米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに蚘茉された
酞玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公
昭58−10739号、米囜特蚱第4401752号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色色玠の堅牢
性、特に耐光堅牢性が優れおおり、䞀方α−ベン
ゟむルアセトアニリド系カプラヌは高い発色濃床
が埗られる。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型の、むンダゟロン系もし
くはシアノアセチル系、奜たしくは−ピロゟロ
ン系およびピラゟロトリアゟヌル類などピラゟロ
アゟヌル系のカプラヌが挙げられる。−ピラゟ
ロン系カプラヌは−䜍がアリヌルアミノ基もし
くはアシルアミノ基で眮換されたカプラヌが、発
色色玠の色盞や発色濃床の芳点で奜たしく、その
代衚䟋は、米囜特蚱第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに蚘茉されおいる。二圓量の−ピロゟロン
系カプラヌは少ない塗垃銀量で高い発色濃床ず高
感床が埗られるので奜たしく、離脱基ずしお米囜
特蚱第4310619号に蚘茉された窒玠原子離脱基た
たは米囜特蚱第4351897号に蚘茉されたアリヌル
チオ基が特に奜たしい。たた欧州特蚱第73636号
に蚘茉のバラスト基は−ピロゟロン系カプラヌ
に察しおも発色濃床を高める効果を有する。ピラ
ゟロアゟヌル系カプラヌずしおは、米囜特蚱第
3369897号蚘茉のピラゟロベンツむミダゟヌル類、
奜たしくは米囜特蚱第3725067号に蚘茉されたピ
ラゟロ〔−〕〔〕トリアゟヌ
ル類、RD242201984幎月に蚘茉のピラゟロ
テトラゟヌル類およびRD242301984幎月に
蚘茉のピラゟロピラゟヌル類が挙げられる。発色
色玠のむ゚ロヌ副吞収の少なさおよび光堅牢性の
転で欧州特蚱第119741号に蚘茉のむミダゟ〔
−〕ピラゟヌル類は奜たしく、欧州特蚱第
119860号に蚘茉のピラゟロ〔−〕〔
〕トリアゟヌルは特に奜たしい。 本発明に䜿甚できるシアンカプラヌずしおは、
オむルプロテクト型のナフトヌル系およびプノ
ヌル系のカプラヌがあり、米囜特蚱第2474293号
に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ、奜たしくは米囜
特蚱第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に蚘茉された酞玠原子離
脱型の二圓量ナフトヌル系カプラヌが代衚䟋ずし
お挙げられる。たたプノヌル系カプラヌの具䜓
䟋は、米囜特蚱第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに蚘茉されおい
る。湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラヌ
は、本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号に蚘茉されたプ
ノヌル系シアンカプラヌ、米囜特蚱第2772162号、
同第3758308号、同第4126396号、同第4334011号、
同第4327173号、西独特蚱公開第3329729号および
特願昭58−42671号などに蚘茉された−ゞ
アシルアミノ眮換プノヌル系カプラヌおよび米
囜特蚱第3446622号、同第4333999号、同第
4451559号および同第4427767号などに蚘茉された
−䜍にプニルりレむド基を有しか぀−䜍に
アシルアミノ基を有するプノヌル系カプラヌな
どである。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 色玠圢勢カプラヌは添加される局の感光性ハロ
ゲン化銀のモルあたり、0.002ないし0.5モル䜿
甚される。撮圱甚カラヌ感光材料では、感光性ハ
ロゲン化銀のモルあたり、む゚ロヌカプラヌは
0.01ないし0.5モル、マれンタカプラヌは0.003な
いし0.25モル、たたシアンカプラヌは0.002ない
し0.12モル䜿甚するこずが倚く、たたカラヌペヌ
パヌなどプリント甚カラヌ感光材料では、む゚ロ
ヌ、マれンタおよびシアンカプラヌずもに感光性
ハロゲン化銀モルあたり、0.1ないし0.5モル䜿
甚されるこずが倚いが、この範囲倖でも感光材料
の蚭蚈は可胜である。 マれンタおよびシアンカプラヌの発色々玠の有
する短波長域の䞍芁吞収を補正するために、撮圱
甚のサラヌ感材には、カラヌドカプラヌを䜵甚す
るこずが奜たしい。米囜特蚱第4163670号および
特公昭57−39413号などに蚘茉のむ゚ロヌ着色マ
れンタカプラヌ又は米囜特蚱第4004929号同第
4138258号および英囜特蚱第1146368号などに蚘茉
のマれンタ着色シアンカプラヌなどが兞型䟋ずし
お挙げられる。 これらのカラヌカプラヌは量䜓以䞊の重合䜓
を圢成しおもよい。ポリマヌ化カプラヌの兞型䟋
は、米囜特蚱第3451820号および同4080211号に蚘
茉されおいる。ポリマヌ化マれンタカプラヌの具
䜓䟋は英囜特蚱第2102173号および米囜特蚱第
4367282号に蚘茉されおいる。 たた発色々玠拡散型カプラヌを䜵甚しお粒状性
を改良するこずができ、このようなカプラヌは米
囜特蚱第4366237および英囜特蚱第2125570にマれ
ンタカプラヌの具䜓䟋が、たた欧州特蚱第96873
号および西独特蚱公開OLS3324533にはむ゚
ロヌ、マれンタおよびシアンの具䜓䟋が蚘茉され
おいる。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓、14面䜓のような芏則的な結晶䜓を有するも
のでよく、たた球状などのような倉則的な結晶圢
をも぀もの、あるいはこれらの結晶圢の耇合圢で
もよい。たた、リサヌチデむスクロヌゞダヌ
22534に蚘茉されたような、厚味が0.5ミクロン以
䞋、埄は少くずも0.6ミクロンで、平均アスペク
ト比が以䞊の平板粒子が党投圱面積の50以䞊
を占めるような乳剀あ぀おもよい。 結晶構造は䞀様なものでも、内郚ず倖郚が異質
な組成であ぀おもよく、局状構造をなしおいお
も、たた゚ピタキシダル接合によ぀お組成の異な
るハロゲン化銀が接合されおいおもよく、皮々の
結晶圢の粒子の混合から成぀おいおもよい。 たた朜像を䞻ずしお粒子衚面に圢成するもので
も、内郚に圢成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒埄は、0.1ミクロン以䞋の埮
粒子でも投圱面積盎埄がミクロンに至る迄の倧
サむズ粒子でもよく、狭い分垃を有する単分散乳
剀でも、あるいは広い分垃を有する倚分散乳剀で
もよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎・・Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン可銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft、1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ベロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞法安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類は、塩基性異節環栞
ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のいず
れをも適甚できる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分光感床を有
する倚局倚色写真材料にも適甚できる。倚局倩然
色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀感性乳剀局、
緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を各々少なくず
も䞀぀有する。これらの局の順序は必芁に応じお
任意に遞べる。赀感性乳剀局にシアン圢成カプラ
ヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成カプタヌを、
青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプタヌをそれぞれ
含むのが通垞であるが、堎合により異なる組合せ
をずるこずもできる。 本発明の写真感性材料には写真乳剀局その他の
芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を含
有しおよい。䟋えば掻性ビニル化合物
−トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリ
アゞン、−ビニルスルホニル−−プロパ
ノヌルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞ
クロル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、
ムコハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキ
シクロル酞など、などを単独たたは組み合わせ
お甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明の感光材料は、芪氎性コロむド局䞭に玫
倖線吞収剀を含んでもよい。䟋えば、米囜特蚱第
3533794号、同4236013号、特公昭51−6540号およ
びペヌロツパ特蚱57160号などに蚘茉されたアリ
ヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル類、米囜
特蚱第40450229号および同4195999号に蚘茉され
たブタゞ゚ン類、米囜特蚱第3705805号および同
3707375号に蚘茉された桂皮酞゚ステル類、米囜
特蚱3215530号および英囜特蚱第1321355号に蚘茉
されたベンゟプノン類、米囜特蚱第3761272号
および同4431726号に蚘茉されたような玫倖線吞
収残基をも぀高分子化合物を甚いるこずができ
る。米囜特蚱第3499762号および同3700455号に蚘
茉された玫倖線吞収性の螢光増癜剀を䜿甚しおも
よい。玫倖線吞収剀の兞型䟋は、RD242391984
幎月などに蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオサ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 本発明に係る色玠画像局を圢成するカラヌ写真
乳剀局は写真感光材料に通垞甚いられおいるプラ
スチツクフむルム、玙、垃などの可撓性支持䜓に
塗垃される。可撓性支持䜓ずしお有甚なものは、
酢酞セルロヌス、酢酞酪酞セルロヌス、ポリスチ
レン、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌボ
ネヌト等の半合成たたは合成高分子から成るフむ
ルム、バラむタ局たたはα−オレフむンポリマヌ
䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレン等を塗
垃たたはラミネヌトした玙等である。支持䜓は染
料や顔料を甚いお着色されおもよい。遮光の目的
で黒色にしおもよい。 これらの支持䜓を、反射材料甚に甚いるずき
は、支持䜓䞭やラミネヌト局䞭に癜色顔料を添加
するこずが奜たしい。癜色顔料ずしおは、二酞化
チタン、硫酞バリりム、酞化亜鉛、硫化亜鉛、炭
酞カルシりム、䞉酞化アンチモン、シリカ癜、ア
ルミナ癜、リン酞チタニりム等を挙げるこずがで
きるが、二酞化チタン、硫酞バリりム、酞化亜鉛
は特に有甚である。 これらの支持䜓の衚面は䞀般に写真乳剀等ずの
接着をよくするために䞋塗凊理される。支持䜓衚
面は䞋塗凊理の前又は埌に、コロナ攟電、玫倖線
照射火焔凊理等を斜しおもよい。 これらの支持䜓を反射材料甚に甚いるずきは、
支持䜓ず乳剀局の曎に、癜色顔料を高密床に含む
芪氎コロむド局を蚭けお、癜色床及び写真画像の
鮮鋭床を向䞊させるこずができる。 本発明のマれンタカプラヌを有する反射材料に
おいおは、支持䜓は、ポリマヌをラミネヌトした
玙支持䜓を甚いるこずが倚いが、癜色顔料を緎り
こんだ合成暹脂フむルムを甚いるず、平滑性・光
沢性・鮮鋭床の向䞊の他に、圩床・暗郚の描写に
特にすぐれた写真画像が埗られ特に奜たしい。こ
の堎合、合成暹脂フむルム原料ずしおは、ポリ゚
チレンテレフタレヌト、酢酞セルロヌスが、癜色
顔料ずしおは、酢酞バリりム、酞化チタンが特に
有甚である。 本発明のカラヌ写真感光材料には䞊蚘の他にこ
の分野で公知の皮々の写真甚添加剀、䟋えば安定
剀、カブリ防止剀、界面掻性剀、垯電防止剀、珟
像䞻薬等を必芁に応じお添加するこずができ、そ
の䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ17643に蚘
茉されおいる。 曎に堎合によ぀おはハロゲン化銀乳剀局又は他
の芪氎性コロむド局䞭に実質的に感光性を持たな
い埮粒子ハロゲン化銀乳剀䟋えば平均粒子サむ
ズ0.20Ό以䞋の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剀
を添加しおもよい。 本発明には甚いるこずができる発色珟像液は、
奜たしくは芳銙族第䞀玚アミン系発色珟像䞻薬を
䞻成分ずするアルカリ性氎溶液である。発色珟像
䞻薬ずしお、−アミノ−−ゞ゚チルアニ
リン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚チ
ルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β−
ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−ア
ミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル−
−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−メ
トキシ゚チルアニリンなどが代衚䟋ずしお挙げら
れる。 発色珟像液は、アルカリ金属の亜硫酞塩、炭酞
塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPH緩衝剀、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の劂き珟像
抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含むこずがで
きる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒドロキシ
ルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコヌル、ゞ
゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポリ゚チレ
ングリコヌル、四玚アンモニりム塩、アミン類の
劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラ
ヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂きかぶら
せ剀、−プニル−−ピラゟリドンの劂き補
助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱第4083723号に
蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公開
OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀などを含
んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおよい
し、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、䟋
えば鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン
類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。䟋えば、フ
゚リシアン化物、重クロム酞塩、鉄たたは
コバルトの有機錯塩、䟋えば゚チレンゞア
ミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミ
ノ−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカ
ルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞
などの有機酞の錯塩過硫酞塩、マンガン酞塩
ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。 これらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞ
アミン四酢酞鉄ナトリりム及び゚チレンゞ
アミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚で
ある。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独
立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液においお
も有甚である。 発色珟像あるいは挂癜定着凊理の埌に氎掗しお
もよい。発色珟像は18℃ず55℃の間の任意の枩床
で実斜できる。奜たしくは30℃以䞊、特に奜たし
いくは35℃以䞊で発色珟像を行う。 珟像所芁時間は玄分半ないし玄分の範囲で
短い方が奜たしい。連続珟像凊理には液補充が奜
たしく、凊理面積平方メヌトルあたり330c.c.な
いし160c.c.、奜たしくは100c.c.以䞋の液を補充す
る。珟像液䞭のベンゞルアルコヌル20ml以
䞋、奜たしくは10ml以䞋が奜たしい。挂癜定
着は、18℃から50℃の任意の枩床で実斜できるが
30℃以䞊が奜たしい。35℃以䞊にするず、凊理時
間を分以䞋にするこずができ、たた液補充量を
枛少できる。発色珟像又は挂癜定着埌の氎掗所芁
時間は通垞分以内であり、安定济を甚いお分
以内の氎掗にするこずもできる。 発色した色玠は、光・熱あるいは枩床で劣化す
る以倖に保存䞭カビによ぀おも劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が倧きく、防カビ
剀を䜿甚するこずが奜たしい。防カビ剀の具䜓䟋
は、特開昭57−157244に蚘茉されおいるような
−チアゟリルベンツむミダゟヌル類がある。防カ
ビ剀は感材に内蔵させおもよく、珟像凊理工皋で
倖郚から添加されおもよく、凊理剀の感材に共存
すれば任意の工皋で付加させるこずができる。 本発明は、カラヌネガフむルム、カラヌペヌパ
ヌ、カラヌポゞフむルム、スラむド甚カラヌリバ
ヌサルフむルム、映画甚カラヌリバヌサルフむル
ム、TV甚カラヌリバヌサルフむルム等の䞀般の
ハロゲン化銀カラヌ感光材料に甚いるこずができ
る。特に、高感床ず高画質を芁求されるカラヌネ
ガフむルム、特にカラヌリバヌサルフむルムに利
甚するず、鮮鋭床ず粒状の改良に顕著な効果が埗
られる。 本発明は、黒発色カプラヌ方匏及び䞉色カプラ
ヌ混合方匏を甚いる感光材料に応甚できる。黒発
色カプラヌ方匏の方匏の詳现な説明は、米囜特蚱
第3622629号、同3734735号、同4126461号、特開
昭55−105247号、同52−42725号および同55−
105248号に蚘茉されおおり、たた䞉色カプラヌ混
合方匏は、Research Disclosure1712などに詳现
な説明がある。 以䞋に本発明を実斜䟋でさらに説明するが、本
発明はこれらに限定されるこずはない。 実斜䟋  䞋ぬり局を蚭けたトリアセチルセルロヌス支持
䜓䞊に、䞋蚘の順で乳剀局及び補助局を塗垃し
お、詊料〔〕を埗た。 第䞀局 䜎感赀感乳剀局 シアンカプラヌである−ヘプタフルオロブ
チルアミド−−2′−2″4″−ゞ−−アミ
ルプノキシブチルアミドプノヌルカプ
ラヌ100をトリクレゞルホスプヌト100c.c.
及び酢酞゚チル100c.c.に溶解し、10れラチン氎
溶液Kg、界面掻性剀ドデシルベンれンスルホン
酞゜ヌダ10ず高速拌攪しお埗られる乳化物500
を赀感性䜎感床沃臭化銀乳剀Kgハロゲン化
銀粒子の平均粒子サむズ0.3ÎŒ 銀70 れラチン
60を含み沃床含量モル及びれラチン、
氎、安定剀、塗垃助剀、等を加えお混合し、也燥
埌の膜厚が2Όになるよう塗垃した。銀量 0.6
m2 第局 䞭感赀感乳剀局 第局で甚いたシアンカプラヌの乳化物Kg
を、赀感性䞭感床沃臭化銀乳剀Kgハロゲン化
銀粒子の平均粒子サむズ0.5ÎŒ 銀70 れラチン
60を含み沃床含量モルずれラチン、氎、
安定剀、塗垃助剀等を加えお混合し、也燥膜厚
1Όになるように塗垃した。銀量0.4m2 第局 高感赀感乳剀局 第局で甚いたカプラヌの乳化物Kgを赀感性
高感床沃臭化銀乳剀Kgハロゲン化銀粒子の平
均粒子サむズ0.6ÎŒ 銀70 れラチン60を含み
沃床含量モルずれラチン、氎、安定剀、塗
垃助剀等ず混合し也燥膜厚1Όずなるよう塗垃し
た。銀量0.4m2 第局 äž­é–“å±€ −ゞ−sec−オクチルハむドロキノン200
を酢酞゚チル200c.c.に溶解し、10れラチン氎
溶液Kg及びドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダ
20を、高速拌撹しお埗られる乳化物を、れラチ
ン、氎、塗垃助剀、等ず混合し也燥膜厚1Όずな
るよう塗垃した。 第局 䜎感緑感乳剀局 マれンタカプラヌ−−トリクロ
ロプニル−−−ゞ−−アミル
プノキシアセトアミドベンズアミド−−
ピラゟロンを甚いた他は第局の乳化物ず同様に
しお埗られた乳化物500を、緑感䜎感沃臭化銀
乳剀Kg平均粒子サむズ0.3ÎŒ 銀70 れラチ
ン60を含有 沃床含量モルずれラチン、
氎、安定剀、塗垃助剀ずを混合、也燥膜厚2Όず
なるよう塗垃した。銀量0.7m2 第局 䞭感緑感乳剀局 第局で甚いたマれンタカプラヌの乳化物Kg
を緑感性、䞭感沃臭化銀乳剀Kg平均粒子サむ
ズ0.5ÎŒ 銀70 れラチン60を含有沃床含量
モルずれラチン、氎、安定剀、塗垃助剀等を
混合し、也燥膜厚1Όずなるよう塗垃した。塗垃
銀量 0.4m2 第局 高感緑感乳剀局 第局で甚いたマれンタカプラヌの乳化物Kg
を、緑感性、高感沃臭化銀乳剀Kg平均粒子サ
むズ0.7Όで銀70、れラチン60を含有沃床含量
モルず、れラチン、氎、安定剀、塗垃助
剀、等ず混合しお也燥膜厚1Όになるよう塗垃し
た。塗垃銀量 0.4m2 第局 äž­é–“å±€ 第局で甚いた乳化物Kgを、れラチン、氎、
塗垃助剀ず混合、也燥膜厚0.5Όずなるよう塗垃し
た。 第局 黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀、れラチンを混合、也燥膜厚
1Όになるよう塗垃した。 第10å±€ 䜎感青感乳剀局 む゚ロヌカプラヌ、α−ピバロむル−α−
−ベンゞル−−゚トキシ−−ヒダントむ
ニル−−クロロ−−ドデシルオキシカルボ
ニルアセトアニリドを第局のシアンカプラヌの
かわりに甚い、トリクレゞルホスプヌトを120
c.c.、酢酞゚チルを120c.c.に倉えお調補した乳化物
Kgを、青感性䜎感沃臭化銀乳剀Kg平均粒子
サむズ0.5Ό、銀70、れラチン60を含有、沃床
含量モルず、れラチン、氎、安定剀、及び
塗垃助剀ず混合、也燥膜厚2Όずなるよう塗垃し
た。塗垃銀量 0.6m2 第11å±€ 䞭間青感乳剀局 第10局で甚いたむ゚ロヌカプラヌの乳化物Kg
を青感性䞭感沃臭化銀乳剀Kg平均粒子サむズ
0.6Ό、銀70、れラチン60、沃床含量モル
ず、れラチン、氎、安定剀、塗垃助剀等を混
合、也燥膜厚1Όになるよう塗垃した。塗垃銀量
0.4m2 第12å±€ 高感青感乳剀局 10局で甚いたむ゚ロヌカプラヌの乳化物Kg
を、青感性の高感床沃臭化銀乳剀Kg平均粒子
サむズ0.7Ό、銀70、れラチン60を含有、沃床
含量モルず、れラチン、氎、安定剀、塗垃
助剀等を混合し、也燥膜厚1Όになるよう塗垃し
た。塗垃銀量 0.4m2 第14å±€ 第保護局 カプラヌのかわりにUV吞収剀、−クロロ−
−−ヒドロキシ−−ゞ−−ブチル
プニル−2H−ベンゟトリアゟヌル15、−
−ヒドロキシ−−−ブチルプニル−
2H−ベンゟトリアゟヌル30、−−ヒドロ
キシ−−sec−ブチル−−−ブチルプニ
ル−2H−ベンゟトリアゟヌル35、ドデシル−
−−ゞ゚チルアミノ−−ベンれンス
ルホニル−−ペンタゞ゚ノ゚ヌト100を
トリクレゞルホスプヌト200c.c.、酢酞゚チル200
c.c.に溶解、ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダ20
、10れラチンKgを、高速攪拌しお埗られる
乳化物のKgを、れラチン、氎、塗垃助剀等ず混
合、也燥膜厚2Όずなるよう塗垃した。党UV吞
収剀塗垃量 0.5m2 第15å±€ 第保護局 化孊増感しおいない埮粒子沃臭化銀乳剀粒子
サむズ0.1Ό、銀70、れラチン60を含有、沃床
含量 モルを、れラチン、氎、安定剀、塗
垃助剀等ず混合、也燥膜厚1Όずなるよう塗垃し
た。銀量 0.3m2 埗られた倚局塗垃フむルムを詊料No.ずする。 第局〜第局で甚いるシアンカプラヌの1/2
量を本発明の化合物等モル数に代えお乳化物
を調補した。この乳化物を䜿甚し詊料の調補方
法に準じお詊料No.〜12を䜜成した。
【衚】 詊料No.〜No.12を粒状枬定甚パタヌンを通しお
露光、カラヌ反転凊理埌詊料をミクロ濃床枬定機
による濃床枬定でRMS粒状床の枬定を行぀た。
画像濃床1.0及び2.0での粒状床を瀺す。 詊料No.〜No.12をMTF枬定甚パタヌンを通しお
露光しカラヌ反転凊理埌詊料をミクロ濃床枬定機
により枬定、蚈算により、MTF倀を求めた。鮮
鋭床は10本mm20本mmのMTF倀で瀺す。
【衚】 比范化合物にくらべ、本発明の化合物を䜿甚し
た詊料No.〜で粒状および鮮鋭床が倧きく改良
されおいる。 凊理工皋 工皋 時間 枩床 第珟像 6′ 38℃±0.3 æ°Ž 掗 2′ 〃 反 転 2′ 〃 発色珟像 6′ 〃 調 敎 2′ 〃 挂 癜 6′ 〃 定 着 4′ 〃 æ°Ž 掗 4′ 〃 安 定 1′ åžžæž© 也 燥 第珟像 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム 20 ハむドロキノン・モノスルフオネヌト 30 炭酞ナトリりム氎塩 30 −プニル−−メチル−−ヒドロキシメ
チル−−ピラゟリドン  臭化カリりム 2.5 チオシアン酞カリりム 1.2 ペり化カリりム0.1溶液 ml 氎を加えお 1000ml 反 転 æ°Ž 700ml ニトリロN.N.N−トリメチレンホスホン
酞・6Naå¡©  塩化第スズ氎塩  −アミノプノヌル 0.1 氎酞化ナトリりム  氷酢酞 15ml 氎を加えお 1000ml 発色珟像 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム  第リン酞ナトリりム氎塩 36 臭化カリりム  沃化カリりム0.1溶液 90ml 氎酞化ナトリりム  シトラゞン酞 1.5 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫
é…žå¡© 11 ゚チレンゞアミン  氎を加えお 1000ml 調 敎 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム
12゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム
氎塩  チオグリセリン 0.4ml 氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 挂 癜 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩 2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニ
りム氎塩 120.0 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1.0 定 着 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0 亜硫酞ナトリりム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1.0 安 定 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 界面掻性剀溶液商品名ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0 実斜䟋  透明なトリアセチルセルロヌスフむルム支持䜓
䞊に䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料101を䜜成した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀  0.15m2 玫倖線吞収剀−  0.08m2 同 −  0.12m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−ペンタ デシルハむドロキノン  0.18m2 カプラヌ −  0.11m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.4Ό  1.2m2 増感色玠 銀モルに察しお1.4×10-4モル 同  銀モルに察しお0.4×10-4モル カプラヌ −  0.050m2 カプラヌ −  0.070m2 カプラヌ −  0.035m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−ペンタ デシルハむドロキノン  0.08m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀沃化銀 モル 平均粒子サむズ0.4ÎŒ 

0.80m2 増感色玠 銀モルに察しお4.0×10-4モル 同  銀モルに察しお3.0×10-5モル 同  銀モルに察しお1.0×10-4モル カプラヌ −  0.45m2 カプラヌ −  0.13m2 増感色玠 銀モルに察し5.6×10-4モル 同   銀モルに察しお4.0×10-4モ
ル カプラヌ −  0.45m2 カプラヌ −  0.035m2 カプラヌ −  0.025m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル 平均粒子サむズ0.8ÎŒ 

1.0m2 増感色玠 銀モルに察しお5.2×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-5モル 同  銀モルに察しお2.1×10-4モル 同  銀モルに察しお1.5×10-5モル カプラヌ −  0.02m2 カプラヌ −  0.04m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀沃化銀 モル 平均粒子サむズ0.8ÎŒ 

0.85m2 増感色玠 銀モルに察しお2.7×10-4モル 同  銀モルに察しお1.8×10-5モル 同  銀モルに察しお7.5×10-5モル カプラヌ −  0.095m2 カプラヌ −  0.015m2 を含むれラチン局 第局む゚ロヌフむルタヌ局 黄色コロむド銀  0.08m2 −ゞ−−ペンタデシルハむドロキノン


0.090m2 を含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル 平均粒子サむズ0.3ÎŒ 

0.37m2 増感色玠 銀モルに察しお4.4×10-4モル カプラヌ −  0.71m2 カプラヌ −  0.07m2 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル 平均粒子サむズ0.9ÎŒ 

0.55m2 増感色玠 銀モルに察しお3.0×10-4モル カプラヌ −  0.23m2 を含むれラチン局 第11局第保護局 玫倖線吞収剀 −  0.14m2 同 −  0.22m2 を含むれラチン局 第12局第保護局 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル 平均粒子サむズ0.07ÎŒ 

0.25m2 ポリメタクリレヌト粒子盎埄1.5Ό  0.10
m2 を含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬化剀−
や界面掻性剀を塗垃した。 詊料102、103 詊料101の第局のカプラヌ−の50モル
を本発明のカプラヌ(1)および(6)40モルで眮き換
えた以倖は詊料101ず同様にしお、詊料102および
103を䜜成した。 これら詊料に赀色フむルタヌを通しおセンシト
メトリヌ甚露光を䞎えお、䞋蚘のようなカラヌ珟
像凊理を行な぀た。たた慣甚のRMS枬定甚の露
光を行ない、同様のカラヌ珟像を行な぀た。埗ら
れた詊料を赀色フむルタヌで、写真性および粒状
性を枬定した。粒状枬定のアパヌチダヌは48Όを
甚いた。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
぀た。  カラヌ珟像  分15秒  挂 癜  分30秒  æ°Ž 掗  分15秒  定 着  分30秒  æ°Ž 掗  分15秒  安 定  分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお 
【衚】 第衚から、本発明の詊料102、103は明らかに
粒状性に優れおいるこずがわかる。 実斜䟋で甚いた化合物の構造 − CH2CH−SO2−CH2−CONHCH22NHCO−CH2−SO2−CH
CH2

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏で衚わされるカプラヌを含有する
    ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏 〔匏䞭、は珟像䞻薬酞化䜓ずの反応によりず
    開裂するカプラヌ残基を衚わし、は酞玠原子を
    衚わし、R1およびR2はおのおの脂肪族基、芳銙
    族基たたは耇玠環基を衚わし、R3は眮換基を衚
    わし、は、たたはを衚わし、がのず
    き぀のR3は異なる眮換基であ぀おもよく、 たたR1、R2およびR3のうち぀が䟡基ずな
    ぀お連結し環状構造を圢成しおもよい。 ただし、が䞋蚘プノヌル残基を衚わすこず
    はない。 ここにRAは、りレむド基又はアシルアミノ基
    を衚わし、RBはアシルアミノ基を衚わす。
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