JPH0987330A - エチレン系三元共重合体及び組成物 - Google Patents
エチレン系三元共重合体及び組成物Info
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- JPH0987330A JPH0987330A JP24304695A JP24304695A JPH0987330A JP H0987330 A JPH0987330 A JP H0987330A JP 24304695 A JP24304695 A JP 24304695A JP 24304695 A JP24304695 A JP 24304695A JP H0987330 A JPH0987330 A JP H0987330A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性、透明性、機械的強度に優れたフィル
ムを製造するのに適したエチレン系共重合体及び組成物
を安価に提供する。 【解決手段】 メタロセン触媒を用いて製造された、エ
チレンと、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６
〜２０のα−オレフィンとの三元共重合体であって、
（ａ）密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3、
（ｂ）ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、（ｃ）Ｍｗ
／Ｍｎが３以下、（ｄ）ＤＳＣより測定される融点が一
つで６０〜１１５℃、（ｅ）炭素数６〜２０のα−オレ
フィンにより生じる短鎖分岐数の割合が、全短鎖分岐の
４０％以上であるエチレン系三元共重合体及びこのエチ
レン系三元共重合体９５〜６０重量％と高圧法低密度ポ
リエチレン５〜４０重量％とからなる樹脂組成物。
ムを製造するのに適したエチレン系共重合体及び組成物
を安価に提供する。 【解決手段】 メタロセン触媒を用いて製造された、エ
チレンと、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６
〜２０のα−オレフィンとの三元共重合体であって、
（ａ）密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3、
（ｂ）ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、（ｃ）Ｍｗ
／Ｍｎが３以下、（ｄ）ＤＳＣより測定される融点が一
つで６０〜１１５℃、（ｅ）炭素数６〜２０のα−オレ
フィンにより生じる短鎖分岐数の割合が、全短鎖分岐の
４０％以上であるエチレン系三元共重合体及びこのエチ
レン系三元共重合体９５〜６０重量％と高圧法低密度ポ
リエチレン５〜４０重量％とからなる樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系三元共
重合体及び組成物に関する。さらに詳しくは、従来公知
のエチレン系共重合体と比較して、透明性、機械的強度
に優れたフィルム材料を安価に製造でき、さらにこれを
高圧法低密度ポリエチレンとの組成物とすることによ
り、成形性と透明性に優れた新規な材料を提供するもの
である。
重合体及び組成物に関する。さらに詳しくは、従来公知
のエチレン系共重合体と比較して、透明性、機械的強度
に優れたフィルム材料を安価に製造でき、さらにこれを
高圧法低密度ポリエチレンとの組成物とすることによ
り、成形性と透明性に優れた新規な材料を提供するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】メタロセン触媒を用いて得られるエチレ
ン系重合体は、分子量分布及び組成分布が狭く、フィル
ムなどの成形体は、従来のチーグラー触媒を用いて得ら
れるエチレン系重合体に比較してベタつきが少ないなど
の長所があることが知られている。
ン系重合体は、分子量分布及び組成分布が狭く、フィル
ムなどの成形体は、従来のチーグラー触媒を用いて得ら
れるエチレン系重合体に比較してベタつきが少ないなど
の長所があることが知られている。
【０００３】例えば、特開平６−６５４４３号公報には
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合
体と高圧法低密度ポリエチレンの組成物が、透明性、機
械的強度、耐ブロッキング性を改良することが示されて
いる。
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合
体と高圧法低密度ポリエチレンの組成物が、透明性、機
械的強度、耐ブロッキング性を改良することが示されて
いる。
【０００４】しかし、透明性と機械的強度を改良するに
は、高価な炭素数の多いα−オレフィンを大量に共重合
させる必要があり、炭素数６以上のα−オレフィン（Ｈ
ＡＯ）の使用量を少なくする技術が待たれた。
は、高価な炭素数の多いα−オレフィンを大量に共重合
させる必要があり、炭素数６以上のα−オレフィン（Ｈ
ＡＯ）の使用量を少なくする技術が待たれた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形性にも
優れ、透明性、機械的強度に優れたフィルムを製造する
のに適した、エチレン系共重合体及び組成物を安価に提
供することを目的とするものである。
優れ、透明性、機械的強度に優れたフィルムを製造する
のに適した、エチレン系共重合体及び組成物を安価に提
供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、例えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有
する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオ
ン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）および／または有
機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下でエチレ
ンと、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜２
０のα−オレフィンを特定組成で三元共重合し、この三
元共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの組成物にす
ることにより、ＨＡＯ単独の共重合体及び組成物と同等
の物性を有することを発明した。
した結果、例えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有
する有機遷移金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオ
ン性の錯体を形成する化合物（ＩＩ）および／または有
機金属化合物（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下でエチレ
ンと、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜２
０のα−オレフィンを特定組成で三元共重合し、この三
元共重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの組成物にす
ることにより、ＨＡＯ単独の共重合体及び組成物と同等
の物性を有することを発明した。
【０００７】本発明で用いられるエチレン系共重合体は
実質上分岐度分布が均一であり、二つのα−オレフィン
のランダム性が優れるため、高価なＨＡＯの使用量を削
減できたものと考えられる。
実質上分岐度分布が均一であり、二つのα−オレフィン
のランダム性が優れるため、高価なＨＡＯの使用量を削
減できたものと考えられる。
【０００８】以下本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明に使用されるエチレン系三元共重合
体は、メタロセン触媒を用いて製造された、エチレン
と、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜２０
のα−オレフィンとの三元共重合体であって、（ａ）密
度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲であり、
（ｂ）ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って、１９０℃，２１６
０ｇの荷重下で測定されたメルトインデックス（ＭＦ
Ｒ）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲であり、（ｃ）
ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、
（ｄ）ＤＳＣより測定される融点が一つで６０〜１１５
℃の範囲であり、（ｅ）炭素数６〜２０のα−オレフィ
ンにより生じる短鎖分岐数の割合が、全短鎖分岐数の４
０％以上であることを特徴とするものである。
体は、メタロセン触媒を用いて製造された、エチレン
と、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜２０
のα−オレフィンとの三元共重合体であって、（ａ）密
度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲であり、
（ｂ）ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って、１９０℃，２１６
０ｇの荷重下で測定されたメルトインデックス（ＭＦ
Ｒ）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲であり、（ｃ）
ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、
（ｄ）ＤＳＣより測定される融点が一つで６０〜１１５
℃の範囲であり、（ｅ）炭素数６〜２０のα−オレフィ
ンにより生じる短鎖分岐数の割合が、全短鎖分岐数の４
０％以上であることを特徴とするものである。
【００１０】また、エチレン系三元共重合体組成物は、
上記のエチレン系三元共重合体９５〜６０重量％と高圧
法低密度ポリエチレン５〜４０重量％からなるものであ
る。エチレン系三元共重合体の密度がこの範囲を超える
と、柔軟性、透明性、耐ブロッキング性を満足できず、
また、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、押出時の負
荷が大きく成形が困難となり、１００ｇ／１０分越える
と製品の強度が低下し実用にならない。Ｍｗ／Ｍｎがこ
の範囲以外では、透明性と耐ブロッキング性の改良効果
が不十分となる。さらに、融点が複数になると組成分布
が広くなり、ベとつきや耐ブロッキング性を満足できな
い。融点が６０℃以下では、強度、ベトつきや耐ブロッ
キング性を満足できない。融点が１１５℃以上では、柔
軟性と透明性が劣る。
上記のエチレン系三元共重合体９５〜６０重量％と高圧
法低密度ポリエチレン５〜４０重量％からなるものであ
る。エチレン系三元共重合体の密度がこの範囲を超える
と、柔軟性、透明性、耐ブロッキング性を満足できず、
また、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、押出時の負
荷が大きく成形が困難となり、１００ｇ／１０分越える
と製品の強度が低下し実用にならない。Ｍｗ／Ｍｎがこ
の範囲以外では、透明性と耐ブロッキング性の改良効果
が不十分となる。さらに、融点が複数になると組成分布
が広くなり、ベとつきや耐ブロッキング性を満足できな
い。融点が６０℃以下では、強度、ベトつきや耐ブロッ
キング性を満足できない。融点が１１５℃以上では、柔
軟性と透明性が劣る。
【００１１】エチレン系三元共重合体はエチレンと、プ
ロピレンまたは１−ブテンより選ばれる１種、及び炭素
数６〜２０のα−オレフィン（ＨＡＯ）のうちから選ば
れる１種、の３種類のモノマーを反応させて得られるも
のである。このうち、エチレン／１−ブテン／１−ヘキ
センあるいはエチレン／１−ブテン／１−オクテンが好
ましい。エチレンとα−オレフィンとの共重合により、
α−オレフィンに起因する短鎖分岐を生じるが、本発明
の三元共重合体にはプロピレンまたは１−ブテンにより
生じる、メチル基またはエチル基と、ＨＡＯにより生じ
るブチル基以上の分岐が存在する。本発明では、ＨＡＯ
により生じるブチル基以上の短鎖分岐数が、全分岐数の
４０％以上、好ましくは４０〜８５％とすることが重要
である。ＨＡＯにより生じるブチル基以上の短鎖分岐数
の割合が４０％未満では、エチレン系三元共重合体の強
度が劣り、ＨＡＯにより生じる短鎖分岐数の割合が８５
％を越えると、当然、エチレンとＨＡＯとの二元共重合
体との物性の差はなくなるが、高価なＨＡＯの使用量が
増えて安価に製造する目的に反する。
ロピレンまたは１−ブテンより選ばれる１種、及び炭素
数６〜２０のα−オレフィン（ＨＡＯ）のうちから選ば
れる１種、の３種類のモノマーを反応させて得られるも
のである。このうち、エチレン／１−ブテン／１−ヘキ
センあるいはエチレン／１−ブテン／１−オクテンが好
ましい。エチレンとα−オレフィンとの共重合により、
α−オレフィンに起因する短鎖分岐を生じるが、本発明
の三元共重合体にはプロピレンまたは１−ブテンにより
生じる、メチル基またはエチル基と、ＨＡＯにより生じ
るブチル基以上の分岐が存在する。本発明では、ＨＡＯ
により生じるブチル基以上の短鎖分岐数が、全分岐数の
４０％以上、好ましくは４０〜８５％とすることが重要
である。ＨＡＯにより生じるブチル基以上の短鎖分岐数
の割合が４０％未満では、エチレン系三元共重合体の強
度が劣り、ＨＡＯにより生じる短鎖分岐数の割合が８５
％を越えると、当然、エチレンとＨＡＯとの二元共重合
体との物性の差はなくなるが、高価なＨＡＯの使用量が
増えて安価に製造する目的に反する。
【００１２】本発明でいうＭｗ／Ｍｎ、融点及び短鎖分
岐数の割合は具体的には以下の如く求める。
岐数の割合は具体的には以下の如く求める。
【００１３】ウオーターズ社製１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰ
Ｃ（カラム：東ソー製ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：
１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、ＧＰＣ
法により、ＭｗおよびＭｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出
した。なお、東ソー製標準ポリスチレンを用いて、ユニ
バーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は
校正した。
Ｃ（カラム：東ソー製ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶媒：
１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、ＧＰＣ
法により、ＭｗおよびＭｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを算出
した。なお、東ソー製標準ポリスチレンを用いて、ユニ
バーサルキャリブレーション法によりカラム溶出体積は
校正した。
【００１４】融点（℃）は示差走査型熱量計、パーキン
エルマー社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。装置内
で試料を２００℃で５分間溶融させた後に、１０℃／分
の冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１
０℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる、吸熱
曲線の最大ピークの位置の温度を融点とした。
エルマー社製「ＤＳＣ−７」を用いて測定した。装置内
で試料を２００℃で５分間溶融させた後に、１０℃／分
の冷却速度で３０℃まで冷却したものについて、再度１
０℃／分の昇温速度で昇温させたときに得られる、吸熱
曲線の最大ピークの位置の温度を融点とした。
【００１５】また、短鎖分岐数の割合は13Ｃ−ＮＭＲ
（日本電子社製ＧＰＸ−４００型ＮＭＲ装置）を用い
て、末端メチル基の吸収ピーク比を利用することで、測
定される。すなわち、エチル基及びメチル基による１１
ｐｐｍないし２０ｐｐｍ付近の吸収ピークと、ブチル分
岐以上の１４ｐｐｍ付近の吸収ピークで全短鎖分岐数を
求め、このうちの１４ｐｐｍ付近の吸収ピークの占める
割合で、炭素数６〜２０のα−オレフィンにより生じる
短鎖分岐数の割合が計算される。
（日本電子社製ＧＰＸ−４００型ＮＭＲ装置）を用い
て、末端メチル基の吸収ピーク比を利用することで、測
定される。すなわち、エチル基及びメチル基による１１
ｐｐｍないし２０ｐｐｍ付近の吸収ピークと、ブチル分
岐以上の１４ｐｐｍ付近の吸収ピークで全短鎖分岐数を
求め、このうちの１４ｐｐｍ付近の吸収ピークの占める
割合で、炭素数６〜２０のα−オレフィンにより生じる
短鎖分岐数の割合が計算される。
【００１６】このようなエチレン・α−オレフィン三元
共重合体は、たとえば、以下に例示するような公報に開
示されている、メタロセン触媒を用いて製造することが
できる。
共重合体は、たとえば、以下に例示するような公報に開
示されている、メタロセン触媒を用いて製造することが
できる。
【００１７】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号、公報特開
昭５８−１９３０９号公報、特願昭６０−００８６２号
公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１
５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、
特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００
３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６
２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開
昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８
号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１
−２９６００８号公報、特許公表６３−５０１３６９号
公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２
２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開
平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号
公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１
−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公
報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２
２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開
平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号
公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６
４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開
昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平１３１４
８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−
７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特願
昭６０−００８６２号公報など。
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号、公報特開
昭５８−１９３０９号公報、特願昭６０−００８６２号
公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１
５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、
特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００
３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６
２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開
昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８
号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１
−２９６００８号公報、特許公表６３−５０１３６９号
公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２
２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開
平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号
公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１
−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公
報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２
２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開
平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号
公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６
４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開
昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平１３１４
８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−
７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特願
昭６０−００８６２号公報など。
【００１８】以下、本発明に使用することができるエチ
レン・α−オレフィン三元共重合体の製造方法を説明す
る。このエチレン・α−オレフィン三元共重合体は、例
えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移
金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオン性の錯体を
形成する化合物（ＩＩ）および／または有機金属化合物
（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下でエチレン、プロピレ
ンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜２０のα−オレフ
ィンを共重合することにより、好適に製造することがで
きる。
レン・α−オレフィン三元共重合体の製造方法を説明す
る。このエチレン・α−オレフィン三元共重合体は、例
えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移
金属化合物（Ｉ）と、これと反応してイオン性の錯体を
形成する化合物（ＩＩ）および／または有機金属化合物
（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下でエチレン、プロピレ
ンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜２０のα−オレフ
ィンを共重合することにより、好適に製造することがで
きる。
【００１９】炭素数６〜２０のα−オレフィンとして
は、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、
１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１
−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセ
ン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセ
ンなどを挙げることが出来る。
は、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、
１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１
−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセ
ン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセ
ンなどを挙げることが出来る。
【００２０】用いられる重合方法は以下のように例示す
ることが出来る。
ることが出来る。
【００２１】溶液重合法としての重合条件は以下のよう
に挙げられる。重合温度は共重合体が溶液状態であるこ
と及び生産性を上げることを考慮して融点以上であるこ
とが好ましい。重合温度の上限は特に限定されないが、
分子量低下の原因となる連鎖反応を抑え、かつ触媒効率
を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、
重合時の圧力については特に限定されないが、生産性を
あげるために大気圧以上が好ましい。
に挙げられる。重合温度は共重合体が溶液状態であるこ
と及び生産性を上げることを考慮して融点以上であるこ
とが好ましい。重合温度の上限は特に限定されないが、
分子量低下の原因となる連鎖反応を抑え、かつ触媒効率
を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、
重合時の圧力については特に限定されないが、生産性を
あげるために大気圧以上が好ましい。
【００２２】高圧重合法としては、重合条件は以下のよ
うに挙げられる。重合温度は共重合体が溶液状態である
こと及び生産性を上げることを考慮して１２０℃以上で
あることが好ましい。重合温度の上限は特に限定されな
いが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、か
つ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好まし
い。また、重合時の圧力についは、特に限定されないが
高圧法プロセスにおいて安定的に重合条件が得られる２
００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好ましい。
うに挙げられる。重合温度は共重合体が溶液状態である
こと及び生産性を上げることを考慮して１２０℃以上で
あることが好ましい。重合温度の上限は特に限定されな
いが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、か
つ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好まし
い。また、重合時の圧力についは、特に限定されないが
高圧法プロセスにおいて安定的に重合条件が得られる２
００ｋｇｆ／ｃｍ2以上が好ましい。
【００２３】また気相重合法としては、共重合体が粉体
状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下
であることが好ましい。重合温度の下限は特に限定され
ないが、生産性を上げるために５０℃以上が好ましい。
状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下
であることが好ましい。重合温度の下限は特に限定され
ないが、生産性を上げるために５０℃以上が好ましい。
【００２４】組成物の製造は通常の樹脂組成物の製造方
法で、エチレン・α−オレフィン三元共重合体と高圧法
低密度ポリエチレンを配合することによって製造でき
る。具体的には押出機、ブラベンダー、バンバリーミキ
サー等を用いて溶融混練することで樹脂組成物が得られ
る。高圧法低密度ポリエチレンの配合比は、５重量％よ
りも少ないと加工性及び透明性の改良効果が不十分とな
る。また、高圧法低密度ポリエチレンの配合比が４０重
量％を越えると、ヒートシール性、ホットタック性及び
フィルム強度等が不良になる。
法で、エチレン・α−オレフィン三元共重合体と高圧法
低密度ポリエチレンを配合することによって製造でき
る。具体的には押出機、ブラベンダー、バンバリーミキ
サー等を用いて溶融混練することで樹脂組成物が得られ
る。高圧法低密度ポリエチレンの配合比は、５重量％よ
りも少ないと加工性及び透明性の改良効果が不十分とな
る。また、高圧法低密度ポリエチレンの配合比が４０重
量％を越えると、ヒートシール性、ホットタック性及び
フィルム強度等が不良になる。
【００２５】本発明のエチレン・α−オレフィン三元共
重合体及び組成物は、通常の空冷インフレーション成
形、空冷２段インフレーション成形、高速インフレーシ
ョン成形、Ｔ−ダイフィルム成形、水冷インフレーショ
ン成形等で加工することで、フィルムを得ることができ
る。さらに、得られたフィルムは規格袋、重袋、ラップ
フィルム、ラミ原反、食品包装等の各種包装用フィル
ム、輸液バック、農業用フィルムに好適である。さら
に、射出成形、押出成形、ブロー、回転成形等の各種成
形法用の材料として用いることができる。
重合体及び組成物は、通常の空冷インフレーション成
形、空冷２段インフレーション成形、高速インフレーシ
ョン成形、Ｔ−ダイフィルム成形、水冷インフレーショ
ン成形等で加工することで、フィルムを得ることができ
る。さらに、得られたフィルムは規格袋、重袋、ラップ
フィルム、ラミ原反、食品包装等の各種包装用フィル
ム、輸液バック、農業用フィルムに好適である。さら
に、射出成形、押出成形、ブロー、回転成形等の各種成
形法用の材料として用いることができる。
【００２６】本発明におけるエチレン・α−オレフィン
三元共重合体及び組成物には、必要に応じて酸化防止
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、中和剤、スリップ剤、ア
ンチブロッキング防止剤、防曇剤等、通常ポリオレフィ
ンに使用される添加剤を添加してもかまわない。
三元共重合体及び組成物には、必要に応じて酸化防止
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、中和剤、スリップ剤、ア
ンチブロッキング防止剤、防曇剤等、通常ポリオレフィ
ンに使用される添加剤を添加してもかまわない。
【００２７】
【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。
が、これら実施例に限定されるものではない。
【００２８】参考例 エチレン・α−オレフィン三元共
重合体の製造 製造は高温高圧法に装備された反応器を用いて重合を行
った。エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンを連続的
に反応器内に圧入し、全圧を９５０Ｋｇ／ｃｍ2に保っ
た。反応器を１，５００ｒｐｍで撹拌し、下記の触媒溶
液を１２０ｃｍ3／時間の速度で反応器に供給し、反応
器の温度を１９３℃になるように設定し、連続的に重合
を行い、三元共重合体を得た。
重合体の製造 製造は高温高圧法に装備された反応器を用いて重合を行
った。エチレン、１−ブテン及び１−ヘキセンを連続的
に反応器内に圧入し、全圧を９５０Ｋｇ／ｃｍ2に保っ
た。反応器を１，５００ｒｐｍで撹拌し、下記の触媒溶
液を１２０ｃｍ3／時間の速度で反応器に供給し、反応
器の温度を１９３℃になるように設定し、連続的に重合
を行い、三元共重合体を得た。
【００２９】シクロペンタジエニル誘導体を含有する遷
移金属化合物（Ｉ）としてジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライドのトルエン溶液に、有機金属化合物（ＩＩＩ）と
してトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液を、ア
ルミニウムがジルコニウム当たり２５０倍モルになるよ
うに加えた。さらに、前記触媒成分と反応して錯体を形
成する化合物（ＩＩ）として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニル
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
のトルエン溶液を、ホウ素がジルコニウム当たり２倍モ
ルになるように加えて触媒溶液を得た。
移金属化合物（Ｉ）としてジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライドのトルエン溶液に、有機金属化合物（ＩＩＩ）と
してトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液を、ア
ルミニウムがジルコニウム当たり２５０倍モルになるよ
うに加えた。さらに、前記触媒成分と反応して錯体を形
成する化合物（ＩＩ）として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニル
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
のトルエン溶液を、ホウ素がジルコニウム当たり２倍モ
ルになるように加えて触媒溶液を得た。
【００３０】実施例１〜４及び比較例１〜４ メタロセン触媒を用いて高温高圧重合を行い、１−ブテ
ンと１−ヘキセンの供給量を調整することで、ＨＡＯに
よる短鎖分岐の割合を変化させ、ＭＦＲと密度が近い、
８種類のエチレン・α−オレフィン共重合体を得た。得
られた共重合体のＨＡＯによる短鎖分岐の割合、ＭＦ
Ｒ、密度、融点、Ｍｗ／Ｍｎを表１に示す。
ンと１−ヘキセンの供給量を調整することで、ＨＡＯに
よる短鎖分岐の割合を変化させ、ＭＦＲと密度が近い、
８種類のエチレン・α−オレフィン共重合体を得た。得
られた共重合体のＨＡＯによる短鎖分岐の割合、ＭＦ
Ｒ、密度、融点、Ｍｗ／Ｍｎを表１に示す。
【００３１】上記で得たエチレン・α−オレフィン共重
合体１００重量部に、日本チバガイギー社製「イルガノ
ックス１０７６」０．１５重量部とクラリアントジャパ
ン社製「Ｐ−ＥＰＱ」０．０８重量部を配合し、プラコ
ー社製５０ｍｍφ単軸押出し機を用い、１８０℃で造粒
を行った。しかる後、プラコー社製５０ｍｍφインフレ
ーション成形機を用い、成形温度＝１７０℃、引き取り
速度＝８ｍ／分、ブロー比＝２．４、リップ幅２ｍｍ、
デュアルリップのエアーリング、の条件下で厚み５０μ
ｍ、幅２８ｃｍのフィルムをインフレーション成形によ
り得た。そのフィルム物性を表１に示す。
合体１００重量部に、日本チバガイギー社製「イルガノ
ックス１０７６」０．１５重量部とクラリアントジャパ
ン社製「Ｐ−ＥＰＱ」０．０８重量部を配合し、プラコ
ー社製５０ｍｍφ単軸押出し機を用い、１８０℃で造粒
を行った。しかる後、プラコー社製５０ｍｍφインフレ
ーション成形機を用い、成形温度＝１７０℃、引き取り
速度＝８ｍ／分、ブロー比＝２．４、リップ幅２ｍｍ、
デュアルリップのエアーリング、の条件下で厚み５０μ
ｍ、幅２８ｃｍのフィルムをインフレーション成形によ
り得た。そのフィルム物性を表１に示す。
【００３２】なお、引張破壊強度はＪＩＳ−Ｚ１７０２
に従い、エレメンドルフ引裂強度は日本理学工業製の試
験機を用いＪＩＳ−Ｚ１７０７に従い、ヘイズは日本電
色工業製のヘーズメーターを用いＡＳＴＭ−Ｄ１００３
に従い、パンクチャー衝撃強度は東洋精機製の試験機
「パンクチャーテスター」（三角錐）を用い、ＪＩＳ−
Ｐ８１３４に従って測定した。また、成形時のバブルの
安定性は目視による振動幅の判定で、横方向の振動幅が
小さいものを○、振動幅が大きいものを△とした。
に従い、エレメンドルフ引裂強度は日本理学工業製の試
験機を用いＪＩＳ−Ｚ１７０７に従い、ヘイズは日本電
色工業製のヘーズメーターを用いＡＳＴＭ−Ｄ１００３
に従い、パンクチャー衝撃強度は東洋精機製の試験機
「パンクチャーテスター」（三角錐）を用い、ＪＩＳ−
Ｐ８１３４に従って測定した。また、成形時のバブルの
安定性は目視による振動幅の判定で、横方向の振動幅が
小さいものを○、振動幅が大きいものを△とした。
【００３３】実施例５、６及び比較例５、６ 実施例２、３及び比較例４の共重合体に、ＭＦＲ＝１ｇ
／１０分、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、融点＝１１１
℃の高圧法低密度ポリエチレンを所定の量加え、さら
に、樹脂１００重量部に対して、日本チバガイギー社製
「イルガノックス１０７６」０．１５重量部とクラリア
ントジャパン社製「Ｐ−ＥＰＱ」０．０８重量部を配合
し、プラコー社製５０ｍｍφ単軸押出し機を用い、１８
０℃で造粒を行って樹脂組成物を得た。しかる後、上記
に示した方法でインフレーション成形し、表１の結果を
得た。
／１０分、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、融点＝１１１
℃の高圧法低密度ポリエチレンを所定の量加え、さら
に、樹脂１００重量部に対して、日本チバガイギー社製
「イルガノックス１０７６」０．１５重量部とクラリア
ントジャパン社製「Ｐ−ＥＰＱ」０．０８重量部を配合
し、プラコー社製５０ｍｍφ単軸押出し機を用い、１８
０℃で造粒を行って樹脂組成物を得た。しかる後、上記
に示した方法でインフレーション成形し、表１の結果を
得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明によって得られるエチレン・α−
オレフィン三元共重合体は、透明性、機械的強度、及び
耐ブロッキンング性に優れたフィルムを製造するのに適
し、炭素数６〜２０の高級α−オレフィンの共重合体量
を抑え、安価に製造できる。また、エチレン系三元共重
合体組成物は、さらに、成形性と透明性を改良できるも
のである。
オレフィン三元共重合体は、透明性、機械的強度、及び
耐ブロッキンング性に優れたフィルムを製造するのに適
し、炭素数６〜２０の高級α−オレフィンの共重合体量
を抑え、安価に製造できる。また、エチレン系三元共重
合体組成物は、さらに、成形性と透明性を改良できるも
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:04）
Claims (2)
- 【請求項１】メタロセン触媒を用いて製造された、エチ
レンと、プロピレンまたは１−ブテン、及び炭素数６〜
２０のα−オレフィンとの三元共重合体であって、
（ａ）密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲
であり、（ｂ）ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って、１９０
℃，２１６０ｇの荷重下で測定されたメルトインデック
ス（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲であ
り、（ｃ）ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であり、（ｄ）ＤＳＣより測定される融点が一つで６
０〜１１５℃の範囲であり、（ｅ）炭素数６〜２０のα
−オレフィンにより生じる短鎖分岐数の割合が、全短鎖
分岐の４０％以上であることを特徴とするエチレン系三
元共重合体。 - 【請求項２】請求項１に記載のエチレン系三元共重合体
９５〜６０重量％と高圧法低密度ポリエチレン５〜４０
重量％からなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24304695A JPH0987330A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | エチレン系三元共重合体及び組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24304695A JPH0987330A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | エチレン系三元共重合体及び組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987330A true JPH0987330A (ja) | 1997-03-31 |
Family
ID=17098020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24304695A Pending JPH0987330A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | エチレン系三元共重合体及び組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0987330A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003508612A (ja) * | 1999-09-07 | 2003-03-04 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ヒートシール可能なポリオレフィン及びそれから製造される物品 |
| JP2006056029A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Nippon Polyethylene Kk | ポリエチレン系多層フィルム及び積層体 |
| JP2006124567A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Tosoh Corp | ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるフィルム |
| KR100625729B1 (ko) * | 2003-12-12 | 2006-09-20 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 에틸렌계 삼원 공중합체 및 프로필렌계 수지 조성물 |
| US10253122B2 (en) | 2014-07-18 | 2019-04-09 | Lg Chem, Ltd. | Ethylene-1-hexene-1-butene terpolymer and a film including the same |
-
1995
- 1995-09-21 JP JP24304695A patent/JPH0987330A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003508612A (ja) * | 1999-09-07 | 2003-03-04 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ヒートシール可能なポリオレフィン及びそれから製造される物品 |
| KR100625729B1 (ko) * | 2003-12-12 | 2006-09-20 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 에틸렌계 삼원 공중합체 및 프로필렌계 수지 조성물 |
| EP1541599A3 (en) * | 2003-12-12 | 2006-10-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| US7259211B2 (en) | 2003-12-12 | 2007-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| JP2006056029A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Nippon Polyethylene Kk | ポリエチレン系多層フィルム及び積層体 |
| JP2006124567A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Tosoh Corp | ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるフィルム |
| US10253122B2 (en) | 2014-07-18 | 2019-04-09 | Lg Chem, Ltd. | Ethylene-1-hexene-1-butene terpolymer and a film including the same |
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