JPH0987583A - 塗料用共重合ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料、特に飲用缶、美装缶等に用いられる金
属板のオーバーコートクリヤー塗料のベースレジンとし
て有用な、硬度、加工性、耐水性、密着性及びウェット
インキへの適性に優れた塗料用共重合ポリエステル樹脂
の提供。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ジカルボン酸（ａ−１）８
０〜１００モル％および芳香族ジカルボン酸以外の多価
カルボン酸（ａ−２）０〜２０モル％からなる酸成分
と、（Ｂ）特定構造のジオール（ｂ−１）０〜５０モル
％、特定構造の化合物（ｂ−２）０．５〜２０モル％、
シクロヘキサンジメタノール（ｂ−３）１〜５０モル
％、他のジオール（ｂ−４）２０〜９８．４モル％およ
び３価以上の多価アルコール（ｂ−５）０．１〜１０モ
ル％からなるアルコール成分よりなり、数平均分子量が
３，０００〜５０，０００であることを特徴とするもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、共重合ポリエステル樹脂に関
し、より詳しくは塗料、特に飲用缶、美装缶等に用いら
れる金属板のオーバーコートクリヤー塗料のベースレジ
ンとして有用な、硬度、加工性、耐水性、密着性及びウ
ェットインキへの適性に優れた共重合ポリエステル樹脂
に関する。

【０００２】

【従来の技術】チョコレート、ビスケット、海苔等の包
装用美装缶や石油缶等に用いられる金属加工物の表面に
は、錆の防止や美観の目的から塗膜が形成されている。
通常、これらの塗膜は、金属板にまずアンダーコート
（ホワイトコート）等を塗装し、次いで文字・図柄等の
印刷をして、更に透明のオーバーコートクリヤー塗料を
塗装することによって形成される。

【０００３】従来は、前記塗装の各工程毎に焼き付け、
硬化が行われていたが、今日では生産性向上のため印刷
インキ塗布後に印刷インキが未硬化のまま、次の工程の
オーバーコートクリア塗料を塗布し、焼き付ける塗膜形
成方法が多く行われるようになってきている。しかし、
未硬化のインキ層の上にオーバーコートクリア塗料を塗
布すると、インキがオーバーコートクリア塗料と一緒に
流れ、特に印刷部分の縁ではインキが「ひげ」を生やし
たように流れる、いわゆる「ブリード現象」や、印刷部
の縁に段差が出来る、いわゆる「エンボス現象」と称さ
れるウェットインキへの適性の問題が生じやすい。

【０００４】また、例えば缶に用いられる金属板はイン
キ及びオーバーコートクリヤ塗料を塗布、硬化後にそれ
ぞれの用途に適した金属加工物に加工されるために、オ
ーバーコートクリヤ塗料は高い加工性が要求される。

【０００５】一般に、これらオーバーコートクリア塗料
には、ウェットインキへの適性の比較的良好なアクリル
系又はエポキシエステル系樹脂を主成分とするものが使
用されているが、これらの樹脂は加工性が劣るために、
塗膜に「ワレ・ハガレ」の問題が生じやすいという欠点
を有する。一方、近年では加工性に優れるオーバーコー
トクリヤー塗料として、ポリエステル樹脂が使用される
ようになってきているが、ウェットインキへの適性が不
十分であるという欠点を有する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗
料、特に飲用缶、美装缶等に用いられる金属板のオーバ
ーコートクリヤー塗料のベースレジンとして有用な、硬
度、加工性、耐水性、密着性及びウェットインキへの適
性に優れた共重合ポリエステル樹脂を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討を進めた結果、酸成分およびア
ルコール成分に特定量の特定成分を使用し、特定範囲の
分子量を有する共重合ポリエステル樹脂がその目的を達
成できることを見い出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ジカル
ボン酸（ａ−１）８０〜１００モル％および芳香族ジカ
ルボン酸以外の２価以上の多価カルボン酸（ａ−２）０
〜２０モル％からなる酸成分と、（Ｂ）下記一般式
（１）で示されるジオール（ｂ−１）０〜５０モル％、
下記一般式（２）で示される化合物（ｂ−２）０．５〜
２０モル％、シクロヘキサンジメタノール（ｂ−３）１
〜５０モル％、他のジオール（ｂ−４）２０〜９８．４
モル％および３価以上の多価アルコール（ｂ−５）０．
１〜１０モル％からなるアルコール成分よりなり、数平
均分子量が３，０００〜５０，０００であることを特徴
とする塗料用共重合ポリエステル樹脂にある。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中Ｒ₁は炭素数３以下のアルキレン基、
ｍおよびｎは自然数であり、２≦ｍ＋ｎ≦７である。

【００１１】

【化４】

【００１２】式中Ｒ₂は炭素数が３以上の非環状炭化水
素基、脂環式炭化水素基、アリール基、及びこれらのエ
ーテル、エステル等の誘導体である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹脂
を得るために用いられる酸成分（Ａ）は、芳香族ジカル
ボン酸（ａ−１）と芳香族ジカルボン酸以外の２価以上
の多価カルボン酸（ａ−２）（以下、他の多価カルボン
酸（ａ−２）と略記する。）からなる。

【００１４】酸成分（Ａ）として使用される芳香族ジカ
ルボン酸（ａ−１）は、塗膜に硬度、耐汚染性、耐水性
を付与するための成分であり、酸成分（Ａ）中８０〜１
００モル％の範囲で使用される。芳香族ジカルボン酸
（ａ−１）の量が８０モル％未満では、塗膜の硬度、耐
汚染性、耐水性が低下する。芳香族ジカルボン酸（ａ−
１）としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、およびそれらの酸無水物、酸
ハロゲン化物または低級アルキルエステル等が挙げられ
る。芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルの例と
しては、メチル、エチル、プロピルまたはブチル等のエ
ステルが挙げられるが、コストおよびハンドリングの点
からメチルエステルの使用が好ましい。これらの芳香族
ジカルボン酸（ａ−１）は、１種または２種以上を併用
して用いることができる。

【００１５】また、酸成分（Ａ）として使用される他の
多価カルボン酸（ａ−２）は、必要に応じて適宜選択し
て使用されるものであり、酸成分（Ａ）中０〜２０モル
％の範囲で使用される。他の多価カルボン酸（ａ−２）
の量が２０モル％を超えると、塗膜の硬度、耐汚染性、
耐水性が低下する。他の多価カルボン酸（ａ−２）とし
ては、例えば、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フ
マル酸、アジピン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸およびそれらの酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
等の脂環式ジカルボン酸およびそれらの酸無水物、酸ハ
ロゲン化物または低級アルキルエステル等のジカルボン
酸類、トリメリット酸、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸等のトリカルボン酸および
それらの酸無水物、ピロメリット酸、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボン酸等のテトラカルボン酸およびそれらの酸
無水物が挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を
併用して用いることができる。

【００１６】本発明の共重合ポリエステル樹脂を得るの
に用いられるアルコール成分（Ｂ）は、上記一般式
（１）で示されるジオール（ｂ−１）、上記一般式
（２）で示される化合物（ｂ−２）、シクロヘキサンジ
メタノール（ｂ−３）、他のジオール（ｂ−４）および
３価以上の多価アルコール（ｂ−５）からなる。

【００１７】本発明において使用される上記一般式
（１）で示されるジオール（ｂ−１）は、塗膜に耐水
性、耐食性を付与する成分であり、アルコール成分
（Ｂ）中０〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％、
より好ましくは１０〜３０モル％の範囲で含有される。
ジオール（ｂ−１）の含有量が５０モル％を超えると樹
脂の加工性が低下する。上記一般式（１）に示されるジ
オールとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ドあるいはプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジ
オールを挙げることができる。これらは１種または２種
以上を併用して用いることができる。

【００１８】本発明において使用される上記一般式
（２）で示される化合物（ｂ−２）は、上記（Ａ）成分
との反応においてはジオールと等価な成分であり、塗膜
に加工性、耐水性、密着性およびウェットインキへの適
性を付与する成分であり、アルコール成分（Ｂ）中０．
５〜２０モル％の範囲で含有される。これは、化合物
（ｂ−２）の含有量が０．５モル％未満では、上記塗膜
性能の向上の効果が低く、２０モル％を超えると本発明
のポリエステル樹脂の重合安定性が低下し、目的とする
分子量のものを得ることが困難となるからである。好ま
しくは０．５〜１５モル％、より好ましくは１〜１０モ
ル％の範囲である。

【００１９】上記一般式（２）で示される化合物（ｂ−
２）としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、ブ
チルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール
グリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェノールグリシ
ジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテ
ル、ｏ−ブチルフェノールグリシジルエーテル等のグリ
シジルエーテル、スチレンオキサイド、α−ペンテンオ
キサイド、α−ヘキセンオキサイド、α−ヘプテンオキ
サイド、α−オクテンオキサイド、α−デセンオキサイ
ド、α−ウンデセンオキサイド、α−ドデセンオキサイ
ド等が挙げられ、中でも２−エチルヘキシルグリシジル
エーテル、フェノールグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブ
チルフェノールグリシジルエーテル、２−メチルオクチ
ルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド、α−ドデ
センオキサイドが特に好ましい。これらは１種でまたは
２種以上を併用して用いることができる。

【００２０】本発明において使用されるシクロヘキサン
ジメタノール（ｂ−３）は、塗膜に硬度、耐候性、耐薬
品性、耐水性、ウェットインキへの適性を付与する成分
であり、アルコール成分（Ｂ）中１〜５０モル％の範囲
で含有される。これは、ジオール（ｂ−３）の含有量が
１モル％未満では上記塗膜性能の向上の効果が低く、５
０モル％を超えると塗膜の加工性が低下するためであ
る。好ましくは５〜４５モル％、より好ましくは１０〜
４０モル％の範囲である。

【００２１】シクロヘキサンジメタノール（ｂ−３）と
しては、例えば、１，２−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを挙げることができるが、中
でも１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

【００２２】本発明において使用されるシクロヘキサン
ジメタノール（ｂ−３）は、シス体とトランス体の混合
物であり、その比率が５０：５０≦シス体：トランス体
≦１０：９０の範囲であるものが好ましい。

【００２３】本発明において使用される他のジオール
（ｂ−４）は、必要に応じて適宜選択して使用されるも
のであり、アルコール成分（Ｂ）中２０〜９８．４モル
％の範囲で使用される。他のジオール（ｂ−４）が２０
モル％未満では、塗膜の加工性が低下したり、目的とす
る分子量の樹脂を得ることが困難となり、９８．４モル
％を超えると塗膜の硬度、加工性、耐水性、密着性及び
ウェットインキへの適性が不十分となる。

【００２４】アルコール成分（Ｂ）として使用される他
のジオール（ｂ−４）としては、例えばエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、２−メチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール等の脂肪族ジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
オール等の脂環式ジオール等が挙げられる。これらは１
種または２種以上を併用して用いることができる。

【００２５】本発明において用いられる３価以上の多価
アルコール（ｂ−５）は、樹脂に加工性を付与させる成
分であり、アルコール成分（Ｂ）中０．１〜１０モル％
の範囲で含有される。これは、ジオール（ｂ−５）の含
有量が０．１モル％未満では、上記加工性の向上の効果
が低く、１０モル％を超えると樹脂がゲル化して溶剤に
溶け難くなるためである。好ましくは０．５〜８モル
％、より好ましくは１〜６モル％の範囲である。

【００２６】アルコール成分（Ｂ）として使用される３
価以上の多価アルコール（ｂ−５）としては、例えばソ
ルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶糖、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、あるいは末端
に水酸基を３個有するポリカプロラクトントリオール、
例えばダイセル化学工業（株）製品のプラクセル３０
３、３０５、３０６、３０８、３１２、３２０等が挙げ
られる。これらは１種または２種以上を併用して用いる
ことができる。

【００２７】以上の構成からなる本発明の塗料用共重合
ポリエステル樹脂においては、数平均分子量が３，００
０〜５０，０００であることが必要であり、好ましくは
４，０００〜４０，０００、より好ましくは５，０００
〜３０，０００の範囲である。数平均分子量が３，００
０未満では得られる塗膜の性能が全体的に低位となり、
一方、５０，０００を超えると、得られる塗料の粘度が
高くなり、取り扱いが困難となる。

【００２８】本発明の共重合ポリエステル樹脂の製造方
法は、特に限定はされないが以下に述べるような公知の
重合方法が適用できる。例えば、まず最初に、前記モノ
マーを反応釜に仕込、加熱昇温することにより、エステ
ル化反応またはエステル交換反応を行い、この反応で生
じた水またはアルコールを除去する。この時必要に応じ
て硫酸、チタンブトキサイド、ジブチルスズオキサイ
ド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸亜鉛等の通
常のエステル化反応またはエステル交換反応で使用され
るエステル化触媒を使用することができる。

【００２９】次いで、引き続き重縮合反応を行うが、こ
のとき１５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留
出除去させながら重合を行う。また、重合に際しては公
知の重合触媒、例えばチタンブトキサイド、ジブチルス
ズオキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸
化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等を用いることが出
来る。また、重合温度、触媒量については特に限定され
るものではなく、必要に応じて任意に設定すればよい。

【００３０】なお、上記の重合方法で本発明の共重合ポ
リエステル樹脂を製造する場合には、上記（ｂ−２）成
分は、縮合反応時に加えるのが好ましい。これは、上記
（ｂ−２）成分をエステル化反応またはエステル交換反
応時に使用すると、上記（ｂ−２）成分が分解しやすい
傾向にあるためである。

【００３１】本発明により得られる共重合ポリエステル
樹脂は、塗料、特に飲用缶、美装缶等に用いられる金属
板のオーバーコートクリヤー塗料のベースレジンとして
有用であり、さらに目的、要求される性能に応じてメラ
ミン樹脂、イソシナート化合物、ブロックイソシアナー
ト化合物などの架橋剤やエポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、繊維素系樹脂等を
配合して使用することができる。

【００３２】また、ストロンチウムクロメート、亜鉛ク
ロメート等の防錆顔料、表面平滑剤、消泡剤等やチタ
ン、シリコン系などのカップリング剤等も配合すること
ができる。

【００３３】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、有機
溶剤に溶解されて使用され、使用できる有機溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ミネラルターペ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、イソホロ
ン、メタノール、エタノール、ブタノール、ソルベッソ
１００、１５０等の各種溶剤を使用できるが、これらの
中から溶解性および蒸発速度などを考慮して、１種また
は２種以上の混合物を選択して使用することができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定され
るものではない。なお、以下の実施例および比較例にお
ける性能の評価は以下の方法を用いて行った。

【００３５】（１）樹脂組成分析 ＮＭＲで組成分析を行った。

【００３６】（２）数平均分子量 ＧＰＣポリスチレン換算による数平均分子量を求めた。

【００３７】（３）鉛筆硬度 塗膜の硬度をＪＩＳ Ｓ−６００６に規定された高級鉛
筆を用い、ＪＩＳ Ｋ−５４００に従って測定した。

【００３８】（４）ウェットインキへの適性 インキのブリード現象、エンボス現象の程度を５点満点
で評価した。

【００３９】１：インキに極めて大きな変化が見られ、
不良 ２：インキに大きな変化が見られ、使用不可 ３：インキに変化が見られるが、使用可能 ４：インキに若干変化が見られるが、良好 ５：インキに全く変化が見られず、極めて良好 （５）加工性 評価塗装板と同じ厚みの板を評価塗装板にはさみ万力で
締め付けて屈曲させ、その屈曲部の塗膜にクラックが発
生するかどうかで加工性を判定した（試験枚数各５
枚）。表中の数字はクラックの発生枚数を示す。

【００４０】（６）耐水性 塗装板を５０℃の温水に１週間浸漬した後の塗膜の状態
を評価した。

【００４１】○：異常なし △：わずかに膨潤 ×：膨潤、白化 また、表中の略記号は以下の化合物を表わす。

【００４２】ＩＰＡ：イソフタル酸 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＡＤＡ：アジピン酸 ＳＡ：セバシン酸 ＥＧ：エチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス
体：トランス体＝３２：６８） ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＢＰＥ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド平均
２．３モル付加物 ＢＰＰ：ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド平均
２．３モル付加物 ＴＭＰ：トリメチロールプロパン ＰＥＮ：ペンタエリスリトール プラクセル３０８：ポリカプロラクトントリオール、ダ
イセル化学（株）製 プラクセル３０３：ポリカプロラクトントリオール、ダ
イセル化学（株）製 エポキシＡ：２−エチルヘキシルグリシジルエーテル エポキシＢ：フェノールグリシジルエーテル エポキシＣ：ｓｅｃ−ブチルフェノールグリシジルエー
テル エポキシＤ：２−メチルオクチルグリシジルエーテル エポキシＥ：スチレンオキサイド エポキシＦ：α−ドデセンオキサイド ［実施例１］イソフタル酸１．８３モル部、テレフタル
酸１．８３モル部、エチレングリコール２．１２モル
部、１，４−シクロヘキサンジメタノール１．４７モル
部、プラクセル３０８（ダイセル化学工業（株）製：ポ
リカプロラクトントリオール）０．０４モル部、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド（平均２．３モル）付
加体０．３７モル部及び酢酸亜鉛０．０１部モルを反応
容器に仕込み、内温２３０℃以上２６５℃以下で水を留
出させながらエステル化反応を行った。エステル化反応
物が透明になっているのを確認した後、２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテル０．４０モル部及び三酸化アン
チモン０．００１６モル部を加え、内温を２５５℃以上
２６０℃以下にコントロールし、反応系内を３０分かけ
て１．０ｍｍＨｇまで減圧し、過剰のグリコール成分を
留出させながら縮合反応を１．５時間行った。得られた
共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）をＮＭＲで組成分析
を行った結果、イソフタル酸／テレフタル酸＝５０／５
０（モル％）、エチレングリコール／１，４−シクロヘ
キサンジメタノール／プラクセル３０８／ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド（平均２．３モル）付加体／
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル＝３９／４０／
１／１０／１０（モル％）であった。

【００４３】この共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）を
ソルベッソ１５０／シクロヘキサノン＝５０／５０（重
量比）の混合溶剤に溶解し、不揮発分が４０％になるよ
うに調節した。

【００４４】得られた樹脂溶液に、ポリエステル／ベン
ゾグアナミン＝８０／２０（固形分比）になるよう配合
し、更に硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸をポリ
エステル＋ベンゾグアナミン（固形分）に対して０．１
ｗｔ％となるように配合した。

【００４５】得られたクリア塗料について以下の試験を
行った。０．３ｍｍ厚のブリキ板に膜厚１０μｍになる
ようポリエステル系のホワイトコーティング剤を塗布
し、１８０℃で１０分間乾燥させこの上に乾性油アルキ
ッド樹脂をビヒクルの主成分とするインキを厚さが２μ
ｍになるように印刷し、インキが未硬化の状態（焼き付
けをしない）で上記のクリア塗料を膜厚８μｍになるよ
うに塗布して、テストパネルを作成した。この塗膜性能
の評価結果を表３に示す。

【００４６】［実施例２〜６］重合仕込み組成を表１の
ようにする以外は、実施例１と同様な操作を行い、共重
合ポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−６）を得た。共
重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−６）のポリマ
ー仕込組成を表１に、樹脂組成分析結果および数平均分
子量の測定結果を表２に示す。

【００４７】これらの共重合ポリエステルを実施例１と
同様の方法でテストパネルを作成し評価を行った。評価
結果を表３に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】表中の数値はモル部

【００５０】

【表２】

【００５１】表中の数値はモル％

【００５２】

【表３】

【００５３】［比較例１〜６］重合仕込み組成を表４の
ようにする以外は、実施例１と同様な操作を行い、共重
合ポリエステル樹脂（Ａ−７）〜（Ａ−１３）を得た。
なお、共重合ポリエステル樹脂（Ａ−９）は、製造中に
ゲル化し、反応器から取り出すことができなかった。

【００５４】共重合ポリエステル樹脂（Ａ−７）〜（Ａ
−１３）のポリマー仕込組成を表４に、樹脂組成分析結
果および数平均分子量の測定結果を表５に示す。

【００５５】これらの共重合ポリエステルを実施例１と
同様の方法でテストパネルを作成し評価を行った。評価
結果を表６に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】表中の数値はモル部

【００５８】

【表５】

【００５９】表中の数値はモル％

【００６０】

【表６】

【００６１】

【発明の効果】本発明の塗料用共重合ポリエステル樹脂
は、硬度、加工性、耐水性、密着性及びウェットインキ
への適性に優れており、工業上非常に有益なものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ジカルボン酸（ａ−１）８
   ０〜１００モル％および芳香族ジカルボン酸以外の２価
   以上の多価カルボン酸（ａ−２）０〜２０モル％からな
   る酸成分と、（Ｂ）下記一般式（１）で示されるジオー
   ル（ｂ−１）０〜５０モル％、下記一般式（２）で示さ
   れる化合物（ｂ−２）０．５〜２０モル％、シクロヘキ
   サンジメタノール（ｂ−３）１〜５０モル％、他のジオ
   ール（ｂ−４）２０〜９８．４モル％および３価以上の
   多価アルコール（ｂ−５）０．１〜１０モル％からなる
   アルコール成分よりなり、数平均分子量が３，０００〜
   ５０，０００であることを特徴とする塗料用共重合ポリ
   エステル樹脂。 【化１】 式中Ｒ₁は炭素数３以下のアルキレン基、ｍおよびｎは
   自然数であり、 ２≦ｍ＋ｎ≦７である。 【化２】 式中Ｒ₂は炭素数が３以上の非環状炭化水素基、脂環式
   炭化水素基、アリール基、及びこれらのエーテル、エス
   テル等の誘導体である。