JPH10166728A - 感熱記録用粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温高湿条件下でも記録層の発色能の低下がな
く、しかも高速発行にも適応でき、記録適性に優れ、且
つコストの面でも有利な流通管理用途に適した感熱記録
用粘着シートを提供することにある。 【解決手段】支持体の片面側に感熱記録層を設け、該支
持体の裏面側に粘着剤層を設けた感熱記録用粘着シート
において、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、本発明は、感熱記録層上にポリビニルアルコールを
含有する第１中間層、ガラス転移温度が−３０〜２０℃
の水性樹脂を含有する第２中間層、および剥離層を順次
設けるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録用粘着シ
ートに関し、特に流通管理用途に適した感熱記録用粘着
シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
このように感熱記録体は比較的安価であり、記録機器が
コンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分
野に使用されている。その利用分野の一つとして、例え
ばＰＯＳ（point of sales）システム用の感熱記録用粘
着シート或いは感熱記録タグが挙げられる。

【０００３】また、近年の情報処理技術や記録機器の性
能の発達により、従来より高速で感熱記録用粘着シート
に記録できるようになったが、これらの粘着シートには
裏面には粘着剤層を保護する目的で剥離紙が貼り合わさ
れており、このため感熱記録用粘着シートの巻径は大き
くなり、更に記録機器に装填できる感熱記録用粘着シー
トの大きさは制限されているため、１巻で発行できる粘
着シートの枚数も少なくなり、記録速度の高速化と共に
記録用粘着シートを頻繁に交換しなければならない。ま
た、このときに発生する剥離紙の処理も問題であり、コ
ストの面からも記録用粘着シートの剥離紙の占める割合
は小さくない。

【０００４】剥離紙を用いない感熱記録用粘着シートは
特開昭６０−５４８４２号公報、特開平１−２８０５８
４号公報、特開平２−１６５９８９号公報、特開平５−
８５４１号公報或いは特開平６−２２２７１７号公報で
提案されている。しかしながら、最近では、配送用粘着
シートや航空バゲッジタグなどの流通管理用途で過酷に
使用される機会も増加しており、剥離紙を用いない感熱
記録用粘着シートのロールは剥離層表面と粘着剤層面と
が接触しているため、高温高湿条件下に曝されると粘着
剤の成分が剥離層の表面から記録層まで浸透し発色能が
低下してしまう欠点がある。

【０００５】このため、流通管理用途のような過酷な条
件下で使用しても問題の起こらない、また高速発行にも
適応でき、発色能の低下もなく、記録適性に優れ、且つ
コストの面でも有利な感熱記録用粘着シートが強く要望
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
高湿条件下でも感熱記録層の発色能の低下がなく、しか
も高速発行にも適応でき、記録適性に優れ、且つコスト
の面でも有利な流通管理用途に適した感熱記録用粘着シ
ートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】支持体の片面側に感熱記
録層を設け、該支持体の裏面側に粘着剤層を設けた感熱
記録用粘着シートにおいて、上記の課題を解決するため
の一つの手段として、本発明は、感熱記録層上にポリビ
ニルアルコールを含有する第１中間層、ガラス転移温度
が−３０〜２０℃の水性樹脂を含有する第２中間層、お
よび剥離層を順次設けるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明では、粘着剤の成分が感熱
記録層に浸透するのを防ぐ目的で感熱記録層上にポリビ
ニルアルコールを含有する第１中間層を設けるものであ
るが、ポリビニルアルコールの第１中間層における含有
量としては３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上
である。かかるポリビニルアルコールの重合度は３００
〜２０００程度、ケン化度は９０以上のものが好まし
い。また、ポリビニルアルコールは０．１〜５モルパー
セント程度、カルボキシ基、アセトアセチル基、アルキ
ルシロキサン基、ブチラール基等で変性されていてもよ
い。

【０００９】第１中間層には、本発明の所望の効果を損
なわない限りにおいて、ポリビニルアルコールの他に、
更に各種公知の水溶性樹脂の併用も可能である。かかる
水溶性樹脂の具体例としては、例えばデンプン類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガ
ム、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。

【００１０】第１中間層には、平均粒子径が０．１〜３
μｍの顔料を第１中間層の全固形量に対し４０〜７０重
量％含有させることにより粘着剤層中の粘着剤に対する
バリヤー性が改良される効果がある。かかる顔料の具体
例としては、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、
焼成カオリン、スチレンマイクロボール、ナイロンパウ
ダー、ポリエチレンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂フ
ィラー等が挙げられる。なかでも、カオリン、水酸化ア
ルミニウムを用いた場合はバリヤー性が高く、記録濃度
の低下も小さいため好ましい。

【００１１】更に、本発明では、第１中間層上に、剥離
層の密着性が改良される効果を得るために、ガラス転移
温度が−３０〜２０℃の水性樹脂を含有する第２中間層
を設けるものであるが、ガラス転移温度が−３０℃未満
であると生産工程上、第２中間層塗工後、巻き取った場
合ブロッキングを起こす恐れがあり、また２０℃を超え
ると上記の効果が充分得られない恐れがあるので、水性
樹脂のガラス転移温度としては−２０〜１０℃がより好
ましい。

【００１２】かかる水性樹脂の具体例としては、例えば
天然ゴム系ラテックス、スチレン・ブタジエン系ラテッ
クス、アクリル系ラテックス、スチレン・アクリル系ラ
テックス、ポリウレタン系ラテックス、ポリエステル系
ラテックス等が挙げられる。第２中間層における水性樹
脂の含有量は４０重量％以上、好ましくは５０重量％以
上である。

【００１３】また、第２中間層には本発明の所望の効果
を損なわない限りにおいて、上記第１中間層において例
示した各種公知の水溶性樹脂および顔料の併用も可能
で、顔料を第２中間層の全固形量に対して３０〜６０重
量％含有させることにより第２中間層と剥離層の密着性
が向上する効果がある。顔料の含有量が３０重量％未満
であると上記の効果が充分得られず、６０重量％を越え
ると剥離層塗工時にシリコーン樹脂が障壁層に浸透する
ため剥離性を損なってしまったり、粘着剤に対するバリ
ヤー性は向上しても逆に溶剤や可塑剤に対するバリヤー
性が低下してしまう恐れがある。

【００１４】本発明では、支持体の表面側に感熱記録
層、第１中間層、第２中間層、剥離層を順次設けること
により、支持体の裏面側に粘着剤層を設けても剥離紙を
不要とするものである。少なくとも剥離層が感熱記録層
を設けた後に形成されるため、剥離層に使用される樹脂
としては、紫外線硬化型または電子線硬化型のシリコー
ン化合物が熱キュアーが不要なため好ましく用いられ
る。

【００１５】これらのシリコーン化合物の具体例として
は、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル
基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリ
ル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノ
ポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマ
レイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド
基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオ
メタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポ
リシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルア
ミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシ
ロキサン組成物等が挙げられる。紫外線硬化の場合は、
硬化開始剤が必要である。かかる硬化開始剤の具体例と
してはベンゾイルアルキルエーテル及びその誘導体、ア
セトフェノン及びその誘導体、チオキサントン及びその
誘導体等が挙げられる。

【００１６】支持体の裏面側には粘着剤を主成分とする
粘着剤層が形成される。かかる粘着剤の具体例として
は、例えば天然ゴム、アクリル樹脂系の粘着剤、或いは
スチレンイソプレンスチレンブロックコポリマー、二液
架橋型アクリル系の再剥離性粘着剤が挙げられる。

【００１７】本発明が適用される感熱記録方式として
は、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾニウ
ム塩とカプラーとの組合せ、鉄、コバルト、銅など遷移
元素とキレート化合物との組合せ、芳香族イソシアネー
ト化合物とイミノ化合物との組合せ等が挙げられるが、
なかでもロイコ染料と呈色剤との組合せが発色濃度に優
れるため、好ましく用いられる。以下、ロイコ染料と呈
色剤とを用いた感熱記録層用粘着シートについて、詳細
に述べる。

【００１８】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用でき、ロイコ染料の具体例としては、例
えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチ
ルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロ
アニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジ
メチルフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色
性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）
−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−
ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロア
ニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の
近赤外領域に吸収波長を有する染料。勿論、これらに限
定されるものではなく、また二種以上を併用することも
できる。また、ロイコ染料の使用量は、使用する発色剤
により異なるため限定できないが、０．１ｇ／ｍ² 〜
１．０ｇ／ｍ² 程度である。

【００１９】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α
−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性
化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル
酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニル
エステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスル
ホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−
（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を
有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ
−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜
鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族
カルボン酸の亜鉛塩等が例示される。

【００２０】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２１】本発明では、記録像の保存安定性を高める
ために保存性改良剤、および記録感度を高めるために増
感剤を使用することもできる。保存性改良剤の具体例と
しては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−
６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。

【００２２】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、
テレフタル酸ジメチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェ
ニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニル
エーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル等が例示される。保存性改良剤、および増感
剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量
部に対して各々４重量部以下である。

【００２３】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、保存性
改良剤等と共に、或いは別々にボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が
３μｍ以下となるように分散した後、下記の接着剤を添
加して調製された感熱記録層用塗液を支持体の表面側に
塗布乾燥して形成される。

【００２４】接着剤の具体例としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体ラテックス、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。接着剤
の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して５〜
３５重量％程度である。

【００２５】感熱記録層中には、例えばカオリン、クレ
ー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化
チタン、珪藻土、無定形シリカ、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー等の有機顔料を含有させることもできる。

【００２６】感熱記録層、第１中間層および第２中間層
中には、必要に応じて各種の助剤を添加することができ
る。かかる助剤の具体例としては、例えばジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、消泡剤、着色染料等が挙げられる。

【００２７】感熱記録層、第１中間層および第２中間層
の形成方法については特に限定されず、例えばエアーナ
イフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティ
ング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーテ
ィング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により感
熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥した後、更に第１
中間層用塗液および第２中間層用塗液を順次感熱記録層
上に塗布乾燥して形成される。感熱記録層用塗液の塗布
量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０
ｇ／ｍ² 程度、第１中間層および第２中間層用塗液の塗
布量は乾燥重量で０．５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは
１．０〜５ｇ／ｍ² 程度である。なお、支持体として
は、例えば上質紙（中性紙、酸性紙）、プラスチックフ
ィルム、合成紙、不織布等が使用される。

【００２８】また、剥離層、粘着剤層の形成方法につい
ても特に限定されるものではなく、感熱記録層、第１中
間層および第２中間層の形成方法と同様の方法等が挙げ
られる。剥離層は、例えば紫外線硬化型または電子線硬
化型のシリコーン化合物を主成分として含有する剥離層
用塗液を第２中間層上に０．２〜５ｇ／ｍ² 、好ましく
は０．５〜３ｇ／ｍ² 程度塗布後、紫外線または電子線
を照射することによりシリコーン化合物が硬化されて形
成される。粘着剤層は粘着剤を主成分ととする粘着剤層
用塗液を乾燥後の塗布量が３〜５０ｇ／ｍ² 、好ましく
は５〜３０ｇ／ｍ² 程度となるように剥離層上または支
持体の裏面側に塗布乾燥して形成される。剥離層上に形
成された粘着剤層は巻き取り後、支持体の裏面側に転移
される。

【００２９】更に、各層塗工後にスーパーカレンダー掛
け等の平滑化処理を施すことなども可能であるが、特に
剥離層が塗布される第２中間層の表面を平滑にすること
は、平滑な剥離層を得る上で必要である。第２中間層の
表面はベック平滑度で５００秒以上にすることが望まし
い。また、必要に応じて支持体と粘着剤層の間にも中間
層を設け、一層保存性を高めたり、支持体と感熱記録層
との間に吸油性顔料を主成分とした下塗層を設けたり、
粘着シートにミシン目を入れたり、粘着剤を印刷方式で
エッヂ部分やミシン目部分を除いてパートコーティング
する等、その他の感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３１】実施例１ 下塗り層用の形成 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、吸
油量１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸
ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチ
レン・ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液５０部および水１００部からなる
組成物を混合攪拌して下塗層用塗液を６４ｇ／ｍ² の中
性紙の片面（表面側）に乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ² と
なるように塗布乾燥して下塗り層形成した。

【００３２】Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水３５部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３３】Ｂ液調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水６
５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０
μｍになるまで粉砕した。

【００３４】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水２５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３５】感熱記録層の形成。 Ａ液５０部、Ｂ液１００部、Ｃ液５０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度４８％のス
チレン・ブタジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸
カルシウム１７部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液
を、上記下塗り層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² とな
るように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３６】第１中間層の形成 重合度５００、ケン化度９９のポリビニルアルコールの
１５％水溶液１００部およびカオリンの６０％分散液２
０部を混合攪拌して得られた第１中間層用塗液を、上記
感熱記録層上に、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布乾燥して第１中間層を形成した。

【００３７】第２中間層の形成 固形濃度４８％、ガラス転移温度が−１０℃のスチレン
・ブタジエン系ラテックス３０部およびカオリンの６０
％分散液２０部を混合攪拌して得られた第２中間層用塗
液を、上記第１中間層上に、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ
² となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダーに
よる表面平滑処理を行い第２中間層を形成した。

【００３８】剥離層の形成 無溶剤紫外線硬化型シリコーン〔１．５モル％のメルカ
プト基含有オルガノポリシロキサン３０部と１．５モル
％ビニル基含有オルガノポリシロキサン７０部からなる
混合組成物〕１００部、硬化開始剤（アセトフェノン）
３部を混合攪拌して得た剥離層用塗液を、上記第２中間
層上に、塗布量が１．０ｇ／ｍ² となるように塗布した
後、紫外線を照射して剥離層を形成した。

【００３９】粘着剤層の形成 支持体の裏面側に固形濃度３０％のアクリル樹脂系粘着
剤ラテックスを乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布乾燥した後、巻き取り、剥離紙のない感熱記録
用粘着シートを得た。

【００４０】実施例２ 実施例１の第１中間層の形成において、重合度５００、
ケン化度９９のポリビニルアルコールの１５％水溶液１
００部の代わりに、重合度１０００、ケン化度９９のポ
リビニルアルコールの１０％水溶液１５０部を用いた以
外は、実施例１と同様にて感熱記録用粘着シートを得
た。

【００４１】実施例３ 実施例１の第２中間層の形成において、固形濃度４８
％、ガラス転移温度が−１０℃のスチレン・ブタジエン
系ラテックス３０部の代わりに、固形濃度４０％、ガラ
ス転移温度が１６℃のスチレン・アクリル系ラテックス
３６部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
用粘着シートを得た。

【００４２】実施例４ 実施例１の第２中間層の形成において、固形濃度４８
％、ガラス転移温度が−１０℃のスチレン・ブタジエン
系ラテックス３０部の代わりに、固形濃度３９％、ガラ
ス転移温度が１℃のアクリル系ラテックス３６部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録用粘着シート
を得た。

【００４３】実施例５ 実施例１の第１中間層の形成において、重合度５００、
ケン化度９９のポリビニルアルコールの１５％水溶液１
００部およびカオリンの６０％分散液２０部の代わりに
重合度５００、ケン化度９９のポリビニルアルコールの
１５％水溶液１００部を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００４４】実施例６ 実施例１の第２中間層の形成において、カオリンの６０
％分散液２０部の代わりに、固形濃度５０％の水酸化ア
ルミニウム〔商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和軽金
属社製〕分散液６０部を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００４５】実施例７ 実施例１の第２中間層の形成において、固形濃度４８
％、ガラス転移温度が−１０℃のスチレン・ブタジエン
系ラテックス３０部およびカオリンの６０％分散液２０
部の代わりに固形濃度４８％、ガラス転移温度が−１０
℃のスチレン・ブタジエン系ラテックス３０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録用粘着シートを
得た。

【００４６】比較例１ 第１中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして
感熱記録用粘着シートを得た。

【００４７】比較例２ 第２中間層を設けなかった以外は実施例１と同様にして
感熱記録用粘着シートを得た。

【００４８】比較例３ 実施例１の第２中間層の形成において、ガラス転移温度
が−１０℃のスチレン−ブタジエン系共重合体ラテック
スの代わりに、ガラス転移温度が４２℃のスチレン−ア
クリル酸共重合体ラテックスを用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００４９】かくして得られた感熱記録用粘着シートに
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電
気社製〕を用い、印加エネルギー0.50ｍＪ／ｄｏｔにて
各感熱記録用粘着シートを発色させ、得られた記録像の
発色濃度をマクベス濃度計〔商品名：ＲＤ−９１４型、
マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００５０】〔発色能低下試験〕得られた各感熱記録用
粘着シートのロールを５０℃９５％ＲＨの条件下に３日
間放置後、上記発色性と同様にして測定した。

【００５１】〔剥離層の密着性〕得られた各感熱記録用
粘着シートの剥離層面を指先で擦り、目視で剥離層の密
着性を評価した。 評価基準 ◎：剥離層表面が剥がれず、曇りもない。 ○：剥離層表面は剥がれないが、若干曇りがある。 △：剥離層表面は剥がれないが、かなり曇る。 ×：剥離層表面が剥がれる。

【００５２】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０ｍｍφ）上に塩化ビニリデンラップフィルム〔商品
名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付
け、その上に上記〔発色性〕の評価試験で記録された感
熱記録用粘着シートの記録層面が外側になるように挟
み、さらにその上から塩化ビニリデンラップフィルムを
３重に巻き付けて室温で１日間放置した後、上記のマク
ベス濃度計（ビジュアルモード）にて記録部の発色濃度
を測定した。

【００５３】

【表１】

【発明の効果】〔表１〕から明らかなように、本発明の
感熱記録用粘着シートは、高温高湿条件下でも記録層の
発色性の低下がなく、しかも高速発行にも適応でき、記
録適性に優れ、且つ剥離紙が不要であるためコストの面
でも有利な流通管理用途に適したものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｅ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の片面側に感熱記録層を設け、該支
   持体の裏面側に粘着剤層を設けた感熱記録用粘着シート
   において、感熱記録層上にポリビニルアルコールを含有
   する第１中間層、ガラス転移温度が−３０〜２０℃の水
   性樹脂を含有する第２中間層、および剥離層を順次設け
   たことを特徴とする剥離紙不要の感熱記録用粘着シー
   ト。
2. 【請求項２】剥離層が紫外線硬化性シリコーン化合物ま
   たは電子線硬化性シリコーン化合物に紫外線または電子
   線を照射して硬化された剥離層である請求項１記載の感
   熱記録用粘着シート。