JPH10104807A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH10104807A
JPH10104807A JP26102496A JP26102496A JPH10104807A JP H10104807 A JPH10104807 A JP H10104807A JP 26102496 A JP26102496 A JP 26102496A JP 26102496 A JP26102496 A JP 26102496A JP H10104807 A JPH10104807 A JP H10104807A
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JP
Japan
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layer
sensitive
silver halide
dye
red
Prior art date
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Application number
JP26102496A
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English (en)
Inventor
Keisuke Matsumoto
圭右 松本
Yoshiharu Yabuki
嘉治 矢吹
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】色再現性および色彩度に優れるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】青感光性乳剤層の分光感度分布のピーク波
長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であり、緑感光性乳
剤層の分光感度分布のピーク波長が５４０ｎｍ以上５６
０ｎｍ以下であり、かつ赤感光性乳剤層の分光感度分布
のピーク波長が６２０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下であり、
かつ以下の条件を満たす染料を少くとも一層に含有す
る。 （１）３９０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長領域に分
光吸収極大波長を有する ４２０ｎｍに対する４５０ｎｍの吸光度の比が０．５
以下である 又は、（２）赤感光性層と緑感光性層の間の非感光性層
に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ染料を少なくと
も１種含有する。 一般式〔Ｉ〕 Ｄ−（Ｘ）y

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、染色された層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に色再
現性、色彩度が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真感光材料において色再現性は
重要な特性であるが、一部の被写体については忠実に再
現することが難しいのが現状である。特にイエローグリ
ーン、などの中間色を有する被写体の色が忠実に再現さ
れずに、いわゆる色変わりを起こすことがある。また日
中の日向での撮影と日陰での撮影で実際以上の大きな色
の変化を起こす等、光源の色温度依存性が大きすぎるこ
とも色温度依存性の問題点であり、その改良が強く望ま
れていた。
【０００３】色再現の忠実性を改良する方法としては、
分光感度を人の目の感色性に近づけることが有効である
ことが知られており、たとえば、特開平３ー１２２６３
６号特開平６ー２０８１８１号および特開平６ー２２２
５２２号には青、緑および赤感光性乳剤層の分光感度を
規定することにより色再現の忠実性が改良されることが
開示されている。
【０００４】ところが、分光感度を上記のように人の目
の感色性に近づけて感光材料を設計すると色再現の彩度
が低下するという問題が生じる。特に緑のシアン濃度が
低下して色のりが悪くなり、逆に赤およびマゼンタのシ
アン濃度が上昇して色が濁る。この問題を解決するため
に、特開平３ー１２２６３６号ではかぶらせた乳剤を含
有させてインターイメージ効果を大きくし、さらに実質
的に画像形成に寄与しないインターイメージ効果付与層
を設けて色再現の忠実性と彩度を改良することが有効で
あることが開示されている。インターイメージ効果付与
層に関しては特開昭６１ー３４５４１号、特開昭６２ー
１３６６４９号、特開昭６２ー１６０４４８号、特開昭
６３ー８９８５０号、特開昭６４ー６６６４４号、特開
平２ー２７２５４０号、特開平２ー２７２５４０号およ
び特開平２ー２７２５４０号などに開示されており、一
部のカラーネガフイルム写真感光材料に実用化されてい
る。
【０００５】しかしながら、インターイメージ効果は基
本的に抑制剤を放出して感色性の異なる乳剤層間で相互
に抑制することにより発現するため、乳剤の感度負荷が
大きくなり、結果的に粒状性の劣化を来すことが多い。
さらに処理依存性が大きくなる傾向があり、写真性能の
バラツキの原因となる。また、インターイメージ付与層
を設けることは感材設計上大きな負荷となり、シャープ
ネスが劣化するなどの弊害が出る。そのため分光感度を
人の目の感色性に近づけ、重層効果をかけることは原理
的には望ましいことが分かっていたが、カラーリバーサ
ル写真フィルムのように粒状・シャープネスの要求レベ
ルが高く、かつ処理依存性などの安定性が必要な感材に
おいては、実用することはできなかった。
【０００６】また、写真感光材料中に有機染料を使用す
る試みは数多く行われており、例えば、水に不溶性の染
料固体微粒子を用いて特定層を染色する方法が、欧州特
許第２７４７２３号等に、特に酸性核と５員複素環がメ
チン鎖で結合した染料の固体微粒子分散物を用いる方法
が、米国特許第４９２３７８８号等に記載されている。
特にイエロー染料とマゼンタ染料を併用する方法が特開
平８ー１０１４７９に開示されているが、本発明の構成
とは異なり本発明の意図する効果を発現するものではな
い。このように従来の方法では中間色の色再現を向上さ
せることは難しかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性および色彩度に優れるハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記の目的は下記に示す
（１）〜（５）のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。
【０００９】（１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の乳剤層から成る赤感光性、緑感光性、および青感光性
ハロゲン化銀乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、青感光性乳剤層の分光感度分
布のピーク波長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であ
り、緑感光性乳剤層の分光感度分布のピーク波長が５４
０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であり、かつ赤感光性乳剤層
の分光感度分布のピーク波長が６２０ｎｍ以上６４０ｎ
ｍ以下であり、かつ以下の条件を同時に満たす染料を少
くとも一層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料 ３９０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長領域に分光吸収
極大波長を有する ４２０ｎｍに対する４５０ｎｍの吸光度の比が０．５
以下である （２）支持体上にそれぞれ少なくとも１層の乳剤層から
成る赤感光性、緑感光性、および青感光性ハロゲン化銀
乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、青感光性乳剤層の分光感度分布のピーク波
長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であり、緑感光性乳
剤層の分光感度分布のピーク波長が５４０ｎｍ以上５６
０ｎｍ以下であり、かつ赤感光性乳剤層の分光感度分布
のピーク波長が６２０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下であり、
赤感光性層と緑感光性層の間の非感光性層に下記一般式
〔Ｉ〕で表されるマゼンタ染料を少なくとも１種含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 Ｄ−（Ｘ）y 式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接
もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトン
または解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１ないし
７の整数を表す。 （３）赤感光性層と緑感光性層の間の非感光性層に下記
一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ染料を少なくとも１種
含有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 （４）一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ染料を微粒子固
体分散体として含有することを特徴とする（２）および
（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の写真感光材料は、青感光性乳剤層の分光感度分
布のピーク波長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であ
り、緑感光性乳剤層の分光感度分布のピーク波長が５４
０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であり、かつ赤感光性乳剤層
の分光感度分布のピーク波長が６２０ｎｍ以上６４０ｎ
ｍ以下である。
【００１１】本発明の写真感光材料は、分光感度分布が
以下の関係を満たすことが望ましい。 ４００ｎｍ≦λＢｓ≦４４０ｎｍ 、 ４６０ｎｍ≦λＢｋ≦４８０ｎｍ ５１０ｎｍ≦λＧｓ≦５３５ｎｍ 、 ５５５ｎｍ≦λＧｋ≦５８０ｎｍ ５８０ｎｍ≦λＲｓ≦６００ｎｍ 、 ６３０ｎｍ≦λＲｋ≦６５５ｎｍ ここで、λＢｓ、λＧｓおよびλＲｓはそれぞれ青感光
性乳剤層、緑感光性乳剤層および赤感光性乳剤層の分光
感度分布曲線において、分光感度の極大よりも短波側で
０．５ＬｏｇＥ低い感度を与える波長を表し、λＢｋ、
λＧｋおよびλＲｋはそれぞれ青感光性乳剤層、緑感光
性乳剤層および赤感光性乳剤層の分光感度分布曲線にお
いて、分光感度の極大よりも長波側で０．５ＬｏｇＥ低
い感度を与える波長を表す。
【００１２】本発明の写真感光材料は、分光感度分布が
以下の関係を満たすことがさらに望ましい。 ４１５ｎｍ≦λＢｓ≦４３５ｎｍ 、 ４６０ｎｍ≦λＢｋ≦４８０ｎｍ ５１０ｎｍ≦λＧｓ≦５３０ｎｍ 、 ５６５ｎｍ≦λＧｋ≦５８０ｎｍ ５８０ｎｍ≦λＲｓ≦６００ｎｍ 、 ６３０ｎｍ≦λＲｋ≦６５５ｎｍ
【００１３】次に分光感度分布の測定方法について説明
する。青感光性層の分光感度分布は、４８００°Ｋの白
色光を分光器を通してウェッジ露光し、各波長でセンシ
トメトリーを行い、最低濃度＋０．７のイエロー濃度を
与える露光量(lux・sec)の負の対数を求めることにより
得られる。緑感光性層の分光感度分布は、４８００°Ｋ
の白色光を分光器を通してウェッジ露光し、各波長でセ
ンシトメトリーを行い、最低濃度＋０．７のマゼンタ濃
度を与える露光量(lux・sec)の負の対数を求めることに
より得られる。赤感光性層の分光感度分布は、４８００
°Ｋの白色光を分光器を通してウェッジ露光し、各波長
でセンシトメトリーを行い、最低濃度＋０．７のシアン
濃度を与える露光量(lux・sec)の負の対数を求めること
により得られる。
【００１４】次に本発明の、以下のおよび２つの条
件を満たす染料について説明する。 ３９０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長領域に分光吸収
極大波長を有する ４２０ｎｍに対する４５０ｎｍの吸光度の比が０．５
以下である このおよびを満たす染料は公知のいかなる染料でも
よく、例えば英国特許第５０６，３８５号等に記載のオ
キソノール染料、米国特許第２，３９０，７０７号等に
記載のアゾ染料他、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアリールメタン染料も有用であるが、オキソノール
染料が特に好ましい。において４２０ｎｍに対する４
５０ｎｍの吸光度の比は０．５以下であるが０．０５以
上０．３以下であることが好ましい
【００１５】以下に、本発明に用いられるおよび２
つの条件を満たす染料の具体例を記載する。
【００１６】
【化１】
【００１７】これらの染料は水溶性の場合には水に溶解
して添加することができ、水に溶けにくい場合には固体
微粒子分散体として添加してもよく、油溶性染料を水中
油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加する
こともできるが、水溶性のものを水溶液として添加する
ことが最も好ましい。これらの染料は、効果のある任意
の量を使用できるが、０．５mg／m2〜１０００mg／m2が
好ましく、より好ましくは、１．５mg／m2〜４００mg／
m2である。これらの染料は、親水性コロイド層のいずれ
の層に用いてもよく、また乳剤層に用いることもでき、
さらに単一の層に用いても複数層に用いてもよいが、イ
エローフィルター層よりも支持体から遠い層に用いるこ
とが好ましい。
【００１８】次に一般式〔Ｉ〕の化合物について、説明
する。Ｄで表される発色団を有する化合物は、多くの周
知の色素化合物の中から選ぶことができる。これらの化
合物としては、オキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色素、ト
リフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノン色
素、インドアニリン色素、スチリル色素を挙げることが
できる。
【００１９】Ｘで表される解離性プロトン又は解離性プ
ロトンを有する基は、式〔Ｉ〕で表される化合物が本発
明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態で
は、非解離であり、式〔Ｉ〕の化合物を実質的に水不溶
性にする特性を有し、同材料が現像処理される工程で
は、解離して式〔Ｉ〕の化合物を実質的に水可溶性にす
る特性を有する。これらの基の例としては、カルボン酸
基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル
基、オキソノール色素のエノール基、フェノール性水酸
基を挙げることができる。式〔Ｉ〕で表される化合物の
内、より好ましいものは、下記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉ
ｂ〕、〔Ｉｃ〕、〔Ｉｄ〕で表される化合物である。
【００２０】
【化２】
【００２１】式中、Ａ1 及びＡ2 はそれぞれ酸性核を表
す。Ｂ1 は塩基性核を表す。Ｑは、アリール基又は複素
環基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 はそれぞれメチン基を
表す。ｍは、０、１、２を表し、ｎ、ｐはそれぞれ０、
１、２、３を表す。
【００２２】Ａ1 及びＡ2 で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれた
メチン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチレ
ン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロ
ダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オ
キサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソピ
ラゾロピリジン、ヒドロキシピリジン、ピラゾリジンジ
オン、２，５−ジヒドロフラン−２−オン、ピロリン−
２−オンを挙げることができる。これらは置換基を有し
ていても良い。電子吸引性基によって挟まれたメチレン
基を有する化合物は、Ｚ1 ＣＨ2 Ｚ2と表すことができ
る。ここにＺ1 およびＺ2 はそれぞれ−ＣＮ、−ＳＯ2
Ｒ1 、−ＣＯＲ1 、−ＣＯＯＲ2 、−ＣＯＮＨＲ2 、−
ＳＯ2 ＮＨＲ2 、−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2 〕Ｒ1 、又は−
Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2 〕ＮＨＲ1 を表す。Ｒ1 は、アルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｒ2 は水素原
子、Ｒ1 で表される基を表し、そしてこれらはそれぞれ
置換基を有していてもよい。
【００２３】Ｂ1 で表される塩基性核の例としては、ピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフト
オキサゾール、ピロールを挙げることができる。これら
はそれぞれ置換基を有していてもよい。
【００２４】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
【００２５】Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 で表されるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結
して５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘ
キセン）を形成していてもよい。
【００２６】前記、各基が有していてもよい置換基は、
式〔Ｉ〕の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に実質的に溶解
させるような置換基でなければ特に制限はない。例え
ば、以下の置換基を挙げることができる。カルボン酸
基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ブタンス
ルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミド）、炭素数
１〜１０のスルファモイル基（例えば、無置換のスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、ブチルスルファモイル）、炭素数２〜１０のスル
ホニルカルバモイル基（例えば、メタンスルホニルカル
バモイル、プロパンスルホニルカルバモイル、ベンゼン
スルホニルカルバモイル）、炭素数１〜１０のアシルス
ルファモイル基（例えば、アセチルスルファモイル、プ
ロピオニルスルファモイル、ピバロイルスルファモイ
ル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数１〜８の鎖状
又は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソ
プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４
−カルボキシブチル、２−メトキシエチル、ベンジル、
フェニネチル、４−カルボキシベンジル、２−ジエチル
アミノエチル）、炭素数２〜８のアルケニル基（例え
ば、ビニル、アリル）、炭素数１〜８のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン
原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、炭素数０〜１０のア
ミノ基（例えば、無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、カルボキシエチルアミノ）、炭素数２〜
１０のエステル基（例えば、メトキシカルボニル）、炭
素数１〜１０のアミド基（例えば、アセチルアミノ、ベ
ンズアミド）、炭素数１〜１０のカルバモイル基（例え
ば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチ
ルカルバモイル）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜
８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１〜
１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロ
パノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜
１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シア
ノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カル
ボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラン
環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペラ
ジン環、ピリミジン環、フラン環）を挙げることができ
る。
【００２７】以下に、本発明に用いられる式〔Ｉ〕で表
される化合物の具体例を記載する。
【００２８】
【化３】
【００２９】
【化４】
【００３０】
【化５】
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】本発明に用いられる式〔Ｉ〕で表される化
合物は種々の知られた方法を用いて感光材料に添加する
ことができる。例えば米国特許第２，３２２，０２７号
に記載された高沸点有機溶媒に溶解し分散する方法、米
国特許第３，７５６，８３０号記載のような水性溶媒中
に溶解して添加する方法等が挙げられるが、固体微粒子
として添加する方法が最も好ましい。固体微粒子として
添加する場合の分散は特開昭５２−９２７１６号、国際
公開８８／０４７９４号に記載のごとくボールミル、サ
ンドミル、コロイドミルなどの分散機や振動ボールミ
ル、遊星ボールミル、ジェットミル、ロールミル、マン
トンガウリン、マイクロフルイダイザー、ディスクイン
ペラーミルのごとき分散機等を任意に選ぶことができる
が、縦型あるいは横型の媒体分散機が好ましい。いずれ
の場合も溶媒（例えば水）を用いることが好ましく、更
に分散用界面活性剤を用いることがより好ましい。分散
用界面活性剤としては、特開昭５２−９２７１６号、国
際公開８８／０４７９４号などに記載のごとくアニオン
性界面活性剤を使用したり、特開平４−３２４８５８号
のごとくアニオン性ポリマーを使用することもでき、必
要に応じてノニオン性あるいはカチオン性界面活性剤を
使用することができるが、アニオン性ポリマーか、アニ
オン性界面活性剤が好ましい。
【００３５】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径は０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、さらに好ましくは０．０１
μｍから０．５μｍであることが好ましい。また該染料
の微粒子の粒径分布は単分散であることが好ましい。
【００３６】一般式〔Ｉ〕の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び／又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。更
に好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染料
が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分間〜
１週間、好ましくは１時間〜４日間である。有効に加熱
処理を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒
の種類としては、一般式〔Ｉ〕の染料を実質的に溶解し
ないものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
エチルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢
酸、プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニト
リル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができ
る。
【００３７】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
【００３８】一般式〔Ｉ〕で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が、０．０１〜
１．５の範囲になるように使用することが好ましい。添
加量としては、０．５mg／m2〜１０００mg／m2が好まし
く、より好ましくは、１．５mg／m2〜４００mg／m2であ
る。一般式〔Ｉ〕で表される染料は、親水性コロイド層
のいずれの層に用いてもよく、また乳剤層に用いること
もでき、さらに単一の層に用いても、複数層に用いても
よいが、赤感性層と緑感性層の間の非感光性層に添加さ
れていなくてはならない。
【００３９】本発明を用いて作られた感光材料は、フィ
ルター染料として、またはイラジエーションもしくはハ
レーション防止その他種々の目的のために親水性コロイ
ド層中に本発明以外の染料を含有してもよい。
【００４０】本発明のカラー写真感光材料は、支持体上
に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
の中間層を有する。非感光性の中間層は各感色性層の間
に少なくとも１層存在するが、２層存在することが望ま
しい。また、各感色性層は感度の異なる３層以上の分層
からなることが好ましい。本発明の感光材料の層構成の
好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定さ
れない。すなわち、支持体側より 第１層 ：アンチハレーション層 第２層 ：中間層 第３層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第４層 ：低感度赤感光性乳剤層 第５層 ：中感度赤感光性乳剤層 第６層 ：高感度赤感光性乳剤層 第７層 ：中間層 第８層 ：中間層（コロイド銀またはかぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀含有） 第９層 ：低感度緑感光性乳剤層 第１０層：中感度緑感光性乳剤層 第１１層：高感度緑感光性乳剤層 第１２層：中間層 第１３層：イエローフィルター層 第１４層：低感度青感光性乳剤層 第１５層：中感度青感光性乳剤層 第１６層：高感度青感光性乳剤層 第１７層：第１保護層 第１８層：第２保護層 第１９層：第３保護層 同一の感色性で感度の異なる３つ以上の分層からなる場
合の各分層の銀塗布量の割合は、該感色性層の総銀量を
１００％とした場合、高感度層が１５〜４０％、中感度
層が２０〜５０％、低感度層が２０〜５０％であること
が望ましい。高感度層の塗布銀量は中および低感度層の
塗布銀量よりも少ないことが望ましい。
【００４１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。
【００４２】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００４３】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性カ 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ プラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像・黒白現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 ・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ５行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目
【００４４】
【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】実施例１ （乳剤の調製）下記のように、分光感度の異なる各種沃
臭化銀乳剤を調製した。
【００４６】ここで、記号は分光感度のパターンを表
し、多層塗布時の分光感度が下記の結果になるように調
製されたことを意味する。 ａ；青感光性。最大感度を与える波長が４３０nm。 ｂ；青感光性。最大感度を与える波長が４６０nm。 λＢｓ＝４１０nm λＢｋ＝４７５nm。 ｃ；青感光性。最大感度を与える波長が４８０nm。 ｄ；緑感光性。最大感度を与える波長が５３０nm。 ｅ；緑感光性。最大感度を与える波長が５５０nm。 λＧｓ＝５２５nm λＧｋ＝５７５nm。 ｆ；緑感光性。最大感度を与える波長が５７０nm。 ｇ；赤感光性。最大感度を与える波長が６００nm。 ｈ；赤感光性。最大感度を与える波長が６３０nm。 λＲｓ＝５９０nm λＲｋ＝６４５nm。 ｉ；赤感光性。最大感度を与える波長が６５０nm。
【００４７】青感光性乳剤を調製する際は、化学増感終
了後に分光増感色素Ｓ−１とＳ−２を添加し上記のスペ
クトルを示すように各々の比を決定し、感度が最大にな
るように全添加モル数を決定した。緑感光性乳剤を調製
する際は、化学増感終了後に分光増感色素Ｓ−３とＳ−
４とＳ−５を添加し上記のスペクトルを示すように各々
の比を決定し、感度が最大になるように全添加モル数を
決定した。赤感光性乳剤を調製する際は、化学増感後に
分光増感色素Ｓ−６とＳ−７、Ｓ−８、Ｓ−９を添加す
る以外にｇ、ｈの場合はさらに分光増感色素Ｓ−１０
を、ｉの場合はさらにＳ−１１を添加し、上記のスペク
トルを示すように各々の比を決定し、感度が最大になる
よう全添加モル数を決定した。
【００４８】（有機固体染料分散物Ａ〜Ｃの調製）下記
に示す比較染料Ａ１０ｇをＫＡＯ製界面活性剤デモール
Ｔ２ｇ、水２４１ccおよび酸化ジルコニウムビーズ４０
０ccとともにポットに入れ、中央工機製振動ボールミル
で４日間分散した。分散後内容物を取り出し、ビーズを
濾過して除いたものにゼラチンを添加して有機固体染料
分散物Ａを得た。以下分散物Ａの比較染料Ａを、本発明
の染料（Ｉ−１５）、（Ｉ−１６）にそれぞれ等重量に
置き換える他は分散物Ａと全く同様に有機固体染料分散
物Ｂ、Ｃを調製した。
【００４９】
【化９】
【００５０】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料の試料１０１を作製した。数字はm2当りの添加量
を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に
限らない。
【００５１】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 0.30ｇ ゼラチン 2.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.08ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.08ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.11ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.25ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.10ｇ
【００５２】第２層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 4.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 8.0mｇ 染料Ｄ−５ 4.0mｇ
【００５３】第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010g ゼラチン 0.40ｇ
【００５４】第４層：低感度赤感光性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.04ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【００５５】第５層：中感度赤感光性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.22ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.13ｇ カプラーＣ−２ 0.06ｇ カプラーＣ−６ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【００５６】第６層：高感度赤感光性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.70ｇ カプラーＣ−３ 0.70ｇ カプラーＣ−６ 0.02ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ
【００５７】第７層：中間層 ゼラチン 0.90ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.16ｇ
【００５８】第８層：中間層 ゼラチン 1.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.17ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.15ｇ
【００５９】第９層：低感度緑感光性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−７ 0.03ｇ カプラーＣ−８ 0.09ｇ カプラーＣ−１０ 0.04ｇ カプラーＣ−１１ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.01ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.3mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ
【００６０】第１０層：中感度緑感光性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.12ｇ カプラーＣ−１０ 0.06ｇ カプラーＣ−１１ 0.06ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ
【００６１】第１１層：高感度緑感光性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.18ｇ カプラーＣ−１０ 0.09ｇ カプラーＣ−１１ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.08ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ
【００６２】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ
【００６３】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.08ｇ ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.10ｇ
【００６４】第１４層：低感度青感光性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 5.0mｇ カプラーＣ−９ 0.03ｇ
【００６５】第１５層：中感度青感光性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 5.0mｇ カプラーＣ−９ 0.03ｇ
【００６６】第１６層：高感度青感光性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 2.60ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ
【００６７】第１７層：第１保護層 ゼラチン 1.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.08ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.15ｇ 染料Ｄ−１ 0.03ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.40ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.30ｇ
【００６８】 第１８層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10 mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.06ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.02ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.07ｇ
【００６９】 第１９層：第３保護層 ゼラチン 1.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 5.0mｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.03ｇ Ｃｐｄ−Ｓ 0.030ｇ
【００７０】用いた感光性ハロゲン化銀乳剤は表１に示
した。
【００７１】
【表１】
【００７２】また、上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−８、界面活性剤Ｗ−１〜Ｗ−６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
１を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸
ブチルエステルを添加した。この試料１０１の膨潤率
（膨潤膜厚と乾燥膜厚の比）を測定したところ１．８で
あった。
【００７３】
【化１０】
【００７４】
【化１１】
【００７５】
【化１２】
【００７６】
【化１３】
【００７７】
【化１４】
【００７８】
【化１５】
【００７９】
【化１６】
【００８０】
【化１７】
【００８１】
【化１８】
【００８２】
【化１９】
【００８３】
【化２０】
【００８４】
【化２１】
【００８５】
【化２２】
【００８６】
【化２３】
【００８７】
【化２４】
【００８８】（試料１０２〜１０９の作成）試料１０１
の分光感度を表２の様に変更した試料１０２〜１０８を
作製した。また、試料１０１の第１７層に有機固体染料
分散物Ａを比較染料ａの塗布量が１．０×１０-4モル／
m2となるように添加し、その他の含有物塗布量は、試料
１０１と全く同じになるように試料１０９を作製した。
試料１０９の比較染料ａを、請求項１に記載の条件
を満たす本発明の染料Ｘに等モルで置き換えるように発
明染料Ｘの水溶液を添加し、その他の含有物塗布量は試
料１０９と全く同じになるように試料１１０を作成し
た。次に試料１０１の第７層に有機固体染料分散物Ｂを
本発明の染料Ｉ−１５の塗布量が７．５×１０-4モル／
m2となるように添加し、その他の含有物塗布量が試料１
０１と全く同じになるようにして試料１１１を作製し
た。さらに試料１１１から第７、１７層に用いる染料を
変更した試料１１２〜１１６を作製した。全ての試料の
分光感度、使用染料の内訳は表２に示した。
【００８９】
【表２】
【００９０】（試料の評価）試料１０１〜１１６に白色
像様露光を与えた後、下記の現像処理を施し、得られた
画像濃度を測定した。イエロー色像濃度について１．０
の濃度を与える露光量の逆数の対数値の試料１０１との
差（青感光性感度差）を求め、感度変化の尺度とした。
【００９１】次に、試料１０１〜１１６を１３５サイズ
に裁断、加工して、マクベスカラーチャートおよび表２
に記載した色を昼光下で撮影し、下記の現像処理を行っ
てそれぞれ純色の彩度と中間色の色再現性の比較を１０
人が視覚的に５段階で評価し、それを点数化して平均値
を表２に示した。
【００９２】また同じ被写体を日陰、日向の両方で撮影
し、下記の現像処理を行ってその差の大きさを１０人が
視覚的に５段階で評価し、色温度依存性の尺度とした。
差が小さいほど好ましいので差が小さい方が高得点とな
るよう点数化し、その平均値を表２に示した。
【００９３】表２からわかるように、本発明の分光感度
分布を持つ試料１０１に対して本発明の範囲外へ動かし
た試料１０２〜１０８では、部分的に良くなる性能はあ
るが他の性能の大きな悪化を伴い好ましくない。一方、
試料１０１に特開平８−１０１４７９に記載の比較染料
ａを用いた試料１０９や試料１０９に一般式Ｉの染料を
併用した試料１１３，１１４（特開平８−１０１４７９
に提案されている染料の併用を適用）では色再現性、色
彩度の向上、色温度依存性の改良は見られるが、大きな
感度の低下を伴う。これに対し本発明の染料を用いた試
料１１０〜１１２では、大きな感度の低下なく中間色再
現性と高彩度の両立、色温度依存性の改良が達成されて
おり、さらに試料１１０に対し一般式Ｉの染料を併用す
ると、色温度依存性改良、色彩度の向上の観点でさらに
好ましいことが分かる。
【００９４】 （処理） 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m2 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 漂 白 ６分 38℃ 2リットル 220ミリリットル／m2 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m2 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m2 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m2
【００９５】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリ ウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【００９６】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・2 水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００９７】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 11g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【００９８】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g １−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム 付加物 30g 35g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【００９９】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アン ニウム・２水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１００】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した
【０１０１】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3g 0.3g ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1g 0.15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0
【０１０２】実施例２ １）支持体 本実施例７で用いる支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギー Ciba-Geigy 社製) ２重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍
の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フィルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
【０１０３】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用) 、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０１０４】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ) を0.2g/m2 、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2、ポリ（重合度10)
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2及び
レゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15）オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％) で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄（比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe+2／Fe+36/94、表面
は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されて
いる）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化鉄
の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した) 、
硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3 0.3g/m2
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚 1.2μ
ｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子(0.3
μｍ) と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％) で処理被覆さ
れた研磨剤の酸化アルミ(0.15 μm)をそれぞれ 10mg/m2
となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115 ℃) 。
Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤB
の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和磁化モ
ーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形比は65
％であった。
【０１０５】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2) 、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81（化合物a,6mg/m2) ／C50H101O(CH2CH2O)16H
（化合物b,9mg/m2) 混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン/ プロピレンモノメチルエーテル(1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量) に注加分散した作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m2となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃) 。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分) 、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。実施例１の試
料１０１〜１１６の支持体を上記支持体に変更した以外
は実施例１と同様にして試料２０１〜２１６を作製して
評価した結果、実施例１と同様の結果を得た。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の乳
    剤層から成る赤感光性、緑感光性、および青感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、青感光性乳剤層の分光感度分布の
    ピーク波長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であり、緑
    感光性乳剤層の分光感度分布のピーク波長が５４０ｎｍ
    以上５６０ｎｍ以下であり、かつ赤感光性乳剤層の分光
    感度分布のピーク波長が６２０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下
    であり、かつ以下の条件を同時に満たす染料を少くとも
    一層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料 ３９０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長領域に分光吸収
    極大波長を有する ４２０ｎｍに対する４５０ｎｍの吸光度の比が０．５
    以下である
  2. 【請求項２】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の乳
    剤層から成る赤感光性、緑感光性、および青感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、青感光性乳剤層の分光感度分布の
    ピーク波長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であり、緑
    感光性乳剤層の分光感度分布のピーク波長が５４０ｎｍ
    以上５６０ｎｍ以下であり、かつ赤感光性乳剤層の分光
    感度分布のピーク波長が６２０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下
    であり、赤感光性層と緑感光性層の間の非感光性層に下
    記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ染料を少なくとも１
    種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
    光材料。 一般式〔Ｉ〕 Ｄ−（Ｘ）y 式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接
    もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトン
    または解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１ないし
    ７の整数を表す。
  3. 【請求項３】 赤感光性層と緑感光性層の間の非感光性
    層に一般式［Ｉ］で表されるマゼンタ染料を少なくとも
    １種含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。
  4. 【請求項４】 一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ染料を
    微粒子固体分散体として含有することを特徴とする請求
    項２および３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
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