JPH0414039A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特に迅速処理可
能で染料層を有するハロゲン化銀感光材料に関する。及
び、その現像方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、一般的に使用される黒白感光材料（Ｘ−ｒａｙ用
、製版用、マイクロ用）は自現機で１分〜５分の時間で
現像処理されていたが、撮影枚数の増加に対応するため
に、できるだけ迅速に現像処理を終了することが望まれ
ている。また、医療用Ｘ−ｒａｙ感光材料のごとく、手
術中に撮影され結果を手術にフィードバックする用途に
使われるものは、できるだけ短時間に処理されなければ
ならない、このような社会情勢から写真感光材料の現像
処理時間は前述の１分以上から１分未満へと推移しさら
に短時間処理に移行しつつある。

写真感光材料の高画質化は医療用Ｘ−ｒａｙ感光材料に
おいては診断精度向上のために求められている。製版用
感光材料では返し工程を何回も経る性質上、感光材料に
十分な解像力が無い場合、返し工程を経る度に像がボケ
でいき問題である。このことから高画質化の望まれてい
る。製版用感光材料は近年レーザー露光されることが多
くなっており高照度においても高画質を維持することが
感光材料に求められている。マイクロ感光材料において
は写真画像を直接ではなく拡大して見ることから、また
、法律的な証拠能力を持っている必要性から高画質化が
求められている。

以上見てきたように、黒白感光材料においては４５秒未
満の迅速処理と高画質化が求められていることがわかる
。

写真感光材料の高画質化を目的として、写真乳剤層また
はその他の層を着色し特定の波長の光を吸収することが
行われている。入射光が写真乳剤層を通過する際あるい
は、通過後に散乱された光が乳剤層と支持体の界面、あ
るいは乳剤層と反対側の感光材料の表面で反射されて再
び写真乳剤層中に入射することに基づく画像のボケ、す
なわちハレーションを防止することを目的として、写真
乳剤層と支持体の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは
反対の面に着色層を設けることが行われる。

このような着色層はハレーション防止層（ＡＨ層）と呼
ばれる。さらに、Ｘ−ｒａｙ感光材料においては、クロ
スオーバー光を減少させるようなりロスオーバーカット
層として鮮鋭度向上のために着色層を設けることもある
。

これらの着色すべき層は親水性コロイドから成る場合が
多く従ってその着色のために通常、染料を層中に含有さ
せる。この染料は下記の様な条件を満足することが必要
である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこる。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真感光層の性能に化学的な意味で悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカプリを与えないこ
と。

（３）現像処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後写真感光材料上に有害な残色を残さないこ
と。

染料層を設ける方法としては、溶解色素を親水性コロイ
ド層に溶解させる方法があり英国特許第１．４１４，４
５６号、同１，４７７．６３８号及び同１，４７７．６
３９号に開示されている。

この方法の欠点は、染料の水溶性を上げて残色を改良し
ようとすると染料の固定化が減少し、隣接層へ染料が拡
散し、減感や染料の他感光材料への転写等が生じること
である。また、解離したアニオン性染料と反対の電荷を
持つ親水性ポリマーを媒染剤として層内に共存させ染料
分子とポリマーの相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許第２，５４８，５６４号、
同４．１２４，３８６号、同３，６２５．６９４号等に
開示されている。しかし、この方法は同一層内に染料以
外のアニオン性物質が存在すると、染料の局在化がうま
くいかなかったり、塗布液の凝集を引き起こすなど製造
適性上好ましくない影響が生じた。

これらの障害を改善する方法として、微結晶状態で分散
された染料を支持体と乳剤層の間に存在させる方法が米
国特許第４．８０３，１５０号、ＷＯ３Ｂ１０４７９４
号などに開示されている。

この方法は減感を伴わずに高画質化を計る上で優れた技
術である。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この技術には主に、近年求められている４５秒
未満の迅速処理適性に問題があり、それについて述べる
。

ＡＨ層として新たな層を設ければ通常ＡＨ層は親水性コ
ロイドで形成されることから全体の親水性コロイドの量
を増やすことになる。親水性コロイドが多くなると、処
理工程で感光材料に吸収される水分が多くなり乾燥性が
悪くなる。このことは、４５秒未満の迅速処理には致命
的な問題である。また、医療用Ｘ−ｒａｙ感光材料、マ
イクロ感光材料は長期間保存される性質上、現像処理後
の感光材料中の残留ハイポ（チオ硫酸ナトリウム）が少
ないことが必要とされる。このとき親水性コロイドの量
が多いと定着液中で吸収されるハイポの量も増え、これ
を洗い流すには水洗時間を長くしなければならずこのこ
とも迅速処理適性上の問題となる。

ハロゲン化銀写真感光材料に迅速処理適性をもたせるに
は、親水性コロイドの塗布量を少なくする、あるいは十
分な量の硬膜剤を添加しておき、現像処理時の膨潤率を
小さくすることが行なわれている。しかし、後者の膨潤
率を小さくすると処理後の残色は増える傾向にあり、鮮
鋭度を向上させるためにＡＨＩＩＷをもうけることには
問題があった。

（発明の目的） 本発明の目的は残色性が良く、上記で述べた高画質で迅
速処理可能なハロゲン化銀悪光材料を提供すること、及
び該感光材料の現像処理方法を開示することである。

（課題を解決するための手段） 支持体上に固体分散染料を含む親水性コロイド層、少な
くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を順次有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該感光材料の全親水性コロ
イドの塗布量が片面につき２．５ｇ／ｒｒｉ以下であり
、かつ全親水性コロイド層が全親水性コロイド層の膨潤
を２００パーセント（ここで膨潤百分率は（ａ）前記写
真要素を３８°Ｃ２５０パ一セント相対湿度にて３日間
インキュヘーション処理し、建）層の厚みを測定し、（
Ｃ）　該写真要素を２１°Ｃの蒸留水に３分間浸漬し、
そして（ｄ）工程（ｂ）で測定した層の厚みと比較して
層の厚みの変化の百分率を測定することによって求める
）より少なくするのに十分な量において硬膜されている
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって前
記目的が達成された。

好ましくは該感光材料を４５秒以下（さらに好ましくは
３０秒以下）の現像処理をすることにより前記目的が達
成された。

本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号の表１〜表Ｘ、以下に示す（Ｉ）〜（■）、及びそ
の他が用いられる。

−数式（１） 一般式（ｎ） 一般式（ＩＩ［） Ａ　＝　Ｌ　１（Ｌ　ｒ　＝　Ｌ　３　）。−へ′一般
式（Ｌ”ｌｌ’） Ａ＝（Ｌ、−Ｌ、）、、＝Ｂ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＴ） 一般式（■） Ａ＝Ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ÷１Ｑ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ７は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ５及びＲｏは各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ５は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ２とＲ９が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｌ、　、Ｌ、及びり、は各
々メチン基を表す。

ｍは０又はｌを表し、ｎ及びｑは各々０、ｌ又は２を表
し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ１はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ６は水
素原子を表す。Ｂ′はカルボキシル基、スルファモイル
基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す。

Ｑはへテロ環基を表す。

但し、一般式（Ｉ）ないしく■）で表される化合物は、
１分子中に水とエタノールの容積比が１対Ｉの混合溶液
中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を少
なくとも１個有する。）まず、一般式（Ｉ）ないしく■
）で表される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２，４−オキサゾリジンジオン、インオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

Ｑで表わされるヘテロ環は、好ましくはベンゾ縮環して
いてもよい５員のへテロ環であり、より好ましくはベン
ゾ縮環していてもよい５員の含窒素へテロ環である。Ｑ
のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、ピラ
ゾール、ピラゾロピリミドン、ベンゾインドールなどが
ある。

水とエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基であり、より好ましいものはカルボキ
シル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだ番
すでなく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニ
レン基）を介して置換していてもよい。２価の連結基を
介した例としては、４−カルボキシフェニル、２−メチ
ル−３−カルボキンフェニル、２，４−ジカルボキシフ
ェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、３−カルボキ
シフェニル、２，５−ジカルボキシフェニル、３−エチ
ルスルファモイルフニニル、４−フニニルスルフアモイ
ルフェニル、２−カルボキシフェニル、２゜４．６−ド
リヒドロキシフエニル、３−ベンゼンスルホンアミドフ
ェニル、４−（ｐ−シアミベンセンスルホンアミド）フ
ェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシフェ
ニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシ−４−
カルボキシフェニル、３−メトキシ−４−カルボキシフ
ェニル、２−メチル−４−フェニルスルファモイルフェ
ニル、４−カルボキシベンジル、２−カルボキシベンジ
ル、３−スルファモイルフェニル、４−スルファモイル
フェニル、２，５−ジスルファモイルフェニル、カルボ
キシメチル、２−カルボキシエチル、３−ガルボキシプ
ロピル、４−カルボキシブチル、８−カルボキシオクチ
ル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒｓ又はＲ６で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎオクチル等の基を挙げ
ることができる。

Ｒ、Ｒ２で表されるアルキル基は炭素数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチル
、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素臭
素等の）＼ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有
していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
３及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ，又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ１又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ペンセンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−力ルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ１又はＲ４で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜ｌ
Ｏのアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、ニドキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ８又はＲ６で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又はＲ２とＲ３が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、　、Ｒ２又はＲ３で表わされるメチン基は、置換基
（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキンプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアン基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−りロロヘ
プチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい了り
−ルカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキジカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−　（２−クロロエトキシ）エトキ
シカルボニル、２−（２−（２−クロロエトキシ）エト
キシフェトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基であ
り、例えば、フェノキシカルボニル、３〜エチルフエノ
キシカルボニル、４−二チルフエノキシカルボニル、４
−フルオロフェノキシカルボニル、４−二トロフエノキ
シカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２
，４−シー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフ
ェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル
、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカル
ボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニル
フェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイ
ル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシルオ
キジフェニルカルバモイル、２，４−ジー（ｔ−アミル
）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシル
オキシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（ヘ
キシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスル
ホニル）、スルファモイル基（置換されてよいスルファ
モイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスル
ファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

Ｉ−９ ■−１０ ■−１１ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−２１ ■ ■−２５ ■−２６ ■−２７ Ｕｔ ニー２８ ＯＯＨ ■−３４ ＯＯＨ ■−３０ ■−３７ ｌ−３ ＣＨ８ ■ Ｉ［−６ ｌｌ−１ １［［−６ ■ ■ Ｉ［［−５ し１１１ しｌ′１３ ■−１０ ＮＨ３Ｏ，ＣＨ３ ■ ■ しｉ３ しＩ′＋３ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−２０ ■ ■−２２ ■−２３ ＯＯＨ ０ＯＨ Ｉ［［−１６ ＩＩ［−１７ ■−１８ ■ ■−２４ ■ ■−２６ しｔＩｓ しｔｈ ＯＯＨ ■−２７ ■−２８ ＯＯＨ ■−２９ ■−３３ ■−３５ ＯＯＨ ＯＯＨ ■−３１ ＣＯＣＨ。

Ｃ０ＣＨ。

’−ＣＯＯＨ ■−３２ ＯＯＨ ＯＯＨ ■−３６ Ｃ，Ｈ。

Ｖ−３ Ｃ２Ｈ６ ｒＨｓ ＯＯＨ ＩＶ−５ ＩＶ−７ Ｊｓ ＩＶ−１ ＯＯＨ ■−１３ Ｃρ ＩＶ−１ Ｃ，Ｈｆ ■−１ ２Ｈ５ Ｖ−４ ＯＯＨ Ｎ ■ ＯＯＨ Ｉ−２ Ｎ ＣｚＨ４Ｃ［ＪｔＪｔｌ ＯＯＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ ■−３ ■−４ ＣＯＯＩ（ ＣＯＯＩ ＣＯＯＩ ＣＯＯＩ ■−１２ Ｃ ＣＯＯＩ ■−１ ＣＯＯＩ ■−５ ＣＯＯＩ 本発明に用いられる染料は国際特許Ｗ○８８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．　５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−
９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５
５３５１号、同６１２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号、特願平１５０８７
４号、同１−１０３７５１号、同１−３０７３６３号等
に記載された方法およびその方法に準じて容易に合成す
ることができる。

本発明は以上に示した染料に限定されるものではない。

本発明における固体分散染料とは染料自体の溶解度が不
足であるため、目的とする着色層中で分子状態で存在す
ることができず、実質的に層中の拡散が不可能なサイズ
の固体としての存在状態を意味する。

調整方法については国際出願公開（ＷＯ）８８１０４７
９４、コーロッパ特許（ＥＰ）０２７６５６６Ａ１、特
開昭６３−１９７９４３号等に記載されているが、ボー
ルミル粉砕し、界面活性剤とゼラチンにより安定化する
方法、染料をアルカＩＪ　ｇ液中で溶かしこ後、ＰＨを
下げ析出させる方法が好ましく用いられる。しかし、本
発明は、これらの調整方法に限定されるものではない。

本発明の如く、下塗層中に染料を含有させる場合、下塗
でのゼラチン塗布量が０．５ｇ／ｎ（が好ましいことか
ら、該層中に入れることができる粒子の大きさは限られ
たものとなる。３μｍ以上の大粒子が含有されると、染
料層から染料粒子が脱落する等の問題を引き起す、した
が、て粒子サイズとしては３μｍ未満が好ましく、１μ
ｍ以下であるとよい、さらに０．５μｍ以下であること
がよい。

大粒子を除去する方法としてはろ過、遠心分離等が行な
われるが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

染料の使用量としては、５■／イ〜４００■／ボ、特に
１０■／イ〜２５０ａ／ｎ（であることが好ましい。

また、上記調整時に用いるゼラチン量は、本発明で用い
たゼラチン量、すなわちＩｇ／ｍ２以下とするために必
要な量、適宜用いることができる。

本発明の上記調整の着色層のゼラチン被覆層はＩｇ／ｍ
２以下であり、好ましくは０．７ｇ／イ以下であり、よ
り好ましくは２ｇ／ｍ２〜０．５ｇ／ポである。

全親水性コロイド量が多いと処理液中に膜中に含まれる
水分が多くなり乾燥性が悪くなり好ましくない、したが
って全親水性コロイドの塗布量として片面あたり２．５
ｇ／ｍ２以下、好ましくは２ｇ／ｎｆ以下がよい。

写真材料において親水性コロイドは乳剤層、表面保護層
、下塗層、ｂａｃｋ層に用いることができ、本発明にお
ける全親水性コロイド量とは塗布されているすべての親
水性コロイドの和をいう。

、を願では親水性コロイド層とは親水性コロイドを含む
層をいい、全親水性コロイド層はそれらの層の合計を意
味する。

また親水性コロイド層の膨潤率が大きいと、処理液中に
おいて膜中に吸収される水分が多くなり、乾燥性が悪く
なり好ましくない、したがって親水性コロイド層の膨潤
率は２００％（ここで膨潤百分率は（ａ）前記写真要素
を３８°Ｃ１５０パ一セント相対温度にて３日間インキ
ュベーション処理し、（ｂ１層の厚みを測定し、（Ｃ）
該写真要素を２１℃の蒸留水に３分間浸漬し、そして（
ｄ）工程（ｂ）で測定した層の厚みと比較して層の厚み
の変化の百分率を測定することによって求める）以下が
好ましく、より好ましくは１７０％以下である。しかし
、膨潤が小さすぎると処理液が膜中に浸透しづらくなり
、現像進行性、定着速度等が悪くなるので問題である。

したがって膨潤率は少なくとも１２０％以上である必要
がある。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い、また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで徐した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。

平板粒子は被覆力（ｃｏｖｅｒｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）が
高く、同じ濃度を得るために必要な銀量は少なくてすむ
。

したがって平板粒子は塗布銀量の多い、Ｘ−ｒａｙ用感
光感光材料いて塗布銀量を少なくするという観点から好
ましく用いられる。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー−エーブイジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン
（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルジョン・ケミストリー（Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）　　（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブ
イ・エル・セリフマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　Ｉ　ｉｋｍ
ａｎ　）ら著、メーキング・アンド・コーティング・フ
ォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａ
ｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（）γ−カルプレス刊、１９６
４年）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることかできる。

セラチンとしては汎用の石灰処理セラチンのほか、酸処
理セラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔｊａｐａｎン　、　Ｎａ　１
　６　、　３０頁　（１９６６）に記載されたような酵
素処理セラチンを用いても良く、また、セラチンの加水
分解物を用いることかできる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは宵機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキン−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンセン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．　
６３５．　７２１号に記載の組合わせは特に有用である
。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロヘンシトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
など：メルカプトピリミジン類：メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
、アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など：ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同し感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い、高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を何重せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあるい
は、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン
系ラテンクス等からなる下塗層を設けてもよくまた、そ
の上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

印刷感材においては支持体が現像処理時に水を吸収する
ことに起因する寸度安定性の悪化を防く目的で、疎水性
のポリマーを下塗に用いることが望ましく、塩化ビニリ
デンが好ましく用いられる。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディンプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２，６８１，２
９４号、同第２，７６１．７９１号、同第３，５２６，
５２８号および同第３，５０８，９４７号等に記載され
た塗布法によって多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラー坏ガフイ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーは一パー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ば一パー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、屋／７／２３（／
り７ｒ年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用す
ることにより、または米国特許第≠、／λｔ、≠乙／号
および英国特許第２，１０２．／Ｊ乙号などに記載され
た黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用などの
白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィルムも
しくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直入
・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネ
ガ白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マ
イクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリン
トアウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールア・ミート）型あるいは特公昭！
Ａ−／１３ｊＡ号、同４ｔＩｒ−３３６９７号、特開昭
ｔｏ−ｉ３ｏ≠Ｏ号および英国特許／、３３０．！λ≠
号に記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開昭５７−／ｌり３≠ｊ号に記載されているよう
な剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることがで
きる。

上記いずれの型のフォーマントに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ノ・ロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュパルプなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオド、プラズ
マ光源も記録用光源に使用することができる。また電子
線、Ｘ線などによって励起された蛍光体から放出される
蛍光面（ＣＲＴ、蛍光増感紙など）、液晶（ＬＣＤ）や
ランク／をドブしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ
）などヲ利用したマイクロンヤツターアレイに線状もし
くは面状の光源を組み合わせた露光手段も使用すること
ができる。必要に応じて色フィルターで露光に用いる分
光分布を調整できる。

本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　／　７　を号第２ｔ〜３０頁（ＲＤ−／７乙μ
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通／
ｒ　０ｃからｒｏ　０ｃの間に選ばれる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキンベンゼン類（たとえば）・イドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノールなどを単独もしくは組合せて用い
ることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤
、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、
さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例え
ば、μ級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタ
ルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の感光材料と白黒反転写真処理には、公知の反転
現像によるポジ型銀画画像を形成する現像処理方法のい
ずれも用いることができる。処理液には公知のものを用
いることができる。処理温度は普通／＋ｌ”Ｃから６夕
０Ｃの間に選ばれるが、／♂０Ｃより低い温度または乙
！０Ｃをこえる温度としてもよい。

反転現像処理は通常、下記工程からなる。

第７現像−水洗一漂白一清浄一全面露光一第２現像一定
着一水洗一乾燥。

第１現像の黒白写真処理に用いる現像液は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキンベンゼン類（たトエばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえに／−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許ゲ、θ１７．？２
２号に記載の／　、ｘ　、ｊ　、μｍテトラヒドロキノ
リン環とインドレフ環とが縮合したような複素環化合物
類などを、単独もしくは組合せて用いることができる。

特にジヒドロキンベンゼン類トトモに、ピラゾリドン類
及び／又はアミンフェノール類を併用することが好まし
い。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤
、ｐｕ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に
応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。本発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜硫酸
イオンを０．／ｊモル／１以上含有する現像液で処理さ
れる。

ｐＨとしては！、！〜／／が好ましく、％に２゜！〜ｉ
ｏ、ｊが好ましい。

第７現像液にはＮａ５ＣＮの如きハロゲン化銀溶剤が０
．３−ｔｇ／ｌ用いられる。

第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用いるこ
とができる。すなわち、第一現像液からハロゲン化銀溶
剤を除去した組成のものである。

第二現像液のｐＨけり〜／／が良く、特にｐＨり。

ｊ〜ＩＯ６！が好ましい。

漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウムの如
き漂白剤が用いられる。

定着液には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩が好ましく用
いられ、必要により水溶性アルミニウム塩を含んでいて
もよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャｉｔｑ号（ＲＤ−／Ａ９コ♂）、米国特許第１，７３
ヂ、♂り０号、英国特許第２１３，２６３号又は西独国
特許第１ｊ４ｔ７．７４ｊ号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ７アン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液ては硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−μｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−クーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−ｘチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリ／およびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、Ｋン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカヅリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
ンルアミノ類、ジアルキルヒドロキンルアミツ類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレンクリコール四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ／酸、アミノポ
リホスホ／酸、アルキルホヌホ／酸、ホスホノカルボ／
酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出願（
ＯＬＳ）第２，２コλ、り５０号に記載の酸化防止剤な
どを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキ７ベンゼン類、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキンベンゼン系現像主薬、／
−フェニル−３−ピラゾリ）”７を現１１生薬、ｐ−ア
ミンフェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又
は組合せて（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類
トジヒドロキンベンゼン類又はｐ−アミンフェノール類
トジヒドロキンベンゼン類）用いることができる。また
本発明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜
硫酸イオンバッファーとノ・イドロキノ７を用いたいわ
ゆる伝染現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキンベンゼン系現像主薬として
は１例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プ
ロモハイドロキノノ、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、λ、ｊ−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としては／−７二二ルー３−ピラゾリドン、
μ１μｍジメチルー／−フェニルー３−ビラソリド／、
弘−ヒドロキ／メチル−≠′−メチルー／フェニルー３
−ピラゾリドン、≠、４ｔ−ジヒドロキ／メチルー／−
フェニル−３−ピラゾリトノなどがあり、ｐ−アミンフ
ェノール系現像主薬としてはｐ−アミンフェノール、Ｎ
−メチル−ｐ−アミノンエノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオ／を与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常ｔ、ｒ以上、好ましくはり、５以上に設
定される。

現像液にはカプリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニト
ロ（ンゾトＩ／アゾール類、メルカプトテトラ１−ルａ
（Ｗに７−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサシリ／チオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラザインデン類（特に≠−ヒドロキシ置換（／　、Ｊ　
、ｊａ　。

７）テトラザインデン類）、ｋンタアザインデン類なト
；ヘンゼ／チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、λ−メルカブトベンツイ
ミダゾール−よ−スルフォン酸ナトリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様ノボリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１ｏｏｏ〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．／〜／　Ｏｇ　／　ｌの範囲で含
有させることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミノテトラアセテイツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミノ、キサアセティツクアン
ド、ジエチレンテトラアミンはンタアセテツクアンド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭ｊ４−ｕ＋ｊ≠７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭２２−２７２ｚｊ１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭１Ｏ−ｉｏ９７≠３号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤とじて特願昭Ａ
／−２１７０１に記載のホウ酸、特開昭ｔｏ−９３≠３
３に記載の糖類（例えばサン力ロース）、オキジム類（
例えば、アセトオキ７ム）、フェノール類（例えば、よ
−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミ／系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾール系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メンイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミン化合物として有用なアミン化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミ／、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミノであることができ、第１、第２及び第３ア
ミ／ならびに第弘アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（Ｉ）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム
（■）、銅（Ｉ［）などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてフェリンアン化物；重クロム酸塩：鉄（ＩＩ［
）もしくはコパルＢＩＩ［）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、／、３−ジアミノニー−プロパノール四
酢酸などのアミノポリカルメン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩：マノ
ガン酸塩；ニトロノフェノールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（■）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉｎ）塩および過硫酸
塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液においても特に有用である
。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第３．♂ｑ３．ｒｚｒ号、西独特許第１
．２９０，１／２号、同２，０６９゜ｑｒｒ号、特開昭
５３−３２７３を号、同よ３−１７１３１号、同３７４
ｔ／ｆ号、同！３−４ｊ７３２号、同！３−７ｊＡコ３
号、同！３−タｊ４３０号、同ｊ３−９！６３／号、同
タ３−１０１１−３２号、同ｊ３−／コ≠弘２弘号、同
！３−７≠／６２３号、同ｊ３−コ♂≠、２Ａ号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＡ１７１２９号（／り７ｒ年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物：特開昭５ｏ−ｉａｏｉλり号に記載さ
れている如きチアゾリジ／誘導体：特公昭４ｔｔ−ｔｒ
ｏｔ号、特開昭１２−２０１３２号、同！３−３２７３
夕号、米国特許第３，７ｏｔ　、ｓｔｉ号に記載のチオ
尿素誘導体：西独特許第１．１＋２７，７／！号、特開
昭６１−／乙λ３！号に記載の沃化物；西独特許第９ｚ
６．≠ＩＯ号、同一、７４Ｌｆ、≠３０号に記載のポリ
エチレンオキサイド類；特公昭４ｔ！−♂１Ｊｔ号に記
載のポリアミン化合物；その他時開昭≠ター≠２４ｔ３
μ号、同μター６９Ａ≠≠号、同ｊ３−９μ９２７号、
同よ≠−３ｊ７２７号、同よｊ−２６！Ｏｔ号および同
！ｒ−／Ａ３９弘０号記載の化合物および沃素、臭素イ
オンも使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３．♂９３．？！ｒ号、西独特許
第７゜２９０．１１２号、特開昭！３−タ！ｔ３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第弘！！λ♂
３弘号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオンアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルメニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフインク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅ
ｓｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第４巻、
ｎ→〜３ｊタベージ（／り４５）等に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効
である。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−１ｆ≠３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画偉を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜り）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、す／酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化す）　ＩＪウム、アノモ
ニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ／
酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げることができる。その他、必要
に応じてキレート剤（無機り／酸、アミノポリカルボ／
酸、有機リン酸、　有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイン
チアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンス
イミタソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異極の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５Ｂ−５０５３６号、同５Ｂ−５０５３３号、同５　Ｂ
−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−
１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３°Ｃないし３８°Ｃの温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

本発明における現像処理時間は、自動現像機処理におい
て、写真感光材料の先端が現像液についた時から該先端
が最終の乾燥ゾーンを出た時までのことをいう。

自動現像機におてい写真感光材料の乾燥速度を上げる方
法として以下のものが考案されているが本発明はこれに
よって制限を受けるものではない。

温湿度を検知し、乾燥温度を制御する方法（特開平０ｌ
−２３７６５９Ｌ除湿しながら乾燥する方法（特開平０
ｌ−２６０４４４）、遠赤外線マイクロ波を照射しなが
ら乾燥する方法（特開平０ｌ−２６０４４５）、加熱搬
送ローラーを用いる方法（特開平０ｆ−２６０４４８）
。

（実施例） 実施例−１ 支持体（１）の作製 青色染色され二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をおこ
ない、下記の塗布量となるよう第一下塗液をワイヤーバ
ーコーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥させ
た０次に反対面にも同様に塗布して第一下塗層を設けた
。

（第一下塗層） ０ブタジェン−スチレン共重合体 ラテックス　　　　　　　０．１６ｇ／ボ０２．４−ジ
クロロ−６−ヒドロ キシ−８−トリアジンナトリ ラム塩　　　　　　　　　　３．２■／イ前記の第一下
塗層上に下記の塗布量となるように第２下塗層を両面に
１５０℃で１分間乾燥することで設けた。

０ゼラチン　　　　　　　　　０．０８ｇ／ｎ（ｏｃ＋
ｚｕ□０（ＣＨｚＣＨｚＯ）　＋。Ｈ７，５■／ボ１見
１土り立置製 水１２中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン２５．５ｇ、千オニーチル ＨＯ（ＣＨり！５（ＣＨり冨５（ＣＨり！ＯＨの５％水
溶液２．５ｃｃを添加し６９°Ｃに保った溶液中へ、攪
拌しながら硫酸１！８．３５ｇの水溶液と、臭化カリ５
．９４ｇ、沃化カリｏ、７２６ｇを含む水溶液とをダブ
ルジェット法により４５秒間で添加した。続いて臭化カ
リ２．９ｇを添加したのち、硝酸銀８．３５ｇを含む水
溶液を２６分かけて、添加終了時の流量が添加開始時の
２倍となるように添加した。

このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％Ｎ　
Ｈａ　Ｎ　Ｏｓ　１０　ｃｃを添加して２０分物理熟成
したのちＩＮの硫酸２４０　ｃｃを添加して中和させた
。

引き続いて硝酸銀１４９．９ｇの水溶液と臭化カリの水
溶液を、電位をｐＡｇ８．２に保ちながらコントロール
ダブルジェット法で４０分間で添加した。この時の流量
は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の９倍となる
よう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム
溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液２
５ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５°
Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４
０°Ｃ昇温してゼラチン７４．５ｇとプロキセル１．２
ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐ）！６゜４
０、ｐＡｇ８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を６
００ｇと安定化剤１５０ｇを添加した。

１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２．４■チオシ
アン酸カリ１４０■、塩化金酸２．１■を各々の乳剤に
添加し、８０分後に２．冷して固化させて乳剤とした。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９５％がアス
ペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上す
べての粒子についての平均の投影面積直径は１．４μｍ
、標準偏差１５％、厚みの平均は０．１９０μｍでアス
ペクト比は７．４であった。

ｓｏ、ｅ ＯＪａ ゛の− 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・ポリマーラテックス （ポリ（エチルアクリ レート／メタクリル酸） ９７／３）　　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ・硬
膜剤 １．２−ビス（スルホ ニルアセトアミド） エタン　　　　　　　表−１記載の塗布量・２６−ビス
（ヒドロキ シアミノ）−４−ジエチ ルアミノ−１，３，５− トリアジン ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量４．１万） ８０■ ４、０ｇ ・ポリスチレンスルホン酸力 リウム（平均分子量６０ 万） １、０ｇ の 表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
した。

表ｍλ扛奔 ・ゼラチン ・ポリアクリルアミド （平均分子量４．５万） ・ポリアクリル酸ソーダ （平均分子量４０万） ・ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ ジグリセリルブチルスルホ ン化物のナトリウム塩 ・ポリ（重合度１０）オキシエ チレンセチルエーテル ・ポリ（重量度１０）オキシエ チレンーポリ（重合度３） オキシグリセリル−ｐ−オ 豊Ｊ１ ０．２ ０、０２ ０、０２ ０、　７ ０．０３５ クチルフエノキシエーテル　　　　０．０１・ＣｓＦ＋
ｙＳＯｓＫ　　　　　　　　　　　　　０．　００３Ｃ
３Ｈ’１ ＊　ＣＪ　＋　ｔｓ（ｈＮ４ｃＨｔ升←ＣＨＪｙＳＯＪ
ａ　　Ｏ，ＯＯＩＣ５Ｈ？ ・ＣｓＦ　＋　ｔｓＯＪ（ＣＨｘＣＨｇＯｈＴＨＣＨｚ
ＣＨＣＨｔＯ□Ｈ０，００３ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μｍ） ・ポリ　（メチルメタクリレート ／メタクリレート）（モル 比７：３、平均粒径２．５ μｍ） アンチハレーシラン（ＡＨ）層 ０、０２５ ０．０２０ 表−１に従い、支持体上にＡＨ層、乳剤層、表面保護層
の順に塗布乾燥して写真材料１−１〜１−４を得た。

亙襄住区■丘ｌ 写真材料に、富士写真フィルム■ＣＲＥＮＥＸオルソス
クリーンＨＲ−４をカセツテを使用して両側に密着させ
、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の調整は
、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させることにより
おこなった。露光後、下記の現像液と定着液にて自動現
像機処理１−１をおこなった。

５１Ｊ１旧λ１製 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間４５秒 （未乾燥のサンプルが出た場合、処理後自然乾燥した。

） 使用した現像液、定着液は下記の組成とした。

（現像液） 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 炭酸水素ナトリウム ホウ酸 ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸 ５−メチルベンゾトリアゾール ハイドロキノン 氷酢酸 トリエチレングリコール ５−ニトロインダゾール Ｉ−フェニル−３−ピラゾリドン グルクールアルデヒド （５０Ｗむ７ｗ　ｔ％） メタ重亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （定着液） チオ硫酸アンモニウム ９ｇ ４４．２ｇ ７、５ｇ １、０ｇ ２ｇ １、７ｇ ０．０６ｇ ５ｇ ８ｇ ２ｇ ０．２５ｇ ２、８ｇ ９．８６ｇ １２．６ｇ ３、７ｇ １、０１ （７０ｗｔ／ｖｏ１％）　　　　　　　　２０（ｌｄエ
チレンジアミン四酢酸二ナト リウムニ水塩　　　　　　　　　０，０２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１５ｇホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　６．７ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　１５ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　１０
ｇ硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　３．９ｇ水を
加えて全量１ｊ！とする （ｐＨは４．２５に調整した） ＭＴＦ　　の′ 前記の）（Ｒ−４スクリーンと自動現像機処理の組み合
わせでのＭＴＦを測定した。３０μｍＸ５００μｍのア
パーチュアで測定し、空間周波数が１、　０サイクル／
■のＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．Ｏの部分にて評価
した。

乾燥性の評価 フィルムを２４．５Ｘ３０．５ＣＩＩサイズで自動現像
機処理１−１．２をおこない、乾燥ゾーンから出てきた
フィルムを直ちに手で触ってみて、乾燥状態を確認した
。それぞれの結果は表−１にまとめた。評価基準は以下
の通りである。

Ｏ・・・十分に乾いている。

×　・・・でてきたフィルムが湿り気を帯びており、乾
燥不十分である。

××・・・でてきたフィルムが濡れており、フィルムと
フィルムが接着する。

自動現像機処理１−２ ５０パ一セント相対温度でインキュベーシッン処理した
。写真感光材料の全親水性コロイド層の厚みを最初に測
定し、それから各試料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬し
た。そしてその厚み変化を測定した。

厚みの測定は、試料を液体Ｎ２にて凍結し、その断面を
液体Ｎ２ステージを有する走査型電子顕微鏡により観察
することで行なった。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間２９秒 現像液、定着液は自動現像機処理１−１と同様に調製し
た。

膨潤率の評価 写真処理していない写真感光材料を塗布７日後膨潤百分
率を測定した。そのうち３日間は３８℃、ス１」１に二
に 軸延伸した厚み１００μのポリエチレンテレフタレート
支持体の両面に下記処方−■の下塗第１層及び処方−■
の下塗第２層を順次塗布した。

処方−■下塗第１層 塩化ビニリデン／メチルメタクリ レート／アクリロニトリル／メ タアクリル酸（９０／８／１／１重量比）の共重合体の
水性分散物　　　　１５重量部２４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキ シーｓ−トリアジン　　　　０．２５ ポリスチレン微粒子（平均粒子３ μ）　　　　　　　　　　　　０．０５　　＃化合物−
■　　　　　　　　　０．０２水を加えて　　　　　　
　　　　１００　　ｌさらに、１０重量％（７）ＫＯＨ
を加え、ｐ　Ｈ＝６に調整した塗布液を乾燥温度１８０
°Ｃ２分間で、乾燥膜厚が０．９μになる様に塗布した
。

化合物−■ 化合物−■ 処方−〇下塗第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１重量部メチルセ
ルロース　　　　　　０．０５　　＃化合物−■　　　
　　　　　　０．０２　　〃Ｃ１！Ｈ！５Ｏ（ＣＨＩＣ
Ｈ＊０）Ｉ６Ｂ　　　　　０．　０３　７化合物−■　
　　　　　　　３．５　Ｘ　１０−”　　〜酢酸　　　
　　　　　　　　　　０．２　〃水を加えて　　　　　
　　　　　１００　〃この塗布液を乾燥温度１７０℃２
分間で、ゼラチン量が０．０８ｇ／ｍ２になる樺に塗布
した。

化合物の ＨＯ（ＣＯ（ＣＨり４ＣＯＮＨ（ＣＨりＩＮ−（ＣＨｌ
ｈ−ＮＨｊＨ・Ｃ２ＨＩ ｌｌＯＨ ＨｚＣ１ この様にして得られた支持体の一方の側に、下記処方−
■、−■の導電層及びハ、り層を下塗した。

処方−■導電層 Ｓｎｏｗ／Ｓｂ　（９／１重量比、平均粒径０．２５μ
）　　　　　　　　　　　３００■／ポゼラチン　　　
　　　　　　　　１７０　〃化合物噛　　　　　　　　
　　　　７　〃ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０　〃ジヘキシル
ーα−スルホサクシ ナートナトリウム塩　　　　　　４０ ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　９処方−■バック
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　２．９ｇ／ポ化合物−
■　　　　　　　　　　　１０ｇ／イドデシルベンゼン
スルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　７０　−ジベンジル
−α−スルホサクシナ ートナトリウム塩　　　　　　　　１５１．２−ビス（
ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　　１５０　＃エチルアクリ
レートラテックス （平均粒径０．０５μ）５００　　＃ パーフルオロオクタンスルホン酸 リチウム塩　　　　　　　　　　　１０　＃二酸化ケイ
素微粉末粒子（平均 粒径４μ、細孔直径１７０人、 表面積３００Ｍ／ｇ）　　　　　　　３５　　〃さらに
、その反対側の面に以下の塗布を行った。

下記■、■液を用い以下の方法により乳剤Ａを調製した
。

Ｉ液：水６００Ｉｄ、ゼラチン１８ｇ、ｐＨ３，０ ■液：ＡｇＮＯｓ　２００　ｇ、水ＢＯＯｄ１）乳剤Ａ
（Ｂｒ１モル％、粒子サイズ０．２０μ、Ｒｈ　１．０
ｘｌＯ−’モル１モルＡｇ）■、液液：ＫＢｒ　１．４
　ｇ、　ＮａＣｌ１７６　ｇ、（ＮＨａ）　ＪｈＣ１ｂ
　４　■、水８００ｍ１４０°Ｃに保った■液中に■、
■液を、同時両側混合にて、２０分間で一定の速度に保
ちながら添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常
法にて、可溶性塩を除去した後にゼラチンを加え化学熟
成せずに安定側として２−メチル−４−ヒドロキシ−１
，３，３ａ、７−チトラアザインデンを添加した。この
乳剤の平均粒子サイズは０．２０μ、乳剤の収量は１ｋ
ｇ、含有するゼラチン量は４５ｇであった。この乳剤に
ヒドラジン化合物（Ｈｚ）を４Ｘ１０−’モル１モルＡ
ｇ加えた乳剤を調製した。

紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤） を１１００Ｗ／ｍ２となるよう添加した後、ポリエチル
アクリレートラテックスを固形分で対ゼラチン３０ｗｔ
％添加し、硬膜剤として、１．３−ビニルスルホニル−
２−プロパツールを表−２記載の量加えて、塗布銀量２
ｇ／ポ表−２記載の塗布ゼラチン量となるように塗布し
た。

その上層にセーフライト安全性良化のためのイエロー染
料 を１２０■／ポとなるように添加した保護層をゼラチン
が０．９ｇ／ｎ（になるように塗布した。乳剤層の下層
にアンチハレーシラン層（ＡＨ層）として表−２の如く
、染料を世界特許Ｗ０８　Ｂ１０４７９４実施例１〜７
と同様に分散した分散物を加え、ゼラチン塗布量が０．
３０ｇ／ｍ２になる様に塗布した。

以上のようにして写真材料２−１〜１６を作製した。

写真材料２−１〜１６に対し、以下のことを行なった。

■　本サンプル ［相］　網点原稿 ○　透明もしくは半透明の貼りこみベース○　線画原稿 ■　透明もしくは半透明の貼りこみベースの原稿構成と
し［Ｆ］の側より大日本スクリーン■Ｐ−６０７超高圧
水銀灯ＯＲＣ−ＣＨＭ−１０００により、中性濃度のフ
ィルター（ＮＤフィルター）をかけて露光量を調整する
ことにより各サンプルとも同一露光秒数になるようにし
て露光し、下記現像液Ａを用い下記の自動現像機処理２
−１を行い、抜文字画質の評価を行った。なお定着液は
ＣＲ−Ｆ　１を使用した。

自動現像機処理２−１ Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間４５秒（未乾燥のサ
ンプルが出た場合、処理後自然乾燥した。） 使■した現像液の組成を下記に示した。

現像液Ａ ハイドロキノン　　　　　　　　　　４５．０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　１８．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　５５．０ｇ５−スルホサリチル酸　　
　　　　４５．０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　２
５．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　１１０．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸ニナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　６．０ｇ５−メチルベン
ツトリアゾール　　　０．６ｇｎ−ブチル−ジェタノー
ルアミン　１５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　１ｉＶ。

（ｐＨ＝１１．６） 抜文字画質とは原稿を用いて５０％の網点面積が返し用
感光材料上に５０％の網点面積となる様な適正露光した
時３０μｍ巾の文字が再現される画質を言い非常に良好
な抜文字画質である。−力抜文字画質とは同様な適正露
光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字しか再現すること
のできない画質を言い良くない抜文字品質であり、５と
工の間に官能評価で４〜２のランクを設けた。３以上が
実用し得るレベルである。

乾燥性の評価 フィルムを２４．５Ｘ３０．５Ｃ１ｌサイズで自動現像
機処理２−１．２を行い、実施例１と同様に評価した。

自動現像機処理２−２ Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間２９秒（未乾燥のサ
ンプルが出た場合、処理後自然乾燥した。） 使用した現像液、定着液は自動現像機処理２−１と同様
のものを使用した。

膨潤率の評価 実施例−１と同様にして評価した。

実施例−３ 二輪延伸された１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の塗布
量になるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１
７０℃にて１分間乾燥した。

（第一下塗層） ０ブタジェン−スチレン共重合体 ラテックス（ブタジェン／メチ レン重量比＝３１／６９）　　０．１６ｇ／ボ０２．４
−ジクロロ−６−ヒドロキ シ−ｓ−トリアジンナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２８／ポ前
記の第一下塗層上に下記の塗布量となるように第２下塗
層を１７５°Ｃで１分間乾燥することで設けた。

Ｏゼラチン　　　　　　　　　　０．０８ｇ／ボＯＣ，
，Ｈ２５０（ＣＨＩＣＨｚＯ）、＠Ｈ７，５■／ポ乳剤
（２）の調製 溶液Ｉ　　７５℃ 溶液ＩＩ　　３５°Ｃ 溶液１［Ｉ　　３５°Ｃ 溶液■　室温 溶液■に対して、溶液■と溶液■とを５分間間時に添加
し、平均粒径が０．１０μｍの八面体粒子を形成させた
時点で■液、■液の添加を一時停止し、銀１モル当り、
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸四本塩とをそれぞれ１１
５■ずつ添加し、引続き７５°Ｃで６０分間化学増感処
理を施した。こうして得た化学増感したコア粒子に再び
溶液■と溶液■との同時添加を続行させ、■液の添加再
開５分後に溶液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡ、
ｇ値が７．５０になるように■液の添加速度を調節しな
がら、７５°Ｃで４０分かけて■液を全量添加した。こ
うして、最終的に平均粒径０．　２８μｍの立方体コア
／シェル乳剤を得た。沈降法により水洗・脱塩後、不活
性ゼラチン９０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤
に銀１モル当りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩と
をそれぞれ３４■ずつ添加し、ｐＦ（、ｐＡｇ値をそれ
ぞれ８．９と７．０（４０°Ｃ）に調節してから、７５
°Ｃで６０分間化学増感処理を行った。

アンチハレーション（ＡＨ層） ０ゼラチン　　　　　　　　　　　０．３ｇ／ボ０化合
物　　　　　　　　　　　６７．８■／ボＣＨ１ ０染　料 ０１．３−ビス（ビニルスルホニ ル）−２−プロパツール　　５３．７■／ボ０フエノキ
シエタノール　　　　　１．９■／ポ〈乳剤層〉 ０染　料 ０染　料 Ｃ１ｈＣＨｚＳＯＪ ＣＨｚＣＨｘＳＯユに ４８．５ｇ／イ 造核剤（化合物■） 〈保護層〉 ボニル−Ｎ−プロピルグリシ ンカリウム塩　　　　　　　　　５．　０Ｉｌ１ｇ／ボ
前記支持体上にＡＨ層、乳荊層、保護層の順に塗布乾燥
し写真材料３−１〜４を得た。

写真性能の評価 像様露光は米国Ｅ、Ｇ、＆　Ｇ、社製ＭＡＲＫ−Ｉｔキ
セノンフラッシュ怒光計を用いて連続濃度ウェッジを介
して１０−３秒間、安全灯下で乳剤塗布面から行った。

マイクロフィルム用汎用処理液（米国　ＦＲＣｈｅｍｉ
ｃａｌｓ社製ＰＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で
自動現像機処理３−１を行なった。

結果を表３に示した。

一７］ 結果を表 膨潤率の評価 ３に示した。

実施例−１と同様にして評価した。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウェッジを用いて白色光にて１／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理３−１を行なった。

ＭＴＦは４００Ｘ２μボのアパーチャーで測定し、空間
周波数が２０サイクル／閣のＭＴＦ値を用いて光学濃度
が１．０の部分にて評価した。

結果を表−３に示した。

乾燥性の評価 前記の自動現像機処理３−１を行ない、実施例１の評価
基準に従い評価した。

（発明の効果） 本発明により鮮鋭度、乾燥性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料が提供でき、該感光材料を４５秒以下の迅速処
理することができるようになった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に固体分散染料を含む親水性コロイド層
   、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を順次有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料の全親水
   性コロイドの塗布量が片面につき２．５ｇ／ｍ＾２以下
   であり、かつ全親水性コロイド層が全親水性コロイド層
   の膨潤を２００パーセントより少なくするのに十分な量
   において硬膜されていることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
2. （２）全親水性コロイド層が該親水性コロイド層の膨潤
   を１７０パーセントより少なくするのに十分な量におい
   て硬膜されていることを特徴とする特許請求範囲第１、
   ２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）全親水性コロイドの塗布量が片面につき２ｇ／ｍ
   ＾２以下であることを特徴とする特許請求範囲第１〜３
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. （４）特許請求範囲第１〜４項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料を４５秒以下の現像処理で使用することを特徴
   とする現像処理方法。
5. （５）特許請求範囲第１〜４項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料を３０秒以下の現像処理で使用することを特徴
   とする現像処理方法。