JPH10104857A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 帯電性能、静電荷保持能、電荷移動度がいず
れも高く、結着剤ポリマーへの溶解性にすぐれて均質な
電荷輸送層を形成することができる電荷輸送材料を含有
する電子写真感光体の提供。 【解決手段】 下記一般式(1)のトリフェニルアミン
化合物の少なくとも1種と、一般式(2)のヒドラゾン
化合物の少なくとも1種からなる電荷輸送材料を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体。 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 は
水素原子、低級アルキル基、等を示し、nは0又は1を
示す。) で表されるトリフェニルアミン化合物の少なくとも1種
と、一般式(2) (式中、R8 、R9 、R10、R11、R12は低級アルキル
基、等を示す。) で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種から成る
電荷輸送材料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。
れも高く、結着剤ポリマーへの溶解性にすぐれて均質な
電荷輸送層を形成することができる電荷輸送材料を含有
する電子写真感光体の提供。 【解決手段】 下記一般式(1)のトリフェニルアミン
化合物の少なくとも1種と、一般式(2)のヒドラゾン
化合物の少なくとも1種からなる電荷輸送材料を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体。 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 は
水素原子、低級アルキル基、等を示し、nは0又は1を
示す。) で表されるトリフェニルアミン化合物の少なくとも1種
と、一般式(2) (式中、R8 、R9 、R10、R11、R12は低級アルキル
基、等を示す。) で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種から成る
電荷輸送材料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、更に詳細には、一般式(1)
し、更に詳細には、一般式(1)
【化4】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 は
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアリール基を示し、nは
0又は1を示す。)で表されるトリフェニルアミン化合
物の少なくとも1種と、一般式(2)
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアリール基を示し、nは
0又は1を示す。)で表されるトリフェニルアミン化合
物の少なくとも1種と、一般式(2)
【化5】 (式中、R8 、R9 はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を
形成してもよい。R10は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成し
てもよい。R11、R12は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R11とR12が結合して環を形成してもよ
い。)で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種か
ら成る電荷輸送材料を含有して成る電子写真感光体に関
する。
いてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を
形成してもよい。R10は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成し
てもよい。R11、R12は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R11とR12が結合して環を形成してもよ
い。)で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種か
ら成る電荷輸送材料を含有して成る電子写真感光体に関
する。
【0002】
【従来の技術】有機光導電体は、セレン系合金、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電体に比べ、量産性
に優れ、廃棄時に公害問題を発生する危険性が少ないこ
となどから、電子写真方式を利用した複写機やプリンタ
ー用の感光体として汎用されており、特に、機能分離型
積層感光体は、単層型に比べると材料の選択性が高く、
機能設計が容易であることなどから、多方面にわたる応
用研究開発が行われている。このものは、光によりキャ
リア(電荷)を発生する電荷発生層と、電荷発生層で発
生したキャリアを効率的に輸送し、表面電荷を中和させ
る電荷輸送層から成り、帯電特性、感度、残留電位など
の電子写真特性において高性能な電子写真感光体が得ら
れる可能性を有している。
ドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電体に比べ、量産性
に優れ、廃棄時に公害問題を発生する危険性が少ないこ
となどから、電子写真方式を利用した複写機やプリンタ
ー用の感光体として汎用されており、特に、機能分離型
積層感光体は、単層型に比べると材料の選択性が高く、
機能設計が容易であることなどから、多方面にわたる応
用研究開発が行われている。このものは、光によりキャ
リア(電荷)を発生する電荷発生層と、電荷発生層で発
生したキャリアを効率的に輸送し、表面電荷を中和させ
る電荷輸送層から成り、帯電特性、感度、残留電位など
の電子写真特性において高性能な電子写真感光体が得ら
れる可能性を有している。
【0003】このうち、電荷輸送層を構成する電荷輸送
材料の特性としては、電荷発生層で生成したキャリアを
効率良く受け取り、感光体層内を速く移動させ、表面電
荷を速やかに消滅させることが要求される。例えば、ヒ
ドラゾン化合物(特開昭59−223,432号公報、
特開昭60−255,854号公報など)、トリフェニ
ルアミン化合物(特開平7−173,112号公報)、
ジスチリル化合物(特開昭63−269,158号公
報)、或いはポリ−N−ビニルカルバゾールやオキサジ
アゾールなどの複素環化合物などの電荷輸送材料が既に
公知となっているが、これらを単独で使用する場合に
は、光疲労を起こし易く、繰り返し使用時に残留電位の
上昇が認められ、更にはバインダーポリマーとの相溶性
などに関して未解決の問題が未だ多くある。
材料の特性としては、電荷発生層で生成したキャリアを
効率良く受け取り、感光体層内を速く移動させ、表面電
荷を速やかに消滅させることが要求される。例えば、ヒ
ドラゾン化合物(特開昭59−223,432号公報、
特開昭60−255,854号公報など)、トリフェニ
ルアミン化合物(特開平7−173,112号公報)、
ジスチリル化合物(特開昭63−269,158号公
報)、或いはポリ−N−ビニルカルバゾールやオキサジ
アゾールなどの複素環化合物などの電荷輸送材料が既に
公知となっているが、これらを単独で使用する場合に
は、光疲労を起こし易く、繰り返し使用時に残留電位の
上昇が認められ、更にはバインダーポリマーとの相溶性
などに関して未解決の問題が未だ多くある。
【0004】一方、公知の電荷輸送材料の中から特定の
化合物を組み合わせて電荷輸送材料として使用すること
が試みられており、例えば、ヒドラゾン化合物とテトラ
フェニルブタジエン化合物との混合物(特開昭63−2
23,755号公報)やジスチリル化合物とブタジエン
化合物との混合物(特開平3−252,861号公報)
などが公知となっている。しかし、前者においては光疲
労現象を、後者においては残留電位の低下防止を解決す
る旨の記載があるが、このような感光体でも未だ光感度
が十分に高いものとは言い難い。
化合物を組み合わせて電荷輸送材料として使用すること
が試みられており、例えば、ヒドラゾン化合物とテトラ
フェニルブタジエン化合物との混合物(特開昭63−2
23,755号公報)やジスチリル化合物とブタジエン
化合物との混合物(特開平3−252,861号公報)
などが公知となっている。しかし、前者においては光疲
労現象を、後者においては残留電位の低下防止を解決す
る旨の記載があるが、このような感光体でも未だ光感度
が十分に高いものとは言い難い。
【0005】また、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケ
ミストリー(J.Phys.Chem.88巻、20
号、4714−4717頁(1984年))には、ポリ
(N−ビニルカルバゾール)とN,N’−ジフェニル−
N,N’−ビス−(3−メチルフェニル)−〔1,1’
−ビフェニル〕−4,4’−ジアミンの二つの正孔移動
材を混合して使用する場合が記載されているが、或る混
合割合では、それぞれを単独で使用した場合よりも移動
度が低下してしまうことが認められている。従って、電
荷輸送材料として選択した二種の化合物が、単独では共
に高い移動度を示すものであっても、結果的に電荷輸送
材料としての性能を低下させてしまうこととなり、電子
写真感光体としての必要な特性を十分保持できなくなる
ことがある。
ミストリー(J.Phys.Chem.88巻、20
号、4714−4717頁(1984年))には、ポリ
(N−ビニルカルバゾール)とN,N’−ジフェニル−
N,N’−ビス−(3−メチルフェニル)−〔1,1’
−ビフェニル〕−4,4’−ジアミンの二つの正孔移動
材を混合して使用する場合が記載されているが、或る混
合割合では、それぞれを単独で使用した場合よりも移動
度が低下してしまうことが認められている。従って、電
荷輸送材料として選択した二種の化合物が、単独では共
に高い移動度を示すものであっても、結果的に電荷輸送
材料としての性能を低下させてしまうこととなり、電子
写真感光体としての必要な特性を十分保持できなくなる
ことがある。
【0006】このように、二種の化合物を混合して得ら
れる電荷輸送材料においては、例えば、暗所での帯電性
能が高いこと、静電荷保持能が高いこと、光照射時に発
生した電荷の移動度が高いこと、或いは結着剤ポリマー
への溶解性が高く均質な電荷輸送層を形成することがで
きることなどの望ましい諸特性を必ずしも全て満足する
ものが得られていないのが現状である。
れる電荷輸送材料においては、例えば、暗所での帯電性
能が高いこと、静電荷保持能が高いこと、光照射時に発
生した電荷の移動度が高いこと、或いは結着剤ポリマー
への溶解性が高く均質な電荷輸送層を形成することがで
きることなどの望ましい諸特性を必ずしも全て満足する
ものが得られていないのが現状である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、電荷輸送材料
においては、前記した欠点をカバーすると共に、より高
いキャリア移動度が発現でき、しかも電子写真感光体を
形成した場合にも優れた諸特性を発現できる材料を得る
ことが期待され、このような優れた特性を備えた電荷輸
送材料を含有して成る電子写真感光体が望まれている。
においては、前記した欠点をカバーすると共に、より高
いキャリア移動度が発現でき、しかも電子写真感光体を
形成した場合にも優れた諸特性を発現できる材料を得る
ことが期待され、このような優れた特性を備えた電荷輸
送材料を含有して成る電子写真感光体が望まれている。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、キャリア
移動度が高いトリフェニルアミン化合物の特性に着目
し、均一で安定な電荷輸送層を形成することができ、諸
特性を満足する高感度の電子写真用感光体を見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、トリフェニルアミン化合物と、
結着剤への溶解性が良いヒドラゾン化合物とを組み合わ
せた系が、キャリア移動度を低下することなく、かつ残
留電位も低く、高感度の感光体性能を発現できることを
見出した。更に、トリフェニルアミン化合物とヒドラゾ
ン化合物との混合物から成る電荷輸送材料を用いて作製
した電子写真感光体においても、長時間使用しても光疲
労を認めず、残留電位も上昇することなく、かつ画像不
良を起こすこともなく、高感度にして優れた光応答性を
有することを見出し、本発明を完成するに到った。
移動度が高いトリフェニルアミン化合物の特性に着目
し、均一で安定な電荷輸送層を形成することができ、諸
特性を満足する高感度の電子写真用感光体を見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、トリフェニルアミン化合物と、
結着剤への溶解性が良いヒドラゾン化合物とを組み合わ
せた系が、キャリア移動度を低下することなく、かつ残
留電位も低く、高感度の感光体性能を発現できることを
見出した。更に、トリフェニルアミン化合物とヒドラゾ
ン化合物との混合物から成る電荷輸送材料を用いて作製
した電子写真感光体においても、長時間使用しても光疲
労を認めず、残留電位も上昇することなく、かつ画像不
良を起こすこともなく、高感度にして優れた光応答性を
有することを見出し、本発明を完成するに到った。
【0009】即ち、本発明は、一般式(1)
【化6】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 は
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアリール基を示し、nは0又
は1を示す。)で表されるトリフェニルアミン化合物の
少なくとも1種と、一般式(2)
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアリール基を示し、nは0又
は1を示す。)で表されるトリフェニルアミン化合物の
少なくとも1種と、一般式(2)
【化7】 (式中、R8 、R9 はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を
形成してもよい。R10は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成し
てもよい。R11、R12は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R11とR12が結合して環を形成してもよ
い。)で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種か
ら成る電荷輸送材料を含有する電子写真用感光体を提供
するものでもある。
いてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を
形成してもよい。R10は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成し
てもよい。R11、R12は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R11とR12が結合して環を形成してもよ
い。)で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種か
ら成る電荷輸送材料を含有する電子写真用感光体を提供
するものでもある。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明における前記一般式(1)
で表されるトリフェニルアミン化合物は、例えば特開平
7−173,112号公報に記載されている方法に従
い、4,4’−ジホルミルトリフェニルアミン誘導体と
3,3−ジアリール亜リン酸ジアルキルエステルとを、
極性溶媒中塩基の存在下で反応させることにより得るこ
とができる。
で表されるトリフェニルアミン化合物は、例えば特開平
7−173,112号公報に記載されている方法に従
い、4,4’−ジホルミルトリフェニルアミン誘導体と
3,3−ジアリール亜リン酸ジアルキルエステルとを、
極性溶媒中塩基の存在下で反応させることにより得るこ
とができる。
【0011】上記トリフェニルアミン化合物における置
換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5、R6 、R7 はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、低
級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアリール基を示す。このうち、低級アルキ
ル基としては、炭素数1〜4個のアルキル基、例えば、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基等が挙げられるが、特
にメチル基、エチル基が好ましい。低級アルコキシ基と
しては、炭素数1〜4個のアルコキシ基、例えば、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙
げられる。
換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5、R6 、R7 はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、低
級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアリール基を示す。このうち、低級アルキ
ル基としては、炭素数1〜4個のアルキル基、例えば、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基等が挙げられるが、特
にメチル基、エチル基が好ましい。低級アルコキシ基と
しては、炭素数1〜4個のアルコキシ基、例えば、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙
げられる。
【0012】ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェ
ニル基、p−トリル基や2,4−ジメチルフェニル基等
の低級アルキル基で置換されたフェニル基、p−メトキ
シフェニル基等の低級アルコキシ基で置換されたフェニ
ル基、p−クロロフェニル基等のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基等が挙げられる。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェ
ニル基、p−トリル基や2,4−ジメチルフェニル基等
の低級アルキル基で置換されたフェニル基、p−メトキ
シフェニル基等の低級アルコキシ基で置換されたフェニ
ル基、p−クロロフェニル基等のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基等が挙げられる。
【0013】本発明の前記一般式(1)で表されるトリ
フェニルアミン化合物の好ましい具体例としては、以下
の表1、表2及び表3に示す化合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。表1、表2及び表3の
中で使用する略記号はそれぞれ以下の意味を示すが、本
明細書における以降の記載の各化合物で用いられている
略記号についても同様な意味を示す。なお、数字はフェ
ニル基における置換位置を示す(例えば、4−Meはフ
ェニル基の4位に置換するメチル基を意味する。)。 Me メチル基 Et エチル基 Cl 塩素原子 Br 臭素原子 MeO メトキシ基 p−Tol p−トリル基
フェニルアミン化合物の好ましい具体例としては、以下
の表1、表2及び表3に示す化合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。表1、表2及び表3の
中で使用する略記号はそれぞれ以下の意味を示すが、本
明細書における以降の記載の各化合物で用いられている
略記号についても同様な意味を示す。なお、数字はフェ
ニル基における置換位置を示す(例えば、4−Meはフ
ェニル基の4位に置換するメチル基を意味する。)。 Me メチル基 Et エチル基 Cl 塩素原子 Br 臭素原子 MeO メトキシ基 p−Tol p−トリル基
【0014】
【表1】
【0015】
【表2】
【0016】
【表3】
【0017】また、本発明における前記一般式(2)で
表されるヒドラゾン化合物は、例えば特開昭60−25
5,854号公報に記載された方法に従い、対応するア
ルデヒド類とヒドラジン誘導体とを、不活性有機溶媒中
で反応させることにより得ることができる。
表されるヒドラゾン化合物は、例えば特開昭60−25
5,854号公報に記載された方法に従い、対応するア
ルデヒド類とヒドラジン誘導体とを、不活性有機溶媒中
で反応させることにより得ることができる。
【0018】上記ヒドラゾン化合物における置換基
R8 、R9 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を形成して
もよい。R10は低級アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよいアラルキル基を示
し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成してもよ
い。R11とR12は低級アルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基を示
し、R11とR12が結合して環を形成してもよい。
R8 、R9 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を形成して
もよい。R10は低級アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよいアラルキル基を示
し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成してもよ
い。R11とR12は低級アルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基を示
し、R11とR12が結合して環を形成してもよい。
【0019】このうち、低級アルキル基としては、炭素
数1〜4個のアルキル基、例えば、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基等が挙げられるが、特にメチル基、エチル
基が好ましい。低級アルコキシ基としては、炭素数1〜
4個のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。ハロゲ
ン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子が挙げられる。
数1〜4個のアルキル基、例えば、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基等が挙げられるが、特にメチル基、エチル
基が好ましい。低級アルコキシ基としては、炭素数1〜
4個のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。ハロゲ
ン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【0020】また、置換基を有してもよいアラルキル基
としては、ベンジル基、メトキシベンジル基、ナフチル
メチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、フル
オロベンジル基、ヨードベンジル基などが挙げられる。
更に、置換基を有してもよいアリール基としては、フェ
ニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、
クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニ
ル基、ヨードフェニル基、キシリル基などが挙げられる
としては、ベンジル基、メトキシベンジル基、ナフチル
メチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、フル
オロベンジル基、ヨードベンジル基などが挙げられる。
更に、置換基を有してもよいアリール基としては、フェ
ニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、
クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニ
ル基、ヨードフェニル基、キシリル基などが挙げられる
【0021】本発明における前記一般式(2)のヒドラ
ゾン化合物において、置換基同志が結合して環を形成す
るということは、R8 とR9 、R8 とR10、R9 とR10
又はR11とR12がそれぞれ互いに結合して窒素原子1個
を含む5員環乃至7員環の置換基を有してもよい複素環
を形成するか、又は該1個の窒素原子に加えて、更に窒
素原子及び/又はその他の異種原子を含む5員環乃至7
員環の置換基を有してもよい複素環を形成することを意
味している。形成できる環の具体例としては、それぞれ
置換基を有してもよいインドリン環、カルバゾール環、
1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環、フェノチア
ジン環、フェノキサジン環、イミノスチルベン環、イミ
ノベンジル環などが挙げられる。本発明の前記一般式
(2)で表されるヒドラゾン化合物の好ましい具体例と
しては、以下に示す化合物番号(61)乃至(108)
に示した各化合物が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。化合物の図示中で使用する略記号はそれ
ぞれ前記と同様な意味を示す。
ゾン化合物において、置換基同志が結合して環を形成す
るということは、R8 とR9 、R8 とR10、R9 とR10
又はR11とR12がそれぞれ互いに結合して窒素原子1個
を含む5員環乃至7員環の置換基を有してもよい複素環
を形成するか、又は該1個の窒素原子に加えて、更に窒
素原子及び/又はその他の異種原子を含む5員環乃至7
員環の置換基を有してもよい複素環を形成することを意
味している。形成できる環の具体例としては、それぞれ
置換基を有してもよいインドリン環、カルバゾール環、
1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環、フェノチア
ジン環、フェノキサジン環、イミノスチルベン環、イミ
ノベンジル環などが挙げられる。本発明の前記一般式
(2)で表されるヒドラゾン化合物の好ましい具体例と
しては、以下に示す化合物番号(61)乃至(108)
に示した各化合物が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。化合物の図示中で使用する略記号はそれ
ぞれ前記と同様な意味を示す。
【0022】
【化8】
【0023】
【化9】
【0024】
【化10】
【0025】
【化11】
【0026】
【化12】
【0027】
【化13】
【0028】
【化14】
【0029】
【化15】
【0030】
【化16】
【0031】
【化17】
【0032】本発明に係わる電荷輸送材料は、前記一般
式(1)で表されるトリフェニルアミン化合物と前記一
般式(2)で表されるヒドラゾン化合物との混合物を含
有して成るが、両化合物の混合物を得るための調製方法
に特に制限はない。また、本発明に係わる電荷輸送材料
に含有されるトリフェニルアミン化合物とヒドラゾン化
合物の混合割合は、トリフェニルアミン化合物を5〜9
5重量%の範囲で使用することができるが、好ましくは
5〜50重量%である。電荷輸送層は、前記一般式
(1)で表されるトリフェニルアミン化合物と前記一般
式(2)で表されるヒドラゾン化合物との混合物及び結
着剤とを、適当な溶剤に溶解させた溶液を導電性支持体
又は電荷発生層に塗布し、乾燥させることにより形成す
ることができる。
式(1)で表されるトリフェニルアミン化合物と前記一
般式(2)で表されるヒドラゾン化合物との混合物を含
有して成るが、両化合物の混合物を得るための調製方法
に特に制限はない。また、本発明に係わる電荷輸送材料
に含有されるトリフェニルアミン化合物とヒドラゾン化
合物の混合割合は、トリフェニルアミン化合物を5〜9
5重量%の範囲で使用することができるが、好ましくは
5〜50重量%である。電荷輸送層は、前記一般式
(1)で表されるトリフェニルアミン化合物と前記一般
式(2)で表されるヒドラゾン化合物との混合物及び結
着剤とを、適当な溶剤に溶解させた溶液を導電性支持体
又は電荷発生層に塗布し、乾燥させることにより形成す
ることができる。
【0033】結着剤は、通常、感光体の帯電性や感度な
どの電気特性ばかりでなく、感光層の接着強度や硬度、
耐磨耗性などの機械的強度に影響して感光体の耐久性を
左右したり、また、塗布液における粘度や電荷発生材料
の分散安定性等、製造条件にも影響を与えるため、結着
剤の選択により感光体の性能が大きく変化する可能性が
ある。従って、本発明において使用される結着剤として
は、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリス
チレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ
アミド、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、或いはこれらの共重
合体及び混合物等を挙げることができる。また、このよ
うな絶縁性ポリマーの他にポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリシランなどの有機光導電性
ポリマーも使用できる。
どの電気特性ばかりでなく、感光層の接着強度や硬度、
耐磨耗性などの機械的強度に影響して感光体の耐久性を
左右したり、また、塗布液における粘度や電荷発生材料
の分散安定性等、製造条件にも影響を与えるため、結着
剤の選択により感光体の性能が大きく変化する可能性が
ある。従って、本発明において使用される結着剤として
は、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリス
チレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ
アミド、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、或いはこれらの共重
合体及び混合物等を挙げることができる。また、このよ
うな絶縁性ポリマーの他にポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリシランなどの有機光導電性
ポリマーも使用できる。
【0034】これらの結着剤の中でも、使用に際して特
に好適なのはポリカーボネートである。該ポリカーボネ
ートとしては、下記式(H)で示されるビスフェノール
メタン型のポリカーボネートを挙げることができる。具
体的には、下記式(H−1)で表されるビスフェノール
A型のポリカーボネート(例えば、三菱瓦斯化学(株)
製のユーピロンEシリーズなど)、下記式(H−2)で
表されるビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(例
えば、三菱瓦斯化学(株)製のポリカーボネートZシリ
ーズなど)、或いは下記式(H−3)や下記式(H−
4)で表されるポリカーボネート及びこれらの混合物や
共重合物が挙げられる。これらのポリカーボネート類
は、感光体を形成したときにヒビ割れやキズが発生しに
くいように、比較的高分子量であることが望ましい。
に好適なのはポリカーボネートである。該ポリカーボネ
ートとしては、下記式(H)で示されるビスフェノール
メタン型のポリカーボネートを挙げることができる。具
体的には、下記式(H−1)で表されるビスフェノール
A型のポリカーボネート(例えば、三菱瓦斯化学(株)
製のユーピロンEシリーズなど)、下記式(H−2)で
表されるビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(例
えば、三菱瓦斯化学(株)製のポリカーボネートZシリ
ーズなど)、或いは下記式(H−3)や下記式(H−
4)で表されるポリカーボネート及びこれらの混合物や
共重合物が挙げられる。これらのポリカーボネート類
は、感光体を形成したときにヒビ割れやキズが発生しに
くいように、比較的高分子量であることが望ましい。
【0035】
【化18】 (式中、R13、R14はそれぞれ独立して水素原子、アル
キル基、アリール基を示し、R13及びR14は環状に結合
してもよい。R15、R16、R17、R18、R19、R20、R
21、R22はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基を示し、nは整数を示す。)
キル基、アリール基を示し、R13及びR14は環状に結合
してもよい。R15、R16、R17、R18、R19、R20、R
21、R22はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基を示し、nは整数を示す。)
【0036】
【化19】
【0037】共重合物としては、例えば、式(H)のモ
ノマー単位として適宜組み合わせたものが使用できる
が、好適には下記式(J)で表わされるビスフェノール
/ビフェノール型共重合ポリカーボネート樹脂(特開平
4−179,961号公報)が挙げられる。
ノマー単位として適宜組み合わせたものが使用できる
が、好適には下記式(J)で表わされるビスフェノール
/ビフェノール型共重合ポリカーボネート樹脂(特開平
4−179,961号公報)が挙げられる。
【化20】
【0038】(式中、R13、R14はそれぞれ独立して水
素原子、アルキル基、アリール基を示し、R13及びR14
は環状に結合してもよい。R15、R16、R17、R18、R
19、R20、R21、R22はそれぞれ独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表し、R23、
R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30はそれぞれ
独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシキ基、アリール基を示し、R23、R24、R26及びR
25、R27、R28、R29、R30はそれぞれ独立して環状に
結合していてもよい。m及びnは整数を示す。)
素原子、アルキル基、アリール基を示し、R13及びR14
は環状に結合してもよい。R15、R16、R17、R18、R
19、R20、R21、R22はそれぞれ独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表し、R23、
R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30はそれぞれ
独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシキ基、アリール基を示し、R23、R24、R26及びR
25、R27、R28、R29、R30はそれぞれ独立して環状に
結合していてもよい。m及びnは整数を示す。)
【0039】また、ビスフェノール共重合ポリカーボネ
ートの具体例としては、例えば、下記式(J−1)、式
(J−2)、式(J−3)、式(J−4)で表されるビ
スフェノール/ビフェノール型ポリカーボネート樹脂
(mとnの比は任意の割合であってよい)を挙げること
ができる。
ートの具体例としては、例えば、下記式(J−1)、式
(J−2)、式(J−3)、式(J−4)で表されるビ
スフェノール/ビフェノール型ポリカーボネート樹脂
(mとnの比は任意の割合であってよい)を挙げること
ができる。
【0040】
【化21】
【0041】また、上述したポリカーボネートの他に、
繰り返し単位が下記式(K)及び下記式(L)で示され
るポリカーボネート(特開平6−214,412号公報
及び特開平6−222,581号公報)を挙げることが
できる。
繰り返し単位が下記式(K)及び下記式(L)で示され
るポリカーボネート(特開平6−214,412号公報
及び特開平6−222,581号公報)を挙げることが
できる。
【化22】 (式中、R31、R32、R33はそれぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を示す。)
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を示す。)
【0042】これらの結着剤と本発明に係わる電荷輸送
材料との配合割合は、任意の割合でも良いが、通常は結
着剤100重量部当たり電荷輸送材料を10〜1,00
0重量部、好ましくは25〜500重量部添加される。
また、得られる電荷輸送層の膜厚は一般に2〜40μm
であるが、好ましい範囲は5〜30μmである。
材料との配合割合は、任意の割合でも良いが、通常は結
着剤100重量部当たり電荷輸送材料を10〜1,00
0重量部、好ましくは25〜500重量部添加される。
また、得られる電荷輸送層の膜厚は一般に2〜40μm
であるが、好ましい範囲は5〜30μmである。
【0043】このような電荷輸送層を形成する際に使用
される有機溶剤としては、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸メチルな
どのエステル類、塩化メチレン、クロロホルム、1,2
−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、ト
リクロロエチレン、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素或いはベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族化合物
等、又はこれらの混合物の形で使用することができる。
される有機溶剤としては、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸メチルな
どのエステル類、塩化メチレン、クロロホルム、1,2
−ジクロロエタン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、ト
リクロロエチレン、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素或いはベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族化合物
等、又はこれらの混合物の形で使用することができる。
【0044】上述のようにして得られる電荷輸送層は、
電荷発生層と電気的に接続されており、電界の存在下で
電荷発生層から注入されたキャリアを受け取ると共に、
これらのキャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。この際、この電荷輸送層は導電性基体上の電荷発生
層の上に積層されていても良く、または、電荷発生層の
下に積層されていても良いが、電荷発生層の上に積層さ
れていることが望ましい。
電荷発生層と電気的に接続されており、電界の存在下で
電荷発生層から注入されたキャリアを受け取ると共に、
これらのキャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。この際、この電荷輸送層は導電性基体上の電荷発生
層の上に積層されていても良く、または、電荷発生層の
下に積層されていても良いが、電荷発生層の上に積層さ
れていることが望ましい。
【0045】電荷発生層としては、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコンなどの無機の電荷発生材
料、ピリリウム塩系染料、チアピリリウム塩系染料、ア
ズレニウム塩系染料、チアシアニン系染料、キノシアニ
ン系染料などのカチオン染料、スクアリウム塩系顔料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベ
ンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料などの多
環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、
アゾ顔料、ピロロピロール系顔料などの有機電荷発生物
質から選ばれた材料を単独乃至は組み合わせて用い、蒸
着層あるいは塗布層として用いることができる。上述の
ような有機電荷発生物質のなかでも特に好ましくは、C
hem.Rev.1993年,93巻,449−486
頁に記載された有機電荷発生物質が挙げられる。具体的
にはフタロシアニン系顔料が好ましい。
ルル、アモルファスシリコンなどの無機の電荷発生材
料、ピリリウム塩系染料、チアピリリウム塩系染料、ア
ズレニウム塩系染料、チアシアニン系染料、キノシアニ
ン系染料などのカチオン染料、スクアリウム塩系顔料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベ
ンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料などの多
環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、
アゾ顔料、ピロロピロール系顔料などの有機電荷発生物
質から選ばれた材料を単独乃至は組み合わせて用い、蒸
着層あるいは塗布層として用いることができる。上述の
ような有機電荷発生物質のなかでも特に好ましくは、C
hem.Rev.1993年,93巻,449−486
頁に記載された有機電荷発生物質が挙げられる。具体的
にはフタロシアニン系顔料が好ましい。
【0046】ここで、特にフタロシアニン系顔料として
は、オキソチタニウムフタロシアニン(TiOPc)、
銅フタロシアニン(CuPc)、無金属フタロシアニン
(H2 Pc)、ヒドロキシガリウムフタロシアニン(H
OGaPc)、バナジルフタロシアニン (VOPc)、
クロロインジウムフタロシアニン(ClInPc)が挙
げられる。更に詳細には、TiOPcとしてはα型−T
iOPc、β型−TiOPc、γ型−TiOPc、m型
−TiOPc、Y型−TiOPc、A型−TiOPc、
B型−TiOPc、TiOPcアモルファス及びジメチ
ルエチレングリコシドチタニウムフタロシアニンが挙げ
られる。H2 Pcとしては、α型−H2Pc、β型−H
2 Pc、τ1型−H2 Pc、τ2型−H2 Pc、x型−
H2 Pcが挙げられる。これらのフタロシアニン顔料の
混晶(特開平6−148917号公報、特開平6−27
1786号公報)もまた好適に使用できる。
は、オキソチタニウムフタロシアニン(TiOPc)、
銅フタロシアニン(CuPc)、無金属フタロシアニン
(H2 Pc)、ヒドロキシガリウムフタロシアニン(H
OGaPc)、バナジルフタロシアニン (VOPc)、
クロロインジウムフタロシアニン(ClInPc)が挙
げられる。更に詳細には、TiOPcとしてはα型−T
iOPc、β型−TiOPc、γ型−TiOPc、m型
−TiOPc、Y型−TiOPc、A型−TiOPc、
B型−TiOPc、TiOPcアモルファス及びジメチ
ルエチレングリコシドチタニウムフタロシアニンが挙げ
られる。H2 Pcとしては、α型−H2Pc、β型−H
2 Pc、τ1型−H2 Pc、τ2型−H2 Pc、x型−
H2 Pcが挙げられる。これらのフタロシアニン顔料の
混晶(特開平6−148917号公報、特開平6−27
1786号公報)もまた好適に使用できる。
【0047】また、アゾ化合物としては種々のモノアゾ
顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テトラキスアゾ
顔料が挙げられるが、次の構造式で示される化合物が好
ましい。 ビスアゾ顔料
顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テトラキスアゾ
顔料が挙げられるが、次の構造式で示される化合物が好
ましい。 ビスアゾ顔料
【化23】
【0048】トリスアゾ
【化24】
【0049】更に、次の構造式で示されるペリレン系化
合物又は多環キノン系化合物も好ましい。
合物又は多環キノン系化合物も好ましい。
【化25】 これらのもの以外でも、光を吸収し高い効率で電荷を発
生する材料であれば、いずれの材料でも使用することが
できる。
生する材料であれば、いずれの材料でも使用することが
できる。
【0050】本発明の感光体に使用される導電性支持体
としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、亜鉛、ニッケル
等の金属や合金の箔或いは板をシート状又はドラム状に
したものが使用され、或いはこれらの金属をプラスチッ
クのフィルムや円筒等に真空蒸着、電解メッキしたも
の、或いは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ
等の導電性化合物の層をガラス、紙或いはプラスチック
スフィルム等の支持体上に塗布若しくは蒸着によって設
けられたものが用いられる。塗工は、浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行うことができる。乾
燥は、室温における乾燥の後加熱乾燥する方法が好まし
く、加熱乾燥は30〜200℃の温度で5分〜4時間の
範囲で無風又は送風下で行うことが好ましい。
としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、亜鉛、ニッケル
等の金属や合金の箔或いは板をシート状又はドラム状に
したものが使用され、或いはこれらの金属をプラスチッ
クのフィルムや円筒等に真空蒸着、電解メッキしたも
の、或いは導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ
等の導電性化合物の層をガラス、紙或いはプラスチック
スフィルム等の支持体上に塗布若しくは蒸着によって設
けられたものが用いられる。塗工は、浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行うことができる。乾
燥は、室温における乾燥の後加熱乾燥する方法が好まし
く、加熱乾燥は30〜200℃の温度で5分〜4時間の
範囲で無風又は送風下で行うことが好ましい。
【0051】感光体の耐久性向上のため、本発明におけ
る感光層には必要に応じて紫外線吸収剤や酸化防止剤そ
の他の添加剤が必要に応じて用いられる。種々の添加剤
としては、例えば、特開平6−332,206号公報に
開示されているビフェニル系化合物、m−ターフェニ
ル、ジブチルフタレート等の可塑剤や、シリコーンオイ
ル、グラフト型シリコーンポリマー、各種フルオロカー
ボン類等の表面潤滑剤、ジシアノビニル化合物、カルバ
ゾール誘導体などの電位安定剤、2−tert−ブチル
−4−メチルフェノール、2,6−tert−ブチル−
4−メチルフェノールなどのモノフェノール系酸化防止
剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子系フェノール
系酸化防止剤、4−ジアザビシクロ〔2.2.2〕オク
タンなどのアミン系酸化防止剤、サリチル酸系酸化防止
剤、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネートなど
の硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト等のヒンダードアミン系光安定剤、dl−α−トコフ
ェロール(ビタミンE)等を挙げることができる。
る感光層には必要に応じて紫外線吸収剤や酸化防止剤そ
の他の添加剤が必要に応じて用いられる。種々の添加剤
としては、例えば、特開平6−332,206号公報に
開示されているビフェニル系化合物、m−ターフェニ
ル、ジブチルフタレート等の可塑剤や、シリコーンオイ
ル、グラフト型シリコーンポリマー、各種フルオロカー
ボン類等の表面潤滑剤、ジシアノビニル化合物、カルバ
ゾール誘導体などの電位安定剤、2−tert−ブチル
−4−メチルフェノール、2,6−tert−ブチル−
4−メチルフェノールなどのモノフェノール系酸化防止
剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子系フェノール
系酸化防止剤、4−ジアザビシクロ〔2.2.2〕オク
タンなどのアミン系酸化防止剤、サリチル酸系酸化防止
剤、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネートなど
の硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト等のヒンダードアミン系光安定剤、dl−α−トコフ
ェロール(ビタミンE)等を挙げることができる。
【0052】このように作製した感光層上に、必要に応
じて保護層を塗布、形成することができる。また、導電
性支持体と感光層との間にバリアー機能と接着機能を有
する下引き層を設けることもできる。下引き層を形成す
る材料としては、ポリビニルアルコール、ニトロセルロ
ース、カゼイン、エチレン−アクリル酸共重合体、ナイ
ロンなどのポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどが挙げられる。下引き層の膜厚は0.
1〜5μm、好ましくは0.5〜3μmが適当である。
以上の様にして、一般式(1)で表されるトリフェニル
アミン化合物と一般式(2)で表されるヒドラゾン化合
物を含有してなる電荷輸送材料及び該電荷輸送材料を含
有して成る電子写真用感光体を得ることができる。
じて保護層を塗布、形成することができる。また、導電
性支持体と感光層との間にバリアー機能と接着機能を有
する下引き層を設けることもできる。下引き層を形成す
る材料としては、ポリビニルアルコール、ニトロセルロ
ース、カゼイン、エチレン−アクリル酸共重合体、ナイ
ロンなどのポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどが挙げられる。下引き層の膜厚は0.
1〜5μm、好ましくは0.5〜3μmが適当である。
以上の様にして、一般式(1)で表されるトリフェニル
アミン化合物と一般式(2)で表されるヒドラゾン化合
物を含有してなる電荷輸送材料及び該電荷輸送材料を含
有して成る電子写真用感光体を得ることができる。
【0053】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に 限定されるものではない。 実施例1〜3、比較例1 ポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム薄膜上
に、オキソチタニウムフタロシアニン(TiOPc)を
10-6Torrで約0.8μmの厚さに真空蒸着し、電
荷発生層を形成した。表4に示した各例示化合物1部及
び式(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱
瓦斯化学(株)製:商品名「ポリカーボネートZ−20
0」)1部をジクロロエタン8部中で混合溶解した。こ
の液をドクターブレードで上記電荷発生層上に塗布し、
80℃で3時間乾燥させ感光体を作製した。
するが、本発明はこれら実施例に 限定されるものではない。 実施例1〜3、比較例1 ポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム薄膜上
に、オキソチタニウムフタロシアニン(TiOPc)を
10-6Torrで約0.8μmの厚さに真空蒸着し、電
荷発生層を形成した。表4に示した各例示化合物1部及
び式(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱
瓦斯化学(株)製:商品名「ポリカーボネートZ−20
0」)1部をジクロロエタン8部中で混合溶解した。こ
の液をドクターブレードで上記電荷発生層上に塗布し、
80℃で3時間乾燥させ感光体を作製した。
【0054】このようにして得られた電子写真感光体の
電子写真特性を静電記録試験装置EPA−8200型
(川口電機製作所製)を用いてスタティック方式により
測定した。即ち、感光体を−6kVのコロナ放電を行っ
て帯電せしめ、表面電位V0 (単位は−V)を測定し、
これを暗所で5秒間保持した(表面電位Vi(単位は−
V))後、ハロゲンランプにより照度5ルックスの光を
照射し、表面電位Viを1/2又は1/6に減衰させる
に必要な露光量(E1/2 又はE1/6 (ルックス・秒))
を求め、続いて照度5ルックスの光を10秒間照射後の
表面残留電位VR10 (−V)を求めた。なお、比較例1
では例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を用い
た。結果を表4に示した。
電子写真特性を静電記録試験装置EPA−8200型
(川口電機製作所製)を用いてスタティック方式により
測定した。即ち、感光体を−6kVのコロナ放電を行っ
て帯電せしめ、表面電位V0 (単位は−V)を測定し、
これを暗所で5秒間保持した(表面電位Vi(単位は−
V))後、ハロゲンランプにより照度5ルックスの光を
照射し、表面電位Viを1/2又は1/6に減衰させる
に必要な露光量(E1/2 又はE1/6 (ルックス・秒))
を求め、続いて照度5ルックスの光を10秒間照射後の
表面残留電位VR10 (−V)を求めた。なお、比較例1
では例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を用い
た。結果を表4に示した。
【0055】
【表4】
【0056】*1:比較化合物1は、次の構造式からな
る。
る。
【化26】 (比較化合物1) 表4からも明らかな通り、実施例1〜3の例示化合物を
用いて作製した本発明の感光体は、比較化合物1を用い
て作製した比較例1の感光体に比較して、残留電位が小
さく、感度E1/2 も小さく、電子写真特性が優れている
ことを判明した。なお、比較例1においては光減衰が十
分でないために、感度E1/6 の測定が不可能であった。
用いて作製した本発明の感光体は、比較化合物1を用い
て作製した比較例1の感光体に比較して、残留電位が小
さく、感度E1/2 も小さく、電子写真特性が優れている
ことを判明した。なお、比較例1においては光減衰が十
分でないために、感度E1/6 の測定が不可能であった。
【0057】実施例4〜7、比較例2及び3 特開平1−291,256号公報に記載した方法に従っ
て、ブチラール樹脂(積水化学工業(株)製:商品名
「ポリビニルブチラールBL−1」)35部をテトラヒ
ドロフラン1,425部に溶解させて得た結着剤樹脂溶
液に、結晶性オキシチタニルフタロシアニン40部を加
え、ガラスビーズと共に2時間振動ミルを用いて分散さ
せた。この分散液をポリエチレンテレフタレート(PE
T)フィルムにアルミニウムを蒸着したシート上にワイ
ヤーバーを用いて塗布、乾燥し、電荷発生層を作製し
た。
て、ブチラール樹脂(積水化学工業(株)製:商品名
「ポリビニルブチラールBL−1」)35部をテトラヒ
ドロフラン1,425部に溶解させて得た結着剤樹脂溶
液に、結晶性オキシチタニルフタロシアニン40部を加
え、ガラスビーズと共に2時間振動ミルを用いて分散さ
せた。この分散液をポリエチレンテレフタレート(PE
T)フィルムにアルミニウムを蒸着したシート上にワイ
ヤーバーを用いて塗布、乾燥し、電荷発生層を作製し
た。
【0058】表5に示した各例示化合物1部及び式(H
−2)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学
(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部をジク
ロロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクターブ
レードで上記電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾
燥させ、感光体を作製した。このようにして得た感光体
の電子写真特性を実施例1〜3と同様にして測定した。
なお、比較例2として例示化合物の一方の代わりに比較
化合物1を用い、比較例3では、トリフェニルアミン化
合物である例示化合物47のみを用いた。結果を表5に
示した。
−2)で示されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学
(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部をジク
ロロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクターブ
レードで上記電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾
燥させ、感光体を作製した。このようにして得た感光体
の電子写真特性を実施例1〜3と同様にして測定した。
なお、比較例2として例示化合物の一方の代わりに比較
化合物1を用い、比較例3では、トリフェニルアミン化
合物である例示化合物47のみを用いた。結果を表5に
示した。
【0059】
【表5】
【0060】表5からも明らかな通り、実施例4〜7の
例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、比較化
合物1を用いて作製した比較例2の感光体に比較して、
残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写真特性
が優れていることが判明した。なお、比較例2において
は、光減衰が十分でないために感度E1/6 の測定が不可
能であった。また、比較例3はトリフェニルアミン化合
物を単独で使用した場合であるが、感光体膜中にクラッ
クが生じた。
例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、比較化
合物1を用いて作製した比較例2の感光体に比較して、
残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写真特性
が優れていることが判明した。なお、比較例2において
は、光減衰が十分でないために感度E1/6 の測定が不可
能であった。また、比較例3はトリフェニルアミン化合
物を単独で使用した場合であるが、感光体膜中にクラッ
クが生じた。
【0061】実施例8、比較例4 実施例4〜7と同様にして電荷発生層を作製した。表6
に示した各例示化合物1部及び式(J−1)で表される
ビスフェノールA/ビフェノール型共重合ポリカーボネ
ート樹脂(出光興産(株)製)を用いた以外は、実施例
4〜7と同様に感光体を作製して、実施例1〜3と同様
にして電子写真特性を測定した。なお、比較例4では例
示化合物の一方の代わりに比較化合物2を用いた。結果
を表6に示した。
に示した各例示化合物1部及び式(J−1)で表される
ビスフェノールA/ビフェノール型共重合ポリカーボネ
ート樹脂(出光興産(株)製)を用いた以外は、実施例
4〜7と同様に感光体を作製して、実施例1〜3と同様
にして電子写真特性を測定した。なお、比較例4では例
示化合物の一方の代わりに比較化合物2を用いた。結果
を表6に示した。
【0062】
【表6】
【0063】*2:比較化合物2は、次の構造式からな
る。
る。
【化27】 (比較化合物2) 表6からも明らかな通り、実施例8の例示化合物を用い
て作製した本発明の感光体は、比較化合物2を用いて作
製した比較例4の感光体に比較して、残留電位が小さ
く、感度E1/2 及びE1/6 も小さく、電子写真特性が優
れていることが判明した。
て作製した本発明の感光体は、比較化合物2を用いて作
製した比較例4の感光体に比較して、残留電位が小さ
く、感度E1/2 及びE1/6 も小さく、電子写真特性が優
れていることが判明した。
【0064】実施例9〜12、比較例5 クロルジアンブルー(CDB)1部とポリカーボネート
樹脂(三菱瓦斯化学(株)製:商品名「ユーピロンE−
2000)1部をジクロロエタン30部を溶剤としてボ
ールミルで5時間混練した。得られた顔料分散液をポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルム上にアルミ
ニウムを蒸着したシート上にワイヤーバーを用いて塗布
し、45℃で3時間乾燥して約1μmの厚さに電荷担体
発生層を作った。
樹脂(三菱瓦斯化学(株)製:商品名「ユーピロンE−
2000)1部をジクロロエタン30部を溶剤としてボ
ールミルで5時間混練した。得られた顔料分散液をポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルム上にアルミ
ニウムを蒸着したシート上にワイヤーバーを用いて塗布
し、45℃で3時間乾燥して約1μmの厚さに電荷担体
発生層を作った。
【0065】表7に示した各例示化合物1部及び式(H
−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学
(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部をジク
ロロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクターブ
レードで電荷担体発生層上に塗布し、80℃で3時間乾
燥させ感光体を作製した。このようにして得られた感光
体の電子写真特性を、実施例1〜3と同様にして測定し
た。なお、比較例5では例示化合物の一方の代わりに比
較化合物1を用いた。結果は表7に示した。
−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学
(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部をジク
ロロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクターブ
レードで電荷担体発生層上に塗布し、80℃で3時間乾
燥させ感光体を作製した。このようにして得られた感光
体の電子写真特性を、実施例1〜3と同様にして測定し
た。なお、比較例5では例示化合物の一方の代わりに比
較化合物1を用いた。結果は表7に示した。
【0066】
【表7】 表7からも明らかな通り、実施例9〜12の例示化合物
を用いて作製した本発明の感光体は、比較化合物1を用
いて作製した比較例5の感光体に比較して、残留電位が
小さく、感度E1/2 及び感度E1/6 も小さく、電子写真
特性が優れていることが判明した。
を用いて作製した本発明の感光体は、比較化合物1を用
いて作製した比較例5の感光体に比較して、残留電位が
小さく、感度E1/2 及び感度E1/6 も小さく、電子写真
特性が優れていることが判明した。
【0067】実施例13〜14、比較例6 実施例9〜12と同様にして電荷発生層を作成した。表
8に示した各例示化合物1部及び式(J−1)で表され
るビスフェノールA/ビフェノール型共重合ポリカーボ
ネート樹脂(出光興産(株)製)1部をジクロロエタン
8部中で混合溶解した。この液をドクターブレードで電
荷担体発生上に塗布し、80℃で3時間乾燥させ感光体
を作製した。このようにして得られた感光体の電子写真
特性を実施例1〜3と同様にして測定した。なお、比較
例6では例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を用
いた。結果を表8に示した。
8に示した各例示化合物1部及び式(J−1)で表され
るビスフェノールA/ビフェノール型共重合ポリカーボ
ネート樹脂(出光興産(株)製)1部をジクロロエタン
8部中で混合溶解した。この液をドクターブレードで電
荷担体発生上に塗布し、80℃で3時間乾燥させ感光体
を作製した。このようにして得られた感光体の電子写真
特性を実施例1〜3と同様にして測定した。なお、比較
例6では例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を用
いた。結果を表8に示した。
【0068】
【表8】
【0069】表8からも明らかな通り、実施例13及び
14の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、
比較化合物1を用いて作製した比較例6の感光体に比較
して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写
真特性が優れていることが判明した。なお、比較例6に
おいては、光減衰が十分でないために感度E1/6 の測定
が不可能であった。
14の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、
比較化合物1を用いて作製した比較例6の感光体に比較
して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写
真特性が優れていることが判明した。なお、比較例6に
おいては、光減衰が十分でないために感度E1/6 の測定
が不可能であった。
【0070】実施例15〜17、比較例7 x型無金属フタロシアニン( x−H2 Pc)1部とブチ
ラール樹脂(積水化学工業(株)製:ポリビニルブチラ
ールBL−1)1部をテトラヒドロフラン30部を溶剤
としてボールミルで5時間混練した。得られた顔料分散
液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上
にアルミニウムを蒸着したシート上に塗布し、50℃で
2時間乾燥させた。
ラール樹脂(積水化学工業(株)製:ポリビニルブチラ
ールBL−1)1部をテトラヒドロフラン30部を溶剤
としてボールミルで5時間混練した。得られた顔料分散
液をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上
にアルミニウムを蒸着したシート上に塗布し、50℃で
2時間乾燥させた。
【0071】更に、表9で示す各例示化合物1部及び式
(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯
化学(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部を
ジクロロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクタ
ーブレードで電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾
燥させ、感光体を作製した。このようにして得られた感
光体の電子写真特性を実施例1〜3と同様にして測定し
た。なお、比較例7として例示化合物の一方の代わりに
比較化合物1を用いた。結果を表9に示した。
(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯
化学(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部を
ジクロロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクタ
ーブレードで電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾
燥させ、感光体を作製した。このようにして得られた感
光体の電子写真特性を実施例1〜3と同様にして測定し
た。なお、比較例7として例示化合物の一方の代わりに
比較化合物1を用いた。結果を表9に示した。
【0072】
【表9】
【0073】表9からも明らかな通り、実施例15〜1
7の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、比
較化合物1を用いて作製した比較例7の感光体に比較し
て、残留電位が小さく、電子写真特性が優れていること
が判明した。なお、比較例6においては、光減衰が十分
でないために感度E1/2 及び感度E1/6 の測定が不可能
であった。
7の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、比
較化合物1を用いて作製した比較例7の感光体に比較し
て、残留電位が小さく、電子写真特性が優れていること
が判明した。なお、比較例6においては、光減衰が十分
でないために感度E1/2 及び感度E1/6 の測定が不可能
であった。
【0074】実施例18〜20、比較例8 τ型無金属フタロシアニン(τ−H2 Pc)1部とブチ
ラール樹脂(積水化学工業(株)製:商品名「ポリビニ
ルブチラールBL−1」)1部をテトラヒドロフラン3
0部を溶剤としてボールミルで5時間混練した。得られ
た顔料分散液をポリエチレンテレフタレート(PET)
フィルム上にアルミニウムを蒸着したシート上に塗布
し、50℃で2時間乾燥させた。更に、表10に示した
各例示化合物1部及び式(H−2)で表されるポリカー
ボネート樹脂(三菱瓦斯化学(株)製:商品名「ポリカ
ーボネートZ」)1部をジクロロエタン8部中で混合溶
解した。この液をドクターブレードで電荷発生層上に塗
布し、80℃で3時間乾燥させ感光体を作製した。この
感光体の電子写真特性を実施例1〜3と同様にして測定
した。なお、比較例8として例示化合物の一方の代わり
に比較化合物1を用いた。結果を表10に示した。
ラール樹脂(積水化学工業(株)製:商品名「ポリビニ
ルブチラールBL−1」)1部をテトラヒドロフラン3
0部を溶剤としてボールミルで5時間混練した。得られ
た顔料分散液をポリエチレンテレフタレート(PET)
フィルム上にアルミニウムを蒸着したシート上に塗布
し、50℃で2時間乾燥させた。更に、表10に示した
各例示化合物1部及び式(H−2)で表されるポリカー
ボネート樹脂(三菱瓦斯化学(株)製:商品名「ポリカ
ーボネートZ」)1部をジクロロエタン8部中で混合溶
解した。この液をドクターブレードで電荷発生層上に塗
布し、80℃で3時間乾燥させ感光体を作製した。この
感光体の電子写真特性を実施例1〜3と同様にして測定
した。なお、比較例8として例示化合物の一方の代わり
に比較化合物1を用いた。結果を表10に示した。
【0075】
【表10】
【0076】表10からも明らかな通り、実施例18〜
20の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、
比較化合物1を用いて作製した比較例8の感光体に比較
して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写
真特性が優れていることが判明した。なお、比較例8に
おいては、光減衰が十分でないため感度E1/6 の測定は
不可能であった。
20の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、
比較化合物1を用いて作製した比較例8の感光体に比較
して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写
真特性が優れていることが判明した。なお、比較例8に
おいては、光減衰が十分でないため感度E1/6 の測定は
不可能であった。
【0077】実施例21〜23、比較例9 式(O)で表されるビスアゾ顔料1部とポリカーボネー
ト樹脂(三菱瓦斯化学(株)製:商品名「ユーピロンE
−2000」)1部をジクロロエタン30部を溶剤とし
てボールミルで5時間混練した。得られた顔料分散液を
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にア
ルミニウムを蒸着したシート上にワイヤーバーを用いて
塗布し、50℃で3時間乾燥して約1μmの厚さに電荷
担体発生層を作った。
ト樹脂(三菱瓦斯化学(株)製:商品名「ユーピロンE
−2000」)1部をジクロロエタン30部を溶剤とし
てボールミルで5時間混練した。得られた顔料分散液を
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上にア
ルミニウムを蒸着したシート上にワイヤーバーを用いて
塗布し、50℃で3時間乾燥して約1μmの厚さに電荷
担体発生層を作った。
【0078】更に、表11に示した各例示化合物1部及
び式(J−1)で表されるビスフェノールA/ビフェノ
ール型共重合ポリカーボネート樹脂(出光興産(株)
製)をジクロロエタン8部中で混合溶解した。この液を
ドクターブレードで電荷担体発生層上に塗布し、80℃
で3時間乾燥させ感光体を作製した。この感光体の電子
写真特性を実施例1〜3と同様にして測定した。なお、
比較例9として例示化合物の一方の代わりに比較化合物
1を用いた。結果を表11に示した。
び式(J−1)で表されるビスフェノールA/ビフェノ
ール型共重合ポリカーボネート樹脂(出光興産(株)
製)をジクロロエタン8部中で混合溶解した。この液を
ドクターブレードで電荷担体発生層上に塗布し、80℃
で3時間乾燥させ感光体を作製した。この感光体の電子
写真特性を実施例1〜3と同様にして測定した。なお、
比較例9として例示化合物の一方の代わりに比較化合物
1を用いた。結果を表11に示した。
【0079】
【表11】
【0080】表11からも明らかな通り、実施例21〜
23の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、
比較化合物1を用いて作製した比較例9の感光体に比較
して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写
真特性が優れていることが判明した。
23の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、
比較化合物1を用いて作製した比較例9の感光体に比較
して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写
真特性が優れていることが判明した。
【0081】実施例24、比較例10 銅フタロシアニン(CuPc)1部とブチラール樹脂
(積水化学工業(株)製:ポリビニルブチラールBL−
1)1部をテトラヒドロフラン30部を溶剤としてボー
ルミルで5時間混練した。得られた顔料分散液をポリエ
チレンテレフタレート(PET)フィルム上にアルミニ
ウムを蒸着したシート上に塗布し、50℃で2時間乾燥
させた。
(積水化学工業(株)製:ポリビニルブチラールBL−
1)1部をテトラヒドロフラン30部を溶剤としてボー
ルミルで5時間混練した。得られた顔料分散液をポリエ
チレンテレフタレート(PET)フィルム上にアルミニ
ウムを蒸着したシート上に塗布し、50℃で2時間乾燥
させた。
【0082】更に、表12に示した各例示化合物1部及
び式(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱
瓦斯化学(株)製:ポリカーボネートZ)1部をジクロ
ロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクターブレ
ードで電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾燥させ
感光体を作製した。この感光体の電子写真特性を実施例
1〜3と同様にして測定した。なお、比較例10として
例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を用いた。結
果を表12に示した。
び式(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱
瓦斯化学(株)製:ポリカーボネートZ)1部をジクロ
ロエタン8部中で混合溶解した。この液をドクターブレ
ードで電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾燥させ
感光体を作製した。この感光体の電子写真特性を実施例
1〜3と同様にして測定した。なお、比較例10として
例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を用いた。結
果を表12に示した。
【0083】
【表12】
【0084】表12からも明らかな通り、実施例24の
例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、比較化
合物1を用いて作製した比較例10の感光体に比較し
て、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写真
特性が優れていることが判明した。なお、比較例9にお
いては、光減衰が十分でないためE1/6 の測定は不可能
であった。
例示化合物を用いて作製した本発明の感光体は、比較化
合物1を用いて作製した比較例10の感光体に比較し
て、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、電子写真
特性が優れていることが判明した。なお、比較例9にお
いては、光減衰が十分でないためE1/6 の測定は不可能
であった。
【0085】実施例25〜26、比較例11 実施例25と同様にして電荷発生層を作製した。表13
に示した各例示化合物1部及び式(J−1)で表される
ビスフェノールA/ビフェノール型共重合ポリカーボネ
ート樹脂(出光興産(株)製)1部をジクロロエタン8
部中で混合溶解した。この液をドクターブレードで上記
電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾燥させ、感光
体を作製した。このようにして得た感光体の電子写真特
性を実施例1〜3と同様にして測定した。なお、比較例
11として例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を
用いた。結果を表13に示した。
に示した各例示化合物1部及び式(J−1)で表される
ビスフェノールA/ビフェノール型共重合ポリカーボネ
ート樹脂(出光興産(株)製)1部をジクロロエタン8
部中で混合溶解した。この液をドクターブレードで上記
電荷発生層上に塗布し、80℃で3時間乾燥させ、感光
体を作製した。このようにして得た感光体の電子写真特
性を実施例1〜3と同様にして測定した。なお、比較例
11として例示化合物の一方の代わりに比較化合物1を
用いた。結果を表13に示した。
【0086】
【表13】
【0087】表13からも明らかな通り、実施例25及
び26の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体
は、比較化合物1を用いて作製した比較例11の感光体
に比較して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、
電子写真特性が優れていることが判明した。なお、比較
例11においては、光減衰が十分ではないためE1/6 の
測定は不可能であった。
び26の例示化合物を用いて作製した本発明の感光体
は、比較化合物1を用いて作製した比較例11の感光体
に比較して、残留電位が小さく、感度E1/2 も小さく、
電子写真特性が優れていることが判明した。なお、比較
例11においては、光減衰が十分ではないためE1/6 の
測定は不可能であった。
【0088】実施例27、比較例12 浸漬塗工法を用いてアルミニウムドラム上に下引き層、
電荷発生層及び電化輸送層を順次積層し、膜圧20μm
のOPCを作製した。電荷発生層は、特開平1−29
1,256号公報に記載した方法に従って、ブチラール
樹脂(積水化学工業(株)製:商品名「ポリビニルブチ
ラールBL−1」)35部をテトラヒドロフラン1,4
25部に溶解させて得た接着剤樹脂溶液に、結晶性オキ
シチタニルフタロシアニン40部を加え、ガラスビーズ
と共に2時間振動ミルを用いて分散させたものを用い
た。
電荷発生層及び電化輸送層を順次積層し、膜圧20μm
のOPCを作製した。電荷発生層は、特開平1−29
1,256号公報に記載した方法に従って、ブチラール
樹脂(積水化学工業(株)製:商品名「ポリビニルブチ
ラールBL−1」)35部をテトラヒドロフラン1,4
25部に溶解させて得た接着剤樹脂溶液に、結晶性オキ
シチタニルフタロシアニン40部を加え、ガラスビーズ
と共に2時間振動ミルを用いて分散させたものを用い
た。
【0089】電荷輸送層は、例示化合物47及び例示化
合物61をそれぞれ0.2部及び0.8部、式(H−
2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学
(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部及びジ
クロロエタン8部中で混合溶解した。電子写真特性は、
シンシア99HC(ジェンテック社製)を使って測定し
た。また、この塗布液を2ヶ月暗中で放置した後、同様
に感光体を作製した。
合物61をそれぞれ0.2部及び0.8部、式(H−
2)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学
(株)製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部及びジ
クロロエタン8部中で混合溶解した。電子写真特性は、
シンシア99HC(ジェンテック社製)を使って測定し
た。また、この塗布液を2ヶ月暗中で放置した後、同様
に感光体を作製した。
【0090】保持率は、感光体にコロナ放電を行って帯
電せしめ、初期帯電電位に対する暗所で5秒後の表面電
位と初期帯電電位の帯電電位低下量の比率から求めた。
半減露光量E1/2 は、表面電位(−600V)が初期表
面電位の1/2(−300V)となるまでの時間を求め
て、半減露光量E1/2 (μJ/cm2 )を算出した。ま
た、E100 は初期表面電位(−600V)が−100V
に減衰させるに必要な照射エネルギーである。なお、比
較例12として例示化合物61を1部、式(H−2)で
表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学(株)
製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部及びジクロロ
エタン8部中で混合溶解したものを用いた。結果を表1
4に示す。
電せしめ、初期帯電電位に対する暗所で5秒後の表面電
位と初期帯電電位の帯電電位低下量の比率から求めた。
半減露光量E1/2 は、表面電位(−600V)が初期表
面電位の1/2(−300V)となるまでの時間を求め
て、半減露光量E1/2 (μJ/cm2 )を算出した。ま
た、E100 は初期表面電位(−600V)が−100V
に減衰させるに必要な照射エネルギーである。なお、比
較例12として例示化合物61を1部、式(H−2)で
表されるポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学(株)
製:商品名「ポリカーボネートZ」)1部及びジクロロ
エタン8部中で混合溶解したものを用いた。結果を表1
4に示す。
【0091】
【表14】
【0092】表14からも明らかな通り、本実施例で得
られた本発明感光体は、例示化合物61のみで得られた
比較例12の感光体に比較して、塗布液放置前後の特性
変化が少なく、例示化合物47を例示化合物61に混合
した感光体は、塗布液の安定性が増加することができ
た。
られた本発明感光体は、例示化合物61のみで得られた
比較例12の感光体に比較して、塗布液放置前後の特性
変化が少なく、例示化合物47を例示化合物61に混合
した感光体は、塗布液の安定性が増加することができ
た。
【0093】実施例28〜31、比較例13〜16 表15に示した実施例28〜31の各例示化合物を10
乃至11通りの割合で混合した混合電荷輸送物質1部
と、構造式(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂
1部をジクロロエタン8部中で混合溶解した。これらの
溶液をそれぞれドクターブレードでポリエチレンテレフ
タレート(PET)フィルム上にアルミを蒸着したシー
ト上に塗布し、80℃で3時間乾燥させた。例示化合物
47のみを1部用いた場合は、製膜後、放置すると感光
体膜中にクラックが生じた。
乃至11通りの割合で混合した混合電荷輸送物質1部
と、構造式(H−2)で表されるポリカーボネート樹脂
1部をジクロロエタン8部中で混合溶解した。これらの
溶液をそれぞれドクターブレードでポリエチレンテレフ
タレート(PET)フィルム上にアルミを蒸着したシー
ト上に塗布し、80℃で3時間乾燥させた。例示化合物
47のみを1部用いた場合は、製膜後、放置すると感光
体膜中にクラックが生じた。
【0094】更に、これらの電荷輸送層上に半透明金電
極を蒸着して電荷キャリア移動度をそれぞれ測定した。
キャリア移動度の測定は、光源としてパルス半値幅0.
9nsec、波長337nmの窒素ガスレーザーを用
い、Time−of−flight法(田中聡明、山口
康浩、横山正明:電子写真, 29, 366( 199
0))にて行った。25℃、25V/μmでの実施例2
8〜31の測定結果を第1図乃至第4図に示した。な
お、表16の比較例13〜16においては、例示化合物
47にそれぞれ比較化合物2、*3比較化合物3、*4比較
化合物4を9乃至10通りの割合で混合した電荷輸送物
質1部を用いて、実施例28〜31と同様にして測定し
た。また、比較例16においては、例示化合物61に*5
比較化合物5を8通りの割合で混合した電荷輸送物質1
部を用いて、同様に測定した。比較例13〜16の測定
結果を第5図乃至第8図に示した。
極を蒸着して電荷キャリア移動度をそれぞれ測定した。
キャリア移動度の測定は、光源としてパルス半値幅0.
9nsec、波長337nmの窒素ガスレーザーを用
い、Time−of−flight法(田中聡明、山口
康浩、横山正明:電子写真, 29, 366( 199
0))にて行った。25℃、25V/μmでの実施例2
8〜31の測定結果を第1図乃至第4図に示した。な
お、表16の比較例13〜16においては、例示化合物
47にそれぞれ比較化合物2、*3比較化合物3、*4比較
化合物4を9乃至10通りの割合で混合した電荷輸送物
質1部を用いて、実施例28〜31と同様にして測定し
た。また、比較例16においては、例示化合物61に*5
比較化合物5を8通りの割合で混合した電荷輸送物質1
部を用いて、同様に測定した。比較例13〜16の測定
結果を第5図乃至第8図に示した。
【0095】
【表15】
【0096】
【表16】
【0097】*3:比較化合物3は、次の構造式からな
る。
る。
【化28】 (比較化合物3)
【0098】*4:比較化合物4は、次の構造式からな
る。
る。
【化29】 (比較化合物4)
【0099】*5:比較化合物5は、次の構造式からな
る。
る。
【化30】 (比較化合物5)
【0100】第1図乃至第4図から明らかな通り、一般
式(1)で表されるトリフェニルアミン化合物と一般式
(2)で表されるヒドラゾン化合物とを組み合わせた場
合には、移動度が低下せず、一般式(2)で表されるヒ
ドラゾン化合物に一般式(1)で表されるトリフェニル
アミン化合物を加えるに従って移動度が上昇する組み合
わせであることが認められた。一方、一般式(1)で表
されるトリフェニルアミン化合物に比較化合物2乃至4
を組み合わせた場合には、第5図乃至第7図から明らか
な通り、移動度の低下が認められた。また、一般式
(2)で表わされるヒドラゾンに比較化合物5を組み合
わせた場合にも、第8図から明らかな通り、移動度の低
下が認められた。
式(1)で表されるトリフェニルアミン化合物と一般式
(2)で表されるヒドラゾン化合物とを組み合わせた場
合には、移動度が低下せず、一般式(2)で表されるヒ
ドラゾン化合物に一般式(1)で表されるトリフェニル
アミン化合物を加えるに従って移動度が上昇する組み合
わせであることが認められた。一方、一般式(1)で表
されるトリフェニルアミン化合物に比較化合物2乃至4
を組み合わせた場合には、第5図乃至第7図から明らか
な通り、移動度の低下が認められた。また、一般式
(2)で表わされるヒドラゾンに比較化合物5を組み合
わせた場合にも、第8図から明らかな通り、移動度の低
下が認められた。
【0101】
【発明の効果】本発明によって得られる電荷輸送材料
は、電荷移動材の濃度を上げずにキャリア移動度を向上
することができ、該電荷輸送材料を含有して成る電子写
真感光体は、感度が良好で、残留電位が小さい等の優れ
た電子写真特性を有しており、極めて有用性が高いもの
である。
は、電荷移動材の濃度を上げずにキャリア移動度を向上
することができ、該電荷輸送材料を含有して成る電子写
真感光体は、感度が良好で、残留電位が小さい等の優れ
た電子写真特性を有しており、極めて有用性が高いもの
である。
【図1】実施例28における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図2】実施例29における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図3】実施例30における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図4】実施例31における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図5】比較例13における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図6】比較例14における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図7】比較例15における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
【図8】比較例16における電子写真感光体における電
荷キャリア移動度を示す図。
荷キャリア移動度を示す図。
フロントページの続き (72)発明者 萩原 利光 神奈川県平塚市西八幡1丁目4番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項1】導電性基体上に形成された感光層が電荷発
生材料を含んだ電荷発生層と電荷輸送材料を含んだ電荷
輸送層から成る電子写真感光体において、一般式(1) 【化1】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 は
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアリール基を示し、nは0又
は1を示す。)で表されるトリフェニルアミン化合物の
少なくとも1種と、一般式(2) 【化2】 (式中、R8 、R9 はそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子を示し、R8 とR9 が結合して環を
形成してもよい。R10は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R10はR8 或いはR9 と結合して環を形成し
てもよい。R11、R12は低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル
基を示し、R11とR12が結合して環を形成してもよ
い。)で表されるヒドラゾン化合物の少なくとも1種か
ら成る電荷輸送材料を含有することを特徴とする電子写
真感光体。 - 【請求項2】一般式(1) 【化3】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 は
それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアリール基を示し、nは0又
は1を示す。)で表されるトリフェニルアミン化合物を
5乃至50重量%含む電荷輸送材料を含有する請求項1
記載の電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27687396A JPH10104857A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | 電子写真感光体 |
| US08/893,000 US5882813A (en) | 1996-07-15 | 1997-07-15 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27687396A JPH10104857A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10104857A true JPH10104857A (ja) | 1998-04-24 |
Family
ID=17575603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27687396A Pending JPH10104857A (ja) | 1996-07-15 | 1996-09-30 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10104857A (ja) |
-
1996
- 1996-09-30 JP JP27687396A patent/JPH10104857A/ja active Pending
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