JPH10110040A - 成形物 - Google Patents

成形物

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JPH10110040A
JPH10110040A JP28340496A JP28340496A JPH10110040A JP H10110040 A JPH10110040 A JP H10110040A JP 28340496 A JP28340496 A JP 28340496A JP 28340496 A JP28340496 A JP 28340496A JP H10110040 A JPH10110040 A JP H10110040A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィンに対する接着性に優れたポリ
エステル系樹脂よりなる成形物を提供すること。 【解決手段】 多塩基酸成分(A)、好ましくは芳香族
ジカルボン酸(a−1)及び炭素数2以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸(a−2)からなる多塩基酸
成分(A)と、水添ポリブタジエンポリオール(b−
1)及びポリ(アルキレンオキシド)グリコール(b−
2)からなるグリコール成分(B)を重縮合してなるポ
リエステル系樹脂(I)よりなる成形物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系樹
脂よりなる成形物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィ
ンに対して優れた接着性(密着性)を有し、かつ透湿性
に優れたフィルム等の成形物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、ポリエステル系樹脂は耐熱性、
耐候性等に優れており、様々な用途で使用されている
が、なかでも成形体や接着剤、粘着剤、塗料といった分
野では有効に使用されている。例えば、特開昭59−2
15373号公報には、ホットメルト接着剤として、芳
香族ジカルボン酸を主成分とする有機ジカルボン酸とア
ルキレングリコールからなる短鎖エステル単位と、芳香
族ジカルボン酸を主成分とする有機ジカルボン酸と1,
2−ポリブタジエングリコールあるいはその水添物から
なる長鎖エステル単位及び/又は1,2−ポリブタジエ
ンジカルボン酸あるいはその水添物とアルキレングリコ
ールからなる長鎖エステル単位とからなるものが提案さ
れている。
【0003】又、特開平3−167284号公報には、
粘着剤として水添ポリブタジエン構造を有するジカルボ
ン酸あるいはポリオールを用いた脂肪族系ポリエステル
のものが提案されている。特開昭61−7370号公報
には、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、ダイマー酸
又はその水添物あるいはそれらの誘導体及びダイマー酸
以外の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体を酸成分と
し、炭素数2〜10のアルキレングリコール、平均分子
量350〜6000の分子中にエーテル結合を含まない
長鎖グリコールをグリコール成分とする熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーと、該熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーと混和性のある低分子量熱可塑性物
質とからなる接着剤組成物が提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭59−215373号公報や特開平3−16728
4号公報、特開昭61−7370号公報に記載の樹脂組
成物は接着剤、粘着剤に関するものであり、該樹脂組成
物を用いた成形物については何ら検討されておらず、更
にポリオレフィン系樹脂に対する接着性(密着性)につ
いても考慮されていない。ポリオレフィン系樹脂は化学
的特性に優れ、軽量かつ安価である等の優れた特性をも
っているため従来から成形品や不織布などに多く使用さ
れているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポ
リオレフィン系樹脂は非極性で結晶性が高いため、各種
接着剤との接着性が極めて悪く、又、各種塗料を塗布し
たときあるいは成形物を熱融着したときにも形成塗膜と
の密着性も悪く、この点がポリオレフィン系樹脂を種々
の用途に展開していく上で大きな難点になっている。
【0005】近年、ポリエステル系樹脂よりなる成形物
は食品や医療等、種々様々なところで使用されるように
なり、特に透湿性を必要とする医療、衛生用品等の用途
では重要視されているものであるところから、特にポリ
オレフィン系樹脂に優れた接着(密着)性能を有する成
形物の開発が望まれている。そこで、本発明はこのよう
な背景下において、上記課題を解決したポリオレフィン
系樹脂に対する接着性(密着性)に優れ、更に透湿性に
非常に優れた、ポリエステル系樹脂よりなる成形物を提
供することを目的とする。
【0006】
【問題を解決するための手段】しかるに、本発明者等
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、多
塩基酸成分(A)、好ましくは芳香族ジカルボン酸(a
−1)及び炭素数2以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐
多塩基酸(a−2)からなる多塩基酸成分(A)と、水
添ポリブタジエンポリオール(b−1)及びポリ(アル
キレンオキシド)グリコール(b−2)からなるグリコ
ール成分(B)を重縮合してなるポリエステル系樹脂
(I)よりなる成形物が、上記目的と合致することを見
いだし、本発明を完成した。
【0007】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のポリエステル系樹脂(I)は、多塩基酸成分
(A)と、グリコール成分(B)としての水添ポリブタ
ジエンポリオール(b−1)及びポリ(アルキレンオキ
シド)グリコール(b−2)をそれぞれ必須の成分とし
て構成される。
【0008】本発明で用いられる多塩基酸成分(A)と
しては、特に制限されることなく2価以上の酸であれば
よいが、本発明では、特に芳香族ジカルボン酸(a−
1)及び炭素数2以上、好ましくは2〜20のアルキル
基を側鎖にもつ分岐多塩基酸(a−2)を含むことが好
ましい。
【0009】芳香族ジカルボン酸(a−1)としては、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フ
タル酸、1,4−ナフタール酸、1,5−ナフタール
酸、ジフェニン酸、4,4′−オキシ安息香酸、ジグリ
コール酸、4,4′−スルホニルジ安息香酸、2,5−
ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、中でも安価であ
ることや反応性の点で特にテレフタル酸、イソフタル酸
が好ましい。但し、これらに限定されるものではない。
又、必要に応じて、上記酸のモノエステルあるいはジエ
ステルとして用いることもできる。炭素数2以上、好ま
しくは2〜20のアルキル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸
(a−2)としては、ダイマー酸の水添物、1−ブチル
ヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
【0010】かかる多塩基酸成分(A)のそれぞれの配
合量については、多塩基酸成分(A)全体に対して、芳
香族ジカルボン酸(a−1)が20〜90重量%、好ま
しくは30〜80重量%、炭素数2以上のアルキル基を
側鎖にもつ分岐多塩基酸(a−2)が10〜80重量
%、好ましくは20〜70重量%であることが望まれ
る。上記(a−1)の配合量が20重量%未満では凝集
力が弱く、接着力が低下し、一方90重量%を越えると
相溶性が悪くなり接着力が低下し好ましくない。又、
(a−2)の配合量が10重量%未満では相溶性が悪く
接着力が低下し、80重量%を越えると凝集力が弱くな
り接着力が低下し好ましくない。
【0011】本発明では上記多塩基酸成分(a−1)、
(a−2)以外に、必要に応じてその他の酸成分とし
て、例えばコハク酸、グルタル酸、2,2−ジメチルグ
ルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の酸を
併用することも好ましい。
【0012】グリコール成分(B)の必須成分である水
添ポリブタジエンポリオール(b−1)としては、下記
化1で示される構造を有するものであり、分子量が30
0〜6000、特に500〜3000のものが良い。
又、ヨウ素価は0〜50、好ましくは0〜20で、水酸
基価は15〜400、好ましくは30〜250であるも
のがよい。
【0013】
【化1】 ここで、nは3〜110の整数である。
【0014】又、ポリ(アルキレンオキシド)グリコー
ル(b−2)としては、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等で分子量600〜4000のものが挙げられるが、
中でも分子量1000〜2000のポリテトラメチレン
グリコールが良好である。本発明では、ポリテトラメチ
レングリコールとポリエチレングリコールを併用する
等、上記グリコール成分を1種又は2種併用することも
好ましい。
【0015】本発明では上記(b−1)、(b−2)の
グリコール(B)成分以外にその他のグリコール成分と
して、炭素数2〜20のアルキレングリコールが用いら
れ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,9−ノナンジオール、2,2′−ブチルエチルプロ
パンジオール等が挙げられ、1種又は2種以上が用いら
れる。中でもエチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール等が好適に採用される。
【0016】上記各々のグリコール(B)成分の配合量
については、特に限定されないが、グリコール(B)成
分全体に対して、水添ポリブタジエンポリオール(b−
1)が10〜60重量%、好ましくは30〜60重量
%、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール(b−2)
が30〜89重量%、好ましくは40〜70重量%、及
びその他のグリコール成分が1〜60重量%、好ましく
は1〜30重量%であることが望まれる。
【0017】かかる配合量において、水添ポリブタジエ
ンポリオール(b−1)が10重量%未満ではポリオレ
フィンに対する接着力が低下し、60重量%を越えると
凝集力が弱く接着力が低下することになる。又、ポリ
(アルキレンオキシド)グリコール(b−2)が30重
量%未満では透湿性が劣ることとなり、89重量%を越
えるとポリオレフィンに対する接着力が低下し好ましく
ない。更にその他のグリコール成分が60重量%を越え
ると相溶性不良や接着力の低下となり好ましくない。
【0018】かくして本発明では上記多塩基酸成分
(A)とグリコール成分(B)を重縮合してポリエステ
ル系樹脂(I)を得るわけであるが、該ポリエステル系
樹脂(I)の製造方法については特に制限されることな
く、公知の通常の方法に従って行うことができる。例え
ば、前記の多塩基酸成分(A)とグリコール成分(B)
を同時に又は段階的に直接エスエル化するか、あるいは
エステル交換反応させた後重縮合する方法等が採用され
る。その際、任意の各種の触媒、安定剤、改質剤、ある
いは添加剤等を使用してもよい。例えば、エステル化の
触媒としてはジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛等があ
り、重合触媒としてはテトラn−ブチルチタネート、三
酸化アンチモン等がある。又、多塩基酸成分(A)とグ
リコール成分(B)とはモル比で多塩基酸成分(A):
グリコール成分(B)=1:1.1〜1:2.0、好ま
しくは1:1.2〜1:1.8で行うことが望ましい。
【0019】上記方法によりポリエステル系樹脂(I)
が得られるが、得られたポリエステル系樹脂(I)は相
溶性に優れており、又、該ポリエステル系樹脂(I)は
分子量が5000〜50000、好ましくは7000〜
30000で、粘度が10〜10000ポイズ(190
℃)、好ましくは100〜5000ポイズ(190
℃)、ガラス転移温度(Tg)が−60〜50℃、好ま
しくは−50〜30℃であることが望まれ、本発明の効
果が顕著に発揮される。
【0020】本発明の樹脂(I)には、必要に応じて各
種添加剤を配合することも可能である。該添加剤として
は、例えばジオクチルフタレート、ジフェニルフタレー
ト、トリフェニルホスフェート等の種々の酸の誘導体、
グリコール誘導体、グリセリン誘導体、エポキシ系誘導
体、低・中分子量のポリエステル系可塑剤、ポリエーテ
ル系可塑剤、パラフィン系・ナフテン系・芳香族系等の
プロセスオイル、ひまし油等の軟化剤、あるいは安定
剤、無機・有機充填剤、顔料、他の熱可塑性樹脂等を必
要に応じて、本発明の効果を損なわない程度に含有させ
ることができる。
【0021】そして本発明においては、上記樹脂(I)
は押出成形等、周知の方法に従って溶融成形され、フィ
ルムやシート等の成形物に成形される。必要に応じてジ
メチルスルホオキシド等の溶剤も用いられる。成形物の
なかでも、例えば、フィルムの場合特に限定はないが、
数μm〜数100μmに設定することができ、好ましく
は5〜50μm、特に好ましくは10〜30μmであ
る。本発明では、該フィルム(厚さ10μm)におい
て、その透湿度が3000g/m2・24hr以上、好
ましくは3000〜10000g/m2・24hrであ
ることが望まれる。
【0022】かくして本発明の樹脂(I)よりなる成形
物は、金属や合成樹脂(ポリオレフィンを除く)のみで
なく、非極性で結晶性が高いため接着性が極めて困難な
ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン
系樹脂やその成形品(フィルム、シート、カップ、
等)、あるいは不織布等に対しても優れた接着(密着)
性能を有するものであり、更に透湿性にも優れており、
特に紙おむつのバックシート等、種々の用途に非常に有
用である。
【0023】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「%」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例1 撹拌機、温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた反
応器に窒素ガス雰囲気下で、多塩基酸成分(A)として
テレフタル酸0.70モル(37部)、0.30モル
(63部)(商品名;PP−1010、ユニケマ社
製)、グリコール成分(B)として、水添ポリブタジエ
ンポリオール(商品名;ポリテールHA、三菱化学社
製)0.10モル(18部)、平均分子量2000のポ
リテトラメチレングリコール0.50モル(79部)、
1,4−ブタンジオール0.90モル(3部)、及び触
媒として酢酸亜鉛2.0×10-4モル/酸、三酸化アン
チモン3.0×10-4モル/酸を仕込み、窒素雰囲気
下、240℃で溶融加熱してエステル化反応を行った。
【0024】次いで、テトラn−ブチルチタネート1×
10-4モル/酸を添加し、1Torr下で250℃で3
時間重縮合を行い、本発明のポリエステル系樹脂(I)
を得(分子量25000、ガラス転移温度(Tg)−3
7℃)、その後、ペレタイザーにてペレット化した。本
ペレットをスクリュー径40mmφ、L/D=28の押
出機に取り付けたリップ開度0.6mm、幅500mm
のTダイを用いて樹脂の融点より50℃高い温度で押出
し、内部が25℃の水が循環する直径350mmφの冷
却ロールに接触せしめ、10m/分で引き取りフィルム
を作成した。得られたフィルムについて、下記の通り評
価を行った。
【0025】(接着性)上記フィルム(サイズ:縦20
cm、横5cm、厚み:50μ)をポリエチレン製不織
布と130℃で熱ロールによりラミネートした後、60
℃で1日放置し、その後更に20℃、60%RHで1日
放置したものを180度剥離試験により測定した。 (透湿度)上記フィルムの透湿度を、JIS Z 02
08のカップ法に基づき測定を行った。
【0026】実施例2 実施例1に準じて、表1に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
(I)を得(分子量21000、ガラス転移温度(T
g)−40℃)、更に、実施例1に準じてフィルムを作
成した。得られたフィルムについて、実施例1と同様の
評価を行った。
【0027】比較例1 実施例1に準じて、表1に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
(I)を得(分子量23000、ガラス転移温度(T
g)−41℃)、更に、実施例1に準じてフィルムを作
成した。得られたフィルムについて、実施例1と同様の
評価を行った。
【0028】比較例2 実施例1に準じて、表1に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
(I)を得(分子量21000、ガラス転移温度(T
g)−35℃)、更に、実施例1に準じてフィルムを作
成した。得られたフィルムについて、実施例1と同様の
評価を行った。
【0029】比較例3 実施例1に準じて、表1に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
(I)を得(分子量18000、ガラス転移温度(T
g)−55℃)、更に、実施例1に準じてフィルムを作
成した。得られたフィルムについて、実施例1と同様の
評価を行った。
【0030】比較例4 実施例1に準じて、表1に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
(I)を得(分子量25000、ガラス転移温度(T
g)−19℃)、更に、実施例1に準じてフィルムを作
成した。得られたフィルムについて、実施例1と同様の
評価を行った。実施例及び比較例のそれぞれの評価結果
を表2に示す。
【0031】
【表1】 酸成分 グリコール成分 (a-1) (a-2) (b-1) (b-2) 他のク゛リコール成分 (%) (%) (%) (%) (%) 実施例1 TPA PP-1010 PTHA PTMG 1,4-BG (37) (63) (18) (79) (3) 〃 2 TPA PP-1010 PTHA PTMG 1,4-BG (20) (80) (26) (68) (6) 比較例1 TPA PP-1010 − PTMG 1,4-BG (37) (63) (97) (3) 〃 2 TPA PP-1010 PTHA − 1,4-BG (37) (63) (97) (3) 〃 3 − PP-1010 PTHA PTMG 1,4-BG (100) (18) (79) (3) 〃 4 TPA − PTHA PTMG 1,4-BG (100) (18) (79) (3)
【0032】注)表中の記号は次の通りである。 (a−1):芳香族ジカルボン酸 (a−2):炭素数2以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐多塩基酸 (b−1):水添ポリブタジエンポリオール (b−2):ポリ(アルキレンオキシド)グリコール (%):酸成分においては酸成分全体に対する各成分の
重量% グリコール成分においてはグリコール成分全体に対する
各成分の重量% TPA:テレフタル酸、PP−1010:プリポール1
010(ユニケマ社製)、PTHA:ポリテールHA
(三菱化学社製)、PTMG:ポリテトラメチレングリ
コール、1,4−BG:1,4−ブタンジオール
【0033】
【表2】 接着性(g/inch) 透湿度(g/m2・24hr) 実施例1 1890 3800 〃 2 1510 3500 比較例1 10 4800 〃 2 2100 1500 〃 3 420 3700 〃 4 860 3000
【0034】
【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂よりなる成
形物は、ポリオレフィンとの接着性に優れ、更に透湿性
に優れた効果を示す。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 多塩基酸成分(A)と、水添ポリブタジ
    エンポリオール(b−1)及びポリ(アルキレンオキシ
    ド)グリコール(b−2)からなるグリコール成分
    (B)を重縮合してなるポリエステル系樹脂(I)より
    なることを特徴とする成形物。
  2. 【請求項2】 多塩基酸成分(A)が、芳香族ジカルボ
    ン酸(a−1)及び炭素数2以上のアルキル基を側鎖に
    もつ分岐多塩基酸(a−2)からなることを特徴とする
    請求項1記載の成形物。
  3. 【請求項3】 多塩基酸成分(A)全体に対して、芳香
    族ジカルボン酸(a−1)を20〜90重量%、炭素数
    2以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸(a−
    2)を10〜80重量%配合することを特徴とする請求
    項2記載の成形物。
  4. 【請求項4】 グリコール成分(B)全体に対して、水
    添ポリブタジエンポリオール(b−1)を10〜60重
    量%、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール(b−
    2)を30〜89重量%、及びその他のグリコール成分
    を1〜60重量%配合することを特徴とする請求項1記
    載の成形物。
  5. 【請求項5】 フィルムとして用いることを特徴とする
    請求項1〜4いずれか記載の成形物。
  6. 【請求項6】 紙おむつ用のバックシートとして用いる
    ことを特徴とする請求項1〜5いずれか記載の成形物。
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