JPH10120847A - 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 - Google Patents
耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品Info
- Publication number
- JPH10120847A JPH10120847A JP9161080A JP16108097A JPH10120847A JP H10120847 A JPH10120847 A JP H10120847A JP 9161080 A JP9161080 A JP 9161080A JP 16108097 A JP16108097 A JP 16108097A JP H10120847 A JPH10120847 A JP H10120847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin composition
- weight
- propylene
- elastomeric copolymer
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐放射線性を付与するのに高価なビスブレー
キング工程又は移動剤オイルの均質混合を必要としない
耐脆化性ポリマー組成物を提供する。その際、エラスト
マー性成分を含むが、実質的に透明であり、６０℃以上
の熱変形温度を示す脆化性ポリマー組成物を提供する。
また、可撓性で実質的に透明な製品に射出成形しうる耐
脆化性ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリオレフィン組成物の総重量に
対して少なくとも８０重量％の、アイソタクチック指数
が９０より高いプロピレンホモポリマー、又はエチレン
又はＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンとプロピレンとのランダ
ムコポリマーのいずれかを含む結晶質ポリマー、（ｂ）
プロピレン又はブテン-1とエチレンとのエラストマー性
コポリマーを含む耐脆化性ポリオレフィン組成物におい
て、前記エラストマー性コポリマーが前記ポリオレフィ
ン組成物の透明性に悪影響を及ぼすことなく前記ポリオ
レフィン組成物の可撓性を増大させるのに十分な量だけ
存在し、かつ前記ポリオレフィン組成物の熱変形温度が
少なくとも６０℃であるポリオレフィン組成物。
キング工程又は移動剤オイルの均質混合を必要としない
耐脆化性ポリマー組成物を提供する。その際、エラスト
マー性成分を含むが、実質的に透明であり、６０℃以上
の熱変形温度を示す脆化性ポリマー組成物を提供する。
また、可撓性で実質的に透明な製品に射出成形しうる耐
脆化性ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリオレフィン組成物の総重量に
対して少なくとも８０重量％の、アイソタクチック指数
が９０より高いプロピレンホモポリマー、又はエチレン
又はＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンとプロピレンとのランダ
ムコポリマーのいずれかを含む結晶質ポリマー、（ｂ）
プロピレン又はブテン-1とエチレンとのエラストマー性
コポリマーを含む耐脆化性ポリオレフィン組成物におい
て、前記エラストマー性コポリマーが前記ポリオレフィ
ン組成物の透明性に悪影響を及ぼすことなく前記ポリオ
レフィン組成物の可撓性を増大させるのに十分な量だけ
存在し、かつ前記ポリオレフィン組成物の熱変形温度が
少なくとも６０℃であるポリオレフィン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、実質的に透明な耐
脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可
撓性の滅菌適性製品に関する。種々のポリオレフィンか
ら製造される製品は、照射又はオートクレーブにより滅
菌しなければならない。例えば、高エネルギー照射によ
り、シリンジバレル及びプランジャー、管材料、手術用
の鉗子、包装用フィルム、組織培養管、手術用の服及び
シーツの繊維のような製品を滅菌することは公知であ
る。そのような造形品及びそれらに含まれる物質を効果
的に滅菌するには、２．５乃至５．０メガラドの放射線
量が通常十分な量である。しかしながら、そのような放
射線に暴露した高分子製品は典型的には変色及び脆化
し、それらの用途に不適当になる可能性がある。
脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可
撓性の滅菌適性製品に関する。種々のポリオレフィンか
ら製造される製品は、照射又はオートクレーブにより滅
菌しなければならない。例えば、高エネルギー照射によ
り、シリンジバレル及びプランジャー、管材料、手術用
の鉗子、包装用フィルム、組織培養管、手術用の服及び
シーツの繊維のような製品を滅菌することは公知であ
る。そのような造形品及びそれらに含まれる物質を効果
的に滅菌するには、２．５乃至５．０メガラドの放射線
量が通常十分な量である。しかしながら、そのような放
射線に暴露した高分子製品は典型的には変色及び脆化
し、それらの用途に不適当になる可能性がある。
【０００２】
【従来の技術】先行技術においては、ポリマーを有用な
製品に成形又は造形する前に種々の添加剤をポリマー組
成物に均質混合することにより、そのような放射線によ
る変色及び／又は脆化を抑制しようとした。従って、例
えば、米国特許第４，１１０，１８５号には、ポリマー
の自由体積を増大させて照射後の可撓性を保持するため
に、低分子量の、好ましくは粘性の高くない、炭化水素
のような液体の移動剤(mobilizer) を半結晶質ポリプロ
ピレンに均質混合することが記載されている。米国特許
第４，２７４，９３２号には、分子量分布を狭くするた
めにビスブレーキングした半結晶質ポリプロピレンに移
動剤を均質混合することが記載されている。米国特許第
４，４７４，７３４号も参照されたい。しかしながら、
ペルオキシドブレーキングは不愉快な臭気をもたらすte
rt- ブチルアルコールをポリマー中に生ずる。Cooke に
よる米国特許第５，３７１，１２４号には、プロピレン
ポリマー組成物の耐放射線性を増大させるための種々の
添加剤の要約が提供されている。Moore,Jrによる米国特
許第４，８８８，３６９号も参照されたい。しかしなが
ら、いかなる添加剤もポリマー組成物のその他の成分と
適合しなければならず、不愉快な臭気及び／又は色、加
工の困難さ、時間経過後の製品からの添加剤のブリード
等のようなその他の問題を引き起こす可能性がある。例
えば、米国特許第４，１１０，１８５号及び同第４，２
７４，９３２号に記載されている移動剤を含むと望まし
くない取扱及び捺印の問題を引き起こすことを示唆する
米国特許第４，７１０，５２４号を参照されたい。ま
た、オイル移動剤を添加すると、ポリマー製品の価格が
有意に増大する。
製品に成形又は造形する前に種々の添加剤をポリマー組
成物に均質混合することにより、そのような放射線によ
る変色及び／又は脆化を抑制しようとした。従って、例
えば、米国特許第４，１１０，１８５号には、ポリマー
の自由体積を増大させて照射後の可撓性を保持するため
に、低分子量の、好ましくは粘性の高くない、炭化水素
のような液体の移動剤(mobilizer) を半結晶質ポリプロ
ピレンに均質混合することが記載されている。米国特許
第４，２７４，９３２号には、分子量分布を狭くするた
めにビスブレーキングした半結晶質ポリプロピレンに移
動剤を均質混合することが記載されている。米国特許第
４，４７４，７３４号も参照されたい。しかしながら、
ペルオキシドブレーキングは不愉快な臭気をもたらすte
rt- ブチルアルコールをポリマー中に生ずる。Cooke に
よる米国特許第５，３７１，１２４号には、プロピレン
ポリマー組成物の耐放射線性を増大させるための種々の
添加剤の要約が提供されている。Moore,Jrによる米国特
許第４，８８８，３６９号も参照されたい。しかしなが
ら、いかなる添加剤もポリマー組成物のその他の成分と
適合しなければならず、不愉快な臭気及び／又は色、加
工の困難さ、時間経過後の製品からの添加剤のブリード
等のようなその他の問題を引き起こす可能性がある。例
えば、米国特許第４，１１０，１８５号及び同第４，２
７４，９３２号に記載されている移動剤を含むと望まし
くない取扱及び捺印の問題を引き起こすことを示唆する
米国特許第４，７１０，５２４号を参照されたい。ま
た、オイル移動剤を添加すると、ポリマー製品の価格が
有意に増大する。
【０００３】ポリプロピレンから製造されるシリンジグ
レードの物質は、典型的には狭い分子量分布を得るため
に低い溶融流量（ＭＦＲ）からペルオキシドビスブレー
キングしなければならず、ヒンダードアミン光安定剤の
ラジカル掃去能を改良するために移動剤としてオイルを
含まなければならない。ポリプロピレン物質は典型的に
は透明剤としてソルビトールを基剤とする添加剤も含
む。それから製造される製品の機械的性質を増大するた
めに、高分子組成物にエラストマー成分を均質混合する
ことは公知である。例えば、米国特許第４，９８５，４
７９号には、良好な耐候性及び機械的性質を有するとさ
れている安定化ポリオレフィン組成物が開示されてい
る。ポリオレフィンには、エチレンプロピレンコポリマ
ー、エチレンブテン-1コポリマー、エチレンヘキセン-1
コポリマー、及びエチレン、プロピレン及び非共役ジエ
ンのターポリマー（ＥＰＤＭ）のようなエチレン及びα
‐オレフィンの合成コポリマーが含まれうる。エラスト
マー性成分を有する安定化ポリオレフィン組成物のその
他の例は、米国特許第４，９７２，００９号、同第４，
７８５，０３４号及び同第４，４６７，０６１号に開示
されている。しかしながら、そのようなエラストマーの
添加は典型的には製品の透明性を低下させ、望ましくな
いことがしばしばである。この問題は特に、フィルムと
比較して射出成形法により製造される製品の場合に重大
である。射出成形品はフィルム（厚さ０．０１５cm
（０．００６インチ））の１０倍以上（厚さ０．１５cm
（０．０６インチ））の厚さであることがしばしばであ
り、従って、射出成形品においてはフィルムより曇りが
顕著である。フィルムは典型的には二軸延伸により製造
され、透明性及び耐放射線性が改良される傾向がある。
これに対し、射出成形は典型的には望ましくない脆化の
増大を引き起こす。
レードの物質は、典型的には狭い分子量分布を得るため
に低い溶融流量（ＭＦＲ）からペルオキシドビスブレー
キングしなければならず、ヒンダードアミン光安定剤の
ラジカル掃去能を改良するために移動剤としてオイルを
含まなければならない。ポリプロピレン物質は典型的に
は透明剤としてソルビトールを基剤とする添加剤も含
む。それから製造される製品の機械的性質を増大するた
めに、高分子組成物にエラストマー成分を均質混合する
ことは公知である。例えば、米国特許第４，９８５，４
７９号には、良好な耐候性及び機械的性質を有するとさ
れている安定化ポリオレフィン組成物が開示されてい
る。ポリオレフィンには、エチレンプロピレンコポリマ
ー、エチレンブテン-1コポリマー、エチレンヘキセン-1
コポリマー、及びエチレン、プロピレン及び非共役ジエ
ンのターポリマー（ＥＰＤＭ）のようなエチレン及びα
‐オレフィンの合成コポリマーが含まれうる。エラスト
マー性成分を有する安定化ポリオレフィン組成物のその
他の例は、米国特許第４，９７２，００９号、同第４，
７８５，０３４号及び同第４，４６７，０６１号に開示
されている。しかしながら、そのようなエラストマーの
添加は典型的には製品の透明性を低下させ、望ましくな
いことがしばしばである。この問題は特に、フィルムと
比較して射出成形法により製造される製品の場合に重大
である。射出成形品はフィルム（厚さ０．０１５cm
（０．００６インチ））の１０倍以上（厚さ０．１５cm
（０．０６インチ））の厚さであることがしばしばであ
り、従って、射出成形品においてはフィルムより曇りが
顕著である。フィルムは典型的には二軸延伸により製造
され、透明性及び耐放射線性が改良される傾向がある。
これに対し、射出成形は典型的には望ましくない脆化の
増大を引き起こす。
【０００４】放射線よりむしろオートクレーブで滅菌さ
れうる製品の別の要件は、高い熱変形温度である。その
ような製品は好ましくは熱変形温度が少なくとも７０℃
で、熱変形温度は少なくとも６０℃でなければならな
い。特公平第４−１４２３５４（１９９２年）号には、
結晶質プロピレン−エチレンランダムコポリマー、線状
低密度ポリエチレン、及びエチレン−ブテンコポリマー
ゴムから成るポリオレフィン樹脂成分と、特定量のヒン
ダードアミン化合物、有機燐化合物及びソルビトール化
合物を含む特定の添加剤から調製された耐放射線性のビ
スブレーキングしたポリオレフィン包装フィルム材料が
開示されている。曇り度は、フィルムの透明性の試験で
ある、JIS K 7105にしたがって測定する。（典型的に
は、フィルムの厚さは０．００８乃至０．０１cm（３乃
至５ミル）であるが、０．０２cm（８ミル）程度でもよ
い。）実施例２と比較例２の比較は、耐放射線性の改良
には線状低密度ポリエチレンの添加が不可欠であること
を示す。しかしながら、線状低密度ポリエチレンは、典
型的な厚さが０．１０乃至０．２３cm（４０乃至９０ミ
ル）である射出成形品の透明性を実質的に低下又は除去
する。例えば、０．１０乃至０．２３cm（４０乃至９０
ミル）の厚さにおいては、製品の曇り度は約６０乃至８
０％であり、透明性は実質的には存在しない。典型的に
は、シリンジ部分の厚さは０．１１乃至０．１８cm（４
５乃至７０ミル）である。
れうる製品の別の要件は、高い熱変形温度である。その
ような製品は好ましくは熱変形温度が少なくとも７０℃
で、熱変形温度は少なくとも６０℃でなければならな
い。特公平第４−１４２３５４（１９９２年）号には、
結晶質プロピレン−エチレンランダムコポリマー、線状
低密度ポリエチレン、及びエチレン−ブテンコポリマー
ゴムから成るポリオレフィン樹脂成分と、特定量のヒン
ダードアミン化合物、有機燐化合物及びソルビトール化
合物を含む特定の添加剤から調製された耐放射線性のビ
スブレーキングしたポリオレフィン包装フィルム材料が
開示されている。曇り度は、フィルムの透明性の試験で
ある、JIS K 7105にしたがって測定する。（典型的に
は、フィルムの厚さは０．００８乃至０．０１cm（３乃
至５ミル）であるが、０．０２cm（８ミル）程度でもよ
い。）実施例２と比較例２の比較は、耐放射線性の改良
には線状低密度ポリエチレンの添加が不可欠であること
を示す。しかしながら、線状低密度ポリエチレンは、典
型的な厚さが０．１０乃至０．２３cm（４０乃至９０ミ
ル）である射出成形品の透明性を実質的に低下又は除去
する。例えば、０．１０乃至０．２３cm（４０乃至９０
ミル）の厚さにおいては、製品の曇り度は約６０乃至８
０％であり、透明性は実質的には存在しない。典型的に
は、シリンジ部分の厚さは０．１１乃至０．１８cm（４
５乃至７０ミル）である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐放
射線性を付与するのに高価なビスブレーキング工程又は
移動剤オイルの均質混合を必要としない耐脆化性ポリマ
ー組成物を提供することである。本発明の別の目的は、
エラストマー性成分を含むが、実質的に透明である耐脆
化性ポリマー組成物を提供することである。本発明の別
の目的は、可撓性で実質的に透明な製品に射出成形しう
る耐脆化性ポリマー組成物を提供することである。本発
明の更に別の目的は、少なくとも６０℃、好ましくは７
０℃より高い熱変形温度を示す耐放射線性及び耐熱性ポ
リマー組成物を提供することである。
射線性を付与するのに高価なビスブレーキング工程又は
移動剤オイルの均質混合を必要としない耐脆化性ポリマ
ー組成物を提供することである。本発明の別の目的は、
エラストマー性成分を含むが、実質的に透明である耐脆
化性ポリマー組成物を提供することである。本発明の別
の目的は、可撓性で実質的に透明な製品に射出成形しう
る耐脆化性ポリマー組成物を提供することである。本発
明の更に別の目的は、少なくとも６０℃、好ましくは７
０℃より高い熱変形温度を示す耐放射線性及び耐熱性ポ
リマー組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】一面においては、本発明
は、（ａ）ポリマー組成物の総重量に対して少なくとも
８０重量％の、アイソタクチック指数が９０より高いプ
ロピレンホモポリマー、又はエチレン又はＣ4 〜Ｃ 10の
1-オレフィンとプロピレンとのランダムコポリマーのい
ずれかを含む結晶質ポリマー、（ｂ）プロピレン又はブ
テン-1とエチレンとのエラストマー性コポリマーを含む
耐脆化性ポリオレフィン組成物において、エラストマー
性コポリマーがポリオレフィン組成物の透明性に悪影響
を及ぼすことなくポリオレフィン組成物の可撓性を増大
させるのに十分な量だけ存在し、ポリオレフィン組成物
の熱変形温度が少なくとも６０℃であるポリオレフィン
組成物に関する。本発明は又、その構成物質の少なくと
も一部が本発明の耐脆化性ポリオレフィン組成物を含む
滅菌適性製品を提供する。別の実施態様においては、本
発明は、本発明のポリオレフィン組成物を有用な製品に
変換し、次いで製品を高エネルギー照射又はオートクレ
ーブにより滅菌することにより製造される滅菌製品を提
供する。
は、（ａ）ポリマー組成物の総重量に対して少なくとも
８０重量％の、アイソタクチック指数が９０より高いプ
ロピレンホモポリマー、又はエチレン又はＣ4 〜Ｃ 10の
1-オレフィンとプロピレンとのランダムコポリマーのい
ずれかを含む結晶質ポリマー、（ｂ）プロピレン又はブ
テン-1とエチレンとのエラストマー性コポリマーを含む
耐脆化性ポリオレフィン組成物において、エラストマー
性コポリマーがポリオレフィン組成物の透明性に悪影響
を及ぼすことなくポリオレフィン組成物の可撓性を増大
させるのに十分な量だけ存在し、ポリオレフィン組成物
の熱変形温度が少なくとも６０℃であるポリオレフィン
組成物に関する。本発明は又、その構成物質の少なくと
も一部が本発明の耐脆化性ポリオレフィン組成物を含む
滅菌適性製品を提供する。別の実施態様においては、本
発明は、本発明のポリオレフィン組成物を有用な製品に
変換し、次いで製品を高エネルギー照射又はオートクレ
ーブにより滅菌することにより製造される滅菌製品を提
供する。
【０００７】本出願人は予期せぬことに、、結晶質プロ
ピレンポリマー及びエラストマー性コポリマーの溶融流
量（ＭＦＲ）が実質的に同一であるか、又はエラストマ
ー性コポリマーを製造するのに使用するモノマーのカイ
値が少なくとも０．９０、好ましくは０．９５となるよ
うな方法で重合させるか、又はその両方であれば、耐放
射線性を付与するのに高価なビスブレーキング工程又は
移動剤の均質混合を必要としない耐脆化性で透明なポリ
マー組成物が提供されうることを発見した。更に、本出
願人の組成物から調製した射出成形品は、移動剤を含む
組成物の先行技術と比較して驚くべき長期にわたる耐脆
化性を示す。本明細書において使用されている“実質的
に同一のＭＦＲ”という用語は、ΔＭＦＲが０以上１０
まで、好ましくは０乃至２、最も好ましくは０乃至０．
７であることを意味する。但し、ΔＭＦＲは結晶質ポリ
マーのＭＦＲからエラストマー性コポリマーのＭＦＲを
引いた値に等しい。“カイ値”は０乃至２であり、14Ｃ
−ＮＭＲスペクトルのデータに基づく、コポリマーにお
ける２種類のモノマーの分布のランダム度の尺度であ
る。従来のZiegler-Natta 触媒を用いて重合したエチレ
ンプロピレンポリマーのカイ値は、一般的には０．８５
乃至０．８９である。
ピレンポリマー及びエラストマー性コポリマーの溶融流
量（ＭＦＲ）が実質的に同一であるか、又はエラストマ
ー性コポリマーを製造するのに使用するモノマーのカイ
値が少なくとも０．９０、好ましくは０．９５となるよ
うな方法で重合させるか、又はその両方であれば、耐放
射線性を付与するのに高価なビスブレーキング工程又は
移動剤の均質混合を必要としない耐脆化性で透明なポリ
マー組成物が提供されうることを発見した。更に、本出
願人の組成物から調製した射出成形品は、移動剤を含む
組成物の先行技術と比較して驚くべき長期にわたる耐脆
化性を示す。本明細書において使用されている“実質的
に同一のＭＦＲ”という用語は、ΔＭＦＲが０以上１０
まで、好ましくは０乃至２、最も好ましくは０乃至０．
７であることを意味する。但し、ΔＭＦＲは結晶質ポリ
マーのＭＦＲからエラストマー性コポリマーのＭＦＲを
引いた値に等しい。“カイ値”は０乃至２であり、14Ｃ
−ＮＭＲスペクトルのデータに基づく、コポリマーにお
ける２種類のモノマーの分布のランダム度の尺度であ
る。従来のZiegler-Natta 触媒を用いて重合したエチレ
ンプロピレンポリマーのカイ値は、一般的には０．８５
乃至０．８９である。
【０００８】結晶質プロピレンポリマーは、アイソタク
チック指数が少なくとも９０のプロピレンホモポリマー
でもよいが、更に好ましくは、結晶質の、エチレン、及
びＣ 4 〜Ｃ10の1-オレフィンから成る群から選択された
オレフィンとプロピレンとのランダムコポリマー（但
し、オレフィンがエチレンの場合には、重合したエチレ
ンの最大含量が約１０重量％、好ましくは４重量％であ
り、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンの場合に
は、重合したそれらの最大含量が約２０重量％、好まし
くは約１６重量％であるという条件である。）である。
結晶質ランダムコポリマーは典型的には、エチレンがコ
モノマーの場合にはプロピレン含量が少なくとも９５重
量％であり、Ｃ4 〜Ｃ10の1-オレフィンがコモノマーの
場合にはプロピレン含量が少なくとも９０重量％であ
る。Ｃ4 〜Ｃ10の1-オレフィンには、例えば1-ブテン、
1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテン、1-ヘプテ
ン、3-メチル-1- ヘキセン等のような直鎖状及び分枝鎖
状のＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンが含まれる。1-ブテンが
好ましい。エラストマー性コポリマーのエチレン含量は
５５乃至８０重量％、好ましくは６５乃至７５重量％で
ある。結晶質プロピレンポリマー、エラストマー性コポ
リマー及び以下で論述する種々の添加剤は、一軸スクリ
ュー押出機、二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダーミキサー等のような従来の押出又は混
合装置を用いることにより溶融ブレンドしうる。好まし
くは、重合したままの（すなわち、更に加工したり処理
したすることなく重合反応により製造されたままの）結
晶質ポリマー及びエラストマー性コポリマーの組成物を
添加剤と溶融ブレンドする。
チック指数が少なくとも９０のプロピレンホモポリマー
でもよいが、更に好ましくは、結晶質の、エチレン、及
びＣ 4 〜Ｃ10の1-オレフィンから成る群から選択された
オレフィンとプロピレンとのランダムコポリマー（但
し、オレフィンがエチレンの場合には、重合したエチレ
ンの最大含量が約１０重量％、好ましくは４重量％であ
り、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンの場合に
は、重合したそれらの最大含量が約２０重量％、好まし
くは約１６重量％であるという条件である。）である。
結晶質ランダムコポリマーは典型的には、エチレンがコ
モノマーの場合にはプロピレン含量が少なくとも９５重
量％であり、Ｃ4 〜Ｃ10の1-オレフィンがコモノマーの
場合にはプロピレン含量が少なくとも９０重量％であ
る。Ｃ4 〜Ｃ10の1-オレフィンには、例えば1-ブテン、
1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテン、1-ヘプテ
ン、3-メチル-1- ヘキセン等のような直鎖状及び分枝鎖
状のＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンが含まれる。1-ブテンが
好ましい。エラストマー性コポリマーのエチレン含量は
５５乃至８０重量％、好ましくは６５乃至７５重量％で
ある。結晶質プロピレンポリマー、エラストマー性コポ
リマー及び以下で論述する種々の添加剤は、一軸スクリ
ュー押出機、二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダーミキサー等のような従来の押出又は混
合装置を用いることにより溶融ブレンドしうる。好まし
くは、重合したままの（すなわち、更に加工したり処理
したすることなく重合反応により製造されたままの）結
晶質ポリマー及びエラストマー性コポリマーの組成物を
添加剤と溶融ブレンドする。
【０００９】重合したままのポリオレフィン組成物又は
それらの個々のポリマー成分は、メタロセン、又はチタ
ン又はバナジウムを基剤とするZiegler-Natta 触媒のよ
うなZiegler-Natta 触媒を用いて調製しうる。重合した
ままの組成物が好ましい。特に結晶質プロピレンポリマ
ーは、その開示が明白に本明細書に導入されている米国
特許第５，３２４，８００号に記載されているようなメ
タロセン触媒により調製しうる。エラストマー性コポリ
マーは、その開示が明白に本明細書に導入されている米
国特許第５，００１，２０５号及び同第５，４９１，２
０７号に記載されているようなメタロセン触媒により調
製しうる。本発明の耐脆化性組成物は、例えば１種以上
の、当業者に公知の、通常ＨＡＬＳと呼ばれているヒン
ダード複素環状アミン光安定剤のようなヒンダードアミ
ン光安定剤を１種以上含みうる。そのような添加剤は、
例えば、その開示がＨＡＬＳ物質に関して本明細書に参
考として導入されている、前述の米国特許第４，７１
０，５２４号、同第４，７４９，７３４号、同第４，７
９７，４３８号、及び同第４，８８８，３６９号に記載
されている。
それらの個々のポリマー成分は、メタロセン、又はチタ
ン又はバナジウムを基剤とするZiegler-Natta 触媒のよ
うなZiegler-Natta 触媒を用いて調製しうる。重合した
ままの組成物が好ましい。特に結晶質プロピレンポリマ
ーは、その開示が明白に本明細書に導入されている米国
特許第５，３２４，８００号に記載されているようなメ
タロセン触媒により調製しうる。エラストマー性コポリ
マーは、その開示が明白に本明細書に導入されている米
国特許第５，００１，２０５号及び同第５，４９１，２
０７号に記載されているようなメタロセン触媒により調
製しうる。本発明の耐脆化性組成物は、例えば１種以上
の、当業者に公知の、通常ＨＡＬＳと呼ばれているヒン
ダード複素環状アミン光安定剤のようなヒンダードアミ
ン光安定剤を１種以上含みうる。そのような添加剤は、
例えば、その開示がＨＡＬＳ物質に関して本明細書に参
考として導入されている、前述の米国特許第４，７１
０，５２４号、同第４，７４９，７３４号、同第４，７
９７，４３８号、及び同第４，８８８，３６９号に記載
されている。
【００１０】代表的なヒンダードアミン光安定剤には、
ポリメチルプロピル-3- オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメ
チル) ピペリジニル] シロキサン、ビス(2,2,6,6- テト
ラメチル-4- ピペリジル) セバケート、ビス-(1,2,2,6,
6-ペンタメチル-4- ピペリジル) セバケート、ビス-(1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル)-2-n-ブチル-2３
3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル) マロネー
ト、4-ベンゾイロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジ
ン、1,2,3,4-テトラ(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリ
ジル) ブタンテトラ- カルボキシレート、1,4-ジ-(2,2,
6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)-2,3-ブタンジオン、
トリス-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル) トリメ
リテート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジルステ
アレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジルn-オ
クトエート、トリス-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリ
ジル) ニトリルセバケート、4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テ
トラメチルピペリジン、4-ヒドロキシ-1,2,2,6,6- ペン
タメチルピペリジン、及び1,1 ′-(1,2-エタンジイル)
ビス-3,3,6,6- テトラメチルピペラジノンが含まれる。
そのようなアミンの混合物も使用しうる。ポリメチルプ
ロピル-3- オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリ
ジニル]シロキサンが特に好ましく、Uvasil 299という
商標名でGreat Lakes Chemical Corporationから市販さ
れている。ＨＡＬＳ化合物は、典型的には約０．０１乃
至３．０pph 、好ましくは０．０５乃至２．０pph 、最
も好ましくは０．１０乃至０．２pph 存在する。３．０
pph より多いＨＡＬＳも本発明の最も幅広い面の範囲内
であるけれども、３．０pph より多いＨＡＬＳ化合物は
一般的には必要ない。
ポリメチルプロピル-3- オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメ
チル) ピペリジニル] シロキサン、ビス(2,2,6,6- テト
ラメチル-4- ピペリジル) セバケート、ビス-(1,2,2,6,
6-ペンタメチル-4- ピペリジル) セバケート、ビス-(1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル)-2-n-ブチル-2３
3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル) マロネー
ト、4-ベンゾイロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジ
ン、1,2,3,4-テトラ(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリ
ジル) ブタンテトラ- カルボキシレート、1,4-ジ-(2,2,
6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)-2,3-ブタンジオン、
トリス-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル) トリメ
リテート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジルステ
アレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジルn-オ
クトエート、トリス-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリ
ジル) ニトリルセバケート、4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テ
トラメチルピペリジン、4-ヒドロキシ-1,2,2,6,6- ペン
タメチルピペリジン、及び1,1 ′-(1,2-エタンジイル)
ビス-3,3,6,6- テトラメチルピペラジノンが含まれる。
そのようなアミンの混合物も使用しうる。ポリメチルプ
ロピル-3- オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリ
ジニル]シロキサンが特に好ましく、Uvasil 299という
商標名でGreat Lakes Chemical Corporationから市販さ
れている。ＨＡＬＳ化合物は、典型的には約０．０１乃
至３．０pph 、好ましくは０．０５乃至２．０pph 、最
も好ましくは０．１０乃至０．２pph 存在する。３．０
pph より多いＨＡＬＳも本発明の最も幅広い面の範囲内
であるけれども、３．０pph より多いＨＡＬＳ化合物は
一般的には必要ない。
【００１１】本発明の耐脆化性組成物には、金属石鹸、
ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、カルシウム、
及び第ＩＩ族金属の酸化物及び水酸化物から成る群から
選択しうる酸中和剤を１種以上含みうる。ステアリン酸
ナトリウムが公知であり、市販されている好ましい酸中
和剤である。酸中和剤は、典型的には組成物の総重量に
対して０．０１乃至１重量％、好ましくは０．０５乃至
０．１重量％存在する。本発明の耐脆化性組成物には、
ビス-(3,5-ジメチルベンジリデン) ソルビトール、(1,
3)2,4- ジ(p- メチルベンジリデン) ソルビトール、(1,
3)2,4- ジ(p- クロロベンジリデン) ソルビトール、及
び(1,3)2,4- ジ(p- メトキシベンジリデン) ソルビトー
ルから成る群から選択しうる透明剤としてのソルビトー
ルを基剤とする化合物を１種以上含みうる。ビス-(3,5-
ジメチルベンジリデン) ソルビトールが好ましいソルビ
トールを基剤とする化合物である。ソルビトールを基剤
とする化合物は、典型的には組成物の総重量に対して
０．０１乃至４重量％、好ましくは０．１乃至０．２５
重量％存在する。少量の、酸化防止剤及び／又は光安定
剤のようなその他の添加剤もプロピレンポリマー組成物
中に存在しうる。これらには、例えばテトラキス[ メチ
レン-3-(3 ′,5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシフ
ェニル) プロピオネート] メタンのようなポリオレフィ
ンに使用する種類のフェノール系酸化防止剤（１５０pp
m未満存在しうる）が含まれる。例えばトリス-(2,4-ジ-
tert-ブチルフェニル) ホスファイトのような熱及び酸
化防止剤安定化ホスファイトは０．１乃至１重量％存在
しうる。充填剤及び着色剤のようなその他の添加剤も存
在しうる。
ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、カルシウム、
及び第ＩＩ族金属の酸化物及び水酸化物から成る群から
選択しうる酸中和剤を１種以上含みうる。ステアリン酸
ナトリウムが公知であり、市販されている好ましい酸中
和剤である。酸中和剤は、典型的には組成物の総重量に
対して０．０１乃至１重量％、好ましくは０．０５乃至
０．１重量％存在する。本発明の耐脆化性組成物には、
ビス-(3,5-ジメチルベンジリデン) ソルビトール、(1,
3)2,4- ジ(p- メチルベンジリデン) ソルビトール、(1,
3)2,4- ジ(p- クロロベンジリデン) ソルビトール、及
び(1,3)2,4- ジ(p- メトキシベンジリデン) ソルビトー
ルから成る群から選択しうる透明剤としてのソルビトー
ルを基剤とする化合物を１種以上含みうる。ビス-(3,5-
ジメチルベンジリデン) ソルビトールが好ましいソルビ
トールを基剤とする化合物である。ソルビトールを基剤
とする化合物は、典型的には組成物の総重量に対して
０．０１乃至４重量％、好ましくは０．１乃至０．２５
重量％存在する。少量の、酸化防止剤及び／又は光安定
剤のようなその他の添加剤もプロピレンポリマー組成物
中に存在しうる。これらには、例えばテトラキス[ メチ
レン-3-(3 ′,5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシフ
ェニル) プロピオネート] メタンのようなポリオレフィ
ンに使用する種類のフェノール系酸化防止剤（１５０pp
m未満存在しうる）が含まれる。例えばトリス-(2,4-ジ-
tert-ブチルフェニル) ホスファイトのような熱及び酸
化防止剤安定化ホスファイトは０．１乃至１重量％存在
しうる。充填剤及び着色剤のようなその他の添加剤も存
在しうる。
【００１２】典型的には、組成物のＭＦＲは５乃至３０
であり、好ましくは６乃至２５である。本発明の耐脆化
性組成物は、ASTM D 1003-92にしたがって測定される曇
り度が２０％以下である。典型的には、組成物は厚さ
０．１０cm（０．０４０インチ）のプレートに射出成形
すると、１１乃至１７％の曇り度を示す。本発明の耐脆
化性組成物は、好ましくはWilliamsらによる米国特許第
４，７４９，７３４号に開示されているような従来の移
動剤オイルを含まない。しかしながら、そのようなオイ
ルの使用は本発明の最も幅広い範囲の範囲内である。本
発明の耐脆化性組成物は、良好な可撓性を有する種々の
製品に製造しうる。典型的な有用な製品には、シリンジ
バレル及びプランジャー、管材料及び管集成体、ピンセ
ット、手術用の鉗子、包装用フィルム、組織培養管、手
術用の服、シーツ等の繊維が含まれる。製品の製造に
は、射出成形、圧縮成形、押出成形、又は真空成形を含
む成形、押出、押出注型、紡績結合、溶融ブロー等のよ
うな従来の製造法を使用しうる。耐脆化性製品は、当業
者に公知の従来の技術及び装置を用いて滅菌しうる。
２．５乃至５．０メガラドの放射線量が造形品及びそれ
らに含まれる物質を効果的に滅菌するのに通常十分な量
であり、工業的な標準量である。しかしながら、滅菌す
るのに２．５メガラド以上の線量が必要なくても約５．
０メガラドまでの放射線量は適用しうる。また、従来の
オートクレーブ滅菌技術及び装置も製品の滅菌に使用し
うる。
であり、好ましくは６乃至２５である。本発明の耐脆化
性組成物は、ASTM D 1003-92にしたがって測定される曇
り度が２０％以下である。典型的には、組成物は厚さ
０．１０cm（０．０４０インチ）のプレートに射出成形
すると、１１乃至１７％の曇り度を示す。本発明の耐脆
化性組成物は、好ましくはWilliamsらによる米国特許第
４，７４９，７３４号に開示されているような従来の移
動剤オイルを含まない。しかしながら、そのようなオイ
ルの使用は本発明の最も幅広い範囲の範囲内である。本
発明の耐脆化性組成物は、良好な可撓性を有する種々の
製品に製造しうる。典型的な有用な製品には、シリンジ
バレル及びプランジャー、管材料及び管集成体、ピンセ
ット、手術用の鉗子、包装用フィルム、組織培養管、手
術用の服、シーツ等の繊維が含まれる。製品の製造に
は、射出成形、圧縮成形、押出成形、又は真空成形を含
む成形、押出、押出注型、紡績結合、溶融ブロー等のよ
うな従来の製造法を使用しうる。耐脆化性製品は、当業
者に公知の従来の技術及び装置を用いて滅菌しうる。
２．５乃至５．０メガラドの放射線量が造形品及びそれ
らに含まれる物質を効果的に滅菌するのに通常十分な量
であり、工業的な標準量である。しかしながら、滅菌す
るのに２．５メガラド以上の線量が必要なくても約５．
０メガラドまでの放射線量は適用しうる。また、従来の
オートクレーブ滅菌技術及び装置も製品の滅菌に使用し
うる。
【００１３】
【実施例】以下の実施例は、本発明の耐脆化性プロピレ
ンポリマー組成物及び滅菌適性製品の好ましい実施態様
を記載し、説明の目的のためにのみ提供する。特に記載
がなければ、全ての成分の量の単位はプロピレンポリマ
ー物質の場合を除いてプロピレンポリマー物質のpph で
ある。表に示す物理的性質は以下の方法により測定し
た。 降伏点における引っ張り強さ ASTM D-638 (伸び計を用
いずに 2-in/min のクロスヘッド速度を用いた) 降伏伸び ASTM D-638 曲げ弾性率 ASTM D-790及びD-618 、
方法A(クロスヘッド速度0.5in/min 及び成形されたT-棒
の中心部分) 熱変形温度 (HDT) ASTM D-648、荷重 18.6k
g/cm2 溶融流量 (MFR) ASTM 1238 、条件 L 曇り度 ASTM D 1003-92 (2.5 ″
×2.5 ″×0.040 ″の試験片) 落錘衝撃 (DWI) 所与の錘(pound) を所与
の寸法のプラック状の製品 (典型的には5 ″×5 ″×0.
090 ″) に落下させ、50% の破損率を示す高さを測定す
る内部試験法。この試験法の写しは、Montell North Am
erican Incから所望に応じて入手しうる。
ンポリマー組成物及び滅菌適性製品の好ましい実施態様
を記載し、説明の目的のためにのみ提供する。特に記載
がなければ、全ての成分の量の単位はプロピレンポリマ
ー物質の場合を除いてプロピレンポリマー物質のpph で
ある。表に示す物理的性質は以下の方法により測定し
た。 降伏点における引っ張り強さ ASTM D-638 (伸び計を用
いずに 2-in/min のクロスヘッド速度を用いた) 降伏伸び ASTM D-638 曲げ弾性率 ASTM D-790及びD-618 、
方法A(クロスヘッド速度0.5in/min 及び成形されたT-棒
の中心部分) 熱変形温度 (HDT) ASTM D-648、荷重 18.6k
g/cm2 溶融流量 (MFR) ASTM 1238 、条件 L 曇り度 ASTM D 1003-92 (2.5 ″
×2.5 ″×0.040 ″の試験片) 落錘衝撃 (DWI) 所与の錘(pound) を所与
の寸法のプラック状の製品 (典型的には5 ″×5 ″×0.
090 ″) に落下させ、50% の破損率を示す高さを測定す
る内部試験法。この試験法の写しは、Montell North Am
erican Incから所望に応じて入手しうる。
【００１４】実施例１ この実施例は、本発明のポリオレフィン組成物及びそれ
らの調製を説明する。８５ｇの、９５．２５重量％のプ
ロピレンと４．７５重量％のブテンとの結晶質ランダム
コポリマーを、１５ｇの、エチレンとブテンのモル比が
７０：３０のエラストマー性コポリマー、ポリマー１０
０重量部当たり０．１２５部の、ヒンダードアミン光安
定剤であるUvasil 299ポリメチル- プロピル-3- オキシ
-[4-(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサ
ン、ポリマー１００重量部当たり０．１８部のMillad 3
988 ソルビトール化合物、及びポリマー１００重量部当
たり０．１部のステアリン酸ナトリウムと混合した。結
晶質コポリマーとエラストマー性コポリマーは、活性化
した塩化マグネシウム物質に支持させた塩化チタン化合
物を含む触媒を用い、逐次重合により調製した。微粉状
又は粒状の成分を均質混合物が得られるまでタンブルブ
レンドした（約３分）。次いで混合物を、Davis の標
準、テーパー、反対方向回転、一軸スクリュー押出機を
用い、２３２℃（４５０°F)の温度及び１２５rpm の速
度で押し出した。得られたブレンドをストランドとして
押し出し、水中で冷却し、ペレット化して実施例１の試
料配合物を形成した。試料配合物は以下の表１にまとめ
た。
らの調製を説明する。８５ｇの、９５．２５重量％のプ
ロピレンと４．７５重量％のブテンとの結晶質ランダム
コポリマーを、１５ｇの、エチレンとブテンのモル比が
７０：３０のエラストマー性コポリマー、ポリマー１０
０重量部当たり０．１２５部の、ヒンダードアミン光安
定剤であるUvasil 299ポリメチル- プロピル-3- オキシ
-[4-(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサ
ン、ポリマー１００重量部当たり０．１８部のMillad 3
988 ソルビトール化合物、及びポリマー１００重量部当
たり０．１部のステアリン酸ナトリウムと混合した。結
晶質コポリマーとエラストマー性コポリマーは、活性化
した塩化マグネシウム物質に支持させた塩化チタン化合
物を含む触媒を用い、逐次重合により調製した。微粉状
又は粒状の成分を均質混合物が得られるまでタンブルブ
レンドした（約３分）。次いで混合物を、Davis の標
準、テーパー、反対方向回転、一軸スクリュー押出機を
用い、２３２℃（４５０°F)の温度及び１２５rpm の速
度で押し出した。得られたブレンドをストランドとして
押し出し、水中で冷却し、ペレット化して実施例１の試
料配合物を形成した。試料配合物は以下の表１にまとめ
た。
【００１５】ペレットの第一の試料はポリマー組成物の
溶融流量を測定するのに使用し、ペレットの第二のポー
ションは、バレル温度が２３２℃（４５０°F)で金型温
度が６０℃（１４０°F)の２００トンHPM 射出成形機を
用い、引っ張り及び屈曲棒を製造した。成形サイクルは
１６秒の射出時間、２０秒の冷却時間、及び２秒の金型
開放時間であり、最大射出速度（１５に設定）を用い、
スクリューは２に設定した。そのようにして製造した引
っ張り及び屈曲棒は、ポリマー組成物の引っ張り強さ、
曲げ弾性率、及び熱変形温度（ＨＤＴ）の測定に使用し
た。ペレットの第三のポーションは２．５″×２．５″
×０．０４０″のプラックに射出成形し、従来の技術及
び装置を用い、３メガラドの放射線量でコバルト６０ガ
ンマ線に暴露した後の曇り特性を評価するのに使用し
た。ペレットの第四のポーションは、ＤＷＩのための
５″×５″×０．０９０″のプラックを射出成形するの
に使用した。これらの試験より得られたデータは以下の
表２に示す。
溶融流量を測定するのに使用し、ペレットの第二のポー
ションは、バレル温度が２３２℃（４５０°F)で金型温
度が６０℃（１４０°F)の２００トンHPM 射出成形機を
用い、引っ張り及び屈曲棒を製造した。成形サイクルは
１６秒の射出時間、２０秒の冷却時間、及び２秒の金型
開放時間であり、最大射出速度（１５に設定）を用い、
スクリューは２に設定した。そのようにして製造した引
っ張り及び屈曲棒は、ポリマー組成物の引っ張り強さ、
曲げ弾性率、及び熱変形温度（ＨＤＴ）の測定に使用し
た。ペレットの第三のポーションは２．５″×２．５″
×０．０４０″のプラックに射出成形し、従来の技術及
び装置を用い、３メガラドの放射線量でコバルト６０ガ
ンマ線に暴露した後の曇り特性を評価するのに使用し
た。ペレットの第四のポーションは、ＤＷＩのための
５″×５″×０．０９０″のプラックを射出成形するの
に使用した。これらの試験より得られたデータは以下の
表２に示す。
【００１６】実施例２ この実施例は、本発明の別のポリオレフィン組成物及び
それらの調製を説明する。実施例１の手順にしたがっ
て、９３ｇの、９７重量％のプロピレンと３重量％のエ
チレンとの結晶質ランダムコポリマー、７ｇの、エチレ
ンとプロピレンのモル比が２５：７５のエラストマー性
コポリマー、ポリマー１００重量部当たり０．１２５部
のUvasil 299ポリメチル- プロピル-3- オキシ-[4-(2,
2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサン、ポ
リマー１００重量部当たり０．１８部のMillad 3988 ソ
ルビトール化合物、及びポリマー１００重量部当たり
０．１部のステアリン酸ナトリウムから試料配合物を調
製した。この場合も、結晶質コポリマーとエラストマー
性コポリマーは、活性化した塩化マグネシウム物質に支
持させた塩化チタン化合物を含む触媒を用い、逐次重合
により調製した。配合物は以下の表１にまとめ、表２に
は、実施例１の方法にしたがってこの配合物から製造し
たペレットの溶融流量、引っ張り強さ、曲げ弾性率、熱
変形温度（ＨＤＴ）、落錘衝撃試験により測定した可撓
性（ＤＷＩ）、及び曇り度より得られたデータをまとめ
た。
それらの調製を説明する。実施例１の手順にしたがっ
て、９３ｇの、９７重量％のプロピレンと３重量％のエ
チレンとの結晶質ランダムコポリマー、７ｇの、エチレ
ンとプロピレンのモル比が２５：７５のエラストマー性
コポリマー、ポリマー１００重量部当たり０．１２５部
のUvasil 299ポリメチル- プロピル-3- オキシ-[4-(2,
2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサン、ポ
リマー１００重量部当たり０．１８部のMillad 3988 ソ
ルビトール化合物、及びポリマー１００重量部当たり
０．１部のステアリン酸ナトリウムから試料配合物を調
製した。この場合も、結晶質コポリマーとエラストマー
性コポリマーは、活性化した塩化マグネシウム物質に支
持させた塩化チタン化合物を含む触媒を用い、逐次重合
により調製した。配合物は以下の表１にまとめ、表２に
は、実施例１の方法にしたがってこの配合物から製造し
たペレットの溶融流量、引っ張り強さ、曲げ弾性率、熱
変形温度（ＨＤＴ）、落錘衝撃試験により測定した可撓
性（ＤＷＩ）、及び曇り度より得られたデータをまとめ
た。
【００１７】実施例３ この実施例は、本発明の別のポリオレフィン組成物及び
それらの調製を説明する。実施例１の手順にしたがっ
て、９２．８ｇの、９７重量％のプロピレンと３重量％
のエチレンとの結晶質ランダムコポリマー、７．２ｇ
の、エチレンとプロピレンのモル比が３２：６８のエラ
ストマー性コポリマー、ポリマー１００重量部当たり
０．１２５重量部のUvasil 299、ポリマー１００重量部
当たり０．１８重量部のMillad 3988 ソルビトール化合
物、及びポリマー１００重量部当たり０．１重量部のス
テアリン酸ナトリウムから試料配合物を調製した。この
場合も、結晶質コポリマーとエラストマー性コポリマー
は、活性化した塩化マグネシウム物質に支持させた塩化
チタン化合物を含む触媒を用い、逐次重合により調製し
た。結晶質ポリマー及びエラストマー性ポリマー間のΔ
ＭＦＲは０．６７であった。配合物は以下の表１にまと
め、表２には、実施例１の方法にしたがってこの配合物
から製造したペレットの溶融流量、引っ張り強さ、曲げ
弾性率、熱変形温度（ＨＤＴ）、落錘衝撃試験により測
定した可撓性（ＤＷＩ）、及び曇り度より得られたデー
タをまとめた。
それらの調製を説明する。実施例１の手順にしたがっ
て、９２．８ｇの、９７重量％のプロピレンと３重量％
のエチレンとの結晶質ランダムコポリマー、７．２ｇ
の、エチレンとプロピレンのモル比が３２：６８のエラ
ストマー性コポリマー、ポリマー１００重量部当たり
０．１２５重量部のUvasil 299、ポリマー１００重量部
当たり０．１８重量部のMillad 3988 ソルビトール化合
物、及びポリマー１００重量部当たり０．１重量部のス
テアリン酸ナトリウムから試料配合物を調製した。この
場合も、結晶質コポリマーとエラストマー性コポリマー
は、活性化した塩化マグネシウム物質に支持させた塩化
チタン化合物を含む触媒を用い、逐次重合により調製し
た。結晶質ポリマー及びエラストマー性ポリマー間のΔ
ＭＦＲは０．６７であった。配合物は以下の表１にまと
め、表２には、実施例１の方法にしたがってこの配合物
から製造したペレットの溶融流量、引っ張り強さ、曲げ
弾性率、熱変形温度（ＨＤＴ）、落錘衝撃試験により測
定した可撓性（ＤＷＩ）、及び曇り度より得られたデー
タをまとめた。
【００１８】比較例１ この比較例は、滅菌適性製品を製造するのに通常使用さ
れている典型的なビスブレーキングした移動剤を含む配
合物を説明する。溶融流量が０．４で、Lupersol 101ペ
ルオキシドでビスブレーキングして溶融流量を１２とし
たポリプロピレンのホモポリマー１００ｇを、ポリマー
１００重量部当たり４．７重量部のDrakeol 34炭化水素
オイル移動剤、ポリマー１００重量部当たり０．１２５
部のTinuvin 770 ヒンダードアミン光安定剤、ポリマー
１００重量部当たり０．１８部のMillad 3940 ソルビト
ール化合物、及びポリマー１００重量部当たり０．１部
のステアリン酸ナトリウムと混合した。プロピレンホモ
ポリマーは、活性化した塩化マグネシウム物質に支持さ
せた塩化チタン化合物を含む触媒を用い、逐次重合によ
り調製した。配合物は以下の表１にまとめ、表２には、
実施例１の方法にしたがって比較例の試料配合物から製
造したペレットの溶融流量、引っ張り強さ、曲げ弾性
率、熱変形温度（ＨＤＴ）、落錘衝撃試験により測定し
た可撓性（ＤＷＩ）、及び曇り度より得られたデータを
まとめた。
れている典型的なビスブレーキングした移動剤を含む配
合物を説明する。溶融流量が０．４で、Lupersol 101ペ
ルオキシドでビスブレーキングして溶融流量を１２とし
たポリプロピレンのホモポリマー１００ｇを、ポリマー
１００重量部当たり４．７重量部のDrakeol 34炭化水素
オイル移動剤、ポリマー１００重量部当たり０．１２５
部のTinuvin 770 ヒンダードアミン光安定剤、ポリマー
１００重量部当たり０．１８部のMillad 3940 ソルビト
ール化合物、及びポリマー１００重量部当たり０．１部
のステアリン酸ナトリウムと混合した。プロピレンホモ
ポリマーは、活性化した塩化マグネシウム物質に支持さ
せた塩化チタン化合物を含む触媒を用い、逐次重合によ
り調製した。配合物は以下の表１にまとめ、表２には、
実施例１の方法にしたがって比較例の試料配合物から製
造したペレットの溶融流量、引っ張り強さ、曲げ弾性
率、熱変形温度（ＨＤＴ）、落錘衝撃試験により測定し
た可撓性（ＤＷＩ）、及び曇り度より得られたデータを
まとめた。
【００１９】
【表１】 表１ 試料配合物 実施例 結晶質ポリ エラストマー性 HALS ソルビトール番号 マー(wt%) ポリマー(wt%) (pph) 化合物(pph) 1 85% ランダム 15% エチレン/ 0.125pph 0.18pph コポリマー ブテン Uvasil 2991 Millad 39882 2 93% ランダム 7% エチレン/ 0.125pph 0.18pph コポリマー プロピレン Uvasil 299 Millad 3988 3 92.8% ランダ 7.2% エチレン 0.125pph 0.18pph ムコポリマー / プロピレン Uvasil 299 Millad 3988 比較例 100% ポリプ -- 0.125pph 0.18pph 1 ロピレン Tinuvin 7704 Millad 39403
【００２０】
【表２】 表１ 試料配合物（続き） 実施例 ステアリン酸ナ オイル番号 トリウム(pph) 移動剤 1 0.1 0 2 0.1 0 3 0.1 0比較例 1 0.1 4.7% 1 Uvasil 299ポリメチル- プロピル-3- オキシ-[4-(2,2,
6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサン2 Milliken Corporationより市販されているビス(3,5-
ジメチルベンジリデン)ソルビトール3 Milliken Corporationより市販されているビス(p- メ
チルベンジリデン) ソルビトール4 ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケ
ート
6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサン2 Milliken Corporationより市販されているビス(3,5-
ジメチルベンジリデン)ソルビトール3 Milliken Corporationより市販されているビス(p- メ
チルベンジリデン) ソルビトール4 ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル) セバケ
ート
【００２１】
【表３】 表２ 実施例 MFR 照射 曇り度1 曲げ弾性 引っ張り HDT DWI 番号 (Mrad) 率 強さ 1 12 3 16.4% 160kpsi 3800psi 87.5℃ ＞45ft-lb 2 27 3 11.5% 134kpsi 3807psi 78.6℃ ＞45ft-lb 3 6.5 3 19.1% 128kpsi 3677psi 74.7℃ ＞45ft-lb 比較1 12 3 12% 161kpsi 4642psi 89.0℃ 0 1 厚さ0.040 ″
【００２２】実施例４ この実施例は、本発明のポリオレフィン組成物からのシ
リンジの製造を説明する。実施例１乃至３及び比較例１
で調製したペレットの更に別のポーションから、従来の
射出成形技術及び装置を用いてシリンジを製造した。試
料配合物から調製したシリンジを、従来の技術及び装置
を用い、３メガラドの通常の放射線量でコバルト６０ガ
ンマ線に暴露した。次いで、以下の手順に従って“最終
曲げ角度”を測定することにより可撓性について調べ
た。インストロン試験機を用い、破損するまでシリンジ
バレルのフランジを曲げる。破損がおこる角度が可撓性
の尺度である。９０°が最大破損角度である。すなわ
ち、この試験により測定しうる可撓性の最大量である。
試験毎に８個のシリンジを用い、破損角度を平均した。
試験は、６０℃において０、２、４、６及び８週間貯蔵
して実施した。“初期曲げ角度”は、シリンジを製造し
た後高温貯蔵をしないですぐに測定した平均破損角度で
ある。“最終曲げ角度”は、８週間貯蔵した後測定した
平均破損角度である。図１乃至４を参照すると、３種の
本発明の組成物から成形したシリンジの照射後の曲げ角
度が、時間が経過してもビスブレーキングしたポリマー
組成物から調製したシリンジの照射後より可撓性が残っ
ていることを示す。以下の表３には、ビスブレーキング
していない本発明の組成物及びビスブレーキングした、
移動剤を含む対照組成物から調製したシリンジ試料の粘
度、初期及び最終曲げ角度をまとめた。
リンジの製造を説明する。実施例１乃至３及び比較例１
で調製したペレットの更に別のポーションから、従来の
射出成形技術及び装置を用いてシリンジを製造した。試
料配合物から調製したシリンジを、従来の技術及び装置
を用い、３メガラドの通常の放射線量でコバルト６０ガ
ンマ線に暴露した。次いで、以下の手順に従って“最終
曲げ角度”を測定することにより可撓性について調べ
た。インストロン試験機を用い、破損するまでシリンジ
バレルのフランジを曲げる。破損がおこる角度が可撓性
の尺度である。９０°が最大破損角度である。すなわ
ち、この試験により測定しうる可撓性の最大量である。
試験毎に８個のシリンジを用い、破損角度を平均した。
試験は、６０℃において０、２、４、６及び８週間貯蔵
して実施した。“初期曲げ角度”は、シリンジを製造し
た後高温貯蔵をしないですぐに測定した平均破損角度で
ある。“最終曲げ角度”は、８週間貯蔵した後測定した
平均破損角度である。図１乃至４を参照すると、３種の
本発明の組成物から成形したシリンジの照射後の曲げ角
度が、時間が経過してもビスブレーキングしたポリマー
組成物から調製したシリンジの照射後より可撓性が残っ
ていることを示す。以下の表３には、ビスブレーキング
していない本発明の組成物及びビスブレーキングした、
移動剤を含む対照組成物から調製したシリンジ試料の粘
度、初期及び最終曲げ角度をまとめた。
【００２３】
【表４】 表３ 実施例 最終 ビスブレー オイル ソルビトール 初期曲げ 最終曲げ番号 MFR キング 移動剤 化合物 角度 角度 比較1 12 有 有 有 50 35 1 12 無 無 有 90 90 3 6.5 無 無 有 90 90 2 27 無 無 有 80 40
【００２４】データは、本発明のポリオレフィン組成物
が、耐放射線性を付与するために高価なビスブレーキン
グ工程や移動剤オイルのような添加剤の均質混合を必要
としないことを示す。特に重要な利点は、本発明のポリ
オレフィン組成物が時間経過後も脆化に対して耐性があ
るということである。驚くべき特徴は、本発明のポリオ
レフィンがエラストマー性成分を含んでも実質的に透明
であるということである。更に別の利点は、本発明のポ
リオレフィン組成物が高い熱変形温度を有し、オートク
レーブ作業に適するということである。これらの特徴か
ら、ポリオレフィン組成物からオートクレーブ又は放射
線により滅菌しうる可撓性で透明な製品を製造すること
が許容される。
が、耐放射線性を付与するために高価なビスブレーキン
グ工程や移動剤オイルのような添加剤の均質混合を必要
としないことを示す。特に重要な利点は、本発明のポリ
オレフィン組成物が時間経過後も脆化に対して耐性があ
るということである。驚くべき特徴は、本発明のポリオ
レフィンがエラストマー性成分を含んでも実質的に透明
であるということである。更に別の利点は、本発明のポ
リオレフィン組成物が高い熱変形温度を有し、オートク
レーブ作業に適するということである。これらの特徴か
ら、ポリオレフィン組成物からオートクレーブ又は放射
線により滅菌しうる可撓性で透明な製品を製造すること
が許容される。
【図１】実施例１のビスブレーキングしていない、オイ
ル移動剤を含まないポリオレフィン組成物から製造した
シリンジ試料を６０℃において１０週間保持した際の曲
げ角度のグラフである。
ル移動剤を含まないポリオレフィン組成物から製造した
シリンジ試料を６０℃において１０週間保持した際の曲
げ角度のグラフである。
【図２】比較例１のビスブレーキングした、オイル移動
剤を含むポリオレフィン組成物から製造したシリンジ試
料を６０℃において１０週間保持した際の曲げ角度のグ
ラフである。
剤を含むポリオレフィン組成物から製造したシリンジ試
料を６０℃において１０週間保持した際の曲げ角度のグ
ラフである。
【図３】実施例３のビスブレーキングしていない、オイ
ル移動剤を含まないポリオレフィン組成物から製造した
シリンジ試料を６０℃において１０週間保持した際の曲
げ角度のグラフである。
ル移動剤を含まないポリオレフィン組成物から製造した
シリンジ試料を６０℃において１０週間保持した際の曲
げ角度のグラフである。
【図４】実施例２のビスブレーキングしていない、オイ
ル移動剤を含まないポリオレフィン組成物から製造した
シリンジ試料を６０℃において１０週間保持した際の曲
げ角度のグラフである。
ル移動剤を含まないポリオレフィン組成物から製造した
シリンジ試料を６０℃において１０週間保持した際の曲
げ角度のグラフである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 (72)発明者 トーマス ジェイ オニール アメリカ合衆国 デラウェア州 19808 ウィルミントン ニュー キャッスル カ ウンティー イースト ロビノ ドライヴ 2600
Claims (24)
- 【請求項１】 （ａ）ポリオレフィン組成物の総重量に
対して少なくとも８０重量％の、アイソタクチック指数
が９０より高いプロピレンホモポリマー、又はエチレン
又はＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンとプロピレンとのランダ
ムコポリマーのいずれかを含む結晶質ポリマー、 （ｂ）プロピレン又はブテン-1とエチレンとを含むエラ
ストマー性コポリマーを含む耐脆化性ポリオレフィン組
成物において、 前記エラストマー性コポリマーが前記ポリオレフィン組
成物の透明性に悪影響を及ぼすことなく前記ポリオレフ
ィン組成物の可撓性を増大させるのに十分な量だけ存在
し、かつ前記ポリオレフィン組成物の熱変形温度が少な
くとも６０℃であるポリオレフィン組成物。 - 【請求項２】 前記組成物のΔＭＦＲ（前記結晶質ポリ
マーの溶融流量から前記エラストマー性コポリマーの溶
融流量を引いた値に等しい）が０乃至１０である請求項
１記載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項３】 前記組成物のΔＭＦＲが０乃至２．０で
ある請求項２記載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項４】 前記組成物のΔＭＦＲが０乃至０．７で
ある請求項３記載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項５】 前記エラストマー性コポリマーをメタロ
セン触媒の存在下で重合させた請求項１記載のポリオレ
フィン組成物。 - 【請求項６】 前記エラストマー性コポリマーのカイ値
が少なくとも０．９０である請求項５記載のポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項７】 前記エラストマー性コポリマーのエチレ
ン含量が３０乃至８０％である請求項１記載のポリオレ
フィン組成物。 - 【請求項８】 前記エラストマー性コポリマーのエチレ
ン含量が６５乃至７５％である請求項７記載のポリオレ
フィン組成物。 - 【請求項９】 前記結晶質ポリマーが、前記ポリオレフ
ィン組成物の少なくとも８５重量％存在する請求項１記
載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項１０】 前記ポリオレフィン組成物の曇り度が
１９．１％以下である請求項１記載のポリオレフィン組
成物。 - 【請求項１１】 前記ポリオレフィン組成物の曇り度が
１１乃至１７％である請求項１０記載のポリオレフィン
組成物。 - 【請求項１２】 前記結晶質ポリマーが、プロピレン含
量が少なくとも９５重量％のランダムコポリマーである
請求項１記載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項１３】 ポリメチルプロピル-3- オキシ-[4-
(2,2,6,6- テトラメチル) ピペリジニル] シロキサン、
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル)セバケー
ト、ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル) セ
バケート、ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジ
ル)-2-n-ブチル-2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ
ベンジル) マロネート、4-ベンゾイロキシ-2,2,6,6- テ
トラメチルピペリジン、1,2,3,4-テトラ(2,2,6,6- テト
ラメチル-4- ピペリジル) ブタンテトラ- カルボキシレ
ート、1,4-ジ-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)-
2,3-ブタンジオン、トリス-(2,2,6,6-テトラメチル-4-
ピペリジル) トリメリテート、1,2,2,6,6-ペンタメチル
-4- ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6-ペンタメチル
-4- ピペリジルn-オクトエート、トリス-(2,2,6,6-テト
ラメチル-4- ピペリジル) ニトリルセバケート、4-ヒド
ロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、4-ヒドロキ
シ-1,2,2,6,6- ペンタメチルピペリジン、及び1,1 ′-
(1,2-エタンジイル) ビス-3,3,6,6- テトラメチルピペ
ラジノンから成る群から選択される１種以上のヒンダー
ドアミン光安定剤を更に含む請求項１記載のポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項１４】 前記ヒンダードアミン光安定剤がポリ
メチルプロピル-3-オキシ-[4-(2,2,6,6- テトラメチル)
ピペリジニル] シロキサンである請求項１３記載のポ
リオレフィン組成物。 - 【請求項１５】 金属石鹸、ハイドロタルサイト、珪酸
アルミニウム、及びカルシウム、及び第ＩＩ族金属の酸
化物及び水酸化物から成る群から選択される１種以上の
酸中和剤を更に含む請求項１記載のポリオレフィン組成
物。 - 【請求項１６】 ビス-(3,5-ジメチルベンジリデン) ソ
ルビトール、(1,3)2,4- ジ(p- メチルベンジリデン) ソ
ルビトール、(1,3)2,4- ジ(p- クロロベンジリデン) ソ
ルビトール、及び(1,3)2,4- ジ(p- メトキシベンジリデ
ン) ソルビトールから成る群から選択される１種以上の
ソルビトールを基剤とする化合物を更に含む請求項１記
載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項１７】 ａ）前記結晶質ポリマーが８５重量％
存在して、９５．２５％のプロピレンと４．７５％のブ
テンとのランダムコポリマーから成り、かつ ｂ）前記エラストマー性コポリマーが１５重量％存在し
て、エチレン及びブテンのモル比が７０／３０のエラス
トマー性コポリマーから成る請求項１記載のポリオレフ
ィン組成物。 - 【請求項１８】 ａ）前記結晶質ポリマーが９２．８重
量％存在して、９７％のプロピレンと３％のブテンとの
ランダムコポリマーから成り、かつ ｂ）前記エラストマー性コポリマーが７．２重量％存在
して、エチレン及びプロピレンのモル比が３２／６８の
エラストマー性コポリマーから成る請求項１記載のポリ
オレフィン組成物。 - 【請求項１９】 ａ）前記結晶質ポリマーが９３重量％
存在して、９７％のプロピレンと３％のエチレンとのラ
ンダムコポリマーから成り、かつ ｂ）前記エラストマー性コポリマーが７重量％存在し
て、エチレン及びプロピレンのモル比が２５／７５のエ
ラストマー性コポリマーから成る請求項１記載のポリオ
レフィン組成物。 - 【請求項２０】 前記組成物が移動剤を含まない請求項
１記載のポリオレフィン組成物。 - 【請求項２１】 構成物質の少なくとも一部が請求項１
記載のポリオレフィン組成物である滅菌適性製品。 - 【請求項２２】 前記製品が、シリンジバレル、シリン
ジプランジャー、管材料、ピンセット、手術用の鉗子、
組織培養管、手術用の服の繊維から成る群から選択され
る請求項２１記載の滅菌適性製品。 - 【請求項２３】 熱変形温度が少なくとも７０℃である
請求項２１記載の滅菌適性製品。 - 【請求項２４】 構成物質の少なくとも一部が請求項１
記載のポリオレフィン組成物である滅菌製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/665785 | 1996-06-18 | ||
| US08/665,785 US5929147A (en) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006241555A Division JP2007051294A (ja) | 1996-06-18 | 2006-09-06 | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120847A true JPH10120847A (ja) | 1998-05-12 |
| JP4267087B2 JP4267087B2 (ja) | 2009-05-27 |
Family
ID=24671571
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16108097A Expired - Fee Related JP4267087B2 (ja) | 1996-06-18 | 1997-06-18 | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
| JP2006241555A Pending JP2007051294A (ja) | 1996-06-18 | 2006-09-06 | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006241555A Pending JP2007051294A (ja) | 1996-06-18 | 2006-09-06 | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5929147A (ja) |
| EP (1) | EP0814127B1 (ja) |
| JP (2) | JP4267087B2 (ja) |
| CA (1) | CA2207880C (ja) |
| DE (1) | DE69706100T2 (ja) |
| DK (1) | DK0814127T3 (ja) |
| ES (1) | ES2159794T3 (ja) |
| MX (1) | MX9704484A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000006645A1 (fr) * | 1998-07-28 | 2000-02-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition elastomere thermoplastique et stratifie afferent |
| JP2003508621A (ja) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 可塑化ポリプロピレン熱可塑性樹脂 |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5929147A (en) * | 1996-06-18 | 1999-07-27 | Montell North America Inc. | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
| DE19635503A1 (de) | 1996-09-02 | 1998-03-05 | Basf Ag | Weißbrucharme, zähmodifizierte Propylenpolymerisate |
| JP3569739B2 (ja) | 1996-11-25 | 2004-09-29 | 出光石油化学株式会社 | プロピレン系ランダム共重合体の製造方法 |
| WO1999002604A1 (de) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Pcd Polymere Aktiengesellschaft | Verwendung von olefin-copolymeren mit verbesserter stabilität gegenüber ionisierender strahlung |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| GB2332678B (en) * | 1997-12-23 | 2000-09-27 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a sterically hindered amine |
| JP2002519497A (ja) | 1998-07-01 | 2002-07-02 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド |
| IL133922A (en) * | 1999-02-01 | 2005-03-20 | Ciba Sc Holding Ag | Compositions comprising polyolefins produced by polymerization over a metallocene catalyst and a stabilizer mixture and a method for stabilizing said polyolefins |
| ITMI20012085A1 (it) | 2000-10-17 | 2003-04-09 | Ciba Sc Holding Ag | Polpropilene metallocene stabilizzato |
| EP1211289A1 (en) | 2000-11-29 | 2002-06-05 | Borealis GmbH | Polyolefin compositions with improved properties |
| DE60238049D1 (de) | 2001-04-12 | 2010-12-02 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur Polymerisation von Propylen und Ethylen in Lösung |
| US6960635B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| CN100345896C (zh) | 2002-08-12 | 2007-10-31 | 埃克森美孚化学专利公司 | 增塑聚烯烃组合物 |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
| US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| JP4728643B2 (ja) * | 2002-10-02 | 2011-07-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 液状およびゲル状の低分子量エチレンポリマー類 |
| US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
| SG156632A1 (en) * | 2004-11-26 | 2009-11-26 | Mitsui Chemicals Inc | Medical tube |
| US7241850B2 (en) * | 2004-12-15 | 2007-07-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene having improved clarity and articles prepared therefrom |
| US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
| EP2251372B1 (en) * | 2005-04-29 | 2013-07-17 | The Procter & Gamble Company | Polymeric film exhibiting improved anti-blocking characteristics and process of making |
| WO2007011530A2 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Elastomeric compositions |
| US20100267305A1 (en) * | 2007-12-24 | 2010-10-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin fibres |
| CN101910219B (zh) * | 2007-12-28 | 2012-11-21 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 从丙烯和己烯-1的无规共聚物制造的塑料罐 |
| US8076429B2 (en) | 2009-03-11 | 2011-12-13 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Supertransparent high impact strength random block copolymer |
| WO2010135244A2 (en) * | 2009-05-19 | 2010-11-25 | Polyone Corporation | Thermoplastic elastomers exhibiting superior food contact compliance |
| US8217116B2 (en) * | 2009-07-15 | 2012-07-10 | Braskem America, Inc. | Polypropylene composition for buried structures |
| US8044135B2 (en) * | 2010-02-24 | 2011-10-25 | Braskem America, Inc. | Polypropylene impact copolymer compositions |
| US8304493B2 (en) | 2010-08-20 | 2012-11-06 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming block copolymers |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4110185A (en) * | 1976-11-10 | 1978-08-29 | Becton, Dickinson And Company | Irradiation sterilization of semi-crystalline polymers |
| US4274932A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-23 | Becton Dickinson And Company | Semi-crystalline polymers stabilized for irradiation sterilization |
| EP0078603A1 (en) * | 1981-10-12 | 1983-05-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyolefin compositions and articles sterilisable by irradiation |
| JPS58113236A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | ポリオレフイン組成物 |
| US4749734A (en) * | 1982-02-23 | 1988-06-07 | Becton, Dickinson And Company | Radiation stabilization of polymeric material |
| US4710524A (en) * | 1983-10-26 | 1987-12-01 | Becton, Dickinson And Company | High energy radiation stabilization of semi-crystalline polymers |
| US4666959A (en) * | 1985-12-10 | 1987-05-19 | El Paso Products Company | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom |
| JPS62201954A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 強化ポリオレフイン樹脂組成物． |
| US4985479A (en) * | 1986-11-27 | 1991-01-15 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Stabilized polyolefin composition |
| US4888369A (en) * | 1987-01-21 | 1989-12-19 | Himont Incorporated | Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom |
| US4797438A (en) * | 1987-05-11 | 1989-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof |
| IT1218004B (it) * | 1988-05-27 | 1990-03-30 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti uv per poli eri organici |
| US5001205A (en) * | 1988-06-16 | 1991-03-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of a high molecular weight ethylene α-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst |
| US4972009A (en) * | 1989-08-18 | 1990-11-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polymer stabilizers containing both hindered amine and nitrone moieties |
| US5362782A (en) * | 1990-05-14 | 1994-11-08 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
| IE911007A1 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-20 | Himont Inc | Radiation-resistant propylene polymer composition and¹radiation sterilized articles therefrom |
| ES2032371T3 (es) * | 1990-06-05 | 1996-03-16 | Huntsman Spec Chem Corp | Procedimiento para deshidrogenacion de parafina. |
| JPH04142354A (ja) * | 1990-10-04 | 1992-05-15 | Tonen Chem Corp | 耐放射線性ポリオレフィンン包装材 |
| US5200443A (en) * | 1991-03-29 | 1993-04-06 | Kimberly-Clark Corporation | Radiation stabilized fabric having improved odor characteristics containing an hindered amine compound |
| FI94138C (fi) * | 1992-01-10 | 1995-07-25 | Borealis Holding As | Säteilytyksellä tapahtuvan steriloinnin kestävä polymeerikoostumus ja sen valmistusmenetelmä |
| DE4216923A1 (de) * | 1992-05-22 | 1993-11-25 | Holger Friedrich | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Siloxanen mit Stabilisatorendgruppen und reaktiven Endgruppen |
| JP2662541B2 (ja) * | 1993-03-31 | 1997-10-15 | チッソ株式会社 | 金属蒸着プラスチックフィルム |
| US5849843A (en) * | 1993-11-16 | 1998-12-15 | Baxter International Inc. | Polymeric compositions for medical packaging and devices |
| US5491207A (en) * | 1993-12-14 | 1996-02-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process of producing high molecular weight ethylene-α-olefin elastomers with an indenyl metallocene catalyst system |
| CA2140096C (en) * | 1994-01-24 | 2001-07-24 | Joel L. Williams | Polyolefin composition of improved ductility and article therefrom |
| JPH07309985A (ja) * | 1994-05-17 | 1995-11-28 | Showa Denko Kk | プロピレン系樹脂組成物およびフィルム |
| JP3397209B2 (ja) * | 1995-08-29 | 2003-04-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 耐輻射線性ポリプロピレン及びその有用な製品 |
| AT406684B (de) * | 1996-04-09 | 2000-07-25 | Danubia Petrochem Polymere | Verwendung von polypropylenen zur verbesserung der stabilität gegenüber ionisierender strahlung |
| US5929147A (en) * | 1996-06-18 | 1999-07-27 | Montell North America Inc. | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
-
1996
- 1996-06-18 US US08/665,785 patent/US5929147A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-14 ES ES97109710T patent/ES2159794T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-14 EP EP97109710A patent/EP0814127B1/en not_active Revoked
- 1997-06-14 DE DE69706100T patent/DE69706100T2/de not_active Revoked
- 1997-06-14 DK DK97109710T patent/DK0814127T3/da active
- 1997-06-17 MX MX9704484A patent/MX9704484A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-06-17 CA CA002207880A patent/CA2207880C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-18 JP JP16108097A patent/JP4267087B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-09-06 JP JP2006241555A patent/JP2007051294A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000006645A1 (fr) * | 1998-07-28 | 2000-02-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition elastomere thermoplastique et stratifie afferent |
| JP2003508621A (ja) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 可塑化ポリプロピレン熱可塑性樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69706100D1 (de) | 2001-09-20 |
| EP0814127B1 (en) | 2001-08-16 |
| JP4267087B2 (ja) | 2009-05-27 |
| JP2007051294A (ja) | 2007-03-01 |
| DE69706100T2 (de) | 2002-06-20 |
| DK0814127T3 (da) | 2001-10-08 |
| CA2207880A1 (en) | 1997-12-18 |
| MX9704484A (es) | 1997-12-31 |
| EP0814127A1 (en) | 1997-12-29 |
| CA2207880C (en) | 2003-12-09 |
| US5929147A (en) | 1999-07-27 |
| ES2159794T3 (es) | 2001-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10120847A (ja) | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 | |
| TW442527B (en) | Radiation tolerant polypropylene and its useful articles | |
| JP5240829B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 | |
| US4666959A (en) | Radiation sterilizable propylene polymer compositions and articles manufactured therefrom | |
| KR970011464B1 (ko) | 내방사선 폴리프로필렌 수지조성물 | |
| EP0924251B1 (en) | Ductile, gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom | |
| EP0814128B1 (en) | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom | |
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JP2008255325A (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPH09296085A (ja) | ポリプロピレン組成物およびその用途 | |
| JP2002105257A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物並びにその組成物からなる容器および医療用器具 | |
| US10570279B2 (en) | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same | |
| JP2009082698A (ja) | 人工透析用部材 | |
| EP1860147B2 (en) | A polyolefin composition with improved stress whitening resistance | |
| JP4236995B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2004182955A (ja) | プロピレン樹脂組成物およびその用途 | |
| WO1990011328A1 (fr) | Recipient en resine polypropylenique soufflee | |
| JPS61159437A (ja) | プロピレン系重合体混合物 | |
| JP6409563B2 (ja) | 医療用プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形品 | |
| JP2618469B2 (ja) | ブテン―１成形樹脂ブレンド | |
| JP2002265710A (ja) | シリンジ用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CA2227251C (en) | Radiation tolerant polypropylene and its useful articles | |
| JPH0129378B2 (ja) | ||
| JPH0576312B2 (ja) | ||
| MXPA98001608A (en) | Polypropylene tolerant to radiation and its articles uti |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040526 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050926 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20051226 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060113 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060327 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060508 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060906 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061019 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20061024 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20061117 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080415 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080421 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081118 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090218 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140227 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |