JPH10120848A - 結晶性ポリオレフィン組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形品としたときの該成形品の透明性に優れ
た結晶性ポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、特定のフォスフェート系化合物及び下記で示され
るリチウムアルミニウム複合炭酸塩をそれぞれ0.01〜１
重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 (Ｌi2Ｏ)xＡl2Ｏ3(ＣＯ3)yＡz・kＨ2Ｏ
た結晶性ポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、特定のフォスフェート系化合物及び下記で示され
るリチウムアルミニウム複合炭酸塩をそれぞれ0.01〜１
重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 (Ｌi2Ｏ)xＡl2Ｏ3(ＣＯ3)yＡz・kＨ2Ｏ
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れた成
形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに、特定の構造
を有するフォスフェート系化合物及びリチウムアルミニ
ウム複合炭酸塩をそれぞれ特定量配合してなる透明性に
優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に
関する。
形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに、特定の構造
を有するフォスフェート系化合物及びリチウムアルミニ
ウム複合炭酸塩をそれぞれ特定量配合してなる透明性に
優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安
価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、
中空成形品、フィルム、シ−ト、繊維など各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら結晶性ポリオレ
フィンは優れた機械的性質を有する反面、該結晶性ポリ
オレフィンの高結晶性に起因して透明性が劣ることか
ら、その使用用途に制限を受けるといった欠点がある。
このため、従来から結晶性ポリオレフィンの透明性を改
善する目的で、各種の造核剤すなわち安息香酸ナトリウ
ム、一塩基性4-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジ
ピン酸ナトリウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
フォスフェートなどの酸性リン酸エステル金属塩、1・3,
2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（4-メ
チルベンジリデン）ソルビトールなどの多価アルコール
誘導体などが用いられている。
価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、
中空成形品、フィルム、シ−ト、繊維など各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら結晶性ポリオレ
フィンは優れた機械的性質を有する反面、該結晶性ポリ
オレフィンの高結晶性に起因して透明性が劣ることか
ら、その使用用途に制限を受けるといった欠点がある。
このため、従来から結晶性ポリオレフィンの透明性を改
善する目的で、各種の造核剤すなわち安息香酸ナトリウ
ム、一塩基性4-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジ
ピン酸ナトリウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
フォスフェートなどの酸性リン酸エステル金属塩、1・3,
2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（4-メ
チルベンジリデン）ソルビトールなどの多価アルコール
誘導体などが用いられている。
【０００３】これらの化合物の中でも、特開昭58−1736
号公報、特開昭59−184252号公報などに記載されたアル
キリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルの金属
塩はその効果が大きく、かつベンズアルデヒド臭の如き
臭気も発生しないので広く用いられている。
号公報、特開昭59−184252号公報などに記載されたアル
キリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルの金属
塩はその効果が大きく、かつベンズアルデヒド臭の如き
臭気も発生しないので広く用いられている。
【０００４】また、これらのアルキリデンビスフェノー
ル類の環状リン酸エステルの金属塩化合物若しくはその
誘導体と他の金属化合物とを併用することによってその
効果の改善を図ろうとする試みも行われており、たとえ
ば、特開昭63−69853号公報には、芳香族リン酸金属塩
系増核剤とステアリン酸カルシウムなどのアルカリ土類
金属カルボン酸塩とを併用した場合の剛性の低下を防止
するために、アルカリ土類金属カルボン酸塩に代えてハ
イドロタルサイト類又はアルカリ金属カルボン酸塩を用
いる方法が提案され、本出願人の出願にかかわる特開平
１−129050号公報及び特開平１−129051号公報には環状
有機リン酸エステル金属塩と脂肪族カルボン酸の周期律
表第II族金属塩とを併用する方法が提案されている。ま
た、特開平３−79649号公報及び特開平３−81368号公報
には酸性有機リン酸エステル化合物と脂肪族カルボン酸
金属塩を併用する方法が提案され、該公報には、付加的
成分として中和剤、充填剤などを添加することができる
と記載されている。さらに、特開平３−43437号公報に
は環状ジアリールホスフェート金属塩を用いた場合にお
ける放射線照射後の熱水浸漬時のｐＨの低下を防止する
ために、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニ
ウム族金属の水酸化物を併用することが提案されてい
る。
ル類の環状リン酸エステルの金属塩化合物若しくはその
誘導体と他の金属化合物とを併用することによってその
効果の改善を図ろうとする試みも行われており、たとえ
ば、特開昭63−69853号公報には、芳香族リン酸金属塩
系増核剤とステアリン酸カルシウムなどのアルカリ土類
金属カルボン酸塩とを併用した場合の剛性の低下を防止
するために、アルカリ土類金属カルボン酸塩に代えてハ
イドロタルサイト類又はアルカリ金属カルボン酸塩を用
いる方法が提案され、本出願人の出願にかかわる特開平
１−129050号公報及び特開平１−129051号公報には環状
有機リン酸エステル金属塩と脂肪族カルボン酸の周期律
表第II族金属塩とを併用する方法が提案されている。ま
た、特開平３−79649号公報及び特開平３−81368号公報
には酸性有機リン酸エステル化合物と脂肪族カルボン酸
金属塩を併用する方法が提案され、該公報には、付加的
成分として中和剤、充填剤などを添加することができる
と記載されている。さらに、特開平３−43437号公報に
は環状ジアリールホスフェート金属塩を用いた場合にお
ける放射線照射後の熱水浸漬時のｐＨの低下を防止する
ために、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルミニ
ウム族金属の水酸化物を併用することが提案されてい
る。
【０００５】しかしながら、これらの組み合わせによる
改善効果は、実用上はいまだ満足できるものではなく、
特に、結晶性ポリオレフィンの透明性の改善という観点
からはさらに改良が求められていた。
改善効果は、実用上はいまだ満足できるものではなく、
特に、結晶性ポリオレフィンの透明性の改善という観点
からはさらに改良が求められていた。
【０００６】さらに、本発明者は高剛性プロピレン系重
合体の剛性及び耐熱剛性を改良するために、特開平１−
101356号公報、特開平１−104638号公報、特開平１−10
4639号公報及び特開平１−104647号公報において、芳香
族リン酸ジエステルの一塩基性アルミニウム塩を用いる
ことを提案し、またこれら公報の比較例には環状芳香族
リン酸ジエステルの一塩基性アルミニウム塩２種をそれ
ぞれ用いた組成物が記載されている。しかしながら、こ
れらのような２種の一塩基性アルミニウム塩をそれぞれ
用いた場合には透明性改良効果はほとんど認められず、
このような一塩基性多価金属塩化合物は結晶性ポリオレ
フィンの透明性改善効果には効果が乏しいものと考えら
れていた。
合体の剛性及び耐熱剛性を改良するために、特開平１−
101356号公報、特開平１−104638号公報、特開平１−10
4639号公報及び特開平１−104647号公報において、芳香
族リン酸ジエステルの一塩基性アルミニウム塩を用いる
ことを提案し、またこれら公報の比較例には環状芳香族
リン酸ジエステルの一塩基性アルミニウム塩２種をそれ
ぞれ用いた組成物が記載されている。しかしながら、こ
れらのような２種の一塩基性アルミニウム塩をそれぞれ
用いた場合には透明性改良効果はほとんど認められず、
このような一塩基性多価金属塩化合物は結晶性ポリオレ
フィンの透明性改善効果には効果が乏しいものと考えら
れていた。
【０００７】このため、特開平５−140466号公報、特開
平５−156078号公報、特開平７−48473号公報及び特開
平８−120116号公報には結晶性ポリオレフィンなどの結
晶性合成樹脂に、アルカリ金属有機カルボン酸塩、アル
カリ金属β-ジケトナート若しくはアルカリ金属β-ケト
酢酸エステル塩並びに環状有機リン酸エステル金属塩若
しくは環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を添加
することにより、該樹脂の透明性を大幅に改善し、しか
も機械的強度をも増大させた結晶性合成樹脂組成物が提
案されており、該公報には該結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、ハイドロタルサイト類を加えること
ができると記載されている。
平５−156078号公報、特開平７−48473号公報及び特開
平８−120116号公報には結晶性ポリオレフィンなどの結
晶性合成樹脂に、アルカリ金属有機カルボン酸塩、アル
カリ金属β-ジケトナート若しくはアルカリ金属β-ケト
酢酸エステル塩並びに環状有機リン酸エステル金属塩若
しくは環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩を添加
することにより、該樹脂の透明性を大幅に改善し、しか
も機械的強度をも増大させた結晶性合成樹脂組成物が提
案されており、該公報には該結晶性合成樹脂組成物に
は、必要に応じて、ハイドロタルサイト類を加えること
ができると記載されている。
【０００８】一方、特開平８−41076号公報及び特開平
８−231557号公報には酸吸着剤の分野においても有用に
利用することができる、制酸活性が大きく、安定した乾
燥水酸化アルミニウムゲルが開示されている。
８−231557号公報には酸吸着剤の分野においても有用に
利用することができる、制酸活性が大きく、安定した乾
燥水酸化アルミニウムゲルが開示されている。
【０００９】前記特開昭63−69853号公報には、芳香族
リン酸金属塩系増核剤と併用するハイドロタルサイト類
は、Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏで示される化合
物であり、乾燥水酸化アルミニウムゲルをハイドロタル
サイト類として用いることによって、結晶性ポリオレフ
ィン組成物から得られる成形品の透明性を向上させるこ
とはなんら記載も示唆もない。また、前記特開平３−79
649号公報及び特開平３−81368号公報には、付加的成分
として中和剤若しくは充填剤を併用し得ることが記載さ
れているが、中和剤若しくは充填剤として乾燥水酸化ア
ルミニウムゲルを用いること、又は脂肪族カルボン酸金
属塩の替わりに乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いるこ
とによって、結晶性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の透明性を向上させることはなんら記載も示唆も
ない。さらに、前記特開平３−43437号公報には、環状
ジアリールホスフェート金属塩と併用するアルカリ金
属、アルカリ土類金属又はアルミニウム族金属の水酸化
物として乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いることによ
って、結晶性ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の透明性を向上させることはなんら記載も示唆もない。
そして、前記特開平５−140466号公報、特開平５−1560
78号公報、特開平７−48473号公報及び特開平８−12011
6号公報には、付加的成分としてハイドロタルサイト類
を併用し得ることが記載されているが、ハイドロタルサ
イト類として乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いるこ
と、又はアルカリ金属有機カルボン酸塩、アルカリ金属
β-ジケトナート若しくはアルカリ金属β-ケト酢酸エス
テル塩の替わりに乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いる
ことによって、結晶性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の透明性を向上させることはなんら記載も示唆
もない。
リン酸金属塩系増核剤と併用するハイドロタルサイト類
は、Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏで示される化合
物であり、乾燥水酸化アルミニウムゲルをハイドロタル
サイト類として用いることによって、結晶性ポリオレフ
ィン組成物から得られる成形品の透明性を向上させるこ
とはなんら記載も示唆もない。また、前記特開平３−79
649号公報及び特開平３−81368号公報には、付加的成分
として中和剤若しくは充填剤を併用し得ることが記載さ
れているが、中和剤若しくは充填剤として乾燥水酸化ア
ルミニウムゲルを用いること、又は脂肪族カルボン酸金
属塩の替わりに乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いるこ
とによって、結晶性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の透明性を向上させることはなんら記載も示唆も
ない。さらに、前記特開平３−43437号公報には、環状
ジアリールホスフェート金属塩と併用するアルカリ金
属、アルカリ土類金属又はアルミニウム族金属の水酸化
物として乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いることによ
って、結晶性ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の透明性を向上させることはなんら記載も示唆もない。
そして、前記特開平５−140466号公報、特開平５−1560
78号公報、特開平７−48473号公報及び特開平８−12011
6号公報には、付加的成分としてハイドロタルサイト類
を併用し得ることが記載されているが、ハイドロタルサ
イト類として乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いるこ
と、又はアルカリ金属有機カルボン酸塩、アルカリ金属
β-ジケトナート若しくはアルカリ金属β-ケト酢酸エス
テル塩の替わりに乾燥水酸化アルミニウムゲルを用いる
ことによって、結晶性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の透明性を向上させることはなんら記載も示唆
もない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、特開平５
−140466号公報、特開平５−156078号公報、特開平７−
48473号公報及び特開平８−120116号公報に提案された
結晶性合成樹脂組成物に満足することなく、さらに透明
性の改善された成形品を与える結晶性ポリオレフィン組
成物を得るべく鋭意研究した。その結果、本発明者は、
結晶性ポリオレフィンに特定の構造を有するフォスフェ
ート系化合物及び乾燥水酸化アルミニウムゲルとしてリ
チウムを含有するリチウムアルミニウム複合炭酸塩をそ
れぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物
が透明性を改善した成形品を与える組成物であることを
見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。以上の
記述から明らかなように、本発明の目的は成形品とした
ときの該成形品の透明性が改善された結晶性ポリオレフ
ィン組成物を提供することである。
−140466号公報、特開平５−156078号公報、特開平７−
48473号公報及び特開平８−120116号公報に提案された
結晶性合成樹脂組成物に満足することなく、さらに透明
性の改善された成形品を与える結晶性ポリオレフィン組
成物を得るべく鋭意研究した。その結果、本発明者は、
結晶性ポリオレフィンに特定の構造を有するフォスフェ
ート系化合物及び乾燥水酸化アルミニウムゲルとしてリ
チウムを含有するリチウムアルミニウム複合炭酸塩をそ
れぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物
が透明性を改善した成形品を与える組成物であることを
見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。以上の
記述から明らかなように、本発明の目的は成形品とした
ときの該成形品の透明性が改善された結晶性ポリオレフ
ィン組成物を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 (1) 結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下記一
般式(１)で示されるフォスフェート系化合物（以下、化
合物Ａという。）及び下記で示されるリチウムアルミ
ニウム複合炭酸塩（以下、化合物Ｂという。）をそれぞ
れ0.01〜１重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組
成物。
する。 (1) 結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下記一
般式(１)で示されるフォスフェート系化合物（以下、化
合物Ａという。）及び下記で示されるリチウムアルミ
ニウム複合炭酸塩（以下、化合物Ｂという。）をそれぞ
れ0.01〜１重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組
成物。
【化２】 (Ｌi2Ｏ)xＡl2Ｏ3(ＣＯ3)yＡz・kＨ2Ｏ（ただし、式中
Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、Ａr1及びＡr2は
アリーレン基若しくはアルキルアリーレン基を、Ｍは周
期律表第II族〜第IV族の金属原子をそれぞれ示し、Ｍが
周期律表第II族の金属原子を示す場合には、ｍは２を、
ｎは０をそれぞれ示し、Ｍが周期律表第III族の金属原
子を示す場合には、ｍは３を、ｎは０をそれぞれ示す
か、又はｍは２を、ｎは１を、若しくはｍは１を、ｎは
２を、ＸはＯＨをそれぞれ示し、Ｍが周期律表第IV族の
金属原子を示す場合には、ｍは２を、ｎは１を、Ｘは＝
Ｏ若しくは(ＯＨ)2をそれぞれ示す。また、Ａは２価以
上の有機酸のアニオンを、ｘは０＜ｘ＜0.2を、ｙは0.0
1≦ｙ＜１を、ｚは０≦ｚ＜１を、ｋは２≦ｋ＜10を、
ｙとｚは0.1≦ｙ＋ｚ＜１をそれぞれ示す。）
Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、Ａr1及びＡr2は
アリーレン基若しくはアルキルアリーレン基を、Ｍは周
期律表第II族〜第IV族の金属原子をそれぞれ示し、Ｍが
周期律表第II族の金属原子を示す場合には、ｍは２を、
ｎは０をそれぞれ示し、Ｍが周期律表第III族の金属原
子を示す場合には、ｍは３を、ｎは０をそれぞれ示す
か、又はｍは２を、ｎは１を、若しくはｍは１を、ｎは
２を、ＸはＯＨをそれぞれ示し、Ｍが周期律表第IV族の
金属原子を示す場合には、ｍは２を、ｎは１を、Ｘは＝
Ｏ若しくは(ＯＨ)2をそれぞれ示す。また、Ａは２価以
上の有機酸のアニオンを、ｘは０＜ｘ＜0.2を、ｙは0.0
1≦ｙ＜１を、ｚは０≦ｚ＜１を、ｋは２≦ｋ＜10を、
ｙとｚは0.1≦ｙ＋ｚ＜１をそれぞれ示す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明で用いる結晶性ポリオレフ
ィンは、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-
1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1など
のα-オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上
のα-オレフィンの結晶性若しくは低結晶性ランダム共
重合体又は結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフ
ィンと酢酸ビニル若しくはアクリル酸エステルとの共重
合体、該共重合体のケン化物、これらα-オレフィンと
不飽和シラン化合物との共重合体、これらα-オレフィ
ンと不飽和カルボン酸若しくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性若しく
は低結晶性ランダム共重合体又は結晶性ブロック共重合
体を不飽和カルボン酸若しくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフィン、上述のα-オレフィンの結晶性単独
重合体、結晶性若しくは低結晶性ランダム共重合体又は
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろん
のこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用
いることもできる。
ィンは、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-
1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1など
のα-オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上
のα-オレフィンの結晶性若しくは低結晶性ランダム共
重合体又は結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフ
ィンと酢酸ビニル若しくはアクリル酸エステルとの共重
合体、該共重合体のケン化物、これらα-オレフィンと
不飽和シラン化合物との共重合体、これらα-オレフィ
ンと不飽和カルボン酸若しくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性若しく
は低結晶性ランダム共重合体又は結晶性ブロック共重合
体を不飽和カルボン酸若しくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフィン、上述のα-オレフィンの結晶性単独
重合体、結晶性若しくは低結晶性ランダム共重合体又は
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろん
のこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用
いることもできる。
【００１３】また上述の結晶性ポリオレフィンに各種合
成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム
共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３
元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリ
ロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチ
レンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチ
レン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-
ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピ
レン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）又は熱
可塑性合成樹脂（たとえば非晶性エチレン-環状アルケ
ン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシクロ
ドデセン共重合体）、ポリスチレン、スチレン-アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえば
Ｃ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、
水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添Ｃ5-
Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹脂など）、ＤＣ
ＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水
添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン
-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重
合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペ
ンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃
のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して用いることもでき
る。
成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム
共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３
元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリ
ロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチ
レンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチ
レン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-
ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピ
レン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）又は熱
可塑性合成樹脂（たとえば非晶性エチレン-環状アルケ
ン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシクロ
ドデセン共重合体）、ポリスチレン、スチレン-アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえば
Ｃ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、
水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添Ｃ5-
Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹脂など）、ＤＣ
ＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水
添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン
-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重
合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペ
ンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃
のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して用いることもでき
る。
【００１４】結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン
成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体
であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合
体、結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結
晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結
晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体及び
これらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。
特に、本発明は、結晶性プロピレン系重合体の極限粘
度、アイソタクチックペンタッド分率、密度、分子量分
布、メルトフローレイト、結晶化度、剛性などにかかわ
らず適用することができる。たとえば、特開昭63−3714
8号公報、特開昭63−37152号公報、特開昭63−90552号
公報、特開昭63−210152号公報、特開昭63−213547号公
報、特開昭63−243150号公報、特開昭63−243152号公
報、特開昭63−260943号公報、特開昭63−260944号公
報、特開昭63−264650号公報、特開平１−178541号公
報、特開平２−49047号公報、特開平２−102242号公
報、特開平２−251548号公報、特開平２−279746号公
報、特開平３−195751号公報などに記載されたような結
晶性プロピレン系重合体にも好適に使用することができ
る。
成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体
であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合
体、結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結
晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結
晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体及び
これらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。
特に、本発明は、結晶性プロピレン系重合体の極限粘
度、アイソタクチックペンタッド分率、密度、分子量分
布、メルトフローレイト、結晶化度、剛性などにかかわ
らず適用することができる。たとえば、特開昭63−3714
8号公報、特開昭63−37152号公報、特開昭63−90552号
公報、特開昭63−210152号公報、特開昭63−213547号公
報、特開昭63−243150号公報、特開昭63−243152号公
報、特開昭63−260943号公報、特開昭63−260944号公
報、特開昭63−264650号公報、特開平１−178541号公
報、特開平２−49047号公報、特開平２−102242号公
報、特開平２−251548号公報、特開平２−279746号公
報、特開平３−195751号公報などに記載されたような結
晶性プロピレン系重合体にも好適に使用することができ
る。
【００１５】さらに本発明で用いる結晶性ポリオレフィ
ンとして、ハロゲン化マグネシウムに担持されたハロゲ
ン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成分を含む
高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒組成物に電子供
与体触媒成分をさらに組み合わせた高活性高立体規則性
触媒組成物の存在下で重合して得られる結晶性プロピレ
ン系重合体（好ましくは無脱灰プロセス）を用いること
は、得られる結晶性ポリオレフィン組成物の透明性がさ
らに改善されるので好ましい。
ンとして、ハロゲン化マグネシウムに担持されたハロゲ
ン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成分を含む
高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒組成物に電子供
与体触媒成分をさらに組み合わせた高活性高立体規則性
触媒組成物の存在下で重合して得られる結晶性プロピレ
ン系重合体（好ましくは無脱灰プロセス）を用いること
は、得られる結晶性ポリオレフィン組成物の透明性がさ
らに改善されるので好ましい。
【００１６】本発明で用いられる化合物Ａとしては前記
一般式(１)において、Ｒで示される炭素数１〜４のアル
キリデン基としては、メチレン、エチリデン、プロピリ
デン、ブチリデンなどがあげられ、Ａr1及びＡr2で示さ
れるアリーレン基若しくはアルキルアリーレン基として
は、フェニレン、アルキルフェニレン（アルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、i-プロピル、ブチ
ル、s-ブチル、t-ブチル、アミル、t-アミル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、i-オクチル、t-オクチル、2-
エチルヘキシル、ノニル、i-ノニル、デシル、i-デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、t-ドデシル）などがあげら
れる。また、Ｍで示される周期律表第II族〜第IV族の金
属原子としては、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、ゲ
ルマニウム、錫、チタン、ジルコニウム、ハフニウムな
どがあげられ、特にアルミニウムが好ましい。
一般式(１)において、Ｒで示される炭素数１〜４のアル
キリデン基としては、メチレン、エチリデン、プロピリ
デン、ブチリデンなどがあげられ、Ａr1及びＡr2で示さ
れるアリーレン基若しくはアルキルアリーレン基として
は、フェニレン、アルキルフェニレン（アルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、i-プロピル、ブチ
ル、s-ブチル、t-ブチル、アミル、t-アミル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、i-オクチル、t-オクチル、2-
エチルヘキシル、ノニル、i-ノニル、デシル、i-デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、t-ドデシル）などがあげら
れる。また、Ｍで示される周期律表第II族〜第IV族の金
属原子としては、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、ゲ
ルマニウム、錫、チタン、ジルコニウム、ハフニウムな
どがあげられ、特にアルミニウムが好ましい。
【００１７】従って、化合物Ａとしては、2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェ
ート、2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェート、2,
2'-メチレン-ビス(4,6-ジメチルフェニル)アシッドフォ
スフェート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジエチルフェニ
ル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-アミルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)アシッドフ
ォスフェート、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチル
フェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-エチリデン-
ビス(4-ｓ-ブチル-6-t-ブチルフェニル)アシッドフォス
フェート、2,2'-エチリデン-ビス(4-i-プロピル-6-t-ブ
チルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-ブチリデ
ン-ビス(4,6-ジメチルフェニル)アシッドフォスフェー
ト、2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
アシッドフォスフェート、カルシウム-2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、マグ
ネシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ジンク-2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム-
2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、カルシウム-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6
-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス
(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、チタンジ
ヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート、チンジヒドロオキシ-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ジルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロ
オキシ-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-2,2'
-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アル
ミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル
-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート及びアルミニウム
ジヒドロオキシ-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェートなどを例示でき、特に2,2'-
メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォ
スフェート、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフ
ェニル)アシッドフォスフェート、カルシウム-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオキ
シ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好
ましい。
ン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェ
ート、2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェート、2,
2'-メチレン-ビス(4,6-ジメチルフェニル)アシッドフォ
スフェート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジエチルフェニ
ル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-アミルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)アシッドフ
ォスフェート、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチル
フェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-エチリデン-
ビス(4-ｓ-ブチル-6-t-ブチルフェニル)アシッドフォス
フェート、2,2'-エチリデン-ビス(4-i-プロピル-6-t-ブ
チルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-ブチリデ
ン-ビス(4,6-ジメチルフェニル)アシッドフォスフェー
ト、2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
アシッドフォスフェート、カルシウム-2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、マグ
ネシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ジンク-2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム-
2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、カルシウム-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6
-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス
(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、チタンジ
ヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート、チンジヒドロオキシ-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ジルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロ
オキシ-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-2,2'
-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アル
ミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル
-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート及びアルミニウム
ジヒドロオキシ-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェートなどを例示でき、特に2,2'-
メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォ
スフェート、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフ
ェニル)アシッドフォスフェート、カルシウム-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオキ
シ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好
ましい。
【００１８】化合物Ａは前記特開平５−140466号公報、
特開平５−156078号公報、特開平７−48473号公報若し
くは特開平８−120116号公報に記載の製造方法によって
得ることができる。すなわち、オキシ塩化リンと2,2'-
アルキリデンビスフェノールとを反応させたのち、多価
金属の酸化物、水酸化物と反応させるか、若しくは、ア
ルカリ金属塩としたのち、上記多価金属のハロゲン化物
と反応させることにより、又は、酸性環状有機リン酸エ
ステルのアルカリ金属塩と多価金属ハロゲン化物若しく
は(水)酸化多価金属ハロゲン化物とを反応させ、その後
必要に応じて加水分解する方法、酸性環状有機リン酸エ
ステルと多価金属アルコキサイドを反応させ、その後必
要に応じて加水分解する方法などにより容易に製造する
ことができる。また、化合物Ａは、その粒径についても
特に制限を受けず、たとえば、平均粒径0.01〜50μmの
ものを用いることができるが、均一な分散を図るために
は、平均粒径が10μm以下、特に３μm以下の微粒子に粉
砕して用いることが好ましい。該化合物Ａの単独使用は
もちろんのこと、２種以上の化合物Ａを併用することも
できる。該化合物Ａの配合割合は、透明性の面から結晶
性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜１重量部、
好ましくは0.05〜0.5重量部である。
特開平５−156078号公報、特開平７−48473号公報若し
くは特開平８−120116号公報に記載の製造方法によって
得ることができる。すなわち、オキシ塩化リンと2,2'-
アルキリデンビスフェノールとを反応させたのち、多価
金属の酸化物、水酸化物と反応させるか、若しくは、ア
ルカリ金属塩としたのち、上記多価金属のハロゲン化物
と反応させることにより、又は、酸性環状有機リン酸エ
ステルのアルカリ金属塩と多価金属ハロゲン化物若しく
は(水)酸化多価金属ハロゲン化物とを反応させ、その後
必要に応じて加水分解する方法、酸性環状有機リン酸エ
ステルと多価金属アルコキサイドを反応させ、その後必
要に応じて加水分解する方法などにより容易に製造する
ことができる。また、化合物Ａは、その粒径についても
特に制限を受けず、たとえば、平均粒径0.01〜50μmの
ものを用いることができるが、均一な分散を図るために
は、平均粒径が10μm以下、特に３μm以下の微粒子に粉
砕して用いることが好ましい。該化合物Ａの単独使用は
もちろんのこと、２種以上の化合物Ａを併用することも
できる。該化合物Ａの配合割合は、透明性の面から結晶
性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜１重量部、
好ましくは0.05〜0.5重量部である。
【００１９】本発明で用いられる化合物Ｂは前記で示
される通り、化学量論的にほぼ一定の組成を示す。化合
物Ｂは前記特開平８−41076号公報若しくは特開平８−2
31557号公報に記載の製造方法によって得ることができ
る。すなわち、可溶性アルミニウム化合物と炭酸イオン
供給化合物とを必須の原料とし、この原料をｐＨ５〜10
の条件下で反応させて洗浄する。この洗浄後に湿式粉砕
を行い、乾燥するものである。また、有機酸のアニオン
を導入する場合は、有機酸及び／又はその塩を可溶性ア
ルミニウム化合物と炭酸イオン供給化合物と共に、ｐＨ
５〜10の条件下で反応させることにより可能となる。可
溶性アルミニウム化合物としては、たとえば塩化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、金属ア
ルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、臭化アル
ミニウム、フッ化アルミニウム、硫酸アルミニウム・リ
チウム、アルミニウムイソプロポキシド、アルミン酸リ
チウムなどの内の一種又は２種以上を選択することがで
きる。炭酸イオン供給化合物としては、炭酸リチウム、
尿素、二酸化炭素などの内の一種又は２種以上を使用す
ることができる。２価以上の有機酸としては、酒石酸、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などの２価の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの２価の脂肪族
不飽和カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸などの２価の芳香族カルボン酸を単独で又は混合し
て使用できる。加えて、３価の有機酸としてクエン酸を
単独で、又は２価の有機酸と混合して使用できる。さら
に本発明ではこれらの有機酸を塩の形態で使用しても良
い。
される通り、化学量論的にほぼ一定の組成を示す。化合
物Ｂは前記特開平８−41076号公報若しくは特開平８−2
31557号公報に記載の製造方法によって得ることができ
る。すなわち、可溶性アルミニウム化合物と炭酸イオン
供給化合物とを必須の原料とし、この原料をｐＨ５〜10
の条件下で反応させて洗浄する。この洗浄後に湿式粉砕
を行い、乾燥するものである。また、有機酸のアニオン
を導入する場合は、有機酸及び／又はその塩を可溶性ア
ルミニウム化合物と炭酸イオン供給化合物と共に、ｐＨ
５〜10の条件下で反応させることにより可能となる。可
溶性アルミニウム化合物としては、たとえば塩化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、金属ア
ルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、臭化アル
ミニウム、フッ化アルミニウム、硫酸アルミニウム・リ
チウム、アルミニウムイソプロポキシド、アルミン酸リ
チウムなどの内の一種又は２種以上を選択することがで
きる。炭酸イオン供給化合物としては、炭酸リチウム、
尿素、二酸化炭素などの内の一種又は２種以上を使用す
ることができる。２価以上の有機酸としては、酒石酸、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などの２価の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの２価の脂肪族
不飽和カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸などの２価の芳香族カルボン酸を単独で又は混合し
て使用できる。加えて、３価の有機酸としてクエン酸を
単独で、又は２価の有機酸と混合して使用できる。さら
に本発明ではこれらの有機酸を塩の形態で使用しても良
い。
【００２０】これらの可溶性アルミニウム化合物と炭酸
イオン供給化合物の反応及びこれらの化合物と有機酸及
び／又はその塩の反応は、いずれもｐＨ５〜10の条件下
における水又は低級アルコール溶媒中で行うことができ
る。かかる反応時のｐＨ調整にはアンモニア、水酸化ア
ンモニウム、水酸化リチウムなどの塩基性物質を使用す
ることができる。反応により生成した水酸化アルミニウ
ムゲルは水洗し、その後、湿式粉砕を行う。この湿式粉
砕には転動式、振動式、遊星型のボールミル、塔式、攪
拌槽型、流通管型、アニューラー型の媒体攪拌型粉砕
機、コロイドミル、高圧ホモジナイザーなどの粉砕機を
用いることができる。この湿式粉砕の後、自然乾燥、温
風乾燥、減圧乾燥、噴霧乾燥などの適宜の乾燥手段によ
り乾燥する。これにより化合物Ｂを得ることができる。
また、化合物Ｂは、その粒径についても特に制限を受け
ず、たとえば、平均粒径0.01〜50μmのものを用いるこ
とができるが、均一な分散を図るためには、平均粒径が
10μm以下、特に３μm以下の微粒子に粉砕して用いるこ
とが好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんの
こと、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該
化合物Ｂの配合割合は、透明性の面から結晶性ポリオレ
フィン100重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは
0.05〜0.5重量部である。
イオン供給化合物の反応及びこれらの化合物と有機酸及
び／又はその塩の反応は、いずれもｐＨ５〜10の条件下
における水又は低級アルコール溶媒中で行うことができ
る。かかる反応時のｐＨ調整にはアンモニア、水酸化ア
ンモニウム、水酸化リチウムなどの塩基性物質を使用す
ることができる。反応により生成した水酸化アルミニウ
ムゲルは水洗し、その後、湿式粉砕を行う。この湿式粉
砕には転動式、振動式、遊星型のボールミル、塔式、攪
拌槽型、流通管型、アニューラー型の媒体攪拌型粉砕
機、コロイドミル、高圧ホモジナイザーなどの粉砕機を
用いることができる。この湿式粉砕の後、自然乾燥、温
風乾燥、減圧乾燥、噴霧乾燥などの適宜の乾燥手段によ
り乾燥する。これにより化合物Ｂを得ることができる。
また、化合物Ｂは、その粒径についても特に制限を受け
ず、たとえば、平均粒径0.01〜50μmのものを用いるこ
とができるが、均一な分散を図るためには、平均粒径が
10μm以下、特に３μm以下の微粒子に粉砕して用いるこ
とが好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんの
こと、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該
化合物Ｂの配合割合は、透明性の面から結晶性ポリオレ
フィン100重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは
0.05〜0.5重量部である。
【００２１】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光
安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、1・3,2・4-ジ
ベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-メチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3,4-ジメチル
ベンジリデン)ソルビトールなどの透明化剤、ナトリウ
ム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェートなどの造核剤（ただし、化合物Ａを除
く）、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング
剤、無滴剤、有機過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃
剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物
Ｂを除く）、金属石ケン類などの分散剤若しくは中和
剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタ
ルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタ
ルサイト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊
維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊維な
ど）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート
系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系
など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填
剤又は有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成
繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲
で併用することができる。
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光
安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、1・3,2・4-ジ
ベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-メチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3,4-ジメチル
ベンジリデン)ソルビトールなどの透明化剤、ナトリウ
ム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェートなどの造核剤（ただし、化合物Ａを除
く）、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング
剤、無滴剤、有機過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃
剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物
Ｂを除く）、金属石ケン類などの分散剤若しくは中和
剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタ
ルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタ
ルサイト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊
維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊維な
ど）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート
系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系
など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填
剤又は有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成
繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲
で併用することができる。
【００２２】本発明の組成物は結晶性ポリオレフィン
に、前記の化合物Ａ及び化合物Ｂ並びに通常結晶性ポリ
オレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所
定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商
品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバ
リミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２
軸押出機、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温
度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
に、前記の化合物Ａ及び化合物Ｂ並びに通常結晶性ポリ
オレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所
定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商
品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバ
リミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２
軸押出機、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温
度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
【００２３】また、本発明の組成物は、各種の後処理を
施される用途、たとえば、医療用途（医薬液剤、輸液、
輸血用器具や注射筒、注射針基、採血器具などの医療用
器具）若しくは食品包装用途などの放射線による滅菌を
施される用途（リン系酸化防止剤及びヒンダードアミン
系光安定剤を併用するのが好ましい。）又は塗装性、印
刷性などの表面特性の改善のために、成形後、低温プラ
ズマ処理、コロナ放電処理などが施される用途などにも
用いることができる。
施される用途、たとえば、医療用途（医薬液剤、輸液、
輸血用器具や注射筒、注射針基、採血器具などの医療用
器具）若しくは食品包装用途などの放射線による滅菌を
施される用途（リン系酸化防止剤及びヒンダードアミン
系光安定剤を併用するのが好ましい。）又は塗装性、印
刷性などの表面特性の改善のために、成形後、低温プラ
ズマ処理、コロナ放電処理などが施される用途などにも
用いることができる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で用いた評価方法
は次の方法によった。 透明性：得られたペレットを用いて長さ50ｍｍ、幅25ｍ
ｍ、厚み１ｍｍの試験片を射出成形法により作成し、該
試験片を用いてヘイズを測定（ＡＳＴＭ Ｄ-1003-61に
準拠）することにより評価した。高透明性の材料とはヘ
イズ値が小さいものをいう。
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で用いた評価方法
は次の方法によった。 透明性：得られたペレットを用いて長さ50ｍｍ、幅25ｍ
ｍ、厚み１ｍｍの試験片を射出成形法により作成し、該
試験片を用いてヘイズを測定（ＡＳＴＭ Ｄ-1003-61に
準拠）することにより評価した。高透明性の材料とはヘ
イズ値が小さいものをいう。
【００２５】実施例１〜13、比較例１〜10 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ6.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重
量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)アシッドフォスフェート、カルシウム-
2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、マグネシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロ
オキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、チタンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン
-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アル
ミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート又はアルミニウムジヒ
ドロオキシ-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート、化合物Ｂとして後述の組成を
有するリチウムアルミニウム複合炭酸塩及び他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の表１に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
たのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例１〜10としてＭＦＲ
が6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピ
レン単独重合体100重量部に後述の表１に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜13に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。透明性の評価に用いる
試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温
度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片を用
いて前記の試験方法により透明性の評価を行った。これ
らの結果を表１に示した。
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重
量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)アシッドフォスフェート、カルシウム-
2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、マグネシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロ
オキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、チタンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン
-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アル
ミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート又はアルミニウムジヒ
ドロオキシ-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート、化合物Ｂとして後述の組成を
有するリチウムアルミニウム複合炭酸塩及び他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の表１に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
たのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例１〜10としてＭＦＲ
が6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピ
レン単独重合体100重量部に後述の表１に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜13に準拠して溶
融混練処理してペレットを得た。透明性の評価に用いる
試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温
度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片を用
いて前記の試験方法により透明性の評価を行った。これ
らの結果を表１に示した。
【００２６】実施例14〜26、比較例11〜20 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量4.0重量％）100重量部に、
化合物Ａとして2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミル
フェニル)アシッドフォスフェート、ジンク-2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、
アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート、チンジヒドロオキシ-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ジルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウムジヒド
ロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート又はアルミニウムジヒドロオキシ-2,
2'-プロピリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)フォ
スフェート、化合物Ｂとして後述の組成を有するリチウ
ムアルミニウム複合炭酸塩及び他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の表２に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径
30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例11〜20としてＭＦＲが7.0g／10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有量4.0重量％）100重
量部に後述の表２に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例14〜26に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。透明性の評価に用いる試験片は、得られたペ
レットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形によ
り調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方法に
より透明性の評価を行った。これらの結果を表２に示し
た。
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量4.0重量％）100重量部に、
化合物Ａとして2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミル
フェニル)アシッドフォスフェート、ジンク-2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、
アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート、チンジヒドロオキシ-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ジルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウムジヒド
ロオキシ-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート又はアルミニウムジヒドロオキシ-2,
2'-プロピリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)フォ
スフェート、化合物Ｂとして後述の組成を有するリチウ
ムアルミニウム複合炭酸塩及び他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の表２に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径
30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例11〜20としてＭＦＲが7.0g／10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有量4.0重量％）100重
量部に後述の表２に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例14〜26に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。透明性の評価に用いる試験片は、得られたペ
レットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形によ
り調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方法に
より透明性の評価を行った。これらの結果を表２に示し
た。
【００２７】実施例27〜39、比較例21〜30 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ6.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体15重量
％、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチ
レン含有量4.0重量％、ブテン-1含有量4.5重量％）80重
量％及びＭＩ（190℃における荷重2.16kgを加えた場合
の10分間の溶融樹脂の吐出量）5.0g／10分の安定化され
ていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン-
プロピレン共重合体（密度0.950g／cm3、メチル分岐3.0
個／1000炭素）５重量％とからなる合計100重量部に、
化合物Ａとして2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジメチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート、カルシウム-2,2'-メ
チレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、カルシウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオ
キシ-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート又はアル
ミニウムジヒドロオキシ-2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ
-t-オクチルフェニル)フォスフェート、化合物Ｂとして
後述の組成を有するリチウムアルミニウム複合炭酸塩及
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３に記載した
配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分
間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃に
て溶融混練処理してペレット化した。また比較例21〜30
としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体15重量％、ＭＦＲが7.0g／
10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロ
ピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチレン含有量4.0重
量％、ブテン-1含有量4.5重量％）80重量％及びＭＩが
5.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナ
ッタ系高密度エチレン-プロピレン共重合体（密度0.950
g／cm3、メチル分岐3.0個／1000炭素）５重量％とから
なる合計100重量部に後述の表３に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例27〜39に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。透明性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。得られた試験片を用いて前
記の試験方法により透明性の評価を行った。これらの結
果を表３に示した。
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体15重量
％、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチ
レン含有量4.0重量％、ブテン-1含有量4.5重量％）80重
量％及びＭＩ（190℃における荷重2.16kgを加えた場合
の10分間の溶融樹脂の吐出量）5.0g／10分の安定化され
ていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン-
プロピレン共重合体（密度0.950g／cm3、メチル分岐3.0
個／1000炭素）５重量％とからなる合計100重量部に、
化合物Ａとして2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジメチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート、カルシウム-2,2'-メ
チレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、カルシウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオ
キシ-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート又はアル
ミニウムジヒドロオキシ-2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ
-t-オクチルフェニル)フォスフェート、化合物Ｂとして
後述の組成を有するリチウムアルミニウム複合炭酸塩及
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３に記載した
配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分
間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃に
て溶融混練処理してペレット化した。また比較例21〜30
としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体15重量％、ＭＦＲが7.0g／
10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロ
ピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチレン含有量4.0重
量％、ブテン-1含有量4.5重量％）80重量％及びＭＩが
5.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナ
ッタ系高密度エチレン-プロピレン共重合体（密度0.950
g／cm3、メチル分岐3.0個／1000炭素）５重量％とから
なる合計100重量部に後述の表３に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例27〜39に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。透明性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。得られた試験片を用いて前
記の試験方法により透明性の評価を行った。これらの結
果を表３に示した。
【００２８】表１〜表３に示される本発明にかかわる化
合物及び添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ[１]：2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[２]：2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミル
フェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[３]：2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジメチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[４]：カルシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[５]：マグネシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[６]：ジンク-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[７]：アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[８]：カルシウム-2,2'-メチレン-ビス(4-メチ
ル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[９]：カルシウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[10]：アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[11]：チタンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[12]：チンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[13]：ジルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[14]：アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレ
ン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[15]：アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-エチリ
デン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[16]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[17]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-エチ
リデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[18]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-プロ
ピリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)フォスフェー
ト 化合物Ａ[19]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-ブチ
リデン-ビス(4,6-ジ-t-オクチルフェニル)フォスフェー
ト
合物及び添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ[１]：2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[２]：2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミル
フェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[３]：2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジメチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[４]：カルシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[５]：マグネシウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[６]：ジンク-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[７]：アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[８]：カルシウム-2,2'-メチレン-ビス(4-メチ
ル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[９]：カルシウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[10]：アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[11]：チタンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[12]：チンジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[13]：ジルコニウムオキシ-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[14]：アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-メチレ
ン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[15]：アルミニウムヒドロオキシ-2,2'-エチリ
デン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[16]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[17]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-エチ
リデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート 化合物Ａ[18]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-プロ
ピリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)フォスフェー
ト 化合物Ａ[19]：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-ブチ
リデン-ビス(4,6-ジ-t-オクチルフェニル)フォスフェー
ト
【００２９】化合物Ｂ[１]：(Ｌi2Ｏ)0.13Ａl2Ｏ3(ＣＯ
3)0.88・2.80Ｈ2Ｏ 化合物Ｂ[２]：(Ｌi2Ｏ)0.1Ａl2Ｏ3(ＣＯ3)0.6Ａ0.17・
2.82Ｈ2Ｏ（Ａ：コハク酸のアニオン） 化合物Ｂ[３]：(Ｌi2Ｏ)0.1Ａl2Ｏ3(ＣＯ3)0.87Ａ0.005
・2.84Ｈ2Ｏ（Ａ：クエン酸のアニオン） 化合物Ｂ[４]：(Ｌi2Ｏ)0.09Ａl2Ｏ3(ＣＯ3)0.52Ａ0.02
・3.02Ｈ2Ｏ（Ａ：クエン酸のアニオン）
3)0.88・2.80Ｈ2Ｏ 化合物Ｂ[２]：(Ｌi2Ｏ)0.1Ａl2Ｏ3(ＣＯ3)0.6Ａ0.17・
2.82Ｈ2Ｏ（Ａ：コハク酸のアニオン） 化合物Ｂ[３]：(Ｌi2Ｏ)0.1Ａl2Ｏ3(ＣＯ3)0.87Ａ0.005
・2.84Ｈ2Ｏ（Ａ：クエン酸のアニオン） 化合物Ｂ[４]：(Ｌi2Ｏ)0.09Ａl2Ｏ3(ＣＯ3)0.52Ａ0.02
・3.02Ｈ2Ｏ（Ａ：クエン酸のアニオン）
【００３０】フェノール系酸化防止剤１：テトラキス
[メチレン-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤２：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン フェノール系酸化防止剤３：トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート リン系酸化防止剤１：ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル)-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル)-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト リン系酸化防止剤３：トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスファイト リン系酸化防止剤４：トリス[2,2'-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)]-トリエタノールアミン-トリフォスファイ
ト リン系酸化防止剤５：2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト ＨＡＬＳ１：ポリ[[6-[(1,1,3,3-テトラメチルブチル)
イミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]] ＨＡＬＳ２：1,5,8,12-テトラキス[4,6-ビス(Ｎ-(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-ブチルアミノ)-1,
3,5-トリアジン-2-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン 透明化剤１：1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール 透明化剤２：1・3,2・4-ビス(4-メチルベンジリデン)ソル
ビトール 透明化剤３：1・3,2・4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)
ソルビトール 造核剤１：ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フォスフェート 造核剤２：アルミニウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート 造核剤３：アルミニウムヒドロオキシ-ビス(4-t-ブチル
フェニル)フォスフェート ハイドロタルサイト：塩基性マグネシウム・アルミニウ
ム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ｍg4.5
Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ）［協和化学工業（株）製
ＤＨＴ−４Ａ］
[メチレン-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤２：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン フェノール系酸化防止剤３：トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート リン系酸化防止剤１：ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル)-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル)-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト リン系酸化防止剤３：トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスファイト リン系酸化防止剤４：トリス[2,2'-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)]-トリエタノールアミン-トリフォスファイ
ト リン系酸化防止剤５：2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト ＨＡＬＳ１：ポリ[[6-[(1,1,3,3-テトラメチルブチル)
イミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]] ＨＡＬＳ２：1,5,8,12-テトラキス[4,6-ビス(Ｎ-(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-ブチルアミノ)-1,
3,5-トリアジン-2-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン 透明化剤１：1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール 透明化剤２：1・3,2・4-ビス(4-メチルベンジリデン)ソル
ビトール 透明化剤３：1・3,2・4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデン)
ソルビトール 造核剤１：ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フォスフェート 造核剤２：アルミニウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート 造核剤３：アルミニウムヒドロオキシ-ビス(4-t-ブチル
フェニル)フォスフェート ハイドロタルサイト：塩基性マグネシウム・アルミニウ
ム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ｍg4.5
Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ）［協和化学工業（株）製
ＤＨＴ−４Ａ］
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】表１に記載の実施例及び比較例は、結晶性
ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用
いた場合である。表１からわかるように、実施例１〜13
は本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂを配合したも
のであり、実施例１〜13と比較例１（化合物Ａ及び化合
物Ｂを配合しないもの）とをくらべてみると、実施例１
〜13は透明性が著しく優れていることがわかる。また、
化合物Ａのみを配合した比較例２〜３と実施例１〜13を
くらべてみると、比較例２〜３の透明性の改善効果は比
較例１とくらべても明らかなようにある程度認められる
ものの実施例１〜13よりも著しく劣っている。同様に、
化合物Ｂのみを配合した比較例４と実施例１〜13をくら
べてみると、比較例４の透明性の改善効果はほとんどな
いことがわかる。また、実施例１〜13において化合物Ｂ
をハイドロタルサイトに替えた比較例５〜６と実施例１
〜13をくらべてみると、比較例５〜６の透明性の改善効
果は比較例２〜３と同程度であり、化合物Ａにハイドロ
タルサイトを併用してもほとんど透明性の改善効果が認
められないことがわかる。さらに、比較例３において化
合物Ａをその非環状有機リン酸エステル金属塩若しくは
非環状有機リン酸エステル一塩基性多価金属塩すなわち
造核剤２〜３に替えた比較例７〜８と実施例１〜13をく
らべてみると、比較例７〜８の透明性の改善効果は比較
例３よりも若干優れるものの実施例１〜13よりも著しく
劣っている。そして、実施例１〜13において化合物Ａを
造核剤２〜３に替えた比較例９〜10と実施例１〜13をく
らべてみると、比較例９〜10の透明性の改善効果は化合
物Ｂを併用したにもかかわらず比較例７〜８と同程度で
あり、化合物Ｂに化合物Ａの非環状有機リン酸エステル
金属塩若しくは非環状有機リン酸エステル一塩基性多価
金属塩である造核剤２〜３を併用してもほとんど透明性
の改善効果が認められないことがわかる。従って、本発
明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂの２成分の配合を同
時に満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないこ
とが明らかである。すなわち、本発明で得られる透明性
は、結晶性ポリオレフィンに化合物Ａ及び化合物Ｂを配
合したときにはじめてみられる特有の効果であるといえ
る。表２〜表３は、結晶性ポリオレフィンとしてそれぞ
れ結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、
結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン-プロピ
レン-ブテン-1 ３元共重合体及び高密度エチレン-プロ
ピレン共重合体の混合物を用いたものであり、これらに
ついても上述と同様の効果が確認された。
ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用
いた場合である。表１からわかるように、実施例１〜13
は本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂを配合したも
のであり、実施例１〜13と比較例１（化合物Ａ及び化合
物Ｂを配合しないもの）とをくらべてみると、実施例１
〜13は透明性が著しく優れていることがわかる。また、
化合物Ａのみを配合した比較例２〜３と実施例１〜13を
くらべてみると、比較例２〜３の透明性の改善効果は比
較例１とくらべても明らかなようにある程度認められる
ものの実施例１〜13よりも著しく劣っている。同様に、
化合物Ｂのみを配合した比較例４と実施例１〜13をくら
べてみると、比較例４の透明性の改善効果はほとんどな
いことがわかる。また、実施例１〜13において化合物Ｂ
をハイドロタルサイトに替えた比較例５〜６と実施例１
〜13をくらべてみると、比較例５〜６の透明性の改善効
果は比較例２〜３と同程度であり、化合物Ａにハイドロ
タルサイトを併用してもほとんど透明性の改善効果が認
められないことがわかる。さらに、比較例３において化
合物Ａをその非環状有機リン酸エステル金属塩若しくは
非環状有機リン酸エステル一塩基性多価金属塩すなわち
造核剤２〜３に替えた比較例７〜８と実施例１〜13をく
らべてみると、比較例７〜８の透明性の改善効果は比較
例３よりも若干優れるものの実施例１〜13よりも著しく
劣っている。そして、実施例１〜13において化合物Ａを
造核剤２〜３に替えた比較例９〜10と実施例１〜13をく
らべてみると、比較例９〜10の透明性の改善効果は化合
物Ｂを併用したにもかかわらず比較例７〜８と同程度で
あり、化合物Ｂに化合物Ａの非環状有機リン酸エステル
金属塩若しくは非環状有機リン酸エステル一塩基性多価
金属塩である造核剤２〜３を併用してもほとんど透明性
の改善効果が認められないことがわかる。従って、本発
明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂの２成分の配合を同
時に満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないこ
とが明らかである。すなわち、本発明で得られる透明性
は、結晶性ポリオレフィンに化合物Ａ及び化合物Ｂを配
合したときにはじめてみられる特有の効果であるといえ
る。表２〜表３は、結晶性ポリオレフィンとしてそれぞ
れ結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、
結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン-プロピ
レン-ブテン-1 ３元共重合体及び高密度エチレン-プロ
ピレン共重合体の混合物を用いたものであり、これらに
ついても上述と同様の効果が確認された。
【００３５】
【発明の効果】本発明の結晶性ポリオレフィン組成物
は、透明性が大幅に改善される。
は、透明性が大幅に改善される。
Claims (1)
- 【請求項１】 結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、下記一般式(１)で示されるフォスフェート系化合物
及び下記で示されるリチウムアルミニウム複合炭酸塩
をそれぞれ0.01〜１重量部配合してなる結晶性ポリオレ
フィン組成物。 【化１】 (Ｌi2Ｏ)xＡl2Ｏ3(ＣＯ3)yＡz・kＨ2Ｏ（ただし、式中
Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、Ａr1及びＡr2は
アリーレン基若しくはアルキルアリーレン基を、Ｍは周
期律表第II族〜第IV族の金属原子をそれぞれ示し、Ｍが
周期律表第II族の金属原子を示す場合には、ｍは２を、
ｎは０をそれぞれ示し、Ｍが周期律表第III族の金属原
子を示す場合には、ｍは３を、ｎは０をそれぞれ示す
か、又はｍは２を、ｎは１を、若しくはｍは１を、ｎは
２を、ＸはＯＨをそれぞれ示し、Ｍが周期律表第IV族の
金属原子を示す場合には、ｍは２を、ｎは１を、Ｘは＝
Ｏ若しくは(ＯＨ)2をそれぞれ示す。また、Ａは２価以
上の有機酸のアニオンを、ｘは０＜ｘ＜0.2を、ｙは0.0
1≦ｙ＜１を、ｚは０≦ｚ＜１を、ｋは２≦ｋ＜10を、
ｙとｚは0.1≦ｙ＋ｚ＜１をそれぞれ示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29580496A JP3458622B2 (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29580496A JP3458622B2 (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120848A true JPH10120848A (ja) | 1998-05-12 |
| JP3458622B2 JP3458622B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=17825389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29580496A Expired - Fee Related JP3458622B2 (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3458622B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097322A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2006022095A1 (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Coki Engineering Inc. | 医療用容器成形材料及び医療用容器 |
-
1996
- 1996-10-17 JP JP29580496A patent/JP3458622B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097322A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2006022095A1 (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Coki Engineering Inc. | 医療用容器成形材料及び医療用容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3458622B2 (ja) | 2003-10-20 |
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