JPH10123660A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】染料の蛍光を消光して鮮鋭性改良に優れた熱現
像感光材料を提供する。 【解決手段】一般式（１ａ）で表される有機酸化剤及び
一般式（２ａ）で表される染料を含有した熱現像感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料の鮮
鋭性をよくする技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理を用いて写真画像を形成する
熱現像感光材料は、例えばＵＳ３、１５２、９０４号、
同３、４５７、０７５号及びＢ．シェリー(Shely) によ
る「熱によって処理される銀システム(Thermally Proce
ssed Silver Systems)」（イメージング・プロセッシー
ズ・アンド・マテリアルズ(Imaging Processes and Mat
erials)Neblette 第８版、スタージ(Sturge)，Ｖ．ウオ
ールワース(Walworth)、Ａ．シェップ(Shepp) 編集、第
２頁、１９９６年）に開示されている。このような熱現
像感光材料は、還元可能な銀塩（例えば有機銀塩）、触
媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、銀の色調を
制御する色調剤及び還元剤を通常（有機）バインダーマ
トリックス中に分散した状態で含有している。熱現像感
光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば８０
℃以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤の間の酸化還元反応を通じて銀を
生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触
媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反
応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露
光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。近年、医
療分野においては処理の簡易化、迅速化、地球への優し
さをキーワードに技術が進歩している。この方向には、
近赤外レーザー（特に７５０ｎｍ以上の波長をもつ電磁
波）により露光し、熱現像するシステムが考えられる。
このようなシステムの画像の鮮鋭性を向上させるため
に、特願平７ー１１１８４号にはシアニン染料が用いら
れているが鮮鋭性が不十分であった。またＥＰ０７１
４，０４６号には染料を併用して鮮鋭性を改良している
がまだ不十分であった。シアニン染料は蛍光を発するた
め鮮鋭性の改良が十分でなかったと思われる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はシアニ
ン染料の蛍光を消光して鮮鋭性のよい熱現像感光材料を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（１ａ）で表される有機酸化剤と一般式（２ａ）で表わ
される染料とを含有する熱現像感光材料によって達成で
きた。

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ｘ¹ 及びＸ² は同一でも異なってい
てもよく、各々酸素原子、硫黄原子、＝ＮＲ¹ 基または
＝ＣＲ² Ｒ³ 基を表し、ｍ，ｎはｍ＋ｎ≧２となるよう
な０〜３の整数を表す。Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は同一でも
異なっていてもよく、各々水素原子または置換基を表
す。Ｌ¹ 及びＬ² は同一でも異なっていてもよく、２価
の連結基を表す。

【０００７】一般式（１ａ）を詳説する。Ｒ¹ ，Ｒ² 及
びＲ³ によって表される置換基は、ハロゲン原子または
炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子で結合する置
換基であり、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、メ
ルカプト基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキ
シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、オキ
シカルボニルアミノ基、オキシスルホニルアミノ基、ウ
レイド基、チオウレイド基、アシル基、オキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、カルボキシル基（塩を含む）、
スルホ基（塩を含む）等を挙げることが出来る。これら
は更にこれらの置換基で置換されていてもよい。

【０００８】更に詳しくＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で表される置
換基の例を示す。アルキル基としては炭素数１〜１８、
好ましくは炭素数６〜１８の直鎖、分岐鎖または環状の
アルキル基であり、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、４−ヒドロキシブチル、３−メトキシプロピ
ル、２−アミノエチル、アセトアミドメチル、２−アセ
トアミドエチル、カルボキシメチル、２ーカルボキシエ
チル、２−スルホエチル、ウレイドメチル、２−ウレイ
ドエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチ
ル、３−カルバモイルプロピル、ペンチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシルなどを挙げることができる。アルケニ
ル基としては炭素数２〜１８、好ましくは炭素数６〜１
８の直鎖、分岐鎖または環状のアルケニル基であり、例
えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、２−ペンテニ
ル、１，３−ブタジエニル、２−オクテニル、３−ドデ
セニルなどを挙げることができる。

【０００９】アラルキル基としては炭素数７〜１０のア
ラルキル基で、例えば、ベンジルなどである。アリール
基としては炭素数６〜１０のアリール基で、例えば、フ
ェニル、ナフチル、ｐ−ジブチルアミノフェニル、ｐ−
メトキシフェニルなどである。ヘテロ環基としては炭素
原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子から構成
される５〜６員環の飽和または不飽和のヘテロ環基で環
を構成する。ヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも
複数であってもよく、例えば、フリル、ベンゾフリル、
ピラニル、ピロリル、イミダゾリル、イソオキサゾリ
ル、ピラゾリル、ベンゾトリアゾリル、ピリジル、ピリ
ミジル、ピリダジニル、チエニル、インドリル、キノリ
ル、フタラジニル、キノキサリニル、ピロリジニル、ピ
ロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾ
リジニル、ピペリジル、ピペラジニル、インドリニル、
モルホリニルなどである。ハロゲン原子としては例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。アルコキ
シ基としては炭素数１〜１８、好ましくは炭素数６〜１
８のアルコキシ基で例えば、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、２ーメトキシエト
キシ、２ーメタンスルホニルエトキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ウンデシルオキ
シ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシ
ルオキシなどを挙げることができる。アリールオキシ基
としては炭素数６〜１０のアリールオキシ基で例えば、
フェノキシ、ｐーメトキシフェノキシなどを挙げること
ができる。アルキルチオ基としては炭素数１〜１８、好
ましくは炭素数６〜１８のアルキルチオ基で例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、ウンデシルチ
オ、ドデシルチオ、ヘキサデシルチオ、オクタデシルチ
オなどである。アリールチオ基としては炭素数６〜１０
のアリールチオ基で例えば、フェニルチオ、４ーメトキ
シフェニルチオなどを挙げることができる。アシルオキ
シ基としては炭素数１〜１８、好ましくは炭素数６〜１
８のアシルオキシ基で例えば、アセトキシ、プロパノイ
ルオキシ、ペンタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、
ドデカノイルオキシ、オクタデカノイルオキシなどを挙
げることができる。

【００１０】アルキルアミノ基としては炭素数１〜１
８、好ましくは炭素数６〜１８のアルキルアミノ基で例
えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジブチルアミノ、オクチルアミノ、ジオクチルアミ
ノ、ウンデシルアミノなどである。カルボンアミド基と
しては炭素数１〜１８、好ましくは炭素数６〜１８のカ
ルボンアミド基で例えば、アセトアミド、アセチルメチ
ルアミノ、アセチルオクチルアミノ、アセチルデシルア
ミノ、アセチルウンデシルアミノ、アセチルオクタデシ
ルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、
オクタノイルアミノ、オクタノイルメチルアミノ、ドデ
カノイルアミノ、ドデカノイルメチルアミノ、オクタデ
カノイルアミノなどである。スルホンアミド基としては
炭素数１〜１８、好ましくは炭素数６〜１８のスルホン
アミド基で例えば、メタンスルホンアミド、エタンスル
ホンアミド、プロピルスルホンアミド、２−メトキシエ
チルスルホンアミド、３−アミノプロピルスルホンアミ
ド、２−アセトアミドエチルスルホンアミド、オクチル
スルホンアミド、ウンデシルスルホンアミドなどであ
る。オキシカルボニルアミノ基としては炭素数１〜１
８、好ましくは炭素数８〜１８のオキシカルボニルアミ
ノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ、ウ
ンデシルオキシカルボニルアミノなどである。オキシス
ルホニルアミノ基としては炭素数１〜１８、好ましくは
炭素数８〜１８のオキシスルホニルアミノ基で例えば、
メトキシスルホニルアミノ、エトキシスルホニルアミ
ノ、オクチルオキシスルホニルアミノ、ウンデシルオキ
シスルホニルアミノなどである。スルファモイルアミノ
基としては炭素数０〜１８、好ましくは炭素数８〜１８
のスルファモイルアミノ基で例えば、メチルスルファモ
イルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ、エチルス
ルファモイルアミノ、プロピルスルファモイルアミノ、
オクチルスルファモイルアミノ、ウンデシルスルファモ
イルアミノなどである。ウレイド基としては炭素数１〜
１８、好ましくは炭素数８〜１８のウレイド基で例え
ば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎージメチルウレ
イド、オクチルウレイド、ウンデシルウレイドなどであ
る。チオウレイド基としては炭素数１〜１８、好ましく
は炭素数８〜１８のチオウレイド基で例えば、チオウレ
イド、メチルチオウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレ
イド、オクチルチオウレイド、ウンデシルチオウレイド
などである。アシル基としては炭素数１〜１８、好まし
くは炭素数８〜１８のアシル基で例えばアセチル、ベン
ゾイル、オクタノイル、デカノイル、ウンデカノイル、
オクタデカノイルなどである。オキシカルボニル基とし
ては炭素数１〜１８、好ましくは炭素数８〜１８のオキ
シカルボニル基で例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ウンデシル
オキシカルボニルなどである。カルバモイル基としては
炭素数１〜１８、好ましくは炭素数８〜１８のカルバモ
イル基で例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎージメチルカル
バモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−オクチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル、Ｎ−ウン
デシルカルバモイルなどである。スルホニル基としては
炭素数１〜１８、好ましくは炭素数８〜１８のスルホニ
ル基で例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、
２ークロロエタンスルホニル、オクタンスルホニル、ウ
ンデカンスルホニルなどである。スルフィニル基として
は炭素数１〜１８、好ましくは炭素数８〜１８のスルフ
ィニル基で例えば、メタンスルフィニル、エタンスルフ
ィニル、オクタンスルフィニルなどである。スルファモ
イル基としては炭素数０〜１８、好ましくは炭素数８〜
１８のスルファモイル基で例えば、スルファモイル、ジ
メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、オクチ
ルスルファモイル、ジオクチルスルファモイル、ウンデ
シルスルファモイルなどである。

【００１１】Ｌ¹ 、Ｌ² は同一でも異なっていてもよ
く、２価の連結基を表す。ここで、２価の連結基とは、
炭素原子、窒素原子、酸素原子あるいは硫黄原子から構
成され、Ｘ¹ 、Ｘ² が置換している炭素原子と共同で４
〜８員環を構成する。Ｌ¹ 、Ｌ ² の具体例として、−Ｃ
（Ｒ⁶ ）（Ｒ⁷ ）−、−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝、−Ｎ（Ｒ⁹ ）
ー、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−を組み合わせて構成され
る。ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ ⁸ 、Ｒ⁹ は水素原子または
置換基を表し、その詳細は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ にて説明
したものに同義である。また、この４〜８員環には飽和
あるいは不飽和の縮合環を形成してもよく、その縮合環
の例としては、シクロアルキル環、アリール環またはヘ
テロ環を挙げることができ、その詳細は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ にて説明したものに同義である。

【００１２】更に、この４〜８員環としては、４員環の
例として、シクロブタンジオン、シクロブテンジオン、
ベンゾシクロブテンキノンなどを、５員環の例として、
シクロペンタンジオン、シクロペンテンジオン、シクロ
ペンタントリオン、シクロペンテントリオン、インダン
ジオン、インダントリオン、テトラヒドロフランジオ
ン、テトラヒドロフラントリオン、テトラヒドロピロー
ルジオン、テトラヒドロピロールトリオン、テトラヒド
ロチオフェンジオン、テトラヒドロチオフェントリオン
などを、６員環の例として、ベンゾキノン、キノメタ
ン、キノジメタン、キノンイミン、キノンジイミン、チ
オベンゾキノン、ジチオベンゾキノン、ナフトキノン、
アントラキノン、ジヒドロクロメントリオン、ジヒドロ
ピリジンジオン、ジヒドロピラジンジオン、ジヒドロピ
リミジンジオン、ジヒドロピリダジンジオン、ジヒドロ
フタラジンジオン、ジヒドロイソキノリンジオン、テト
ラヒドロキノリントリオンなどを、７員環の例として、
シクロヘプタンジオン、シクロヘプタントリオン、アザ
シクロヘプタントリオン、ジアザシクロヘプタントリオ
ン、オキソシクロヘプタントリオン、ジオキソシクロヘ
プタントリオン、オキソアザシクロヘプタントリオンな
どを、８員環の例として、シクロオクタンジオン、シク
ロオクタントリオン、アザシクロオクタントリオン、ジ
アザシクロオクタントリオン、オキソシクロオクタント
リオン、ジオキソシクロオクタントリオン、オキソアザ
シクロオクタントリオン、シクロオクテンジオン、シク
ロオクタジエンジオン、ジベンゾシクロオクテンジオン
などを挙げることができる。Ｌ¹ 、Ｌ² が、Ｘ¹ 、Ｘ²
が置換している炭素原子と共同で構成する環としては、
好ましくは６員環である。

【００１３】一般式（１ａ）で表される化合物の中で
も、以下の一般式（１ｂ）で表される化合物が特に好ま
しい。

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³ は同一で
も異なっていてもよく、各々水素原子または置換基を表
す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹ あるいはＲ¹²、Ｒ¹³は、同時に置換基
となる場合、各々連結して不飽和縮合環を形成してもよ
い。Ｘ¹¹、Ｘ²²は同一でも異なっていてもよく、各々Ｘ
¹ 、Ｘ² に同義であり、その好ましい範囲も同一であ
る。

【００１６】一般式（１ｂ）中のＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³及びＸ¹¹、Ｘ²²について以下にその好ましい組み合わ
せについて述べる。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、オキシ
スルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、ア
シル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルファモイル基であり、Ｘ¹¹、Ｘ²²は酸素原
子あるいは＝Ｃ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）基である組み合わせが
好ましい。ここで、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同一でも異なっていて
もよく、各々ハロゲン原子、シアノ基、アシル基、オキ
シカルボニル基、スルホニル基を表す。

【００１７】この組み合わせにおいて、Ｘ¹¹、Ｘ²²は同
時に酸素原子あるいは＝Ｃ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）基となるこ
とがより好ましく、Ｘ¹¹、Ｘ²² が同時に酸素原子とな
る場合、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³の少なくとも２つ以上
が電子吸引性基であることが更に好ましく、ここに電子
吸引性基とは、ハメットのσp 値がプラスの置換基をさ
し、具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ホニル基などである。Ｘ¹¹、Ｘ²²が同時に酸素原子とな
る場合の特に好ましい組み合わせとしては、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、アルキルチオ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、オキシカルボニル基、カルバモイル基で、このう
ち少なくとも２つ以上がハロゲン原子あるいはシアノ基
であり、最も好ましい組み合わせとしては、Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭素数８〜１８のアルキルチオ基、炭素数８〜１８
のカルボンアミド基、炭素数８〜１８のスルホンアミド
基、炭素数８〜１８のオキシカルボニル基、炭素数８〜
１８のカルバモイル基で、このうち少なくとも２つ以上
がハロゲン原子あるいはシアノ基である。

【００１８】一般式（１ｂ）で表される化合物の中で、
さらに一般式（１ｃ）で表される化合物が好ましい。

【００１９】

【化５】

【００２０】式中、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は好ましく
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ア
ルコキシ基、アシル基、オキシカルボニル基であり、よ
り好ましくは水素原子、炭素数８〜１８のアルキル基、
ハロゲン原子、炭素数８〜１８のアルコキシ基、炭素数
８〜１８のオキシカルボニル基であり、特に好ましくは
水素原子、オクチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、オクチルオキシカルボニル基であり、最も好ましく
は水素原子、オクチル基、フッ素原子である。本発明の
一般式（１ａ）で表される具体的化合物の例として下記
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】一般式（１ａ）で表される化合物は、例え
ば、J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,611(1992),Synthesis,
546(1971) などの一般的合成法に準じて合成できる。こ
れら有機酸化剤の還元電位は−１．０ボルトより貴、好
ましくは−０．５ボルトより貴、特に好ましくは−０．
２ボルトより貴、最も好ましくは０ボルトより貴となる
ことが望ましい。ここで用いる還元電位Ｅｒｅｄの値
は、その有機酸化剤がボルタンメトリーにおいて陰極で
電子注入を受けて還元される電位を意味し、Ｅｒｅｄの
値はこのボルタンメトリーによって正確に測定すること
が可能である。すなわち、支持電解質としてテトラ−ｎ
−エチルアンモニウム過塩素酸塩０．１Ｍを含むアセト
ニトリル中で、有機酸化剤１×１０^-3Ｍのボルタモグラ
ムを測定し、これより得られる半波電位として求める。
作用電極には白金を、比較電極には飽和カルメル電極
（ＳＣＥ）を使用し、測定は２５℃で行う。

【００２８】次に一般式（２ａ）で表されるシアニン染
料について説明する。

【００２９】

【化１２】

【００３０】式中、Ｚ¹ 及びＺ² は同一でも異なってい
てもよく、各々縮環してもよい５または６員の含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ⁴ 及び
Ｒ⁵は同一でも異なっていてもよく、各々アルキル基、
アルケニル基またはアラルキル基を表し、Ｌは５、７、
または９個のメチン基が共役二重結合によって連結させ
て生じる連結基を表し、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０又は
１を表し、Ｘはアニオンを表す。

【００３１】更に、一般式（２ａ）について詳細に説明
する。Ｚ¹ 、Ｚ² で表される縮環してもよい５または６
員の含窒素複素環は、オキサゾール環、イソオキサゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール
環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロ
ピロール環等を挙げることができる。好ましくは、ベン
ゼン環あるいはナフタレン環が縮環した５員の含窒素複
素環であり、最も好ましくはインドレニン環である。こ
れらの環は置換されていてもよい。置換基としては、低
級アルキル基（例えば、メチル、エチル）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ）、フェノキシ基（例
えば、無置換のフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、
カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒ，Ｆ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニ
ル）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等を挙げるこ
とが出来る。

【００３２】（２ａ）において、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、そ
れぞれアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基であ
る。アルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、１
乃至２０であることが好ましく、４乃至２０であること
が更に好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、ドデシル、オクタデシルが含ま
れる。アルキル基は、ハロゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｆ）、炭素数１０以下のアルコキシカルボニル（例、メ
トキシカルボニル）、炭素数１０以下のアルコキシ
（例、メトキシ、エトキシ）、炭素数２０以下のフェノ
キシ（例、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、ヒドロキシな
どで置換されていてもよい。アラルキル基は、７〜１２
の炭素数を有するアラルキル基が好ましく（例えば、ベ
ンジル、フェニルエチル）、置換基（例えば、メチル、
アルコキシ、クロル原子）を有していてもよい。２〜１
０の炭素数を有しているアルケニル基が好ましく、例え
ば、２−ペンテニル基、ビニル基、アリル基、２−ブテ
ニル基、１−プロペニル基を挙げることができる。アル
キル基で述べた置換基で置換されていてもよい。式（２
ａ）において、Ｌは５、７又は９個のメチン基が二重結
合で共役するように結合している連結基である。メチン
基の数は７個であることが好ましい。下記式Ｌ５，Ｌ７
およびＬ９を引用して説明する。

【００３３】

【化１３】

【００３４】式中、Ｒ²⁰は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、ＮＲ²⁵Ｒ²⁶、ＳＲ
²⁷またはＯＲ²⁷を表し、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、各々水素原
子、アルキル基、アリール基、スルホニル基またはアシ
ル基を表し、Ｒ²⁷はアルキル基またはアリール基を表
し、Ｒ²⁵とＲ²⁶で互いに連結して５または６員環を形成
してもよい。Ｒ²¹及びＲ²²は水素原子又は、お互いに結
合して、５又は６員環を形成する非金属原子群を表わ
す。上記アルキル基は、炭素数１から１０、より好まし
くは１から６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル）
である。また、ヒドロキシ基、カルボキシル基及びハロ
ゲン原子（Ｃｌ，Ｂｒ）等で置換されていてもよい。上
記ハロゲン原子にはＦ，Ｃｌ，Ｂｒが挙げられる。

【００３５】上記アリール基は、６〜１２の炭素数のも
のが好ましく、フェニル基またはナフチルが挙げられ
る。アリール基は置換されていてもよく、置換基として
は、Ｚ ¹ 等で述べた置換基を挙げることが出来る。上記
スルホニル基は、１〜１０の炭素数を有するスルホニル
基が好ましく、例えば、メシル基、トシル基、ベンゼン
スルホニル基、エタンスルホニル基を挙げることができ
る。上記ヘテロ環基としては、ピリジル、フリル、ピラ
ニル、ピラゾリル、ピリミジル、チエニル、ピペリジ
ル、バルビツール酸などを挙げることができる。

【００３６】上記アシル基は、２〜１０の炭素数を有す
るアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基を挙げることができる。Ｒ²⁵とＲ
²⁶は、互いに連結してヘテロ環を形成してもよい。ヘテ
ロ環としては、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン等
を挙げることができ、置換基（例えば、メチル、フェニ
ル、エトキシカルボニル等）を有していてもよい。Ｒ²⁰
はＳＲ ²⁷であることが好ましい。（Ｒ²⁷は前記と同様で
ある）Ｒ²¹とＲ²²は互いに連結して５または６員環（例
えば、シクロペンテン、シクロヘキセン）を形成しても
よく、置換基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、フェニ
ル）を有していてもよい。Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ、水
素原子又はアルキル基を表す。アルキル基は上記と同義
である。

【００３７】式（２ａ）において、ａ，ｂ及びｃは、そ
れぞれ０または１である。ａ及びｂは、０である方が好
ましい。ｃは一般に１である。ただし、カルボキシルの
ようなアニオン性置換基がＮ⁺ と分子内塩を形成する場
合は、ｃは０になる。式（２ａ）において、Ｘはアニオ
ンである。アニオンの例としては、ハライドイオン（Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチ
ル硫酸イオン、ＰＦ₆ ^- ，ＢＦ₄ ^- ，ＣｌＯ₄ ^- 等が挙
げられる。更に好ましいヘプタメチンシアニン染料を下
記式（２ｂ）に示す。

【００３８】

【化１４】

【００３９】式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ のベンゼン環には、更
に別のベンゼン環が縮合してもよい。Ｒ²⁸及びＲ²⁹は各
々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基を表
し、Ｒ ²¹及びＲ²²は各々水素原子または互いに連結して
５または６員環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ²⁰
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、
ヘテロ環基、ＮＲ²⁵Ｒ²⁶、ＳＲ²⁷またはＯＲ²⁷を表し、
Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、及びＲ²⁷は各々アルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ²⁵とＲ²⁶が互いに連結して環を形成しても
よい。Ｒ³⁰，Ｒ³¹，Ｒ³²及びＲ³³はアルキル基を表し、
Ｒ³⁰とＲ³¹またはＲ³²とＲ³³が連結して環を形成しても
よい。Ｘはアニオンを表し、そしてｃは０または１であ
る。

【００４０】Ｚ³ 及びＺ⁴ のベンゼン環及びそれに縮合
している他のベンゼン環は置換基を有していてもよい。
置換基の例は、Ｚ¹ およびＺ² の置換基と同様である。
Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、式（２ａ）のＲ⁴ 及びＲ⁵ と同様の定
義を有する。Ｒ³⁰，Ｒ³¹，Ｒ³²およびＲ³³のアルキル基
は、式（２ａ）のＲ⁴ およびＲ⁵ におけるアルキル基と
同様である。Ｒ³⁰とＲ³¹，Ｒ³²とＲ³³とが互いに結合し
て形成する環の例としては、シクロヘキサン環を挙げる
ことが出来る。Ｒ²⁰，Ｒ²¹およびＲ²²は、式（Ｌ７）の
Ｒ²⁰，Ｒ²¹及びＲ²²と同様の定義を有する。Ｘおよびｃ
は式（２ａ）のＸおよびｃと同様の定義を有する。最も
好ましくは、Ｒ²⁸及びＲ²⁹が炭素数４以上のアルキル基
であり、Ｒ²¹とＲ ²²で５または６員環を形成し、Ｒ²⁰が
ＳＲ²⁷（上記と同義）であり、Ｒ³⁰，Ｒ³¹，Ｒ³²及びＲ
³³はメチル基である。以下、本発明に好ましく用いられ
るシアニン染料の例を示す。

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】本発明の染料は、ＵＳ３，６７１，６４８
号を参考にして合成できる。

【００４７】該酸化剤及び該染料は感光層、感光層と同
じ側の支持体に近い染料層、感光層と反対側の染料層に
添加することができる。該酸化剤及び該染料は所望の目
的により異なるが０．１〜１０００mg／m²、好ましくは
１〜２００mg／m²添加すると良い。該酸化剤及び該染料
は有機溶剤に溶かして添加することが好ましい。

【００４８】地球へのやさしさから、該染料が観察され
る画像シートに実質的に残る熱現像感光材料であること
が好ましい。さらに好ましくはモノシート型（画像形成
するために供与した材料は全て観察される画像シートと
して完成される型）熱現像感光材料である。また、目的
を達成するために赤外レーザー露光用熱現像感光材料で
あることが好ましい。さらに赤外レーザー露光の波長が
７５０ｎｍ以上、さらにさらに好ましくは８００ｎｍ以
上であるとよい。

【００４９】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第３
１５２９０４号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン
（Morgan) とＢ．シェリー（Shely)による「熱によって
処理される銀システム（Thermally Processed SilverSy
stems) 」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ（Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第８版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワー
ス（Walworth) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、
１９６９年）等に開示されている。

【００５０】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例
えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【００５１】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に本願一般式（２ａ）で表される染料、その他の染
料または顔料を含ませても良い。感光層は複数層にして
も良く、また階調の調節のため感度を高感層／低感層ま
たは低感層／高感層にしても良い。各種の添加剤は感光
層、非感光層、またはその他の形成層のいすれに添加し
ても良い。

【００５２】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料；例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜；ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス；ポリ（ア
ルキルメタクリレート類）（例えば、ポリ（メチルメタ
クリレート））、ポリ（エステル類）（例えば、ポリ
（エチレンテレフタレート））、ポリ（ビニルアセター
ル類）、ポリ（アミド類）（例えば、ナイロン）、セル
ロースエステル類（例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート）等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。

【００５３】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層（例えば、合成ポリマー）は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー（例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート）
及び不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリル
アミド）のコポリマー及びターポリマー；及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。

【００５４】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。

【００５５】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリ
ノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピ
ラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイ
ミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタール
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例
えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
（例えば、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレン（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニ
ル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染
料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン（benzothiazolinylidene)） −
１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾ
リジンジオン（oxazolidinedione))；フタラジノン、フ
タラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例え
ば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフ
タラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及
び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フ
タラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例え
ば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナ
トリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホ
ン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わ
せ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイ
ン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカル
ボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例
えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタ
ル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される
少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジ
オン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベ
ンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−
ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及
び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシ
ピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例え
ば、３，６−ジメロカプト−１，４−ジフェニル−１
Ｈ、４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン。好ましい色調剤としてはフタラジン：

【００５６】

【化２０】

【００５７】である。還元剤としては、いわゆる写真現
像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、カテコール
等を含有してもよいが、ヒンダードフェノールが好まし
い。米国特許第４４６０６８１号に開示されているよう
なカラー感光材料も、本発明の実現では考えられる。

【００５８】好適な還元剤の例は、米国特許第３７７０
４４８号、３７７３５１２号、３５９３８６３号、及び
調査報告（Research Disclosure)第１７０２９及び２９
９６３に記載されており、次のものがある：アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類（reductones) エステル
（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−
メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノ
フェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾ
ロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニ
リンダン（phenylindane) −１，３−ジオン等；クロマ
ン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジ
メトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（mesitol)、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式（Ａ）のヒンダードフェノールであ
る：

【００５９】

【化２１】

【００６０】ここで；Ｒは水素原子、又は炭素原子数１
〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ ₄ Ｈ₉ 、２，４，４
−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素原
子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル）を表す。

【００６１】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。

【００６２】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５
の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告（Research Disclosure)第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：
有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等）；銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カル
ボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロ
ピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド）、ヒドロキ
シ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）、
チオエン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボ
キシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン
−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラ
ゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はベヘン酸銀である。還元可能な銀源
は好ましくは銀量として３ｇ／m²以下である。さらに好
ましくは２ｇ／m²以下である。

【００６３】このような感光材料中にはかぶり防止剤が
含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イオンで
あった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば米国特許第３５８９９
０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的
に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例えば米
国特許第４５４６０７５号及び４４５２８８５号及び日
本特許公開第５９−５７２３４に開示されているような
かぶり防止剤が好ましい。

【００６４】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３８７４９４６号及び４７５６９９９号に開示さ
ているような化合物、−Ｃ（Ｘ¹)（Ｘ²)（Ｘ³)（ここで
Ｘ¹及びＸ² はハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び
Ｉ）でＸ³ は水素又はハロゲン）で表される１以上の置
換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防
止剤の例としては次のものがある。

【００６５】

【化２２】

【００６６】更により好適なかぶり防止剤は米国特許第
５０２８５２３号及び我々の英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、９３００１４７．７号、９３１１７９
０．１号に開示されている。

【００６７】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４６３９４１４号、同４７４０４５５号、同４７４１９
６６号、同４７５１１７５号、同４８３５０９６号に記
載された増感色素が使用できる。

【００６８】

【実施例】 実施例１ 感光性乳剤Ａの調製 溶液 ステアリン酸 １３１ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml 溶液 Ｎ−ブロモサクシンイミド ９．７ｇ アセトン ６９０ml

【００６９】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液を５分かけて添加しその後溶液を２
５分かけて添加する。そのまま２０分攪拌した後、３５
℃に降温する。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液
を５分かけて添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した
後、溶液を２０分かけて添加し、１０５分攪拌して乳
剤Ａを得た。

【００７０】染料−Ａによって青色に着色されたポリエ
チレンテレフタレートの支持体の上に以下の各層を順次
形成していった。乾燥は各々７５℃５分間で行った。

【００７１】

【化２３】

【００７２】 バック面側塗布 アンチハレーション層（湿潤厚さ ８０ミクロン） ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ml 染料（溶媒はＤＭＦを使用） 表１に記載 有機酸化剤（溶媒はアセトンを使用） 表１に記載

【００７３】

【化２４】

【００７４】 感光層面側塗布 感光層（湿潤厚さ １４０ミクロン） 感光性乳剤Ａ ７３ｇ 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ml カブリ防止剤−１（０．０１％ メタノール溶液） ３ml カブリ防止剤−２（０．８５％ メタノール溶液） １０ml カブリ防止剤−３（０．８５％ メタノール溶液） １０ml フタラゾン（４．５％ ＤＭＦ溶液） ８ml 還元剤−１（１０％ アセトン溶液） １３ml

【００７５】

【化２５】

【００７６】表面保護層（湿潤厚さ １００ミクロン） アセトン １７５ml ２−プロパノール ４０ml メタノール １５ml セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ

【００７７】（蛍光スペクトルの測定）リツー応用化学
（株）社製 蛍光スペクトロメーター「モデルＮＩＲ−
０８１８−Ｉ」を用いて、得られた上記試料の蛍光発光
強度を測定した。励起光源は３００ＷのＸｅランプを使
用し、保谷カラーフィルターガラス（株）製８００ｎｍ
干渉フィルター「Ｒ−７６」、および熱防止フィルター
「Ｒ−７０」により単色化した後、光透過率０．１のウ
ルトラファインテクノロジー社製フレキシブル液体ファ
イバー（蒸留水入り）を通して試料に照射し、発光する
蛍光強度を液体窒素温度に冷却したＧｅ検出器にて測定
した。（表１）に８７５ｎｍにおける各試料の蛍光強度
について試料２の値を１００とした時の相対値として示
した。

【００７８】センシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切サイズに加工し、
８３０ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて１
２０℃×５秒熱現像処理した。 鮮鋭度の評価 ２８５６Ｋの白色光に８３０ｎｍの干渉フィルターを用
いて分光した光で露光し、上記の条件で処理し、鮮鋭度
を光学濃度１．０で１５本／mmでのＭＴＦ値を用いて評
価した。

【００７９】残色の評価 露光を与えないで熱現像処理した試料を目視評価した。 ○：良い △：残色が気になる ×：残色があり問題である

【００８０】

【表１】

【００８１】表１より本発明の試料は残色に問題がなく
鮮鋭度も良い。鮮鋭度の改良は、蛍光が少なくなったこ
とに由来すると思われる。

【００８２】実施例２ 感光性乳剤Ｂの調製 溶液 ステアリン酸 １３１ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液Ａ 前もって作られた立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ＝４モル％） ０．０６μ（Ａｇとして０．２２モル） 蒸留水 １２５０ml 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml

【００８３】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液Ａを１０分かけて添加し、続いて溶液
を５分かけて添加し、その後、溶液を２５分かけて添
加する。そのまま２０分攪拌した後、３５℃に降温す
る。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液を５分かけ
て添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した後、１０
５分攪拌して乳剤Ｂを得た。

【００８４】実施例１と同様に（但しアンチハレーショ
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。）テストを行
なってその結果を表２に記載した。本発明の染料を用い
た試料は実施例１と同様に残色も問題なく、鮮鋭度が高
かった。

【００８５】

【表２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１ａ）で表される有機酸化
   剤と一般式（２ａ）で表わされる染料を含有することを
   特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 式中、Ｘ¹ 及びＸ² は同一でも異なっていてもよく、各
   々酸素原子、硫黄原子、＝ＮＲ¹ 基または＝ＣＲ² Ｒ³
   基を表し、ｍ，ｎはｍ＋ｎ≧２となるような０〜３の整
   数を表す。Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は同一でも異なっていて
   もよく、各々水素原子または置換基を表す。Ｌ¹ 及びＬ
   ² は同一でも異なっていてもよく、各々２価の連結基を
   表す。 【化２】 式中、Ｚ¹ 及びＺ² は同一でも異なっていてもよく、各
   々縮環してもよい５または６員の含窒素複素環を形成す
   るに必要な非金属原子群を表し、Ｒ⁴ 及びＲ⁵は同一で
   も異なっていてもよく、各々アルキル基、アルケニル基
   またはアラルキル基を表し、Ｌは５、７または９個のメ
   チン基が共役二重結合によって連結させて生じる連結基
   を表し、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０又は１を表し、Ｘは
   アニオンを表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（１ａ）にて表される有機酸
   化剤の還元電位が−０．５Ｖより貴である請求項１記載
   の熱現像感光材料。