JPH09230531A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱現像した後、脱色されずに残存する染料の光
堅牢性を改善する。 【解決手段】シアニン染料またはスクアリリウム染料と
退色防止剤としてジチオール錯体、イモニウム塩、また
はアゾメチン色素を含有する熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
し、高鮮鋭度、低着色及び高い光堅牢性を付与する技術
に関する。

【０００２】熱現像処理を用いて写真画像を形成する熱
現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４号、
同３４５７０７５号及びD.モーガン（Morgan) とB.シェ
リー（Shely)による「熱によって処理される銀システム
（Thermally Processed Silver Systems) 」（イメージ
ング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ （Imag
ing Processes and Materials)Neblette 第８版、スタ
ージ（Sturge) 、V.ウオールワース（Walworth) 、A.シ
ェップ（Shepp)編集、第２頁、１９６９年）に開示され
ている。このような熱現像感光材料は、還元可能な銀源
（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロ
ゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤及び還元剤を通
常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で
含有している。熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合に還
元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間
の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反
応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は
黒白画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画
像が形成される。近年医療分野においては処理の簡易
化、迅速化、地球へのやさしさをキーワードに技術が進
歩している。この方向には赤外線レーザー（特に７５０
nm以上の波長を持つ電磁波）により露光し、熱現像する
システムが考えられる。このようなシステムにおいて鮮
鋭度の高い画像を得るためには、ハレーション及びイラ
ジエーションを防止するために露光に用いる赤外線レー
ザーに適した吸収を有する赤外染料が必要である。赤外
染料としては、可視域の吸収がないかあるいは着色して
いても問題のないものが求められる。特願平７−１１１
８４号あるいはＵＳ５，３８０，６３５号には要求され
た吸収特性を満たすシアニン染料及びスクアリリウム染
料を用いた熱現像感光材料が提案されたが、これらの染
料は光堅牢性が充分でなく、得られた画像の着色（色
味）が変化したり、ステインが発生するといった問題が
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、鮮鋭度がよく、着色に問題がなく、光堅牢な熱現
像感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（１ａ）または（２）の染料と下記一般式（３ａ）、
（４）又は（５）の化合物を退色防止剤として少なくと
も一種含有する熱現像感光材料によって達成できた。

【０００５】

【化９】

【０００６】式中、Ｚ¹ 及びＺ² は各々縮環してもよい
５または６員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、Ｒ¹ 及びＲ² は各々アルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基を表し、Ｌは５、７または９
個のメチン基が共役二重結合によって連結させて生じる
連結基を表し、ａ、ｂまたはｃは各々０または１を表
し、Ｘはアニオンを表す。ただし、Ｘが一般式（３ａ）
のＭを含むアニオンであるとき、一般式（３ａ）、
（４）または（５）で表わされる化合物を含有させなく
てもよい。

【０００７】

【化１０】

【０００８】式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、それぞれ水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
し、Ｒ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ⁶ そして、また
はＲ⁷ とＲ⁸ そして、またはＲ⁹ とＲ¹⁰またはＲ⁴ とＲ
⁵ そして、またはＲ⁸ とＲ⁹ で５または６員環を形成し
てもよい。

【０００９】

【化１１】

【００１０】式中、Ｌは配位子を表し、ＭはＮｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、ＭｎまたはＺｎの金属原
子を表し、ｎ¹ は１〜１０の整数を表し、ｍ¹ は１また
は２を表す。

【００１１】

【化１２】

【００１２】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞ
れ水素原子またはアルキル基を表し、Ｘはアニオンを表
す。

【００１３】

【化１３】

【００１４】式中、Ｒ¹⁵は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ
ＯＮＨＲ²²、ＳＯ₂ ＮＨＲ²²、ＮＨＳＯ₂ Ｒ²²、ＮＨＣ
ＯＲ²²またはＮＨＣＯＮＨＲ²²を表し、Ｒ²²は、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ
水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ²²、
ＮＨＳＯ₂ Ｒ²²またはお互いに連結して芳香環を形成す
るに必要な非金属原子を表し、Ｒ²²はアルキル基または
アリール基を表し、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基またはハロ
ゲン原子を表し、Ｒ²⁰及びＲ²¹はそれぞれアルキル基、
アラルキル基またはお互いに連結するか隣接する置換基
Ｒ¹⁹と連結してヘテロ環を形成するに必要な原子を表
し、ｎ² は０、１または２を表す。

【００１５】

【発明の実施の形態】一般式（１ａ）を詳述する。
Ｚ¹ 、Ｚ² で表される縮環してもよい５または６員の含
窒素複素環は、オキサゾール環、イソオキサゾール環、
ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、イ
ンドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール
環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、イ
ミダゾキノキサリン環、キノリン環、ピリジン環、ピロ
ロピリジン環、フロピロール環等を挙げることができ
る。好ましくは、ベンゼン環あるいはナフタレン環が縮
環した５員の含窒素複素環であり、最も好ましくはイン
ドレニン環である。これらの環は置換されていてもよ
い。置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ）、フェノキシ基（例えば、無置換のフェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシ
カルボニル）、シアノ基、ニトロ基等を挙げることが出
来る。さらに好ましくは、クロル原子、メトキシ基また
はメチル基で置換されたまたは無置換のインドレニン環
である。

【００１６】Ｒ¹ 及びＲ² で表されるアルキル基は、炭
素数１から２０、より好ましくは１から８のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、ヘキシル）である。また、ハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）または
ヒドロキシ基等で置換されていてもよい。Ｒ¹ 及びＲ²
で表されるアラルキル基は、７〜１２の炭素数を有する
アラルキル基が好ましく（例えば、ベンジル、フェニル
エチル）、置換基（例えば、メチル、アルコキシ、クロ
ル原子）を有していてもよい。Ｒ¹ 及びＲ² で表される
アルケニル基は、２〜６の炭素数を有しているアルケニ
ル基が好ましく、例えば、２−ペンテニル基、ビニル
基、アリル基、２−ブテニル基、１−プロペニル基を挙
げることができる。

【００１７】式（１ａ）において、Ｌは５、７または９
個のメチン基が二重結合で共役するように結合している
連結基である。メチン基の数は、７個（ヘプタメチン化
合物）であることが好ましい。メチン基は置換基を有し
ていてもよい。ただし、置換基を有するメチン基は、中
央の（メソ位の）置換されたメチン基であることが好ま
しい。Ｌで表わされるメチン基のうち好ましいものは、
下記式Ｌ５（ペンタメチン）、Ｌ７（ヘプタメチン）及
びＬ９（ノナメチン）で表わされるものである。

【００１８】

【化１４】

【００１９】式中、Ｒ³⁰は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アリール基、ＮＲ³²Ｒ³³、ＳＲ³⁴またはＯＲ
³⁴（Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴はそれぞれアルキル基またはア
リール基を表す）を表す。Ｒ³²とＲ³³が連結して、ヘテ
ロ環（例えば、ピペリジン、モルホリン）を形成しても
よい。Ｒ²⁹及びＲ³¹は、水素原子または互いに結合して
５員又は６員環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ³⁹
及びＲ⁴⁰は、それぞれ水素原子またはアルキル基であ
る。Ｒ²⁹とＲ³¹が互いに結合して５員または６員環を形
成することが好ましい。形成する環の例としては、シク
ロペンテン環及びシクロヘキセン環を挙げることができ
る。それらの環は、置換基（例えば、アルキル基及びア
リール基）を有していてもよい。

【００２０】上記アルキル基は、Ｒ¹ 及びＲ² のアルキ
ル基と同義である。上記ハロゲン原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
である。上記アリール基は、６〜１２の炭素数のものが
好ましく、フェニル基またはナフチル基が挙げられる。
アリール基は置換されていてもよく、置換基としては、
炭素原子数が１０以下、好ましくは６以下のアルキル基
（例、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル）、炭素原子
数が１０以下、好ましくは６以下のアルコキシ基（例、
メトキシ、エトキシ）、炭素原子数が２０以下、好まし
くは１２以下のアリールオキシ基（例、フェノキシ、ｐ
−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｆ）、炭素原子数が１０以下、好ましくは６以下のアル
コキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、シア
ノ基、ニトロ基及びカルボキシル基が含まれる。

【００２１】式（１ａ）において、ａ、ｂ及びｃは、ぞ
れぞれ０または１である。ａおよびｂは、０である方が
好ましい。ｃは一般に１である。ただし、カルボキシル
のようなアニオン性置換基がＮ⁺ と分子内塩を形成する
場合は、ｃは０になる。

【００２２】Ｘで表されるアニオンとしては、ハロゲン
イオン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、エチル硫酸イオン、ＰＦ₆ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＣｌＯ
₄ ^-及び一般式（６）で表されるアニオン等を挙げるこ
とができる。

【００２３】

【化１５】

【００２４】式中、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基または
Ｒ³⁵とＲ³⁶もくしはＲ³⁷とＲ³⁸がお互いに連結して芳香
環を形成するに必要な非金属原子を表し、Ｙ¹ 及びＹ²
はそれぞれＯ、ＳまたはＮＨを表し、Ｍは、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、ＭｎまたはＺｎの金属原
子を表す。

【００２５】Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸で表されるアル
キル基及びアリール基は、Ｒ¹ 及びＲ² で述べたアルキ
ル基とＲ³⁰で述べたアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ³⁵とＲ³⁶及びＲ³⁷とＲ³⁸がお互いに連結して形成され
る芳香環としては、フェニル基及びナフチル基が挙げら
れる。メチル、ｔ−ブチル、メトキシ、クロル原子等で
置換されていてもよい。一般式（１ａ）の染料の対イオ
ンが式（６）の場合には、式（３ａ）、（４）または
（５）の化合物を用いても用いなくてもよい。さらに好
ましいヘプタメチンシアニン染料は式（１ｂ）である。

【００２６】

【化１６】

【００２７】式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ は各々ベンゾまたはナ
フト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ²³及びＲ
²⁴は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基
を表し、Ｒ²⁹及びＲ³¹は各々水素原子または互いに連結
して５または６員環を形成するに必要な原子群を表し、
Ｒ³⁰は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アリール
基、ＮＲ³²Ｒ³³、ＳＲ³⁴またはＯＲ³⁴を表し、Ｒ³²、Ｒ
³³及びＲ³⁴はそれぞれアルキル基またはアリール基を表
し、Ｒ³²とＲ³³が互いに連結して５または６員環を形成
してもよい。Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれアル
キル基を表し、Ｒ²⁵とＲ²⁶およびＲ²⁷とＲ²⁸が連結して
環を形成してもよい。Ｘはアニオンを表し、ｃは０また
は１を表す。

【００２８】一般式（１ｂ）を詳説する。Ｚ³ 及びＺ⁴
で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｚ¹ 等で述
べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ²³、Ｒ²⁴、
Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ³⁰、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴で
表されるアルキル基は、一般式（１）のＲ¹ 等における
アルキル基と同義である。Ｒ²⁵とＲ²⁶及びＲ²⁷とＲ²⁸が
お互いに連結して環（例えばシクロヘキサン等）を形成
してもよい。Ｒ²³及びＲ²⁴で表されるアルケニル基及び
アラルキル基は、Ｒ¹ 及びＲ² のアルケニル基及びアラ
ルキル基と同義である。Ｒ³⁰、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴で表
されるアリール基は、一般式（Ｌ５）のＲ³⁰で述べたア
リール基と同義である。Ｒ³⁰のハロゲン原子は、式（Ｌ
５）のＲ³⁰のハロゲン原子と同義である。Ｒ²⁹とＲ³¹に
よる環形成は、式（Ｌ７）のＲ²⁹とＲ³¹による環形成と
同義である。Ｒ³²とＲ³³による環形成は、一般式（Ｌ
５）のＲ³²とＲ³³による環形成と同義である。Ｘは一般
式（１ａ）のＸと同義である。ｃは一般式（１ａ）のｃ
と同義である。最も好ましいヘプタメチンシアニン染料
は式（１ｃ）である。

【００２９】

【化１７】

【００３０】式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ は、各々ベンゾまたは
ナフト縮合環を形成するに必要な原子を表し、Ｒ²³及び
Ｒ²⁴は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル
基を表し、Ｒ³²及びＲ³³は各々アルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷及びＲ²⁸はアルキル基を
表わし、Ｒ²⁵とＲ²⁶およびＲ²⁷及びＲ²⁸が連結して環を
形成してもよい。Ｘはアニオンを表し、ｃは０または１
を表す。

【００３１】式（１ｃ）を詳説する。Ｚ³ 及びＺ⁴ で形
成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｚ¹ 等で述べた
置換基で置換されていてもよい。Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ
²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ³²及びＲ³³で表されるアルキル基
は、一般式（１ａ）で述べたＲ¹ 等におけるアルキル基
と同義である。Ｒ²⁵とＲ²⁶およびＲ²⁷とＲ²⁸がお互いに
連結して環（例えばシクロヘキサン等）を形成してもよ
い。Ｒ²³及びＲ²⁴で表されるアルケニル基及びアラルキ
ル基は、一般式（１ａ）のＲ¹ 及びＲ² のアルケニル基
及びアラルキル基と同義である。Ｒ³²及びＲ³³で表され
るアリール基は、一般式（Ｌ５）のＲ³⁰で述べたアリー
ル基と同義である。Ｘは一般式（１ａ）のＸと同義であ
る。ｃは一般式（１ａ）のｃと同義である。

【００３２】以上述べたシアニン染料に上記一般式（３
ａ）、（４）または（５）のいずれかの化合物を添加す
ることによって本発明は達成される。ただし、シアニン
染料の対イオンとして式（６）の化合物を有する場合に
は、一般式（３ａ）、（４）または（５）の化合物を添
加してもしなくてもよい。

【００３３】一般式（２）を詳説する。Ｒ³ からＲ¹⁰で
表されるアルキル基及びアラルキル基は、一般式（１
ａ）のＲ¹ で表されるアルキル基及びアラルキル基と同
義である。Ｒ³ からＲ¹⁰で表されるシクロアルキル基と
しては、シクロペンチル、シクロヘキシルを挙げること
が出来る。Ｒ³ からＲ¹⁰で表されるアリール基は、式
（Ｌ５）のＲ³⁰のアリール基と同義である。

【００３４】一般式（３ａ）を詳説する。Ｌは、金属に
結合している基または分子である配位子を表す。配位子
の例としては、「有機金属化合物 合成法および利用
法」山本明夫監修、東京化学同人２５頁に記載の種々の
基または分子を利用することが出来る。ＭはＮｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、ＭｎまたはＺｎの金属原
子を表し、ｎ¹ は１〜１０の整数を、ｍ¹ は０または１
を表す。ざらに好ましくは、一般式（３ｂ）の化合物で
ある。

【００３５】

【化１８】

【００３６】式中、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基または
Ｒ³⁵とＲ³⁶及び、またはＲ³⁷とＲ³⁸がお互いに連結して
芳香環を形成するに必要な非金属原子を表し、Ｙ¹ 及び
Ｙ² はそれぞれＯ、ＳまたはＮＨを表し、Ｍは、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、ＭｎまたはＺｎの金属
原子を表し、Ａは４級アンモニウム塩または４級ホスホ
ニウム塩を表し、ｍ²は０、−１または−２を表し、ｍ
³ は０、１または２を表す。

【００３７】式（３ｂ）のＲ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸で
表されるアルキル基、アリール基、及びＲ³⁵とＲ³⁶及び
Ｒ³⁷とＲ³⁸がお互いに連結して形成される芳香環は、一
般式（６）のＲ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸と同義である。
Ａで表されるアンモニウム塩としては、テトラメチルア
ンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウム、オクチルトリエチルアンモニウム、フェ
ニルトリメチルアンモニウム、フェニルトリエチルアン
モニウム、トリフェニルブチルアンモニウム、トリフェ
ニルベンジルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウ
ム等を挙げることが出来る。Ａで表されるホスホニウム
塩としては、テトラメチルホスホニウム、テトラエチル
ホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、オクチルト
リエチルホスホニウム、フェニルトリメチルホスホニウ
ム、フェニルトリエチルホスホニウム、トリフェニルブ
チルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウ
ム、テトラフェニルホスホニウム等を挙げることが出来
る。ｍ² は、０、−１または−２を表し、ｍ³ は、０、
１または２を表す。ｍ² が０の場合にはｍ³ は０、ｍ²
が１の場合にはｍ³ は１、ｍ² が２の場合にはｍ³ は２
になる。

【００３８】一般式（４）を詳説する。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³及びＲ¹⁴で表されるアルキル基は、一般式（１ａ）の
Ｒ¹ 及びＲ² で表されるアルキル基と同義である。Ｒ¹¹
とＲ¹²及びＲ¹³とＲ¹⁴が連結してヘテロ環、例えば、ピ
ロリジン、ピペラジンを形成してもよい。Ｘは一般式
（１）のＸと同義である。

【００３９】一般式（５）を詳説する。Ｒ²²、Ｒ¹⁶、Ｒ
¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹で表されるアルキル基
は、一般式（１）のＲ¹ 及びＲ² のアルキル基と同義で
ある。Ｒ²²で表されるアリール基は、式（Ｌ５）のＲ³⁰
のアリール基と同義じある。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及
びＲ¹⁹で表されるハロゲン原子は一般式（Ｌ５）のＲ³⁰
のハロゲン原子と同義である。Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹で表される
アルコキシ基は、メトキシまたはエトキシ基を挙げるこ
とができる。Ｒ²⁰及びＲ²¹で表されるアラルキル基は、
一般式（１ａ）のＲ¹ のアラルキル基と同義である。Ｒ
²⁰及びＲ²¹がお互いに結合して、ピペリジンまたはピロ
リジンを形成してもよい。さらに、隣接するＲ¹⁹と結合
してジュロリジン等を形成してもよい。

【００４０】一般式（１ａ）と一般式（３ａ）、（４）
または（５）の組み合わせの中で好ましいのは、（１
ａ）と（３ａ）の組み合わせである。さらには、（１
ｂ）と（３ｂ）の組み合わせが好ましく、（１ｃ）と
（３ｂ）の組み合わせが最も好ましい。また手、一般式
（１ａ）のアニオンとして一般式（６）で表される化合
物を有する染料が好ましく、さらに（１ｂ）とアニオン
（６）の組み合わせ、特に（１ｃ）とアニオンて（６）
の組み合わせが最も好ましい。また、一般式（２）と一
般式（３ａ）、（４）または（５）の組み合わせでは、
（２）と（３ａ）の組み合わせが、さらには（２）と
（３ｂ）の組み合わせが好ましい。以下に本発明に用い
られる化合物例を示す。

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】

【化２８】

【００５１】

【化２９】

【００５２】

【化３０】

【００５３】

【化３１】

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】

【化３４】

【００５７】

【化３５】

【００５８】

【化３６】

【００５９】

【化３７】

【００６０】

【化３８】

【００６１】

【化３９】

【００６２】

【化４０】

【００６３】

【化４１】

【００６４】

【化４２】

【００６５】

【化４３】

【００６６】

【化４４】

【００６７】

【化４５】

【００６８】

【化４６】

【００６９】

【化４７】

【００７０】

【化４８】

【００７１】本発明の化合物（１ａ）、（１ｂ）及び
（１ｃ）は、米国特許第３，６７１，６４８号、同２，
０９５，８５４号、特開平６−４３５８３号などや以下
の合成例を参考にして合成できる。式（２）の化合物
は、米国特許第５，３８０，６３５号、式（３）の化合
物は、ダイ・アンド・ピグメント（Dye and Pigment)８
（１９８７）３８１〜３８８、式（４）の化合物は、特
公昭４３−２５３３５号、式（５）の化合物は、特開昭
５０−１００１１６号及び特開平２−１２９２６８号を
それぞれ参考にして合成できる。

【００７２】合成例 （化合物１−２８の合成）１，２，３，５−テトラメチ
ル−５−クロロインドレニウム ｐ−トルエンスルホネ
ート１１．４ｇ、Ｎ−（２，５−ジアニリノメチレンシ
クロペンチリデン）−ジフェニルアミニウム テトラフ
ルオロボレート７．２ｇ、エチルアルコール１００ml、
無水酢酸６ml、トリエチルアミン１２mlを外温１００℃
で１時間攪拌し、析出した結晶を濾別した。メチルアル
コール１００mlで再結晶を行い７．３ｇの化合物１−２
８を得た。融点：２５０℃以上、λmax ：８００．８n
m、ε：２．１４×１０⁵ （クロロホルム）

【００７３】（１ａ）又は（２）で表わされる染料は感
光層、感光層と同じ側の支持体に近い染料層、感光層と
反対側の染料層に添加することができる。該染料は所望
の目的により異なるが０．１〜１０００mg／m²、好まし
くは１〜２００mg／m²添加すると良い。該染料は有機溶
剤に溶かして添加することが好ましい。（３ａ）、
（４）又は（５）で表わされる退色防止剤は、上記染料
と同一層に、０．１〜１０００mg／m²、好ましくは１〜
２００mg／m²添加するとよい。該退色防止剤は有機溶剤
に溶かして添加することが好ましい。本発明は本発明の
染料および退色防止剤を同時に感光層と同じ側の支持体
に近い染料層もしくは感光層と反対側の染料層に添加す
ることが好ましい。該染料は熱現像された後も脱色され
ることなく残存するが、該退色防止剤によって光堅牢性
が改良される。

【００７４】地球へのやさしさから、該染料が観察され
る画像シートに実質的に残る熱現像感光材料であること
が好ましい。さらに好ましくはモノシート型（画像形成
するために供与した材料は全て観察される画像シートと
して完成される型）熱現像感光材料である。また、目的
を達成するために赤外レーザー露光用熱現像感光材料で
あることが好ましい。さらに赤外レーザー露光の波長が
７５０ｎｍ以上、さらにさらに好ましくは８００ｎｍ以
上であるとよい。

【００７５】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第３
１５２９０４号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン
（Morgan) とＢ．シェリー（Shely)による「熱によって
処理される銀システム（Thermally Processed SilverSy
stems) 」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ（Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第８版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワー
ス（Walworth) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、
１９６９年）等に開示されている。

【００７６】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例
えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【００７７】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に本願一般式（１ａ）又は（２）で表される染料、
その他の染料または顔料を含ませても良い。感光層は複
数層にしても良く、また階調の調節のため感度を高感層
／低感層または低感層／高感層にしても良い。各種の添
加剤は感光層、非感光層、またはその他の形成層のいす
れに添加しても良い。

【００７８】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料；例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜；ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス；ポリ（ア
ルキルメタクリレート類）（例えば、ポリ（メチルメタ
クリレート））、ポリ（エステル類）（例えば、ポリ
（エチレンテレフタレート））、ポリ（ビニルアセター
ル類）、ポリ（アミド類）（例えば、ナイロン）、セル
ロースエステル類（例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート）等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。

【００７９】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層（例えば、合成ポリマー）は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー（例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート）
及び不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリル
アミド）のコポリマー及びターポリマー；及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。

【００８０】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。

【００８１】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリ
ノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピ
ラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイ
ミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタール
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例
えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
（例えば、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレン（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニ
ル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染
料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン（benzothiazolinylidene)) −１
−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリ
ジンジオン（oxazolidinedione))；フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、
４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラ
ジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタ
ラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、
６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸
ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フ
タラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無
水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸
又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、
フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なく
とも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズ
オキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベン
ズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリ
ミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、
３，６−ジメロカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ、４
Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン。好ま
しい色調剤としてはフタラジン：

【００８２】

【化４９】

【００８３】である。還元剤としては、いわゆる写真現
像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、カテコール
等を含有してもよいが、ヒンダードフェノールが好まし
い。米国特許第４４６０６８１号に開示されているよう
なカラー感光材料も、本発明の実現では考えられる。

【００８４】好適な還元剤の例は、米国特許第３７７０
４４８号、３７７３５１２号、３５９３８６３号、及び
調査報告（Research Disclosure)第１７０２９及び２９
９６３に記載されており、次のものがある：アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類（reductones) エステル
（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−
メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルホヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルホヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノ
フェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾ
ロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニ
リンダン（phenylindane) −１，３−ジオン等；クロマ
ン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジ
メトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（mesitol)、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式（Ａ）のヒンダードフェノールであ
る：

【００８５】

【化５０】

【００８６】ここで；Ｒ⁵⁰は水素原子、又は炭素原子数
１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄ Ｈ₉ 、２，４，
４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ⁵¹及びＲ⁵²は炭素
原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｔ−ブチル）を表す。

【００８７】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。

【００８８】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５
の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告（Research Disclosure)第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：
有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等）；銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カル
ボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロ
ピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド）、ヒドロキ
シ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）、
チオエン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボ
キシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン
−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラ
ゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はベヘン酸銀である。還元可能な銀源
は好ましくは銀量として３ｇ／m²以下である。さらに好
ましくは２ｇ／m²以下である。

【００８９】このような感光材料中にはかぶり防止剤が
含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イオンで
あった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば米国特許第３５８９９
０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的
に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例えば米
国特許第４５４６０７５号及び４４５２８８５号及び特
開昭５９−５７２３４号に開示されているようなかぶり
防止剤が好ましい。

【００９０】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３８７４９４６号及び４７５６９９９号に開示さ
ているような化合物、−Ｃ（Ｘ¹)（Ｘ²)（Ｘ³)（ここで
Ｘ¹及びＸ² はハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び
Ｉ）でＸ³ は水素又はハロゲン）で表される１以上の置
換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防
止剤の例としては次のものがある。

【００９１】

【化５１】

【００９２】

【化５２】

【００９３】更により好適なかぶり防止剤は米国特許第
５０２８５２３号及び我々の英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、９３００１４７．７号、９３１１７９
０．１号に開示されている。

【００９４】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４６３９４１４号、同４７４０４５５号、同４７４１９
６６号、同４７５１１７５号、同４８３５０９６号に記
載された増感色素が使用できる。

【００９５】

【実施例】

実施例１ 感光性乳剤Ａの調製 溶液 ステアリン酸 １３１ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml 溶液 Ｎ−ブロモサクシンイミド ９．７ｇ アセトン ６９０ml

【００９６】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液を５分かけて添加しその後溶液を２
５分かけて添加する。そのまま２０分攪拌した後、３５
℃に降温する。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液
を５分かけて添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した
後、溶液を２０分かけて添加し、１０５分攪拌して乳
剤Ａを得た。

【００９７】染料−Ａによって青色に着色されたポリエ
チレンテレフタレートの支持体の上に以下の各層を順次
形成していった。乾燥は各々７５℃５分間で行った。

【００９８】 バック面側塗布 アンチハレーション層（湿潤厚さ ８０ミクロン） ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液）とセルロール アセテートブチレート（１０％酢酸エチルエステル溶液）の１：１ 混合物 １５０ml 染料（溶媒はＤＭＦ、アセトンまたはメチルクロライドを使用） 表１に記載 ６２ml 退色防止剤（溶媒は酢酸エチルエステルまたはメチルクロライドを 使用） 表１に記載

【００９９】 感光層面側塗布 感光層（湿潤厚さ １４０ミクロン） 感光性乳剤Ａ ７３ｇ 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ml カブリ防止剤−１（０．０１％ メタノール溶液） ３ml カブリ防止剤−２（０．８５％ メタノール溶液） １０ml カブリ防止剤−３（０．８５％ メタノール溶液） １０ml フタラゾン（４．５％ ＤＭＦ溶液） ８ml 還元剤−１（１０％ アセトン溶液） １３ml

【０１００】表面保護層（湿潤厚さ １００ミクロン） アセトン １７５ml ２−プロパノール ４０ml メタノール １５ml セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ

【０１０１】

【化５３】

【０１０２】

【化５４】

【０１０３】センシトメトリー 上記で作成した熱現像感光材料を半切サイズに加工し、
８３０ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて１
２０℃×５秒熱現像処理した。 鮮鋭度の評価 ２８５６Ｋの白色光に８３０ｎｍの干渉フィルターを用
いて分光した光で露光し、上記の条件で処理し、鮮鋭度
を光学濃度１．０で１５本／mmでのＭＴＦ値を用いて評
価した。

【０１０４】残色の評価 露光を与えないで熱現像処理した試料を目視評価した。 ○：良い △：残色が気になる ×：残色があり問題である

【０１０５】光堅牢性の評価 試料のバック塗布面側に対して、アトラス・エレクトリ
ック・ディヴァイス社製キセノン照射機（ランプ：XENO
N BURNER WARRANTY LOG WATTAGE 3500/6500 型）にて
８５００lx ３０℃ ３０％ＲＨ ３．８時間 消灯 ２０℃ ９０％ＲＨ １時間 のサイクルを５ラウンド、計２４時間曝射し、吸収スペ
クトルの変化から染料の残存率を求めた。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】表１より本発明の試料は残色に問題がなく
鮮鋭度も良く、光堅牢である。

【０１０８】実施例２ 感光性乳剤Ｂの調製 溶液 ステアリン酸 １３１ｇ ベヘン酸 ６３５ｇ 蒸留水 １３リットル ８５℃ １５分で混合 溶液Ａ 前もって作られた立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ＝４モル％） ０．０６μ（Ａｇとして０．２２モル） 蒸留水 １２５０ml 溶液 ＮａＯＨ ８９ｇ 蒸留水 １５００ml 溶液 濃 ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水 ５０ml 溶液 ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ 蒸留水 ２５００ml 溶液 ポリビニルブチラール ８６ｇ 酢酸エチル ４３００ml 溶液 ポリビニルブチラール ２９０ｇ イソプロパノール ３５８０ml

【０１０９】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液Ａを１０分かけて添加し、続いて溶液
を５分かけて添加し、その後、溶液を２５分かけて添
加する。そのまま２０分攪拌した後、３５℃に降温す
る。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液を５分かけ
て添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した後、１０
５分攪拌して乳剤Ｂを得た。

【０１１０】実施例１と同様に（但しアンチハレーショ
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。）テストを行
なった。本発明の染料を用いた試料は実施例１と同様に
残色も問題なく、鮮鋭度が高かく、光堅牢なことがわか
った。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１ａ）または一般式（２）
   で表される染料と下記一般式（３ａ）、（４）または
   （５）で表される化合物を少なくとも一種含有すること
   を特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 式中、Ｚ¹ 及びＺ² は各々縮環してもよい５または６員
   の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
   し、Ｒ¹ 及びＲ² は各々アルキル基、アルケニル基また
   はアラルキル基を表し、Ｌは５、７または９個のメチン
   基が共役二重結合によって連結させて生じる連結基を表
   し、ａ、ｂ及びｃは各々０または１を表し、Ｘはアニオ
   ンを表す。ただし、Ｘが一般式（３ａ）のＭを含むアニ
   オンであるとき、一般式（３ａ）、（４）または（５）
   で表わされる化合物を含有させなくてもよい。 【化２】 式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及び
   Ｒ¹⁰は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基またはアラルキル基を表し、Ｒ³ とＲ
   ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ⁶ そして、またはＲ⁷ とＲ⁸
   そして、またはＲ⁹ とＲ¹⁰またはＲ⁴ とＲ⁵ そして、ま
   たはＲ⁸ とＲ⁹ で５または６員環を形成してもよい。 【化３】 式中、Ｌは配位子を表し、ＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐ
   ｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、ＭｎまたはＺｎの金属原子を表し、ｎ
   ¹ は１〜１０の整数を表し、ｍ¹ は１または２を表す。 【化４】 式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ水素原子ま
   たはアルキル基を表し、Ｘはアニオンを表す。 【化５】 式中、Ｒ¹⁵は水素原子、ハロゲン原子、ＣＯＮＨＲ²²、
   ＳＯ₂ ＮＨＲ²²、ＮＨＳＯ₂ Ｒ²²、ＮＨＣＯＲ²²または
   ＮＨＣＯＮＨＲ²²を表し、Ｒ²²は、アルキル基またはア
   リール基を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、ハロゲン原子、ＮＨＣＯＲ²²、ＮＨＳＯ₂ Ｒ
   ²²またはお互いに連結して芳香環を形成するに必要な非
   金属原子を表し、Ｒ²²はアルキル基またはアリール基を
   表し、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、ヒドロキシル基またはハロゲン原子を表
   し、Ｒ²⁰及びＲ²¹はそれぞれアルキル基、アラルキル基
   またはお互いに連結するか隣接する置換基Ｒ¹⁹と連結し
   てヘテロ環を形成するに必要な原子を表し、ｎ² は０、
   １または２を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（１ａ）で表される染料が、
   下記一般式（１ｂ）で表される染料であることを特徴と
   する請求項１に記載の熱現像感光材料。 【化６】 式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ は各々ベンゾまたはナフト縮合環を
   形成するに必要な原子を表し、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々アル
   キル基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ²⁹
   及びＲ³¹は水素原子またはお互いに連結して５または６
   員環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ³⁰は水素原
   子、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、ＮＲ³²Ｒ
   ³³、ＳＲ³⁴またはＯＲ³⁴を表し、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴は
   それぞれアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ³²とＲ
   ³³が互いに連結して５または６員環を形成してもよい。
   Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれアルキル基を表
   し、Ｒ²⁵とＲ²⁶およびＲ²⁷とＲ²⁸が連結して環を形成し
   てもよい。Ｘはアニオンを表し、ｃは０または１を表
   す。
3. 【請求項３】 前記一般式（１ａ）で表される染料が、
   下記一般式（１ｃ）で表される染料であることを特徴と
   する請求項１に記載の熱現像感光材料。 【化７】 式中、Ｚ³ 及びＺ⁴ は、各々ベンゾまたはナフト縮合環
   を形成するに必要な原子を表し、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々ア
   ルキル基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ
   ³²及びＲ³³は各々アルキル基またはアリール基を表し、
   Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれアルキル基を表
   し、Ｒ²⁵とＲ²⁶およびＲ²⁷とＲ²⁸が連結して環を形成し
   てもよい。Ｘはアニオンを表し、ｃは０または１を表
   す。
4. 【請求項４】 前記一般式（３ａ）で表される化合物
   が、下記一般式（３ｂ）で表される化合物であることを
   特徴とする請求項（１）記載の熱現像感光材料。 【化８】 式中、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷及びＲ³⁸はそれぞれ水素原子、
   アルキル基、アリール基、シアノ基またはＲ³⁵とＲ³⁶も
   しくはＲ³⁷とＲ³⁸がお互いに連結して芳香環を形成する
   に必要な非金属原子を表し、Ｙ¹ 及びＹ² はそれぞれ
   Ｏ、ＳまたはＮＨを表し、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐ
   ｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、ＭｎまたはＺｎの金属原子を表し、Ａ
   は４級アンモニウム塩または４級ホスホニウム塩を表
   し、ｍ² は０、−１または−２を表し、ｍ³ は０、１ま
   たは２を表す。
5. 【請求項５】 赤外レーザー露光用であることを特徴と
   する請求項１、２、３または４に記載の熱現像感光材
   料。