JPH10129131A - 熱的転写印刷法において用いるための色素ドナー要素 - Google Patents

熱的転写印刷法において用いるための色素ドナー要素

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JPH10129131A
JPH10129131A JP9145837A JP14583797A JPH10129131A JP H10129131 A JPH10129131 A JP H10129131A JP 9145837 A JP9145837 A JP 9145837A JP 14583797 A JP14583797 A JP 14583797A JP H10129131 A JPH10129131 A JP H10129131A
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hydrogen
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JP9145837A
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Luc Vanmaele
リユク・バンメール
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Agfa Gevaert NV
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    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/39—Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00—Azomethine dyes
    • C09B55/009—Azomethine dyes, the C-atom of the group -C=N- being part of a ring (Image)

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 熱的色素昇華転写印刷法に従って用いるため
の新規な色素−ドナー要素を提供すること。 【解決手段】 色素−ドナー要素は、ポリマー性結合剤
及び少なくとも１種の色素を含む色素層をその上に有す
る支持体を含み、１種の色素は下記一般式（Ｉ）を含
む。 （Ｘは芳香族又は複素−芳香族環系等を示し，Ｒ３は水
素、シアノ等を示し、Ｒ４は水素、ＣＮ、ＮＯ２、ハロ
ゲン等を示し、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素、
アルキル基、複素環等を示す。）本発明はまた、適した
受像要素と組み合わされた上記の色素ドナー要素を用
い、熱的色素転写法に従って画像を作製するための方法
も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱的色素転写法、特
に熱的色素昇華転写法又は熱的色素拡散転写法に従って
用いるための色素−ドナー要素、ならびに該色素−ドナ
ー要素において用いるための色素に関する。
【０００２】
【発明の背景】熱的色素昇華転写法又は熱的色素拡散転
写法は、熱的転写性を有する昇華可能な色素を含有する
色素層が設けられた色素−ドナー要素を受像シート又は
受像要素と接触させ、パターン情報信号に従って選択的
に、並列された複数の発熱抵抗器が設けられたサーマル
プリントヘッドを用いて加熱し、それにより色素を色素
−ドナー要素の選択的に加熱された領域から受像シート
に転写し、その形及び濃度が色素−ドナー要素に適用さ
れるパターン及び強度に従うパターンをその上に形成す
る記録法である。
【０００３】熱的色素昇華転写法に従って用いるための
色素−ドナー要素は通常非常に薄い支持体、例えばポリ
エステル支持体を含み、その１面は印刷色素を含む色素
層で覆われている。通常支持体と色素層の間に接着剤層
又は下塗り層が設けられる。通常、反対側はサーマルプ
リントヘッドが摩擦を受けずに通過することができる潤
滑された表面を与えるすべり層で覆われている。接着剤
層は支持体とすべり層の間に設けられることができる。
【０００４】色素層は単色色素層であることができ、又
はそれは種々に着色された色素、例えばシアン、マゼン
タ、イエロー及び場合によりブラックの色相を有する色
素の順に繰り返される領域を含むことができる。３種又
はそれ以上の一次色色素を含有する色素−ドナー要素が
用いられる場合、各色に関して色素転写法の段階を順に
行うことにより多色画像を得ることができる。
【０００５】一次着色色素層、例えばマゼンタ又はシア
ン又はイエロー色素層は１つのみの一次着色色素（それ
ぞれマゼンタ、シアン又はイエロー色素）を含むことが
でき、あるいは同じ色相の２種又はそれ以上の一次色色
素（それぞれ２種のマゼンタ、２種のシアン又は２種の
イエロー色素）の混合物を含むことができる。
【０００６】そのような色素層においていずれの色素
も、それが熱の作用により受像シート又は要素の色素−
画像−受容層に容易に転写可能であれば用いることがで
きる。
【０００７】熱的色素昇華転写法において用いるための
色素の典型的な、及び特定の例は例えばＥＰ ２０９，
９９０、ＥＰ ２０９，９９１、ＥＰ ２１６，４８
３、ＥＰ ２１８，３９８、ＥＰ ２２７，０９５、Ｅ
Ｐ ２２７，０９６、ＥＰ ２２９，３７４、ＥＰ ２
３５，９３９、ＥＰ ２４７，７３７、ＥＰ ２５７，
５７７、ＥＰ ２５７，５８０、ＥＰ ２５８，８５
６、ＥＰ ４００，７０６、ＥＰ ２７９，３３０、Ｅ
Ｐ ２７９，４６７、ＥＰ ２８５，６６５、ＵＳ４，
７４３，５８２、ＵＳ ４，７５３，９２２、ＵＳ
４，７５３，９２３、ＵＳ ４，７５７，０４６、ＵＳ
４，７６９，３６０、ＵＳ ４，７７１，０３５、Ｕ
Ｓ ５，０２６，６７７、ＪＰ ８４／７８，８９４、
ＪＰ ８４／７８，８９５、ＪＰ ８４／７８，８９
６、ＪＰ ８４／２２７，４９０、ＪＰ８４／２２７，
９４８、ＪＰ ８５／２７，５９４、ＪＰ ８５／３
０，３９１、ＪＰ ８５／２２９，７８７、ＪＰ ８５
／２２９，７８９、ＪＰ ８５／２２９，７９０、ＪＰ
８５／２２９，７９１、ＪＰ ８５／２２９，７９
２、ＪＰ ８５／２２９，７９３、ＪＰ ８５／２２
９，７９５、ＪＰ ８６／４１，５９６、ＪＰ ８６／
２６８，４９３、ＪＰ ８６／２６８，４９４、ＪＰ８
６／２６８，４９５及びＪＰ ８６／２８４，４８９に
記載されている。
【０００８】すでに存在する多くの色素にかかわらず、
新規な色素及び特に熱的色素昇華転写印刷法のための色
素−ドナー要素で用いるのに適した色素、好ましくは低
い融点及び生態学的に許容され得る溶媒における優れた
溶解性を有する色素を求める探索がまだ続いている。
【０００９】
【発明の概略】従って、本発明の目的は、熱的色素昇華
転写印刷法に従って用いるための新規な色素−ドナー要
素を提供することである。
【００１０】本発明の他の目的は、該色素−ドナー要素
において用いることができる新規な色素を提供すること
である。
【００１１】他の目的は下記の説明から明らかになるで
あろう。
【００１２】本発明に従えば、ポリマー性結合剤及び少
なくとも１種の色素を含む色素層をその上に有する支持
体を含み、該少なくとも１種の色素が下記一般式
（Ｉ）：
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、Ｘは芳香族又は複素−芳香族環系
を示し；Ｒ3は水素、シアノ、ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ13、Ｃ
ＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、芳香環又は複素芳香環を示し；Ｒ4
は水素、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＣＯＲ19、ＣＯ
2Ｒ19、ＣＯＮＲ20Ｒ21、ＳＯ2Ｒ22、ＰＯＲ23Ｒ24、ア
リール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を
示し；Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、複素環式環、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基を示すか、あるいはＲ9とＲ10又はＲ9とＲ4はそれ
らが結合している原子と一緒になって複素環を含む環の
形成に必要な原子を示し；Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞ
れ独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、複素環式環を示すか、あるいはＲ14とＲ15はそれ
らが結合している原子と一緒になって５−もしくは６−
員環の形成に必要な原子を示し；Ｒ16はヒドロキシ、ア
ルコキシ基、複素環式基、アリールオキシ基、ＮＲ17Ｒ
18、アリール基又はアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を示し；Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立して水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環式環を示すか、あるいはＲ17とＲ18はそれ
らが結合している原子と一緒になって５−もしくは６−
員環の形成に必要な原子を示し；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21はＲ
13に与えられた意味の１つを示し；Ｒ22はＲ16に与えら
れた意味の１つを示し；Ｒ23、Ｒ24はそれぞれ独立して
Ｒ16に与えられた意味の１つを示すか、あるいはＲ23と
Ｒ24はそれらが結合している原子と一緒になって環系の
形成に必要な原子を示す］に相当する熱的色素昇華転写
法に従って用いるための色素−ドナー要素が提供され
る。
【００１５】本発明に従えば、さらに、 −上記の色素ドナー要素の色素層を受像シートの色素−
画像受容層と向き合った関係に置き； −かくして得られる集成体を画像通りに加熱し、 −該受像シートを該色素ドナー要素から分離する段階を
含む熱的色素転写法に従って画像を作製する方法が提供
される。
【００１６】
【発明の詳細な記述】本発明に従って用いるための好ま
しい色素は、下記一般式
【００１７】
【化３】
【００１８】［式中、ＲはＮＲ1Ｒ2、ＯＲ12又はＳＲ12
を示し；Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
式基を示すか、あるいはＲ1とＲ2はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒になって環を完結するのに必要な原子
を示すか、あるいはＲ1及び／又はＲ2とＲ5、Ｒ6、Ｒ7
又はＲ8の１つはそれらが結合している原子と一緒にな
って５−もしくは６−員の縮合複素環式環の形成に必要
な原子を示し；Ｒ3は水素、シアノ、ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ
13、ＣＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、芳香環又は複素芳香環を示
し；Ｒ4は水素、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＣＯＲ19、Ｃ
Ｏ2Ｒ19、ＣＯＮＲ20Ｒ21、ＳＯ2Ｒ22、ＰＯＲ23Ｒ24、
アリール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
を示し；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ヒドロキシ、ＳＨ、アミノ基、ハロゲン、Ｎ
Ｏ2、ＣＮ、ＮＨＳＯ2Ｒ11、ＯＳＯ2Ｒ11、ＯＣＯ
Ｒ11、ＣＯＲ11を示すか、あるいはＲ7とＲ8はそれらが
結合している原子と一緒になって、及び／又はＲ5とＲ6
はそれらが結合している原子と一緒になって環の完結に
必要な原子を示すか、あるいはＲ7とＲ1はそれらが結合
している原子と一緒になって、及び／又はＲ5とＲ2はそ
れらが結合している原子と一緒になって複素環式環の形
成に必要な原子を示し；Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ独立して
水素、アルキル基、複素環式環、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基を示すか、あるいはＲ9とＲ10又は
Ｒ9とＲ4はそれらが結合している原子と一緒になって複
素環式環を含む環の形成に必要な原子を示し；Ｒ11はア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アミノ基又は複素環式基を示し；
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立して水素、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環式環を
示すか、あるいはＲ14とＲ15はそれらが結合している原
子と一緒になって５−もしくは６−員環の形成に必要な
原子を示すか、あるいはＲ12又はＲ13又はＲ14又はＲ15
は、Ｒ6又はＲ8及びそれらが結合している原子と一緒に
なって環の形成に必要な原子を示し；Ｒ16はヒドロキ
シ、アルコキシ基、複素環式基、アリールオキシ基、Ｎ
Ｒ17Ｒ18、アリール基又はアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基を示すか、あるいはＲ16はＲ6又はＲ8及び
それらが結合している原子と一緒になって５−もしくは
６−員の縮合複素環式環の形成に必要な原子を示し；Ｒ
17及びＲ18はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式環を示
すか、あるいはＲ17とＲ18はそれらが結合している原子
と一緒になって５−もしくは６−員環の形成に必要な原
子を示し；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21はＲ13に与えられた意味の
１つを示し；Ｒ22はＲ16に与えられた意味の１つを示
し；Ｒ23、Ｒ24はそれぞれ独立してＲ16に与えられた意
味の１つを示すか、あるいはＲ23とＲ24はそれらが結合
している原子と一緒になって環系の形成に必要な原子を
示す］に相当する。
【００１９】上記の好ましい一般式（ＩＩ）に対応する
色素の徹底的ではないリストを下記の表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】本発明の色素は、文献の方法、例えばＥＰ
−Ａ ０ ６９１ ２１３に従って製造することができ
る。２−アミノフランを共沸条件下で一般式（ＩＩ
Ｉ）：
【００２２】
【化４】
【００２３】［式中、Ｒ、Ｒ6、Ｒ7及びＲ3は上記の一
般式（Ｉ）において定義された意味と同じ意味を有す
る］のカルボニル化合物と縮合させる。２−アミノフラ
ンはマロノニトリル及び対応するアシロイン又はベンゾ
イン誘導体を２極性非プロトン性溶媒、例えばＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド中で縮合させることにより製造さ
れる。アシロイン及びベンゾインの製造はＯｒｇａｎｉ
ｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌｕｍｅ ＩＶ， Ｃｈ
ａｐｔｅｒ ４及び５，Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉ
ｎｃ．に記載されている。
【００２４】本発明に従う利用と別に、式（Ｉ）の色素
は、例えば、ハロゲン化銀カラー写真材料のためのフィ
ルター色素として及びまたハレーション防止色素として
用いることができる。
【００２５】上記で定義された一般式（Ｉ）に相当する
色素は、インクジェット印刷法、（フォト）サーモグラ
フィー材料、抵抗性リボン印刷法、例えばレーザー適用
のためのインキにおいて、織物において、ラッカーにお
いて、及び塗料において用いることができる。それらは
布への転写捺染に及びフィルターアレー部品（ｆｉｌｔ
ｅｒ ａｒｒａｙ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）の構築にも用い
ることができる。本発明に従うと、色素は熱的色素（昇
華）転写法のための色素−ドナー要素の色素層において
用いられる。
【００２６】光に対する色素の安定性を向上させるため
に、色素の金属錯体、例えばＮｉ又はＣｏ錯体の使用も
有効である。
【００２７】色素層は、色素、ポリマー性結合剤媒体及
び他の場合による成分を適した溶媒又は溶媒混合物に加
え、成分を溶解又は分散してコーティング組成物を形成
し、それを最初に接着剤又は下塗り層が設けられている
ことができる支持体に適用し、乾燥することにより形成
されるのが好ましい。
【００２８】かくして形成される色素層は約０．２〜
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍの厚さを有
し、色素対結合剤の量の比率は重量により９：１〜１：
３、好ましくは重量により２：１〜１：２の範囲であ
る。
【００２９】ポリマー性結合剤として以下を用いること
ができる：セルロース誘導体、例えば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セル
ロース、酢酸蟻酸セルロース、酢酸水素フタル酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、酢酸ペンタン酸セルロース、酢酸
安息香酸セルロース、三酢酸セルロース；ビニル−型樹
脂及び誘導体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルブチラール、コポリビニルブチラ
ール−ビニルアセタール−ビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアセトアセタール、ポリアク
リルアミド；アクリレート及びアクリレート誘導体から
誘導されるポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアク
リル酸、ポリメチルメタクリレート及びスチレン−アク
リレートコポリマー；ポリエステル樹脂；ポリカーボネ
ート；コポリスチレン−アクリロニトリル；ポリスルホ
ン；ポリフェニレンオキシド；有機シリコン、例えばポ
リシロキサン；エポキシ樹脂及び天然樹脂、例えばアラ
ビアゴム。本発明の色素層のための結合剤は酢酸酪酸セ
ルロース又はコポリスチレン−アクリロニトリルを含む
のが好ましい。
【００３０】本発明の色素は熱的昇華印刷法のための既
知の色素と混合して用いることができる。特に、それら
はＥＰ ９２２０３５６６、ＥＰ ９２２０３２０８に
おいて開示されているトリシアノ−及びジシアノビニル
色素、ならびにＥＰ−Ａ−４００７０６に開示されてい
るマロノニトリル２量体誘導色素と組み合わせて用いる
ことができる。本発明の色素はアゾ色素、例えば分散ア
ゾ色素、アントラキノン色素、インドアニリン色素、ア
ゾメチン色素と混合して用いることもできる。本発明の
色素と組み合わせて用いることができる色素の例は、例
えば、ＥＰ ９２２０３９７９、ＥＰ ２０９，９９
０、ＥＰ ２０９，９９１、ＥＰ ２１６，４８３、Ｅ
Ｐ ２１８，３９７、ＥＰ ２２７，０９５、ＥＰ ２
２７，０９６、ＥＰ ２２９，３７４、ＥＰ ２３５，
９３９、ＥＰ ２４７，７３７、ＥＰ ２５７，５７
７、ＥＰ ２５７，５８０、ＥＰ ２５８，８５６、Ｅ
Ｐ ２７９，３３０、ＥＰ ２７９，４６７、ＥＰ ２
８５，６６５、ＥＰ ４００，７０６、ＵＳ ４，７４
３，５８２、ＵＳ ４，７５３，９２２、ＵＳ ４，７
５３，９２３、ＵＳ ４，７５７，０４６、ＵＳ ４，
７６９，３６０、ＵＳ４，７７１，０３５、ＵＳ ５，
０２６，６７７、ＪＰ ８４／７８，８９４、ＪＰ ８
４／７８，８９５、ＪＰ ８４／７８，８９６、ＪＰ
８４／２２７，４９０、ＪＰ ８４／２２７，９４８、
ＪＰ ８５／２７，５９４、ＪＰ ８５／３０，３９
１、ＪＰ ８５／２２９，７８７、ＪＰ ８５／２２
９，７８９、ＪＰ ８５／２２９，７９０、ＪＰ ８５
／２２９，７９１、ＪＰ ８５／２２９，７９２、ＪＰ
８５／２２９，７９３、ＪＰ ８５／２２９，７９
５、ＪＰ８６／４１，５９６、ＪＰ ８６／２６８，４
９３、ＪＰ ８６／２６８，４９４、ＪＰ ８６／２６
８，４９５及びＪＰ ８６／２８４，４８９，ＵＳ
４，８３９，３３６、ＵＳ ５，１６８，０９４、ＵＳ
５，１４７，８４４、ＵＳ ５，１７７，０５２、Ｕ
Ｓ ５，１７５，０６９、ＵＳ ５，１５５，０８８、
ＵＳ ５，１６６，１２４、ＵＳ ５，１６６，１２
９、ＵＳ ５，１６６，１２８、ＵＳ ５，１３４，１
１５、ＵＳ １，１３２，２７６、ＵＳ １，１３２，
２７５、ＵＳ ５，１３２，２７４、ＵＳ ５，１３
２，２７３、ＵＳ５，１３２，２６８、ＵＳ ５，１３
２，２６７、ＵＳ ５，１２６，３１４、ＵＳ ５，１
２６，３１３、ＵＳ ５，１２６，３１２、ＵＳ ５，
１２６，３１１、ＵＳ ５，１３４，１１６、ＵＳ
４，９７５，４１０、ＵＳ ４，８８５，２７２、ＵＳ
４，８８６，０２９などに開示されている。
【００３１】コーティング層は他の添加剤、例えば硬膜
剤、防腐剤、有機もしくは無機微粒子、分散剤、帯電防
止剤、消泡剤、粘度−調節剤も含むことができ、これら
の及び他の成分はＥＰ １３３，０１１、ＥＰ １３
３，０１２、ＥＰ １１１，００４及びＥＰ ２７９，
４６７にさらに十分に記載されている。
【００３２】いずれの材料も、それが寸法的に安定であ
り、含まれる最高４００℃の温度に最高２０ミリ秒の
間、耐えることができ、なおそのような短時間内、典型
的に１〜１０ミリ秒内に片側に適用される熱を他の側の
色素に伝達し、受像シートへの転写を行うことができる
のに十分に薄ければ、色素−ドナー要素のための支持体
として用いることができる。そのような材料はポリエス
テル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロース
エステル、フッ化ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタ
ール、ポリオレフィン、ポリイミド、グラシン紙及びコ
ンデンサー紙（ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ ｐａｐｅｒ）を含
む。ポリエチレンテレフタレートを含む支持体が好まし
い。一般に支持体は２〜３０μｍの厚さを有する。必要
に応じて支持体に接着剤層又は下塗り層をコーティング
することもできる。
【００３３】色素−ドナー要素の色素層は支持体上にコ
ーティングするか、又はグラビア法などの印刷法により
その上に印刷することができる。
【００３４】親水性ポリマーを含む色素障壁層を支持体
及び色素−ドナー要素の色素層の間に用い、支持体への
逆向きの色素の誤った転写を防ぐことにより色素転写濃
度を増すこともできる。色素障壁層は意図されている目
的に有用ないずれの親水性材料を含有することもでき
る。一般にゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリイソプ
ロピルアクリルアミド、ブチルメタクリレート−グラフ
トゼラチン、エチルメタクリレート−グラフトゼラチ
ン、エチルアクリレート−グラフトゼラチン、一酢酸セ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリビニルアル
コールとポリ酢酸ビニルの混合物、ポリビニルアルコー
ルとポリアクリル酸の混合物、又は一酢酸セルロースと
ポリアクリル酸の混合物を用いて優れた結果が得られ
た。適した色素障壁層は例えばＥＰ ２２７０９１及び
ＥＰ ２２８０６５に記載されている。ある種の親水性
ポリマー、例えばＥＰ ２２７０９１に記載されている
ようなものは支持体及び色素層への適した接着性も有
し、別の接着剤又は下塗り層の必要が避けられる。かく
して色素−ドナー要素において単一の層で用いられるこ
れらの特定の親水性ポリマーは２重の機能を果し、従っ
て色素−障壁／下塗り層と呼ばれる。
【００３５】色素−ドナー要素の裏側はプリントヘッド
が色素−ドナー要素に粘着するのを防ぐためにすべり層
がコーティングされているのが好ましい。そのようなす
べり層は界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤又はそれ
らの混合物などの潤滑材料を、ポリマー性結合剤と共に
又はそれなしで含む。界面活性剤はカルボキシレート、
スルホネート、リン酸塩、脂肪族アミン塩、脂肪族第４
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、フルオロ
アルキルＣ２〜Ｃ２０脂肪酸などの当該技術分野におい
て既知のいずれの活性剤であることもできる。液体潤滑
剤の例はシリコン油、合成油、飽和炭化水素及びグリコ
ールを含む。固体潤滑剤の例は種々の高級アルコール、
例えばステアリルアルコール、脂肪酸及び脂肪酸エステ
ルを含む。適したすべり層は例えばＥＰ １３８４８
３、ＥＰ ２２７０９０、ＵＳ ４５６７１１３、ＵＳ
４５７２８６０、ＵＳ ４７１７７１１に記載されて
いる。すべり層は結合剤としてスチレン−アクリロニト
リルコポリマー又はスチレン−アクリロニトリル−ブタ
ジエンコポリマー又はそれらの混合物、あるいはＥＰ−
Ａ−５２７５２０に記載のポリカーボネートを、ならび
に潤滑剤としてポリシロキサン−ポリエーテルコポリマ
ー又はポリテトラフルオロエチレン、あるいはそれらの
混合物を結合剤又は結合剤混合物の０．１〜１０重量％
の量で含むのが好ましい。
【００３６】色素−ドナー要素と組み合わせて用いられ
る受像シートのための支持体は、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、
セルロースエステル又はポリビニルアルコール−コ−ア
セタールの透明フィルムであることができる。支持体は
バライタ−コート紙、ポリエチレン−コート紙又は白色
ポリエステル、すなわち白−着色ポリエステルなどの反
射性の支持体であることもできる。ブルー−着色ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを支持体として用いるこ
ともできる。
【００３７】転写される色素の受像シート又は受像要素
の支持体への吸着が悪いことを避けるために、その中に
色素がより容易に拡散することができる特殊な表面、色
素−画像−受容層をこの支持体にコーティングしなけれ
ばならない。色素−画像−受容層は、例えばポリカーボ
ネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン−コ−アクリロニトリル、
ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含むことがで
きる。色素−画像受容層はポリ（塩化ビニル／コ−酢酸
ビニル／コ−ビニルアルコール）とポリイソシアナート
の熱−硬膜生成物も含むことができる。適した色素−受
容層は例えばＥＰ １３３０１１、ＥＰ１３３０１２、
ＥＰ １４４２４７、ＥＰ ２２７０９４、ＥＰ ２２
８０６６に記載されている。
【００３８】記録画像の光−堅牢性及び他の安定性を向
上させるために、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ−化合物（Ｈｉ
ｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌ
ｉｚｅｒｓ）などの一重項酸素クエンチャー(singlet o
xygen quencher)及び／又は酸化防止剤を受像層中に挿
入することができる。
【００３９】色素−ドナー要素の色素層又は受像シート
の色素−画像−受容層は、転写の後に受像シートから色
素−ドナー要素を分離するのを助ける剥離剤も含むこと
ができる。剥離剤は色素層及び／又は色素−画像−受容
層の少なくとも一部の上に別の層として挿入することも
できる。適した剥離剤は固体ワックス、フッ素−もしく
はリン酸塩−含有界面活性剤及びシリコン油である。適
した剥離剤は例えばＥＰ １３３０１２、ＪＰ ８５／
１９１３８及びＥＰ ２２７０９２に記載されている。
【００４０】本発明の色素−ドナー要素は色素転写画像
の形成に用いられ、その方法は色素−ドナー要素の色素
層を受像シート又は受像要素の色素−画像−受容層と向
き合った関係に置き、好ましくは色素−ドナー要素の背
面から画像通りに加熱することを含む。色素の転写は４
００℃の温度で約数ミリ秒加熱することにより行われ
る。
【００４１】該方法が１つの色のみに関して行われる場
合、単色色素転写画像が得られる。３つ又はそれ以上の
一次色色素を含有する色素−ドナー要素を用い、各色に
関して上記のプロセス段階を順に行うことにより多色画
像が得られる。最初の色素が転写された後、要素は剥が
される。上記の色素−ドナー要素と受像シートのサンド
イッチは、熱がサーマルプリントヘッドにより加えられ
る間に３回形成される。最初の色素が転写された後、要
素は剥がされる。第２の色素−ドナー要素（又は種々の
色素領域を有する色素−ドナー要素の別の領域）が次い
で色素−受容要素と重ねられ、方法が繰り返される。第
３の色及び場合によりさらに別の色は同じ方法で得られ
る。
【００４２】サーマルヘッドに加え、レーザー光、赤外
フラッシュ又は加熱されたペン（ｈｅａｔｅｄ ｐｅｎ
ｓ）を熱エネルギーの供給のための熱源として用いるこ
とができる。本発明の色素−ドナー要素から受像シート
に色素を転写するために用いることができるサーマルプ
リントヘッドは商業的に入手可能である。レーザー光が
用いられる場合、色素層又は色素要素の他の層は、レー
ザーにより発光される光を吸収し、それを熱に転化する
化合物、例えばカーボンブラックを含有しなければなら
ない。
【００４３】別の場合、色素−ドナー要素の支持体は、
例えば薄いアルミニウム箔がコーティングされた炭素負
荷ポリカーボネートの多層構造から成る電気抵抗性リボ
ンであることができる。プリントヘッド電極を電気的に
向けることにより抵抗性リボン中に電流が注入され、関
連する電極の下で非常に局部的なリボンの加熱を生ず
る。この場合熱が抵抗性リボンにおいて直接発生し、か
くして熱くなるのがリボンであるという事実は、サーマ
ルヘッドの種々の部品が熱くなり、ヘッドを次の印刷位
置に動かすことができる前に冷却しなければならないサ
ーマルヘッド法と比較して、抵抗性リボン／電極ヘッド
法を用いる場合の印刷速度における固有の利点に導く。
【００４４】以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明
するものであるが、本発明の範囲を制限するものではな
い。
【００４５】
【実施例】実施例１ 下記に同定される色素の吸収極大（λmax）は、他に記
載されなければメタノール中で測定した。結果を表２に
挙げる。
【００４６】
【表２】
【００４７】実施例２ 受像シート 受像シートとして商業的に入手可能なＡｇｆａ Ｄｒｙ
ｓｔａｒTM アクセプター ＤＲＹＳＴＡＲTM ＴＳ
２ ０−Ｏｐａｑｕｅフィルムを用いた。
【００４８】熱的色素昇華転写法に従って用いるための
色素−ドナー要素を以下の通りに製造した。
【００４９】メチルエチルケトン中の０．５重量％の色
素及び結合剤としての０．５重量％のポリ（スチレン−
コ−アクリロニトリル）（ＰＳＡ）（ＬｕｒａｎTM３８
８Ｓ、ＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙから供給）の溶液を調
製した。
【００５０】６μｍの厚さを有し、従来の下塗り層を有
するポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、
この溶液から１００ｕｍの湿潤厚さを有する色素層をコ
ーティングした。得られる色素層を溶媒の蒸発により乾
燥した。
【００５１】フィルム支持体の反対側にエチレングリコ
ール、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、テレフタ
ル酸、イソフタル酸及びグルセロールを含むコポリエス
テルの下塗り層をコーティングした。
【００５２】得られる下塗り層をメチルエチルケトン中
の０．５ｇ／ｍ2の、以下の構造式：
【００５３】
【化５】
【００５４】［式中、ｎは１．２９５の相対粘度（ジク
ロロメタン中の０．５重量％溶液において測定）を有す
るポリカーボネートを与える値を有する］を有するポリ
カーボネートで覆い、耐熱層を形成した。
【００５５】最後に、得られる耐熱ポリカーボネート層
の上にポリエーテル−修飾ポリジメチルシロキサン（Ｔ
ｅｇｏｇｌｉｄｅTM ４１０、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄ
ｔ）の上層を、イソプロパノール中の溶液からコーティ
ングした。
【００５６】色素−ドナー要素をＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ
カラービデオプリンター ＣＰ１００Ｅにおいて受像シ
ートと組み合わせて印刷した。
【００５７】受像シートを色素−ドナー要素から分離
し、記録画像の色濃度値をＭａｃｂｅｔｈ ＴＲ ９２
４デンシトメーターを用い、Ｓｔａｔｕｓ Ａモードで
赤、緑及び青領域において、反射において測定し；Ｄ
max値を同様に反射において測定した。
【００５８】上記の実験を下記の表３において同定され
る色素のそれぞれに関して繰り返した。結果も表３に示
す。
【００５９】
【表３】
【００６０】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００６１】１．ポリマー性結合剤及び少なくとも１種
の色素を含む色素層をその上に有する支持体を含み、該
少なくとも１種の色素が下記一般式（Ｉ）：
【００６２】
【化６】
【００６３】［式中、Ｘは芳香族又は複素−芳香族環系
を示し；Ｒ3は水素、シアノ、ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ13、Ｃ
ＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、芳香環又は複素芳香環を示し；Ｒ4
は水素、ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＣＯＲ19、ＣＯ
2Ｒ19、ＣＯＮＲ20Ｒ21、ＳＯ2Ｒ22、ＰＯＲ23Ｒ24、ア
リール基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を
示し；Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、複素環、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
を示すか、あるいはＲ9とＲ10又はＲ9とＲ4はそれらが
結合している原子と一緒になって複素環式環を含む環の
形成に必要な原子を示し；Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞ
れ独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、複素環式環を示すか、あるいはＲ14とＲ15はそれ
らが結合している原子と一緒になって５−もしくは６−
員環の形成に必要な原子を示し；Ｒ16はヒドロキシ、ア
ルコキシ基、複素環式基、アリールオキシ基、ＮＲ17Ｒ
18、アリール基又はアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を示し；Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立して水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環式環を示すか、あるいはＲ17とＲ18はそれ
らが結合している原子と一緒になって５−もしくは６−
員環の形成に必要な原子を示し；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21はＲ
13に与えられた意味の１つを示し；Ｒ22はＲ16に与えら
れた意味の１つを示し；Ｒ23、Ｒ24はそれぞれ独立して
Ｒ16に与えられた意味の１つを示すか、あるいはＲ23と
Ｒ24はそれらが結合している原子と一緒になって環系の
形成に必要な原子を示す］に相当する熱的色素昇華転写
法に従って用いるための色素−ドナー要素。
【００６４】２．該色素が下記一般式（ＩＩ）
【００６５】
【化７】
【００６６】［式中、ＲはＮＲ1Ｒ2、ＯＲ12又はＳＲ12
を示し；Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環
式基を示すか、あるいはＲ1とＲ2はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒になって環を完結するのに必要な原子
を示すか、あるいはＲ1及び／又はＲ2とＲ5、Ｒ6、Ｒ7
又はＲ8の１つはそれらが結合している原子と一緒にな
って５−もしくは６−員の縮合複素環式環の形成に必要
な原子を示し；Ｒ3は水素、シアノ、ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ
13、ＣＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2Ｒ16を示し；Ｒ4は水素、
ＣＮ、ＮＯ2、ハロゲン、ＣＯＲ19、ＣＯ2Ｒ19、ＣＯＮ
Ｒ20Ｒ21、ＳＯ2Ｒ22、ＰＯＲ23Ｒ24、アリール基、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基を示し；Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオ
キシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキ
シ、ＳＨ、アミノ基、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＨＳ
Ｏ2Ｒ11、ＯＳＯ2Ｒ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＲ11を示す
か、あるいはＲ7とＲ8はそれらが結合している原子と一
緒になって、及び／又はＲ5とＲ6はそれらが結合してい
る原子と一緒になって環の完結に必要な原子を示すか、
あるいはＲ7とＲ1はそれらが結合している原子と一緒に
なって、及び／又はＲ5とＲ2はそれらが結合している原
子と一緒になって複素環式環の形成に必要な原子を示
し；Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ独立して水素、アルキル基、
複素環式環、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
を示すか、あるいはＲ9とＲ10又はＲ9とＲ4はそれらが
結合している原子と一緒になって複素環式環を含む環の
形成に必要な原子を示し；Ｒ11はアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、アルキルオキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アミノ基又は複素環式基を示し；Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及び
Ｒ15はそれぞれ独立して水素、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、複素環式環を示すか、あるいはＲ14
とＲ15はそれらが結合している原子と一緒になって５−
もしくは６−員環の形成に必要な原子を示すか、あるい
はＲ12又はＲ13又はＲ14又はＲ15は、Ｒ6又はＲ8及びそ
れらが結合している原子と一緒になって環の形成に必要
な原子を示し；Ｒ16はヒドロキシ、アルコキシ基、複素
環式基、アリールオキシ基、ＮＲ17Ｒ18、アリール基又
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を示すか、
あるいはＲ16はＲ6又はＲ8及びそれらが結合している原
子と一緒になって５−もしくは６−員の縮合複素環式環
の形成に必要な原子を示し；Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独
立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環式環を示すか、あるいはＲ17と
Ｒ18はそれらが結合している原子と一緒になって５−も
しくは６−員環の形成に必要な原子を示し；Ｒ19、
Ｒ20、Ｒ21はＲ13に与えられた意味の１つを示し；Ｒ22
はＲ16に与えられた意味の１つを示し；Ｒ23、Ｒ24はそ
れぞれ独立してＲ16に与えられた意味の１つを示すか、
あるいはＲ23とＲ24はそれらが結合している原子と一緒
になって環系の形成に必要な原子を示す］に相当する上
記１項に記載の色素ドナー要素。
【００６７】３．該色素層が少なくとも２つの色素枠の
繰り返し配列を含み、該色素枠の少なくとも１つが式
（Ｉ）又は（ＩＩ）に従う色素を含む上記１又は２項に
記載の色素ドナー要素。
【００６８】４．該色素層がそれぞれイエロー、マゼン
タ及びシアンカラーを有する少なくとも３つの色素枠の
配列を含む上記３項に記載の色素ドナー要素。
【００６９】５．−上記１〜３項のいずれかに記載の色
素ドナー要素の色素層を受像シートの色素−画像受容層
と向き合った関係に置き； −かくして得られる集成体(assemblage)を画像通りに加
熱し、 −該受像シートを該色素ドナー要素から分離する段階を
含む熱的色素転写法に従って画像を作製する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマー性結合剤及び少なくとも１種の
    色素を含む色素層をその上に有する支持体を含み、該少
    なくとも１種の色素が下記一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、 Ｘは芳香環又は複素−芳香環系を示し；Ｒ3は水素、シ
    アノ、ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ13、ＣＯＮＲ14Ｒ15又はＳＯ2
    Ｒ16、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香
    環又は複素芳香環を示し；Ｒ4は水素、ＣＮ、ＮＯ2、ハ
    ロゲン、ＣＯＲ19、ＣＯ2Ｒ19、ＣＯＮＲ20Ｒ21、ＳＯ2
    Ｒ22、ＰＯＲ23Ｒ24、アリール基、アルキル基、アルケ
    ニル基、アルキニル基を示し；Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ独
    立して水素、アルキル基、複素環、アルケニル基、アル
    キニル基、アリール基を示すか、あるいはＲ9とＲ10又
    はＲ9とＲ4はそれらが結合している原子と一緒になって
    複素環式環を含む環の形成に必要な原子を示し；Ｒ13、
    Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立して水素、アルキル基、ア
    ルケニル基、アルキニル基、複素環式環を示すか、ある
    いはＲ14とＲ15はそれらが結合している原子と一緒にな
    って５−もしくは６−員環の形成に必要な原子を示し；
    Ｒ16はヒドロキシ、アルコキシ基、複素環式基、アリー
    ルオキシ基、ＮＲ17Ｒ18、アリール基又はアルキル基、
    アルケニル基又はアルキニル基を示し；Ｒ17及びＲ18は
    それぞれ独立して水素、アルキル基、アルケニル基、ア
    ルキニル基、アリール基、複素環式環を示すか、あるい
    はＲ17とＲ18はそれらが結合している原子と一緒になっ
    て５−もしくは６−員環の形成に必要な原子を示し；Ｒ
    19、Ｒ20、Ｒ21はＲ13に与えられた意味の１つを示し；
    Ｒ22はＲ16に与えられた意味の１つを示し；Ｒ23、Ｒ24
    はそれぞれ独立してＲ16に与えられた意味の１つを示す
    か、あるいはＲ23とＲ24はそれらが結合している原子と
    一緒になって環系の形成に必要な原子を示す］に相当す
    ることを特徴とする熱的色素昇華転写法に従って用いる
    ための色素−ドナー要素。
  2. 【請求項２】 −請求項１に記載の色素ドナー要素の色
    素層を受像シートの色素−画像受容層と向き合った関係
    に置き； −かくして得られる集成体を画像通りに加熱し、 −該受像シートを該色素ドナー要素から分離する段階を
    含むことを特徴とする熱的色素転写法に従って画像を作
    製する方法。
JP9145837A 1996-05-21 1997-05-20 熱的転写印刷法において用いるための色素ドナー要素 Pending JPH10129131A (ja)

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JP2643190B2 (ja) * 1987-10-20 1997-08-20 保土谷化学工業株式会社 昇華転写記録方法
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