JPH10133419A

JPH10133419A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH10133419A
Application number: JP28802996A
Authority: JP
Inventors: Asao Matsushima; 朝夫松島; Masanori Kouno; 誠式河野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1998-05-22
Anticipated expiration: 2016-10-30
Also published as: JP3582039B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】定着における低温定着性・製造時における耐
微粉砕性を損なうことなく、現像器内での機械的な衝撃
力による耐機械的強度を向上させ、長期にわたって安定
した画像を得ることが出来る電子写真用トナーを提供す
る。【解決手段】少なくとも下記一般式（ａ）及び（ｂ）
で示されるモノマーを構成単位として有するビニル系重
合体を含有する電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等の画像形成装置に用いられる電子写真用トナーに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては、一般に感光体表
面に一様な電荷を帯電させ、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像を着色粒子であるトナーによっ
て現像し、得られたトナー像を通常は紙等の記録材に転
写した後定着してコピー画像を形成する。このようにト
ナーは、単に現像工程にのみならず、転写工程、定着工
程の各工程において要求される機能を備えていなければ
ならない。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙などの
シート（転写材）に定着する工程に関しては、種々の方
法や技術が開発されているが、現在、最も一般的な方法
は熱ローラ定着法である。熱ローラ定着法はトナーに対
し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラの表面
に、未定着トナー像を担持したシートを加圧下で接触し
ながら通過させることにより定着を行うものであり、迅
速に定着を行うことができ、高速電子写真複写機におい
て非常に有効である。

【０００４】熱ローラ定着法に適用されるトナーにおい
ては基本的に、（１）低い温度で確実に定着できること。すなわち低温
定着性が優れていること。

【０００５】（２）耐ホットオフセット性に優れている
こと。すなわち熱ローラ定着時に加熱ローラ表面とトナ
ー像とが溶融状態において加圧下で接触するためトナー
像の一部が定着ローラ表面に付着・転移し、次の被定着
シートにこれが再転移して、ホットオフセット現象を生
じ、被定着シートを汚すことがある。

【０００６】等の条件が要求される。

【０００７】また、一般にトナーは現像器内において機
械的作動中に受けるせん断力、衝撃力による機械的な摩
擦力を受け劣化する。このような劣化によりトナーは微
粉を発生したり、流動性、現像性、転写性等のトナー特
性を向上するために外添された微粒子をトナー中に埋没
させてしまう。それにより、カブリの増加、画像濃度の
低下等が引き起こされる。

【０００８】上述したトナーの劣化を防ぐには機械的な
摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭なバインダを用い
ればよいが、これらのバインダは一般的に軟化点が高
く、定着時の熱効率に劣るため十分に定着させるために
定着ローラの温度を高くする必要が生じて定着装置の劣
化、消費エネルギーの増大等を招く。

【０００９】又、このようなバインダを使用すると微粉
化してトナーを製造する際、製造効率が著しく低下す
る。このように耐破砕性、表面硬度に優れたトナーが要
求されている。そのため、結着樹脂の重合度、さらには
軟化点もあまり高いものは用いることができない。

【００１０】従来においては、例えば特開昭５６−１５
８３４０号、特開昭５６−１６１４４号、特開昭５８−
２０２４５５号の各公報に、トナー用バインダとして分
子量分布において高分子量側と低分子量側にそれぞれピ
ークを有するいわゆる２山分布のバインダを用いる技術
が開示されている。

【００１１】これらのトナーは低温定着性、耐ホットオ
フセット性をある程度満足することができたが、トナー
粒子の脆さに起因する微粉の発生を完全に解決すること
はできず、生じた微粉がキャリア表面にフィルミング
し、キャリアの劣化によるカブリの増加、画像濃度の低
下、感光体汚染によるクリーニング不良等の発生を防止
することはできない。

【００１２】またバインダを強靭化する方法としては架
橋という手段が開示されている。しかし、例えばビニル
系重合体の架橋剤として用いられるジビニルベンゼンな
どの低分子鎖化合物の架橋モノマーを用いると、樹脂の
弾性が大きくなり軟化点の上昇を伴う。従って、低温定
着性が低下してしまう。

【００１３】また、特開昭５５−９０５０９号、特開昭
５７−１７８２４９〜５７−１７８２５１号、特開昭６
３−２１４７６０号、特開昭６３−２１６０６３号、特
開昭６３−２１７３５６〜６３−２１７３６４号の各公
報等では、金属化合物により架橋させる方法が開示さ
れている。この方法では、確かに金属架橋剤による高度
な粘弾性によりトナーの耐ホットオフセット性が向上す
るうえ、該金属架橋結合は共有結合よりも結合力が小さ
くて加熱により切れやすいため、より低温で溶融し、ま
た紙等の被定着シートに良好に浸透し、トナーの低温定
着性が向上するが、室温等のより低い温度においては、
逆にトナーがリジッドになり脆くなってしまう。

【００１４】すなわち、トナーの耐粉砕性及び表面硬度
といった機械的強度の向上と低温定着性及び耐ホットオ
フセット性を同時に満足することは極めて難しい。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
における低温定着性・製造時における耐微粉砕性を損な
うことなく、現像器内での機械的な衝撃力による耐機械
的強度を向上させ、長期にわたって安定した画像を得る
ことが出来る電子写真用トナーを提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。

【００１７】（１）少なくとも下記一般式（ａ）で示
されるモノマーを構成単位として有するビニル系重合体
を含有することを特徴とする電子写真用トナー。

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、Ｒ₁からＲ₈は水素原子、ハロゲン
原子、各々炭素数１〜１０の置換又は無置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基。Ｒ₉，Ｒ₁₀は水素
原子、各々炭素数１〜６の置換又は無置換のアルキル基
又はシクロアルキル基。Ｘは炭素数２〜６の各々置換又
は無置換の鎖状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは各々
炭素数１〜１０の置換又は無置換の鎖状、環状のアルキ
リデン基、スルホニル基、スルフィド基、−Ｏ−あるい
は単なる結合手を表し、ｎは１〜５の数を表す。）（２）少なくとも下記一般式（ｂ）で示されるモノマ
ーを構成単位として有するビニル系重合体を含有するこ
とを特徴とする電子写真用トナー。

【００２０】

【化４】

【００２１】（式中、Ｒ₁₁,Ｒ₁₂は水素原子、炭素数１
〜６の鎖状、環状のアルキル基。Ｒ₁₃,Ｒ₁₄は水素原
子、各々炭素数１〜１０の置換又は無置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₁₃,Ｒ₁₄
は同じでも同じでなくともよい。ｍは３〜２０の数を表
す。）請求項１及び２に記載のトナーは上記一般式（ａ）及び
（ｂ）で表されるモノマーを構成単位として有するビニ
ル系重合体を主成分とする。

【００２２】上記モノマーによりビニル系重合体同士に
ネットワーク状に架橋が生じるためトナーの機械的強度
が高められる。従って、トナー製造時における粉砕工程
での過粉砕の防止、あるいは現像器内における機械的な
衝撃力によるトナーの破砕が低減され、生じる微粉によ
るカブリの発生等が防止され長期間にわたり安定した画
像が得られるようになる。

【００２３】さらに、上記ビニル系重合体が分子長の長
い直鎖を持つモノマーにより穏やかに架橋されているた
め、トナー用バインダ樹脂自体の溶融粘度が極端に高く
なることもない。よって、充分な低温定着性を確保する
ことが可能とされる。特に、高光沢性フルカラー用トナ
ーバインダ樹脂の機械的強度を向上させる際に、仕上が
り画像の光沢性の低下なしに効果をもたらす。

【００２４】以上のように、請求項１及び２に記載の発
明によれば、該ビニル系バインダ樹脂が分子長の長い主
鎖を有す重合性モノマーにより架橋されたビニル系バイ
ンダ樹脂を構成成分として含むため、樹脂の機械的強度
を高めることができる。従って、トナーの粉砕性を損な
うことなく過粉砕性を改善することができ、現像器内で
の破砕性も抑制でき、それにともない発生するトナー微
粉によるカブリ等による画像劣化を防止できる。

【００２５】また、上記特定の重合性モノマーにより結
着樹脂が穏やかに架橋されているため、充分な低温定着
性も確保される。さらに、架橋されることにより高分子
量側に分子量分布が広げられるために軟化点の大幅な増
加なしに耐ホットオフセット性を向上できる。

【００２６】以下に本発明について詳細に説明する。

【００２７】本発明において用いられるビニル系のトナ
ーバインダ樹脂（結着樹脂）は帯電特性、粉砕性等トナ
ーとしての基本特性を得るためにスチレン系単量体、ア
クリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル単量体
を基本単位とすることが好ましい。

【００２８】上記スチレン単量体の具体例としては、ス
チレンの他にｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、
ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、Ｐ−ク
ロロスチレン、３，４−ジクロロスチレンなどが挙げら
れる。

【００２９】本発明に用いられるアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル単量体の具体例としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸ステアリルなどのアクリル酸または
メタクリルのアルキルエステルの他、アクリル酸２−ク
ロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル
酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリ
シジン、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホ
スフェートなどを挙げることができ、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチルなどが特に好ましく用
いられる。

【００３０】本発明に用いられるその他のビニル系単量
体としては、α−エチルアクリル酸、クロトン酸などの
アクリル酸及びそのα−あるいはβ−アルキル誘導体；
フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸など
の不飽和ジカルボン酸およびそのモノエステル誘導体お
よびジエステル誘導体；コハク酸モノアクリルロイルオ
キシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキ
シエチルエステル、フマル酸モノアクリロイルオキシエ
チルエステル、フマル酸モノメタクリロイルオキシエチ
ルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミドなどを挙げることができる。

【００３１】本発明に用いられるビニル系バインダ樹脂
にイオン架橋構造を導入しても良い。イオン架橋導入に
おいては、多価金属を反応させれば良く、ビニル系結着
樹脂のカルボキシル基と金属イオンとの配位結合（イオ
ン結合）によってイオン架橋構造が形成される。ここ
で、好ましい多価金属化合物としては、例えばアルカリ
土類金属、亜鉛族金属の酢酸塩、酸化物等を挙げること
ができる。

【００３２】本発明に用いられる一般式（ａ）で表され
る重合性モノマーにおいてｎが６以上であるとソフトセ
グメント化し過ぎてしまい十分な機械的強度が得られな
くなってしまうのみならず、粉砕性も低下してしまう。
よって、小粒径トナーにおいては、１〜３が好ましい。

【００３３】本発明で用いられる化合物の例としては、
以下のものが挙げられる。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】また、本発明に用いられる一般式（ｂ）で
表される重合性モノマーにおいてｍが２以下であると十
分なソフトセグメントとはならず脆さが顕在化してしま
い、ｍが２１以上であるとソフトセグメント化し過ぎて
しまい十分な機械的強度が得られなくなってしまう。

【００３７】本発明で用いられる化合物の例としては、
以下のものが挙げられる。

【００３８】

【化７】

【００３９】さらに、請求項１及び２に用いられる重合
性モノマーの好ましい使用量としてはビニル系バインダ
樹脂成分中０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．
３〜６重量％である。上記範囲外では、範囲内に比べて
本発明の効果は少ない。０．１重量％未満では充分な効
果が得られないことがあり、１０重量％を超えると、架
橋度が高くなり過ぎるために、溶融時に樹脂の自由度が
低くなり、低温定着性が損なわれる。

【００４０】本発明におけるビニル系バインダ樹脂は、
凝集性の点からガラス転移点温度が４５℃以上であるこ
とが望ましい。該ビニル系バインダ樹脂の合成法として
は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊重合等が利用で
きる。

【００４１】本発明の電子写真用トナーには、従来公知
の着色剤、帯電制御剤等の添加剤を添加することがで
き、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、含金属
染料等の金属キレート染料、アニリン染料、ナフトール
イエロー、ピグメントイエロー、ベンジジンイエロー、
パーマネントイエロー、パーマネントレッド、ブリリア
ントカーミン、パーマネントカーミン、ピラゾロンレッ
ド、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー、ウルトラマリンブルー、その他の染料、顔料または
酸化金属粉が用いられる。

【００４２】さらに、本発明のトナーにはポリオレフィ
ンを含有させても良い。ポリオレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプ
テン、オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５
−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン単量体の重合体
あるいは前記のようなオレフィン単量体とアクリル酸、
メタクリル酸、酢酸ビニル等との供重合体が該当する
が、特にポリプロピレンが好ましい。

【００４３】これらはトナーの中に０．５〜１０重量
％、特に１〜５重量％配合されるのが好ましい。０．５
重量％未満では定着強度、ヒートローラ定着方式におけ
るオフセット等の定着特性に劣る傾向にある。一方、１
０重量％を超えた場合にはトナーの流動性が劣る傾向に
あるため、現像剤流動不良により画像品質が低下した
り、トナー及び現像剤の収容容器内で材料が滞留を起こ
す等の問題が発生し易い。

【００４４】さらに、流動化剤も添加することができ、
例えば表面を疎水化したＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂等の無機酸化
物やＳｉＣ等の無機微粒子、ステアリン酸亜鉛の金属石
鹸等を用いることができる。

【００４５】本発明のトナーは、一成分現像剤または二
成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用い
る場合は、キャリアと混合して使用される。これらのキ
ャリアとしては、フェライト、酸化鉄粉、ニッケル等の
磁性金属粉キャリア、これらを樹脂でコートしたコーテ
ィングキャリア（被覆キャリア）、磁性粉分散型キャリ
ア等、公知のものを用いることができる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００４７】なお、以下の配合における部数は全て重量
部である。

【００４８】実施例１沸点下にあるトルエン１００部中に、スチレン７０部、
アクリル酸ｎ−ブチル１４部、メタクリル酸メチル１３
部、前記構造式で示される化合物ａ−１を３部及び重量
開始剤としてのジ−ｔ−ブチルパーオキサイド４部を溶
解した混合物を５時間かけて滴下しながら溶液重合を行
った。滴下終了後さらにトルエンの沸騰する温度にて撹
拌しながら、５時間熟成した。

【００４９】その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上
げながら減圧下にてトルエンを脱溶剤し、さらに冷却、
粉砕して数平均分子量極大値が約１万である樹脂Ａを得
た。

【００５０】なお、分子量極大値はゲルパーミネーショ
ンクロマトグラフィーにより測定した分子量分布から得
た値である。

【００５１】樹脂Ａとシアン顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー１５：３」とを重量比が６：４となる割合で混合
し、フラッシング処理を行って顔料マスターバッチを調
製した。

【００５２】樹脂Ａ１００部と上記で調製した顔料マス
ターバッチ７．５部とをＶ型混合機でよく混合した後、
二軸押出機を用いて溶融混練した。混練物を自然放冷
後、粗砕機により粗粉砕し、粒子衝突型の微粉砕機にて
粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径を整
え、体積平均粒径約７μｍのトナー母体着色粒子を得
た。

【００５３】その後、該粒子１００部と疎水性シリカ
「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）１．０部をヘン
シェルで混合し本発明のトナーを得た。

【００５４】実施例２実施例１において、樹脂組成をスチレン７０部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１５部、メタクリル酸メチル１３部、前
記構造式で示されるｂ−１を２部としたことを除いて他
は同様にしてトナーを作製した。

【００５５】比較例１実施例１においてａ−１を用いないことを除いて、他は
同様にしてトナーを作製した。

【００５６】比較例２実施例２においてｂ−１を用いないことを除いて、他は
同様にしてトナーを作製した。

【００５７】比較例３実施例１においてａ−１の代わりにジビニルベンゼンを
用いたことを除いて、他は同様にしてトナー作製した。

【００５８】［評価］得られたトナーにおいて以下の評
価を行った。その結果を表１に示した。

【００５９】なお、以下の評価においては上記で得られ
たトナーとスチレン−メタクリル酸メチル（モル比４：
６）により樹脂コーティングされたフェライトキャリア
（体積平均粒径４５μｍ、比重５．１）とをトナー濃度
が５％となるように混合して二成分現像剤として評価を
行った。

【００６０】耐破砕性フルカラー複写機「Ｋｏｎｉｃａ−７７２８」（コニカ
（株）製）の現像器を単体で駆動できる装置を作製し、
上記の各現像剤を現像器内に投入し、複写機内と同一条
件で駆動させた。

【００６１】任意の時間において現像器内の現像剤をサ
ンプリングし、トナーの粒度分布をコールターカウンタ
ーＴＡ−II（コールター社製）により測定した。得られ
た値よりＸ軸に駆動時間、Ｙ軸に個数平均分布における
５．０４μｍ以下の累計値をとりプロットし、その傾き
を破砕指数と定義し、その数値により耐破砕性を評価し
た。

【００６２】すなわち、その数値が大きいほど現像器内
の破砕が発生しやすいことを意味し、耐破砕性が低いこ
とを表す。低温定着性上記現像剤を用いて「Ｋｏｎｉｃａ−７７２８」により
未定着画像を作製し、定着器の構成を上下ローラともＬ
ＴＶゴム層を有するように改造した「Ｋｏｎｉｃａ−７
７２８」の外部定着器を用い、若干のオイルを均一に塗
布（約０．０２ｇ／Ａ４）し、熱ローラの設定温度を種
々変更して評価した。

【００６３】最低定着温度は目視で判定出来る定着下限
温度とした。なお、定着条件としては、プロセススピー
ド１４０ｍｍ／ｓｅｃとした。

【００６４】画像安定性上記の複写機にて初期画像濃度を１．２〜１．３とし、
２０，０００コピー後のカブリと画像濃度で評価した。

【００６５】カブリは目視で判断し、下記評価基準で行
った。

【００６６】 ○：カブリ全く認められず優れている △：カブリが少しある ×：カブリが多い又、画像濃度はマクベス反射濃度計を用いて測定した値
をそのまま用いた。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例３沸点下にあるトルエン１００部中に、スチレン７０部、
アクリル酸ｎ−ブチル１３部、メタクリル酸メチル１２
部、前記構造式で示されるａ−５を５部及び重合開始剤
としてのベンゾイルパーオキサイド５部を溶解した混合
物を５時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下
終了後さらにトルエンの沸騰する温度にて撹拌しなが
ら、５時間熟成した。

【００６９】その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上
げながら減圧下にてトルエンを脱溶剤し、数平均分子量
極大値が約７０００の樹脂を得た。

【００７０】得られた樹脂９００ｇとスチレン８０部に
対してアクリル酸ｎ−ブチル２０部を重合して得られた
数平均分子量の極大値が３５万の樹脂１００ｇとトルエ
ン１０００ｇとをフラスコに入れ、この系を撹拌しなが
らトルエンの沸点まで加熱した。

【００７１】トルエンの環流が起きた状態で１時間撹拌
した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に高めなが
ら減圧下においてトルエンを脱溶媒し、さらに冷却、粉
砕して樹脂Ｂを得た。

【００７２】樹脂Ｂ１００部とカーボンブラック１０部
（モーガルＬ：キャボット社製）と、ポリプロピレンワ
ックス（ビスコール６６０Ｐ三洋化製）３部とをＶ型混
合機でよく混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練し
た。混練物を自然放冷後、粗砕機により粗粉砕し、粒子
衝突型の微粉砕機にて粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、粒径を整え体積平均粒径約７μｍのトナー母
体着色粒子を得た。

【００７３】その後、該粒子１００部と疎水性シリカ
「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）１．０部をヘン
シェルで混合し本発明のトナーを得た。

【００７４】実施例４フラスコにキシレン１０００ｇとスチレン７０部、アク
リル酸ｎ−ブチル１４部、メタクリル酸メチル１６部を
共重合してなる数平均分子量極大値が３５万である共重
合体１５０ｇとを入れ、撹拌しつつ窒素ガスにて置換し
たのち、この系をトルエンの沸点まで加温した。

【００７５】キシレンが沸点下に達し、環流が起きた状
態で撹拌しながら、スチレン７５０ｇ、アクリル酸ｎ−
ブチル１１０ｇ、メタクリル酸メチル１００ｇ、前記構
造式で示されるｂ−４を４０ｇ及び重合開始剤としての
アゾビスイソブチロニトリル５０ｇを溶解した混合物を
６時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下終了
後さらにトルエンの沸騰する温度にて撹拌しながら、５
時間熟成した。

【００７６】その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上
げながら減圧下にてキシレンを脱溶剤し、さらに冷却、
粉砕して低重合体成分の数平均分子量極大値が約７００
０の樹脂Ｃを得た。実施例３において、樹脂Ｂの代わり
に樹脂Ｃを用いることを除いて、他は同様にして本発明
のトナーを作製した。

【００７７】比較例４実施例３において、ａ−５を用いないことを除いて、他
は同様にしてトナーを作製した。

【００７８】比較例５実施例４において、ｂ−４を用いないことを除いて、他
は同様にしてトナーを作製した。

【００７９】比較例６実施例４において、ａ−５の代わりにジビニルベンゼン
を用いてことを除けば同様にしてトナーを作製した。

【００８０】［評価］得られたトナーにおいて以下の評
価を行った。その結果を表２に示した。

【００８１】なお、以下の評価においては上記で得られ
たトナーとスチレン−メタクリル酸メチル（モル比４：
６）により樹脂コーティングされたフェライトキャリア
（体積平均粒径４５μｍ、比重５．１）とをトナー濃度
が５％となるように混合して二成分現像剤として評価を
行った。

【００８２】耐破砕性フルカラー複写機「Ｋｏｎｉｃａ７７２８」（コニカ
（株）製）の現像器を単体で駆動できる装置を作製し、
上記の各現像剤を現像器内に投入し、複写機内と同一条
件で駆動さた。

【００８３】任意の時間において現像器内の現像剤をサ
ンプリングし、トナーの粒度分布をコールターカウンタ
ーＴＡ−II（コールター社製）により測定した。得られ
た値よりＸ軸に駆動時間、Ｙ軸に個数平均分布における
５．０４μｍ以下の累計値をとりプロットし、その傾き
を破砕指数と定義し、その数値により耐破砕性を評価し
た。その数値が大きいほど現像器内の破砕が発生しやす
いことを意味し、耐破砕性が低いことを表す。

【００８４】低温定着性上記現像剤を用いて「Ｋｏｎｉｃａ７７２８」より未
定着画像を作製し、定着器の構成を上下ローラともＬＴ
Ｖゴム層を有するように改造した「Ｋｏｎｉｃａ７７
２８」の定着器を用い、熱ローラの設定温度を種々変更
して評価した。

【００８５】最低定着温度は目視で評価し、定着する下
限温度とした。なお、定着条件としては、プロセススピ
ード１４０ｍｍ／ｓｅｃとした。

【００８６】画像安定性上記の複写機にて初期画像濃度を１．２〜１．３とし、
２０，０００コピー後のカブリと画像濃度で評価した。

【００８７】カブリは目視で判断し、評価基準は下記に
よった。

【００８８】 ○：優れる △：カブリが少しある ×：カブリが多いまた、画像濃度はマクベス反射濃度計を用いて測定した
値をそのまま用いた。

【００８９】

【表２】

【００９０】表１及び２から明らかなように本発明のト
ナーはいずれも耐破砕性に優れ、かつ、低温定着性の低
下も見られないことがわかった。

【００９１】

【発明の効果】本発明により、定着における低温定着性
・製造時における耐微粉砕性を損なうことなく、現像器
内での機械的な衝撃力による耐機械的強度を向上させ、
長期にわたって安定した画像を得ることが出来る電子写
真用トナーを提供することが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも下記一般式（ａ）で示される
モノマーを構成単位として有するビニル系重合体を含有
することを特徴とする電子写真用トナー。【化１】（式中、Ｒ₁からＲ₈は水素原子、ハロゲン原子、各々炭
素数１〜１０の置換又は無置換のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基。Ｒ₉，Ｒ₁₀は水素原子、各々炭
素数１〜６の置換又は無置換のアルキル基又はシクロア
ルキル基。Ｘは炭素数２〜６の各々置換又は無置換の鎖
状、環状のアルキレン基を表す。Ｙは各々炭素数１〜１
０の置換又は無置換の鎖状、環状のアルキリデン基、ス
ルホニル基、スルフィド基、−Ｏ−あるいは単なる結合
手を表し、ｎは１〜５の数を表す。）
【請求項２】少なくとも下記一般式（ｂ）で示される
モノマーを構成単位として有するビニル系重合体を含有
することを特徴とする電子写真用トナー。【化２】（式中、Ｒ₁₁,Ｒ₁₂は水素原子、炭素数１〜６の鎖状、
環状のアルキル基。Ｒ₁₃,Ｒ₁₄は水素原子、各々炭素数
１〜１０の置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基を表し、Ｒ₁₃,Ｒ₁₄は同じでも同じで
なくともよい。ｍは３〜２０の数を表す。）