JPH10138355A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよびビデオソフト用テープ - Google Patents
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよびビデオソフト用テープInfo
- Publication number
- JPH10138355A JPH10138355A JP30040496A JP30040496A JPH10138355A JP H10138355 A JPH10138355 A JP H10138355A JP 30040496 A JP30040496 A JP 30040496A JP 30040496 A JP30040496 A JP 30040496A JP H10138355 A JPH10138355 A JP H10138355A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- film
- particle size
- inorganic oxide
- oxide fine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 158
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 62
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 47
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 46
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 41
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 14
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 14
- 238000004804 winding Methods 0.000 abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 7
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 50
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 20
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 235000012771 pancakes Nutrition 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 4
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940097364 magnesium acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 2
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000717 platinum sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical group C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 208000013016 Hypoglycemia Diseases 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001422033 Thestylus Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 フィルムおよびテープの製造ラインの高速化
に適応できる、巻き性、耐削れ性、耐スクラッチ性など
に極めて優れた高品質のポリエステルフィルムを提供す
ると同時に、高速ダビング時の画質低下も少なく、耐久
性にも優れるビデオソフト用テープを提供すること。 【解決手段】 少なくとも片面のフィルム表面の非接触
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)が
20000個/mm2 以上であり、かつ該表面の非接触
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)と
触針式三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−
S)との最大突起数比〔α:(PC−H)/(PC−
S)〕が4〜10であることを特徴とする磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフィルム、および該二軸配向ポ
リエステルフィルムの層と磁性層とを有するビデオソフ
ト用テープ。
に適応できる、巻き性、耐削れ性、耐スクラッチ性など
に極めて優れた高品質のポリエステルフィルムを提供す
ると同時に、高速ダビング時の画質低下も少なく、耐久
性にも優れるビデオソフト用テープを提供すること。 【解決手段】 少なくとも片面のフィルム表面の非接触
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)が
20000個/mm2 以上であり、かつ該表面の非接触
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)と
触針式三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−
S)との最大突起数比〔α:(PC−H)/(PC−
S)〕が4〜10であることを特徴とする磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフィルム、および該二軸配向ポ
リエステルフィルムの層と磁性層とを有するビデオソフ
ト用テープ。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフィルム、およびこれを使用したビ
デオソフト用テープに関する。特にビデオテープに求め
られる、耐削れ性、耐スクラッチ性、巻き性等に優れ
た、特定のフィルム表面を有する磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルム、および該フィルムを使用し
た、電磁変換特性および耐久性等に優れたビデオソフト
用テープに関するものである。
軸配向ポリエステルフィルム、およびこれを使用したビ
デオソフト用テープに関する。特にビデオテープに求め
られる、耐削れ性、耐スクラッチ性、巻き性等に優れ
た、特定のフィルム表面を有する磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルム、および該フィルムを使用し
た、電磁変換特性および耐久性等に優れたビデオソフト
用テープに関するものである。
【0002】
【従来の技術】フィルムの平坦易滑性、耐削れ性を改善
するために、従来より、ポリエステルに酸化ケイ素、二
酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼性カ
オリン等の無機粒子を添加したり(例えば特開昭第54
−57562号)、重合系内でカルシウム、リチウムあ
るいはリンを含む微粒子を析出せしめる(例えば特公昭
第52−32914号)ことが知られている。
するために、従来より、ポリエステルに酸化ケイ素、二
酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼性カ
オリン等の無機粒子を添加したり(例えば特開昭第54
−57562号)、重合系内でカルシウム、リチウムあ
るいはリンを含む微粒子を析出せしめる(例えば特公昭
第52−32914号)ことが知られている。
【0003】近年コストダウンの要求が特に強まり、磁
気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造工程の工程速
度(各工程におけるフィルムまたはテープの送り速度)
の高速化のみならず、該フィルム表面に磁性塗料を塗布
した磁気テープ、即ち磁気記録媒体の製造工程において
も、磁性層塗布工程、カレンダー工程、スリット工程、
カセットへ磁気テープを組み込む工程、および得られた
ビデオテープ等をダビングしてソフトテープを製造する
工程等の工程速度が増大し、それに伴い品質を維持しな
がら製品収率を上げることが最も大きな課題となってい
る。
気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造工程の工程速
度(各工程におけるフィルムまたはテープの送り速度)
の高速化のみならず、該フィルム表面に磁性塗料を塗布
した磁気テープ、即ち磁気記録媒体の製造工程において
も、磁性層塗布工程、カレンダー工程、スリット工程、
カセットへ磁気テープを組み込む工程、および得られた
ビデオテープ等をダビングしてソフトテープを製造する
工程等の工程速度が増大し、それに伴い品質を維持しな
がら製品収率を上げることが最も大きな課題となってい
る。
【0004】従来のフィルムは、工程速度の増加に伴
い、接触するロールやガイドでフィルム表面に傷がつい
たり、フィルム表面の削れにより白粉が発生するという
欠点があった。また、カレンダー工程での工程速度の増
速により、カレンダーロールに付着した白粉を清掃する
頻度が増加し、生産性が低下するという問題があった。
さらに、パンケーキ状に磁気テープ原反を高速で巻き取
る工程では、巻き乱れにより製品収率が低下するという
問題もあった。その上、レンタルビデオの普及により、
ビデオソフトテープをビデオレコーダー(VTR)内で
繰り返し高速で再生するため、テープカセット内のガイ
ドピン等との接触摩擦によりテープ表面に傷がつき、あ
るいは磁性層の削れにより画質の劣化が起こるなど、テ
ープの耐久性に問題が見られる。
い、接触するロールやガイドでフィルム表面に傷がつい
たり、フィルム表面の削れにより白粉が発生するという
欠点があった。また、カレンダー工程での工程速度の増
速により、カレンダーロールに付着した白粉を清掃する
頻度が増加し、生産性が低下するという問題があった。
さらに、パンケーキ状に磁気テープ原反を高速で巻き取
る工程では、巻き乱れにより製品収率が低下するという
問題もあった。その上、レンタルビデオの普及により、
ビデオソフトテープをビデオレコーダー(VTR)内で
繰り返し高速で再生するため、テープカセット内のガイ
ドピン等との接触摩擦によりテープ表面に傷がつき、あ
るいは磁性層の削れにより画質の劣化が起こるなど、テ
ープの耐久性に問題が見られる。
【0005】これらの問題の解決のためには、フィルム
表面を傷つきにくくするとともに、フィルム表面を粗く
して摩擦係数を小さくし、巻き性ならびに走行性を改良
する必要がある。しかし一方では、高画質化が要求さ
れ、フィルムあるいはテープの電磁変換特性の向上が要
求される。このためには、フィルム表面全体を平滑にす
る必要がある。従来技術では、これらの相反するフィル
ム表面特性を満足するものは得られていなかった。ま
た、該フィルム特性を満足するフィルムを支持体として
使用したビデオソフト用テープは得られていなかった。
表面を傷つきにくくするとともに、フィルム表面を粗く
して摩擦係数を小さくし、巻き性ならびに走行性を改良
する必要がある。しかし一方では、高画質化が要求さ
れ、フィルムあるいはテープの電磁変換特性の向上が要
求される。このためには、フィルム表面全体を平滑にす
る必要がある。従来技術では、これらの相反するフィル
ム表面特性を満足するものは得られていなかった。ま
た、該フィルム特性を満足するフィルムを支持体として
使用したビデオソフト用テープは得られていなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フィ
ルムまたはテープの製造工程での工程速度の高速化やビ
デオソフトテープの繰り返し使用に伴って発生してきた
問題点を解消し、平坦易滑性、耐削れ性、耐スクラッチ
性、巻き性等に優れた高品質の磁気記録媒体用二軸配向
ポリエステルフィルムを提供することである。また本発
明のもう一つの目的は、上記フィルムを非磁性支持体と
して使用した、電磁変換特性および耐久性に優れたビデ
オソフト用テープを提供することである。
ルムまたはテープの製造工程での工程速度の高速化やビ
デオソフトテープの繰り返し使用に伴って発生してきた
問題点を解消し、平坦易滑性、耐削れ性、耐スクラッチ
性、巻き性等に優れた高品質の磁気記録媒体用二軸配向
ポリエステルフィルムを提供することである。また本発
明のもう一つの目的は、上記フィルムを非磁性支持体と
して使用した、電磁変換特性および耐久性に優れたビデ
オソフト用テープを提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、(1)少なくとも片面のフィルム表面に非接触三次
元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)が20
000個/mm2 以上あり、かつ該表面の非接触三次元
表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)と触針式
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)と
の最大突起数比〔α:(PC−H)/(PC−S)〕が
4〜10であることを特徴とする磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルムによって達成できる。また本発
明のもう一つの目的は、(2)二軸配向ポリエステルフ
ィルム層と磁性層とを有するビデオソフト用テープであ
って、上記フィルム層の磁性層と反対側のフィルム表面
に非接触三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC
−H)が20000個/mm2 以上あり、かつ該表面の
非接触三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−
H)と触針式三次元表面粗さ計で測定した最大突起数
(PC−S)との最大突起数比〔α:(PC−H)/
(PC−S)〕が4〜10であることを特徴とするビデ
オソフト用テープによって達成することができる。
は、(1)少なくとも片面のフィルム表面に非接触三次
元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)が20
000個/mm2 以上あり、かつ該表面の非接触三次元
表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)と触針式
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)と
の最大突起数比〔α:(PC−H)/(PC−S)〕が
4〜10であることを特徴とする磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルムによって達成できる。また本発
明のもう一つの目的は、(2)二軸配向ポリエステルフ
ィルム層と磁性層とを有するビデオソフト用テープであ
って、上記フィルム層の磁性層と反対側のフィルム表面
に非接触三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC
−H)が20000個/mm2 以上あり、かつ該表面の
非接触三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−
H)と触針式三次元表面粗さ計で測定した最大突起数
(PC−S)との最大突起数比〔α:(PC−H)/
(PC−S)〕が4〜10であることを特徴とするビデ
オソフト用テープによって達成することができる。
【0008】本発明のより好ましい実施態様は、(3)
フィルムが、平均二次粒径が50〜200nm、平均一
次粒径比(長径/短径)が1.25〜3.0、かつ平均
一次粒径/一次粒径の標準偏差(d/σ)が0.5〜
5.0である無機酸化物微粒子(A)を0.1〜0.5
重量%、および平均粒径が300〜1500nmである
不活性粒子(B)を少なくとも1種含有し、かつ該表面
の無機酸化物微粒子(A)と不活性粒子(B)の下記式
で定義される粒子数パラメーター(β)が20〜80で
あることを特徴とする上記(1)のポリエステルフィル
ムまたは(2)のビデオソフト用テープである。
フィルムが、平均二次粒径が50〜200nm、平均一
次粒径比(長径/短径)が1.25〜3.0、かつ平均
一次粒径/一次粒径の標準偏差(d/σ)が0.5〜
5.0である無機酸化物微粒子(A)を0.1〜0.5
重量%、および平均粒径が300〜1500nmである
不活性粒子(B)を少なくとも1種含有し、かつ該表面
の無機酸化物微粒子(A)と不活性粒子(B)の下記式
で定義される粒子数パラメーター(β)が20〜80で
あることを特徴とする上記(1)のポリエステルフィル
ムまたは(2)のビデオソフト用テープである。
【0009】
【数3】
【0010】〔式中、r(A)、d(A)およびc
(A)は、それぞれ無機酸化物微粒子(A)の平均二次
粒径(nm)、比重(g/cm3 )およびポリエステル
中の含有量(重量%)を示し、r(Bi)、d(Bi)
およびc(Bi)は、それぞれ不活性粒子(B)の平均
粒径(nm)、比重(g/cm3 )およびポリエステル
中の含有量(重量%)であり、nは使用した不活性粒子
(B)の種類の数である〕
(A)は、それぞれ無機酸化物微粒子(A)の平均二次
粒径(nm)、比重(g/cm3 )およびポリエステル
中の含有量(重量%)を示し、r(Bi)、d(Bi)
およびc(Bi)は、それぞれ不活性粒子(B)の平均
粒径(nm)、比重(g/cm3 )およびポリエステル
中の含有量(重量%)であり、nは使用した不活性粒子
(B)の種類の数である〕
【0011】本発明のさらに好ましい実施態様は、
(4)無機酸化物粒子(A)がシリカ粒子であることを
特徴とする上記(3)のポリエステルフィルムまたはビ
デオソフト用テープである。
(4)無機酸化物粒子(A)がシリカ粒子であることを
特徴とする上記(3)のポリエステルフィルムまたはビ
デオソフト用テープである。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエステル
としては、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トおよび/またはエチレン2,6−ナフタレートである
ポリエステルが、耐削れ性、耐スクラッチ性の点から好
ましい。
としては、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トおよび/またはエチレン2,6−ナフタレートである
ポリエステルが、耐削れ性、耐スクラッチ性の点から好
ましい。
【0013】ポリエステルはそれ自体公知であり、かつ
直接エステル化法やエステル交換法で得たエステルオリ
ゴマーを縮合反応させる等の公知の方法で製造すること
ができる。
直接エステル化法やエステル交換法で得たエステルオリ
ゴマーを縮合反応させる等の公知の方法で製造すること
ができる。
【0014】ポリエステルフィルムの極限粘度を0.5
〜0.6に調整すると、得られるフィルムの耐削れ性、
耐スクラッチ性のみならず、熱収縮特性やスリット性も
さらに改良される。また、該ポリエステルフィルムを非
磁性支持体として用いたビデオソフトテープは、十分な
耐久性が得られる。ここで極限粘度とは、フェノール/
テトラクロロエタン混合溶媒(重量比:3/2)中でポ
リエステルフィルムを溶解し、30℃で測定して求めら
れた極限粘度をいう。ポリエステルフィルムの極限粘度
は、0.52〜0.58がさらに好ましく、特に好まし
くは0.54〜0.56である。ポリエステルフィルム
の極限粘度をこの範囲に調整するためには、ポリエステ
ルポリマーの極限粘度をフィルムよりも0.01〜0.
02高くしておくことが必要である。
〜0.6に調整すると、得られるフィルムの耐削れ性、
耐スクラッチ性のみならず、熱収縮特性やスリット性も
さらに改良される。また、該ポリエステルフィルムを非
磁性支持体として用いたビデオソフトテープは、十分な
耐久性が得られる。ここで極限粘度とは、フェノール/
テトラクロロエタン混合溶媒(重量比:3/2)中でポ
リエステルフィルムを溶解し、30℃で測定して求めら
れた極限粘度をいう。ポリエステルフィルムの極限粘度
は、0.52〜0.58がさらに好ましく、特に好まし
くは0.54〜0.56である。ポリエステルフィルム
の極限粘度をこの範囲に調整するためには、ポリエステ
ルポリマーの極限粘度をフィルムよりも0.01〜0.
02高くしておくことが必要である。
【0015】本発明のポリエステルフィルムは、その少
なくとも片側の表面の、非接触三次元表面粗さ計で測定
した最大突起数(PC−H)が20000個/mm2 以
上、好ましくは21000個/mm2 以上、より好まし
くは22000個/mm2 以上である。該フィルムを支
持体として使用するビデオソフト用テープの場合、磁性
層が設けられている側とは反対側のフィルム表面のPC
−Hが20000個/mm2 以上であり、好ましくは2
1000個/mm2 以上、より好ましくは22000個
/mm2 以上である。ここで非接触三次元表面粗さ計で
測定した最大突起数(PC−H)は、小坂研究所社製の
非接触三次元表面粗さ計(ET−30HK)および三次
元粗さ解析装置(SPA−11)を用いて測定した値で
あって、切断面における切り口の個数が最も多いところ
の数(フィルム表面を上から平行にスライスしていき、
突起の切り口の個数が最も多いところの数)をいう。測
定条件等は後記する。PC−Hが20000個/mm2
未満であると、フィルムの耐削れ性および耐スクラッチ
性が不十分となる。また、該フィルム表面を有するビデ
オソフト用テープは、耐久性が不十分となり、高速でダ
ビングした際に電磁交換特性も低下する。一方、PC−
Hの上限は、実用面から30000個/mm2 である。
PC−Hを30000個/mm2 を越えるように増加さ
せても、耐削れ性および耐スクラッチ性の改良効果はほ
とんど見られない。また、該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープのフィルム面のPC−Hを35000〜
50000個/mm2 にするとテープ耐久性が一層向上
するので好ましい。
なくとも片側の表面の、非接触三次元表面粗さ計で測定
した最大突起数(PC−H)が20000個/mm2 以
上、好ましくは21000個/mm2 以上、より好まし
くは22000個/mm2 以上である。該フィルムを支
持体として使用するビデオソフト用テープの場合、磁性
層が設けられている側とは反対側のフィルム表面のPC
−Hが20000個/mm2 以上であり、好ましくは2
1000個/mm2 以上、より好ましくは22000個
/mm2 以上である。ここで非接触三次元表面粗さ計で
測定した最大突起数(PC−H)は、小坂研究所社製の
非接触三次元表面粗さ計(ET−30HK)および三次
元粗さ解析装置(SPA−11)を用いて測定した値で
あって、切断面における切り口の個数が最も多いところ
の数(フィルム表面を上から平行にスライスしていき、
突起の切り口の個数が最も多いところの数)をいう。測
定条件等は後記する。PC−Hが20000個/mm2
未満であると、フィルムの耐削れ性および耐スクラッチ
性が不十分となる。また、該フィルム表面を有するビデ
オソフト用テープは、耐久性が不十分となり、高速でダ
ビングした際に電磁交換特性も低下する。一方、PC−
Hの上限は、実用面から30000個/mm2 である。
PC−Hを30000個/mm2 を越えるように増加さ
せても、耐削れ性および耐スクラッチ性の改良効果はほ
とんど見られない。また、該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープのフィルム面のPC−Hを35000〜
50000個/mm2 にするとテープ耐久性が一層向上
するので好ましい。
【0016】また、本発明のポリエステルフィルムは、
その少なくとも片側の表面の、PC−Hと触針式三次元
表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)との最大
突起数比〔α:(PC−H)/(PC−S)〕が4〜1
0であることが必要であり、好ましくは4.1〜6.
0、より好ましくは4.2〜5.8である。該フィルム
をビデオソフト用テープの支持体として使用する場合、
磁性層が設けられている側とは反対側のフィルム表面の
αが4〜10であることが必要であり、好ましくは5.
0〜9.0、より好ましくは5.5〜8.5である。こ
こでPC−Hは上記で定義したとおりであり、触針式三
次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)は、
小坂研究所社製の接触式三次元表面粗さ計(SE−3A
K)および三次元粗さ解析装置(SPA−11)を用い
て測定した値であって、切断面においてる切り口の個数
が最も多いところの数(フィルム表面を上から平行にス
ライスしていき、突起の切り口の個数が最も多いところ
の数)をいう。測定条件等は後記する。αが4未満であ
ると、特にフィルム表面の突起のない地肌部が削れやす
く、フィルム表面およびビデオソフト用テープの磁性層
側とは反対のテープ表面の耐削れ性が不十分となり、該
ビデオソフト用テープを高速でダビングした際に電磁交
換特性が低下する。逆に、αが10を越えると、巻き性
が不十分となり製品収率が低下する。また、このような
フィルムを使用したビデオソフト用テープは、耐久性が
不十分となる。
その少なくとも片側の表面の、PC−Hと触針式三次元
表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)との最大
突起数比〔α:(PC−H)/(PC−S)〕が4〜1
0であることが必要であり、好ましくは4.1〜6.
0、より好ましくは4.2〜5.8である。該フィルム
をビデオソフト用テープの支持体として使用する場合、
磁性層が設けられている側とは反対側のフィルム表面の
αが4〜10であることが必要であり、好ましくは5.
0〜9.0、より好ましくは5.5〜8.5である。こ
こでPC−Hは上記で定義したとおりであり、触針式三
次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)は、
小坂研究所社製の接触式三次元表面粗さ計(SE−3A
K)および三次元粗さ解析装置(SPA−11)を用い
て測定した値であって、切断面においてる切り口の個数
が最も多いところの数(フィルム表面を上から平行にス
ライスしていき、突起の切り口の個数が最も多いところ
の数)をいう。測定条件等は後記する。αが4未満であ
ると、特にフィルム表面の突起のない地肌部が削れやす
く、フィルム表面およびビデオソフト用テープの磁性層
側とは反対のテープ表面の耐削れ性が不十分となり、該
ビデオソフト用テープを高速でダビングした際に電磁交
換特性が低下する。逆に、αが10を越えると、巻き性
が不十分となり製品収率が低下する。また、このような
フィルムを使用したビデオソフト用テープは、耐久性が
不十分となる。
【0017】上記した特性をもつフィルムを得るには種
々の方法があるが、例えば、ポリエステル製造中に一定
の物性を有する粒子を添加してポリエステルフィルムを
得る方法がある。具体的な方法として、例えば、内部析
出粒子法−触媒残渣とエステルオリゴマーを反応させ重
合反応系内で粒子を析出させる方法、ポリエステルと非
相溶のポリマーをブレンドし海島構造を造る方法、キャ
スティング時に加熱し球晶を形成する方法などがある。
々の方法があるが、例えば、ポリエステル製造中に一定
の物性を有する粒子を添加してポリエステルフィルムを
得る方法がある。具体的な方法として、例えば、内部析
出粒子法−触媒残渣とエステルオリゴマーを反応させ重
合反応系内で粒子を析出させる方法、ポリエステルと非
相溶のポリマーをブレンドし海島構造を造る方法、キャ
スティング時に加熱し球晶を形成する方法などがある。
【0018】すなわち、フィルムおよびビデオソフト用
テープの非磁性支持体フィルム中に、一定の物性を有す
る無機酸化物微粒子(A)をポリエステルフィルムに対
して0.1〜0.5重量%、および不活性粒子(B)を
少なくとも1種含有させ、かつ微粒子(A)と不活性粒
子(B)との粒子数パラメーター(β)
テープの非磁性支持体フィルム中に、一定の物性を有す
る無機酸化物微粒子(A)をポリエステルフィルムに対
して0.1〜0.5重量%、および不活性粒子(B)を
少なくとも1種含有させ、かつ微粒子(A)と不活性粒
子(B)との粒子数パラメーター(β)
【0019】
【数4】
【0020】〔式中、r(A)は無機酸化物微粒子
(A)の平均二次粒径(nm)を、d(A)は無機酸化
物微粒子(A)の比重(g/cm3 )を、c(A)は無
機酸化物微粒子(A)のポリエステル中の含有量(重量
%)を、r(Bi)は不活性粒子(B)の平均粒径(n
m)を、d(Bi)は不活性粒子(B)の比重(g/c
m3)を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステ
ル中の含有量(重量%)を示し、nは使用した不活性粒
子(B)の種類の数である〕を20〜80に調整する
と、少なくとも片面のPC−Hが20000個/mm2
以上で、かつαが4〜10のフィルムが得られる。微粒
子(A)と不活性粒子(B)との粒子数パラメーター
(β)は、25〜75に調整されるのがさらに好まし
く、30〜70が特に好ましい。
(A)の平均二次粒径(nm)を、d(A)は無機酸化
物微粒子(A)の比重(g/cm3 )を、c(A)は無
機酸化物微粒子(A)のポリエステル中の含有量(重量
%)を、r(Bi)は不活性粒子(B)の平均粒径(n
m)を、d(Bi)は不活性粒子(B)の比重(g/c
m3)を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステ
ル中の含有量(重量%)を示し、nは使用した不活性粒
子(B)の種類の数である〕を20〜80に調整する
と、少なくとも片面のPC−Hが20000個/mm2
以上で、かつαが4〜10のフィルムが得られる。微粒
子(A)と不活性粒子(B)との粒子数パラメーター
(β)は、25〜75に調整されるのがさらに好まし
く、30〜70が特に好ましい。
【0021】無機酸化物微粒子(A)として、平均二次
粒径が50〜200nm、好ましくは60〜180n
m、特に好ましくは70〜160nm、平均一次粒径比
〔(一次粒子の長径/一次粒子の短径)の平均値〕が
1.25〜3.0、好ましくは1.27〜2.5、特に
好ましくは1.3〜2.0、および平均一次粒径/一次
粒径の標準偏差(d/σ)が0.5〜5.0、好ましく
は1.0〜4.0、特に好ましくは1.2〜3.0の無
機酸化物微粒子を使用する。
粒径が50〜200nm、好ましくは60〜180n
m、特に好ましくは70〜160nm、平均一次粒径比
〔(一次粒子の長径/一次粒子の短径)の平均値〕が
1.25〜3.0、好ましくは1.27〜2.5、特に
好ましくは1.3〜2.0、および平均一次粒径/一次
粒径の標準偏差(d/σ)が0.5〜5.0、好ましく
は1.0〜4.0、特に好ましくは1.2〜3.0の無
機酸化物微粒子を使用する。
【0022】微粒子(A)の「平均二次粒径」は、レー
ザ回折・散乱法により、粒子の集団の全体積を100%
として累積カーブを求めたときの累積カーブが50%と
なる点の粒径をいう。「平均一次粒径比」を求める場合
の一次粒子の長径および短径は、まず一次粒子の画像の
周上の任意の2点間の距離のうち最大の長さ(絶対最大
長)を長径とし、これに直行する方向の一次粒子の距離
(幅)を短径とする。「d/σ」を求める場合のdは、
一次粒子の投影面積円相当径(ヘイウッド径)であり、
σは一次粒子の投影円相当径の標準偏差である。上記の
微粒子(A)の一次粒子の長径、短径、平均一次粒径
(d)は、顕微鏡法による。すなわち、走査型電子顕微
鏡を用いて、10000倍〜50000倍で、粒子30
00〜5000個について画像解析を行い求める。
ザ回折・散乱法により、粒子の集団の全体積を100%
として累積カーブを求めたときの累積カーブが50%と
なる点の粒径をいう。「平均一次粒径比」を求める場合
の一次粒子の長径および短径は、まず一次粒子の画像の
周上の任意の2点間の距離のうち最大の長さ(絶対最大
長)を長径とし、これに直行する方向の一次粒子の距離
(幅)を短径とする。「d/σ」を求める場合のdは、
一次粒子の投影面積円相当径(ヘイウッド径)であり、
σは一次粒子の投影円相当径の標準偏差である。上記の
微粒子(A)の一次粒子の長径、短径、平均一次粒径
(d)は、顕微鏡法による。すなわち、走査型電子顕微
鏡を用いて、10000倍〜50000倍で、粒子30
00〜5000個について画像解析を行い求める。
【0023】無機酸化物微粒子(A)は、ポリエステル
に対して0.1〜0.5重量%、好ましくは0.2〜
0.4重量%含有させるのがよい。
に対して0.1〜0.5重量%、好ましくは0.2〜
0.4重量%含有させるのがよい。
【0024】無機酸化物微粒子(A)としては、耐削れ
性および耐スクラッチ性の改良効果の点より、四塩化ケ
イ素の蒸気を酸水素炎で加水分解する方法(火焔加水分
解法)で得たシリカ、δ、γ、θ、η型のアルミナ、ケ
イ酸ナトリウムのアルカリ除去法やアルコキシシランの
加水分解法で得られた球状単分散シリカが好ましく例示
される。なかでも、火焔加水分解法で得たシリカは、ス
リット性もさらに改良できることから特に好適である。
性および耐スクラッチ性の改良効果の点より、四塩化ケ
イ素の蒸気を酸水素炎で加水分解する方法(火焔加水分
解法)で得たシリカ、δ、γ、θ、η型のアルミナ、ケ
イ酸ナトリウムのアルカリ除去法やアルコキシシランの
加水分解法で得られた球状単分散シリカが好ましく例示
される。なかでも、火焔加水分解法で得たシリカは、ス
リット性もさらに改良できることから特に好適である。
【0025】微粒子(A)として、火焔加水分解法で得
たシリカであって、平均一次粒径比が1.25〜3.0
であり、かつ平均一次粒径/一次粒径の標準偏差(d/
σ)が0.5〜5.0であるシリカ粒子を使用すると、
得られるフィルムの耐削れ性、耐スクラッチ性、スリッ
ト性に一層の改良効果がある。また、このようにして得
たポリエステルフィルムを非磁性支持体として用いたビ
デオソフト用テープは、その耐久性が一層向上する。
たシリカであって、平均一次粒径比が1.25〜3.0
であり、かつ平均一次粒径/一次粒径の標準偏差(d/
σ)が0.5〜5.0であるシリカ粒子を使用すると、
得られるフィルムの耐削れ性、耐スクラッチ性、スリッ
ト性に一層の改良効果がある。また、このようにして得
たポリエステルフィルムを非磁性支持体として用いたビ
デオソフト用テープは、その耐久性が一層向上する。
【0026】無機酸化物微粒子(A)とともに加えられ
る少なくとも一種の不活性粒子(B)は、平均粒径が3
00〜1500nm、好ましくは350〜1400n
m、さらに好ましくは400〜1400nmである。粒
子(B)の平均粒径が300〜1500nmであれば、
フィルムの巻き性改良効果が十分となり、かつ表面平坦
性も十分となり、耐削れ性が良好である。このようなフ
ィルムを使用したビデオソフト用テープは、電磁交換特
性が良好で、ドロップアウトも少ない。なお、粒子
(B)の平均粒径も微粒子(A)と同様に求められる。
る少なくとも一種の不活性粒子(B)は、平均粒径が3
00〜1500nm、好ましくは350〜1400n
m、さらに好ましくは400〜1400nmである。粒
子(B)の平均粒径が300〜1500nmであれば、
フィルムの巻き性改良効果が十分となり、かつ表面平坦
性も十分となり、耐削れ性が良好である。このようなフ
ィルムを使用したビデオソフト用テープは、電磁交換特
性が良好で、ドロップアウトも少ない。なお、粒子
(B)の平均粒径も微粒子(A)と同様に求められる。
【0027】無機酸化物微粒子(A)に加えて不活性粒
子(B)を使用することによって、各種ガイドに対する
フィルムの摩擦係数が低くなり、良好な耐スクラッチ性
や耐削れ性が得られるだけでなく、巻き性も著しく良好
になるのでフィルムのスリット工程および磁気テープ製
造時のスリット工程での製品収率が極めて良くなる。さ
らにこれをビデオソフト用テープの非磁性支持体として
使用した場合、テープ耐久性も良い。
子(B)を使用することによって、各種ガイドに対する
フィルムの摩擦係数が低くなり、良好な耐スクラッチ性
や耐削れ性が得られるだけでなく、巻き性も著しく良好
になるのでフィルムのスリット工程および磁気テープ製
造時のスリット工程での製品収率が極めて良くなる。さ
らにこれをビデオソフト用テープの非磁性支持体として
使用した場合、テープ耐久性も良い。
【0028】不活性粒子(B)の量は、ポリエステルに
対して0.01〜1重量%、好ましくは0.1〜0.5
重量%である。
対して0.01〜1重量%、好ましくは0.1〜0.5
重量%である。
【0029】不活性粒子(B)としては、合成炭酸カル
シウム粒子、耐熱性有機高分子粒子、球状シリカ、カオ
リン粒子、ゼオライト粒子、リン酸カルシウム粒子、酸
化チタン粒子等が例示される。なかでも、合成炭酸カル
シウムおよび耐熱性有機高分子粒子から選ばれた少なく
とも一種であることが、フィルムの巻き性、耐削れ性お
よびテープ耐久性の点から好ましい。
シウム粒子、耐熱性有機高分子粒子、球状シリカ、カオ
リン粒子、ゼオライト粒子、リン酸カルシウム粒子、酸
化チタン粒子等が例示される。なかでも、合成炭酸カル
シウムおよび耐熱性有機高分子粒子から選ばれた少なく
とも一種であることが、フィルムの巻き性、耐削れ性お
よびテープ耐久性の点から好ましい。
【0030】合成炭酸カルシウム粒子の製造法として
は、例えば、特開平5−117443号公報や特開平6
−1908号公報に記載の、水酸化カルシウムの水懸濁
液に炭酸ガスを吹き込み合成する方法が好ましい。
は、例えば、特開平5−117443号公報や特開平6
−1908号公報に記載の、水酸化カルシウムの水懸濁
液に炭酸ガスを吹き込み合成する方法が好ましい。
【0031】また耐熱性有機高分子粒子とは、10重量
%減量時の熱分解温度が360℃以上、好ましくは38
0℃以上の耐熱性の良好な有機高分子粒子である。この
ような耐熱性粒子としては、架橋ポリスチレン粒子、シ
リコン樹脂粒子、ポリイミド粒子、PTFE樹脂〔ポリ
(テトラフルオロエチレン)〕粒子等が挙げられる。上
記耐熱性を満足する架橋ポリスチレン粒子としては、例
えば、特開平7−238105号公報に記載された製造
法で得たものが好適である。
%減量時の熱分解温度が360℃以上、好ましくは38
0℃以上の耐熱性の良好な有機高分子粒子である。この
ような耐熱性粒子としては、架橋ポリスチレン粒子、シ
リコン樹脂粒子、ポリイミド粒子、PTFE樹脂〔ポリ
(テトラフルオロエチレン)〕粒子等が挙げられる。上
記耐熱性を満足する架橋ポリスチレン粒子としては、例
えば、特開平7−238105号公報に記載された製造
法で得たものが好適である。
【0032】また不活性粒子(B)として、平均粒径が
300〜650nmである不活性粒子(B1)および平
均粒径が750〜1300nmである不活性粒子(B
2)の混合物を、粒子数パラメーター(β’)
300〜650nmである不活性粒子(B1)および平
均粒径が750〜1300nmである不活性粒子(B
2)の混合物を、粒子数パラメーター(β’)
【0033】
【数5】
【0034】〔式中、r(A)は無機酸化物微粒子
(A)の平均二次粒径(nm)を、d(A)は無機酸化
物微粒子(A)の比重(g/cm3 )を、c(A)は無
機酸化物微粒子(A)のポリエステル中の含有量(重量
%)を、r(Bi)は不活性粒子(B)の平均粒径(n
m)を、d(Bi)は不活性粒子(B)の比重(g/c
m3)を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステ
ル中の含有量(重量%)を示す〕が300〜1300と
なるようにフィルム中に含有させると、耐削れ性がさら
に良好となるほかに高速走行下での巻き性が一層良好と
なる。不活性粒子(B1)の平均粒径は350〜600
nmが好ましく、400〜550nmが特に好ましい。
また不活性粒子(B2)の平均粒径は800〜1200
nmが好ましく、850〜1100nmが特に好まし
い。また、粒子数パラメーター(β)は25〜75が好
ましく、30〜70が特に好ましい。
(A)の平均二次粒径(nm)を、d(A)は無機酸化
物微粒子(A)の比重(g/cm3 )を、c(A)は無
機酸化物微粒子(A)のポリエステル中の含有量(重量
%)を、r(Bi)は不活性粒子(B)の平均粒径(n
m)を、d(Bi)は不活性粒子(B)の比重(g/c
m3)を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステ
ル中の含有量(重量%)を示す〕が300〜1300と
なるようにフィルム中に含有させると、耐削れ性がさら
に良好となるほかに高速走行下での巻き性が一層良好と
なる。不活性粒子(B1)の平均粒径は350〜600
nmが好ましく、400〜550nmが特に好ましい。
また不活性粒子(B2)の平均粒径は800〜1200
nmが好ましく、850〜1100nmが特に好まし
い。また、粒子数パラメーター(β)は25〜75が好
ましく、30〜70が特に好ましい。
【0035】不活性粒子(B2)と不活性粒子(B1)
との平均粒径の差が、200〜600nmであることが
高速下での巻き性改良の点から好ましく、特に好ましく
は250〜500nmである。
との平均粒径の差が、200〜600nmであることが
高速下での巻き性改良の点から好ましく、特に好ましく
は250〜500nmである。
【0036】不活性粒子(B)の粒子の形態は、巻き性
およびテープ耐久性の点から、塊状、立方体状、球状に
近いことが好ましい。具体的には、下記(I)式で定義
される「粒子の外接円に対する面積率」が60%以上で
あることが耐削れ性および巻き性の点で好ましい。特に
好ましくは70%以上である。
およびテープ耐久性の点から、塊状、立方体状、球状に
近いことが好ましい。具体的には、下記(I)式で定義
される「粒子の外接円に対する面積率」が60%以上で
あることが耐削れ性および巻き性の点で好ましい。特に
好ましくは70%以上である。
【0037】
【数6】
【0038】不活性粒子(B)の粒径は、粗大粒子によ
る粗大突起の生成および耐削れ性の悪化を防ぐ観点よ
り、均一に近いことが好ましい。具体的には、下記(I
I)式で定義される「粒径のばらつき度」が50%以下
であることが好ましい。特に好ましくは30%以下であ
る。
る粗大突起の生成および耐削れ性の悪化を防ぐ観点よ
り、均一に近いことが好ましい。具体的には、下記(I
I)式で定義される「粒径のばらつき度」が50%以下
であることが好ましい。特に好ましくは30%以下であ
る。
【0039】
【数7】
【0040】また、不活性粒子(B)として合成炭酸カ
ルシウム粒子を使用する場合、ポリエステルと合成炭酸
カルシウムとの親和性を一層高めるために、例えば特開
平2−178333号に記載されているポリエーテル系
アクリル共重合体塩等の化合物を用いて本発明で使用す
る合成炭酸カルシウム粒子の表面を処理しておくことが
好ましい。
ルシウム粒子を使用する場合、ポリエステルと合成炭酸
カルシウムとの親和性を一層高めるために、例えば特開
平2−178333号に記載されているポリエーテル系
アクリル共重合体塩等の化合物を用いて本発明で使用す
る合成炭酸カルシウム粒子の表面を処理しておくことが
好ましい。
【0041】ポリエステル重合系への無機酸化物微粒子
(A)および不活性粒子(B)の添加は、粒子の飛散防
止、供給精度や粒子分散性の点からスラリー状に分散さ
せて行うのが好ましく、特にエチレングリコールのスラ
リーとして添加するのが好ましい。スラリー濃度は5〜
20重量%が適当である。
(A)および不活性粒子(B)の添加は、粒子の飛散防
止、供給精度や粒子分散性の点からスラリー状に分散さ
せて行うのが好ましく、特にエチレングリコールのスラ
リーとして添加するのが好ましい。スラリー濃度は5〜
20重量%が適当である。
【0042】スラリー状に分散させた場合には、フィル
ム表面への粗大突起を低減させるために、メディア分散
法での解砕処理、遠心分離、濾過を併用することが好ま
しい。
ム表面への粗大突起を低減させるために、メディア分散
法での解砕処理、遠心分離、濾過を併用することが好ま
しい。
【0043】本発明における粒子のグリコールスラリー
のポリエステル中への添加方法は、シリカ粒子(A)と
他の種類の無機酸化物微粒子(A)および不活性粒子
(B)の場合とで異なる。シリカ以外の無機酸化物微粒
子および不活性粒子の場合、エステル交換反応後または
エステル化反応後から初期重縮合反応が終了するまでに
添加するのが粒子分散性の点から特に好ましい。なお初
期縮合反応が終了した時点とは固有粘度が約0.2に達
した時をさし、これ以後では反応系の粘度が高すぎるた
めに添加成分の混合が不均一となり均質な製品が得られ
なくなる。また、オリゴマーの解重合が起こり、生産性
の低下やジエチレングリコール(DEG)副生量の増大
を引き起こすので好ましくない。一方シリカ粒子の場
合、粒子分散性の点からエステル交換反応開始前または
エステル化反応開始前の段階で添加することが好まし
い。特に好ましくは、反応缶の温度が100℃以下の段
階で添加すると、より一層ポリマー中での粒子分散性が
向上する。
のポリエステル中への添加方法は、シリカ粒子(A)と
他の種類の無機酸化物微粒子(A)および不活性粒子
(B)の場合とで異なる。シリカ以外の無機酸化物微粒
子および不活性粒子の場合、エステル交換反応後または
エステル化反応後から初期重縮合反応が終了するまでに
添加するのが粒子分散性の点から特に好ましい。なお初
期縮合反応が終了した時点とは固有粘度が約0.2に達
した時をさし、これ以後では反応系の粘度が高すぎるた
めに添加成分の混合が不均一となり均質な製品が得られ
なくなる。また、オリゴマーの解重合が起こり、生産性
の低下やジエチレングリコール(DEG)副生量の増大
を引き起こすので好ましくない。一方シリカ粒子の場
合、粒子分散性の点からエステル交換反応開始前または
エステル化反応開始前の段階で添加することが好まし
い。特に好ましくは、反応缶の温度が100℃以下の段
階で添加すると、より一層ポリマー中での粒子分散性が
向上する。
【0044】さらにフィルム中に周期律表第II族の原子
を含む化合物とリン化合物とを特定量含有させておく
と、ポリエステル中での粒子の分散性を向上させるとと
もに、ポリエステルの溶融比抵抗を低下させることがで
きる。ポリエステルの溶融比抵抗を低下させることによ
り、静電印加冷却法を用いてダイスから溶融押し出しし
たポリエステルシートを冷却ドラムに密着させる際、そ
れらの間の密着性が一層向上し、ピンナーバブルと呼ば
れる束縛気泡を発生させずに回転冷却ドラムの速度を増
し、フィルムの生産性を向上することができる。
を含む化合物とリン化合物とを特定量含有させておく
と、ポリエステル中での粒子の分散性を向上させるとと
もに、ポリエステルの溶融比抵抗を低下させることがで
きる。ポリエステルの溶融比抵抗を低下させることによ
り、静電印加冷却法を用いてダイスから溶融押し出しし
たポリエステルシートを冷却ドラムに密着させる際、そ
れらの間の密着性が一層向上し、ピンナーバブルと呼ば
れる束縛気泡を発生させずに回転冷却ドラムの速度を増
し、フィルムの生産性を向上することができる。
【0045】周期律表第II族の原子を含む化合物の例と
して、酢酸マグネシウムや酢酸カルシウム等が挙げられ
る。また、リン化合物の例として、リン酸、リン酸トリ
エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸、亜リン酸エ
ステル等が挙げられる。リン化合物中のPに対する周期
律表第II族の原子を含む化合物中の周期律表第II族の金
属原子のモル比(P/金属原子)は0.5〜1.0、好
ましくは0.55〜0.90にし、リン化合物中のP原
子の含有量を10〜200ppmに調整すると、溶融比
抵抗が0.5×108 Ω・cm以下のポリエステルを得
ることができる。
して、酢酸マグネシウムや酢酸カルシウム等が挙げられ
る。また、リン化合物の例として、リン酸、リン酸トリ
エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸、亜リン酸エ
ステル等が挙げられる。リン化合物中のPに対する周期
律表第II族の原子を含む化合物中の周期律表第II族の金
属原子のモル比(P/金属原子)は0.5〜1.0、好
ましくは0.55〜0.90にし、リン化合物中のP原
子の含有量を10〜200ppmに調整すると、溶融比
抵抗が0.5×108 Ω・cm以下のポリエステルを得
ることができる。
【0046】さらに、少なくとも一種から3種類の各微
粒子を高濃度で含有するマスターチップを各々製造し、
これらのマスターチップ同士または粒子を含有していな
いポリエステル(ブライトレジン)と適宜配合・希釈し
て、必要な粒子濃度に調整しても良い。
粒子を高濃度で含有するマスターチップを各々製造し、
これらのマスターチップ同士または粒子を含有していな
いポリエステル(ブライトレジン)と適宜配合・希釈し
て、必要な粒子濃度に調整しても良い。
【0047】本発明のフィルムは単膜でも構わないが、
フィルム表層(2軸配向ポリエステルフィルム層)が本
発明で規制した範囲内であれば、回収品から得られたフ
ィルムを使用した(本発明の2軸配向ポリエステルフィ
ルムの層)/(回収品から得られたフィルム層)/(本
発明の2軸配向ポリエステルフィルムの層)の3層から
なる積層フィルムであることがコストダウンの点から好
ましい。さらにビデオソフト用テープを製造する場合、
フィルムの磁性層を設ける側の面に、磁性層との接着性
を向上させるために、特開平4−253738号に記載
された水性高分子を造膜成分とする塗工剤を薄く被覆し
ても構わない。
フィルム表層(2軸配向ポリエステルフィルム層)が本
発明で規制した範囲内であれば、回収品から得られたフ
ィルムを使用した(本発明の2軸配向ポリエステルフィ
ルムの層)/(回収品から得られたフィルム層)/(本
発明の2軸配向ポリエステルフィルムの層)の3層から
なる積層フィルムであることがコストダウンの点から好
ましい。さらにビデオソフト用テープを製造する場合、
フィルムの磁性層を設ける側の面に、磁性層との接着性
を向上させるために、特開平4−253738号に記載
された水性高分子を造膜成分とする塗工剤を薄く被覆し
ても構わない。
【0048】本発明のポリエステルフィルムは、例え
ば、融点(Tm;℃)ないし(Tm+50)℃の温度で
ダイスよりポリエステルを押し出しして、静電印加冷却
法により未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを一軸
方向(縦方向または横方向)に(Tg+20)℃〜(T
g+70)℃の温度(但し、Tg;ポリエステルのガラ
ス転移温度)で2.5〜5.0倍の倍率で少なくとも2
段以上で延伸し、ついで上記延伸方向と直角方向(一段
目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸が横方向とな
る)に(Tg+30)℃〜(Tg+70)℃の温度で
2.5〜5.0倍の倍率で少なくとも2段以上で延伸す
る。この場合、面積延伸倍率は12〜22倍、さらには
15〜20倍にするのが好ましい。延伸手段は同時二軸
延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよい。
ば、融点(Tm;℃)ないし(Tm+50)℃の温度で
ダイスよりポリエステルを押し出しして、静電印加冷却
法により未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを一軸
方向(縦方向または横方向)に(Tg+20)℃〜(T
g+70)℃の温度(但し、Tg;ポリエステルのガラ
ス転移温度)で2.5〜5.0倍の倍率で少なくとも2
段以上で延伸し、ついで上記延伸方向と直角方向(一段
目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸が横方向とな
る)に(Tg+30)℃〜(Tg+70)℃の温度で
2.5〜5.0倍の倍率で少なくとも2段以上で延伸す
る。この場合、面積延伸倍率は12〜22倍、さらには
15〜20倍にするのが好ましい。延伸手段は同時二軸
延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよい。
【0049】さらに得られたフィルムは、(Tg+7
0)℃〜Tm(℃)の温度で熱固定することができる。
例えばポリエチレンテレフタレートフィルムについては
190〜230℃で熱固定することが好ましい。熱固定
時間は例えば1〜60秒である。また、熱収縮特性を改
善するために、横方向および縦方向に弛緩処理を行うこ
とが有効である。
0)℃〜Tm(℃)の温度で熱固定することができる。
例えばポリエチレンテレフタレートフィルムについては
190〜230℃で熱固定することが好ましい。熱固定
時間は例えば1〜60秒である。また、熱収縮特性を改
善するために、横方向および縦方向に弛緩処理を行うこ
とが有効である。
【0050】本発明のビデオソフト用テープは、上記の
ようにして得られた2軸配向ポリエステルフィルムの片
面に公知の方法、例えば、特開平6−91751号公報
に記載の組成の磁性塗料をグラビアロールにより塗布
し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに小型カレンダー
装置で70℃、線圧200kg/cmでカレンダー処理
後、70℃で48時間キュアリングする。この原反を1
/2インチにスリットすることによって得られる。
ようにして得られた2軸配向ポリエステルフィルムの片
面に公知の方法、例えば、特開平6−91751号公報
に記載の組成の磁性塗料をグラビアロールにより塗布
し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに小型カレンダー
装置で70℃、線圧200kg/cmでカレンダー処理
後、70℃で48時間キュアリングする。この原反を1
/2インチにスリットすることによって得られる。
【0051】本発明の特性値は、次の測定方法および評
価基準による。 (1)フィルム表面およびテープの磁性層とは反対側表
面の触針式三次元平均表面粗さ(SRa)および最大突
起数(PC−S) フィルムまたはテープ表面を小坂研究所社製の触針式三
次元表面粗さ計(SE−3AK)および三次元粗さ解析
装置(SPA−11)を用いて、三次元表面粗さ(SR
a)を測定する。また、切断面による切り口の個数が最
も多いところの数(フィルム表面を上から平行にスライ
スしていき、突起の切り口の個数が最も多いところの
数)を最大突起数(PC−S)とする。条件は下記の通
りである。実施例、比較例では2回の測定の平均値をも
って測定値とした。 ・検出器(触針先端半径:2μm、荷重:30mg) ・カットオフ :0.25mm ・X方向(フィルムの長手方向)倍率 :×200 ・Y方向(フィルムの横手方向)倍率 :×500 ・Z方向(フィルムの高さ方向)倍率 :×20000 ・測定面積 :0.3mm2 ・Y方向(フィルムの横手方向)の送りピッチ:2μm ・Y方向のスキャン回数 :500回 ・カウントモード :SIMPLE ・Z基準 :UPPER
価基準による。 (1)フィルム表面およびテープの磁性層とは反対側表
面の触針式三次元平均表面粗さ(SRa)および最大突
起数(PC−S) フィルムまたはテープ表面を小坂研究所社製の触針式三
次元表面粗さ計(SE−3AK)および三次元粗さ解析
装置(SPA−11)を用いて、三次元表面粗さ(SR
a)を測定する。また、切断面による切り口の個数が最
も多いところの数(フィルム表面を上から平行にスライ
スしていき、突起の切り口の個数が最も多いところの
数)を最大突起数(PC−S)とする。条件は下記の通
りである。実施例、比較例では2回の測定の平均値をも
って測定値とした。 ・検出器(触針先端半径:2μm、荷重:30mg) ・カットオフ :0.25mm ・X方向(フィルムの長手方向)倍率 :×200 ・Y方向(フィルムの横手方向)倍率 :×500 ・Z方向(フィルムの高さ方向)倍率 :×20000 ・測定面積 :0.3mm2 ・Y方向(フィルムの横手方向)の送りピッチ:2μm ・Y方向のスキャン回数 :500回 ・カウントモード :SIMPLE ・Z基準 :UPPER
【0052】(2)フィルム表面およびテープの磁性層
とは反対側表面の非接触三次元表面粗さ計による最大突
起数(PC−H) フィルムまたはテープ表面の測定面をアルミニウム蒸着
し、小坂研究所社製の非接触三次元表面粗さ計(ET−
30HK)および三次元粗さ解析装置(SPA−11)
を用いて三次元表面粗さを測定する。切断面による切り
口の個数が最も多いところの数(フィルム表面を上から
平行にスライスしていき、突起の切り口の個数が最も多
いところの数)を最大突起数(PC−H)とする。条件
は下記の通りである。実施例および比較例では3回の測
定の平均値をもって測定値とした。 ・検出器 :光触針ハイポス (スポット径:1.6μm) ・カットオフ :0.08mm ・X方向(フィルムの長手方向)倍率 :×1000 ・Y方向(フィルムの横手方向)倍率 :×2000 ・Z方向(フィルムの高さ方向)倍率 :×20000 ・測定面積 :0.01875mm2 ・X方向測定長 :250μm ・X方向測定速度 :20μm/s ・Y方向(フィルムの横手方向)の送りピッチ:0.5μm ・Y方向のスキャン回数 :150回 ・カウントモード :SIMPLE ・Z基準 :LOWER
とは反対側表面の非接触三次元表面粗さ計による最大突
起数(PC−H) フィルムまたはテープ表面の測定面をアルミニウム蒸着
し、小坂研究所社製の非接触三次元表面粗さ計(ET−
30HK)および三次元粗さ解析装置(SPA−11)
を用いて三次元表面粗さを測定する。切断面による切り
口の個数が最も多いところの数(フィルム表面を上から
平行にスライスしていき、突起の切り口の個数が最も多
いところの数)を最大突起数(PC−H)とする。条件
は下記の通りである。実施例および比較例では3回の測
定の平均値をもって測定値とした。 ・検出器 :光触針ハイポス (スポット径:1.6μm) ・カットオフ :0.08mm ・X方向(フィルムの長手方向)倍率 :×1000 ・Y方向(フィルムの横手方向)倍率 :×2000 ・Z方向(フィルムの高さ方向)倍率 :×20000 ・測定面積 :0.01875mm2 ・X方向測定長 :250μm ・X方向測定速度 :20μm/s ・Y方向(フィルムの横手方向)の送りピッチ:0.5μm ・Y方向のスキャン回数 :150回 ・カウントモード :SIMPLE ・Z基準 :LOWER
【0053】(3)無機酸化物微粒子(A)の平均一次
粒径比(長径/短径)、平均一次粒径(d)および一次
粒径の標準偏差(σ) 粒子を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、白金スパッ
ターを施し、走査型電子顕微鏡にて10000〜500
00倍で観察し、ニレコ株式会社製ルーゼックス2Dに
て3000〜5000個の粒子の画像解析を行い、平均
一次粒径比(長径/短径)、平均一次粒径(d)、およ
び一次粒径の標準偏差(σ)を求める。
粒径比(長径/短径)、平均一次粒径(d)および一次
粒径の標準偏差(σ) 粒子を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、白金スパッ
ターを施し、走査型電子顕微鏡にて10000〜500
00倍で観察し、ニレコ株式会社製ルーゼックス2Dに
て3000〜5000個の粒子の画像解析を行い、平均
一次粒径比(長径/短径)、平均一次粒径(d)、およ
び一次粒径の標準偏差(σ)を求める。
【0054】フィルム中から算出する場合は、試料フィ
ルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、日本電
子(株)製スパッターリング装置(JFC−1100型
イオンエッチング装置)を用いてフィルム表面に下記条
件にてイオンエッチング処理を施す。条件は、ベルジャ
ー内に試料を設置し、約10-3Torrの真空状態まで
真空度を上げ、電圧0.25KV、電流1.25mAに
て約10分間イオンエッチングを実施した。さらに同装
置にて、フィルム表面に白金スパッターを施し、走査型
電子顕微鏡にて10000〜50000倍で不活性粒子
(B)が同じ視野に入らないように観察場所を選び、ニ
レコ株式会社製ルーゼックス2Dにて3000〜500
0個の粒子について上記画像解析を行い各パラメーター
を求める。
ルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、日本電
子(株)製スパッターリング装置(JFC−1100型
イオンエッチング装置)を用いてフィルム表面に下記条
件にてイオンエッチング処理を施す。条件は、ベルジャ
ー内に試料を設置し、約10-3Torrの真空状態まで
真空度を上げ、電圧0.25KV、電流1.25mAに
て約10分間イオンエッチングを実施した。さらに同装
置にて、フィルム表面に白金スパッターを施し、走査型
電子顕微鏡にて10000〜50000倍で不活性粒子
(B)が同じ視野に入らないように観察場所を選び、ニ
レコ株式会社製ルーゼックス2Dにて3000〜500
0個の粒子について上記画像解析を行い各パラメーター
を求める。
【0055】(4)平均粒径 レーザ回折・散乱式粒度分布測定機(マイクロトラック
HRA:リーズ&ノースラップ社製)を用いて、イオン
交換水中に粒子のエチレングリコールスラリーを適切な
濃度になるまで加え、粒度分布を測定する。粒子の手段
の全体積を100%として累積カーブを求めたとき、そ
の累積カーブが50%となる点の粒径を、無機酸化物微
粒子(A)の平均二次粒径および不活性粒子(B)の平
均粒径(nm)とする。
HRA:リーズ&ノースラップ社製)を用いて、イオン
交換水中に粒子のエチレングリコールスラリーを適切な
濃度になるまで加え、粒度分布を測定する。粒子の手段
の全体積を100%として累積カーブを求めたとき、そ
の累積カーブが50%となる点の粒径を、無機酸化物微
粒子(A)の平均二次粒径および不活性粒子(B)の平
均粒径(nm)とする。
【0056】(5)粒子の外接円に対する面積率 少なくとも100個以上の粒子を走査型電子顕微鏡(日
立S−510型)で観察、写真撮影したものから、画像
解析装置(ニレコ株式会社製ルーゼックス2D)を用い
て各粒子の投影断面積(μm2 )および各粒子に外接す
る円の面積(μm2 )を求め、それらの平均値の比をも
って粒子の外接円に対する面積率(%)とする。
立S−510型)で観察、写真撮影したものから、画像
解析装置(ニレコ株式会社製ルーゼックス2D)を用い
て各粒子の投影断面積(μm2 )および各粒子に外接す
る円の面積(μm2 )を求め、それらの平均値の比をも
って粒子の外接円に対する面積率(%)とする。
【0057】
【数8】
【0058】(6)粒径のばらつき度 少なくとも100個以上の粒子を上記(6)に記載の装
置を用いて水平方向のフェレ径を測定し、その標準偏差
と平均値の比をもって粒径のばらつき度(%)とする。
置を用いて水平方向のフェレ径を測定し、その標準偏差
と平均値の比をもって粒径のばらつき度(%)とする。
【0059】
【数9】
【0060】(7)スリッターでの巻き性 スリッター工程でのフィルムを巻きとっていた時の巻き
姿(しわおよび巻き乱れ)を下記のようにランク付けを
する。
姿(しわおよび巻き乱れ)を下記のようにランク付けを
する。
【0061】<巻き姿の判定> ◎ :400m/分でも、巻きしわまたは巻き乱れは全
く起こらない ○ :350m/分で、巻きしわまたは巻き乱れは全く
起こらない × :350m/分で、巻きしわまたは巻き乱れが生じ
る ××:300m/分に減速しても、巻きしわまたは巻き
乱れが生じる
く起こらない ○ :350m/分で、巻きしわまたは巻き乱れは全く
起こらない × :350m/分で、巻きしわまたは巻き乱れが生じ
る ××:300m/分に減速しても、巻きしわまたは巻き
乱れが生じる
【0062】(8)耐削れ性 図1に示したフィルム走行試験機を用い、耐削れ性を評
価する。図1において、1はフィルム、2はキャプスタ
ン、3は張力検出装置、4は固定ガイドピン(市販VT
R用固定ガイドピン:触針式表面粗さ計で測定した最大
突起高さが0.15μm、中心線平均表面粗さが0.0
08μm)を示す。
価する。図1において、1はフィルム、2はキャプスタ
ン、3は張力検出装置、4は固定ガイドピン(市販VT
R用固定ガイドピン:触針式表面粗さ計で測定した最大
突起高さが0.15μm、中心線平均表面粗さが0.0
08μm)を示す。
【0063】1/2インチ幅にスリットしたポリエステ
ルフィルムを、23℃、65RH%の雰囲気下で、固定
ガイドピン4に135°の角度で接触させ、張力50g
を与えながら200cm/分の速さで90m走行させ
る。走行後、固定ガイドピン4の表面に付着した白粉量
を実態顕微鏡により観察し、次のようにランク付けをす
る。
ルフィルムを、23℃、65RH%の雰囲気下で、固定
ガイドピン4に135°の角度で接触させ、張力50g
を与えながら200cm/分の速さで90m走行させ
る。走行後、固定ガイドピン4の表面に付着した白粉量
を実態顕微鏡により観察し、次のようにランク付けをす
る。
【0064】<白粉量の判定> ◎ :白粉の付着がないまたは白粉があっても部分的で
少ない ○ :白粉が薄く付着 × :部分的に多量の白粉が付着 ××:全面にわたって多量の白粉が付着 ○以上であれば、実用上問題ない。
少ない ○ :白粉が薄く付着 × :部分的に多量の白粉が付着 ××:全面にわたって多量の白粉が付着 ○以上であれば、実用上問題ない。
【0065】(9)耐スクラッチ性 耐削れ性の評価に使用した、図1で示される走行試験機
において、1/2インチ幅にスリットしたポリエステル
フィルムを23℃、65RH%の雰囲気下で、固定ガイ
ドピン4として、耐削れ性の評価で用いた市販VTR用
固定ガイドピン4の代わりに、SUS焼結板を円柱形に
曲げた表面仕上げが不十分な固定ピン(中心線表面粗さ
が0.15μm)を用い、90°の角度で接触させ張力
100gを与えながら127cm/秒で90m走行させ
る。走行後のフィルムをアルミニウムで蒸着した後、斜
めから光を当てながら、蒸着をしていないフィルム表面
全幅を実態顕微鏡で観察し、フィルム表面のスクラッチ
の本数を下記のようにランク付けをした。なおスクラッ
チは浅いものおよびフィルム全幅に対し1/2以上ある
ものも数に含めた。
において、1/2インチ幅にスリットしたポリエステル
フィルムを23℃、65RH%の雰囲気下で、固定ガイ
ドピン4として、耐削れ性の評価で用いた市販VTR用
固定ガイドピン4の代わりに、SUS焼結板を円柱形に
曲げた表面仕上げが不十分な固定ピン(中心線表面粗さ
が0.15μm)を用い、90°の角度で接触させ張力
100gを与えながら127cm/秒で90m走行させ
る。走行後のフィルムをアルミニウムで蒸着した後、斜
めから光を当てながら、蒸着をしていないフィルム表面
全幅を実態顕微鏡で観察し、フィルム表面のスクラッチ
の本数を下記のようにランク付けをした。なおスクラッ
チは浅いものおよびフィルム全幅に対し1/2以上ある
ものも数に含めた。
【0066】<スクラッチ性の判定> ◎ :10本以下/全幅 ○ :11〜30本/全幅 × :31〜60本/全幅 ××:61本以上/全幅 ○以上であれば、実用上問題ない。
【0067】(10)スリット性 ポリエステルフィルムをシェアカッターで1/2インチ
幅に1000mスリットする。フィルムのスリット箇所
のヒゲの発生具合の観察は電子顕微鏡(5000〜10
000倍)を用いた。また、シェアカッターに付着した
粉の発生具合は、目視で観察する。ヒゲや粉の発生具合
の程度を次のようにランク付けを行った。
幅に1000mスリットする。フィルムのスリット箇所
のヒゲの発生具合の観察は電子顕微鏡(5000〜10
000倍)を用いた。また、シェアカッターに付着した
粉の発生具合は、目視で観察する。ヒゲや粉の発生具合
の程度を次のようにランク付けを行った。
【0068】<スリット性の判定> ◎ :ヒゲや粉の発生が非常に少ない ○ : 〃 少ない × : 〃 やや多い ××: 〃 多い ○以上であれば、実用上問題ない。
【0069】(11)ビデオテープの電磁変換特性 二軸配向ポリエステルフィルムに、特開平6−9175
1号公報に記載の組成の磁性塗料をグラビアロールによ
り塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型カ
レンダー装置(スチールロール/ナイロンロール、5
段)で70℃、線圧200kg/cmでカレンダー処理
後、70℃で48時間キュアリングする。この原反を1
/2インチにスリットし、パンケーキを作成した。この
パンケーキをVTRカセットに組み込み、VTRカセッ
トテープとした。
1号公報に記載の組成の磁性塗料をグラビアロールによ
り塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型カ
レンダー装置(スチールロール/ナイロンロール、5
段)で70℃、線圧200kg/cmでカレンダー処理
後、70℃で48時間キュアリングする。この原反を1
/2インチにスリットし、パンケーキを作成した。この
パンケーキをVTRカセットに組み込み、VTRカセッ
トテープとした。
【0070】このテープを家庭用VTRを用いて、テレ
ビ試験波形発生器(TG7/U706:シバソク製)に
より100%クロマト信号を記録し、その再生信号から
カラーノイズ測定機(925D/1:シバソク製)でク
ロマS/Nを測定し、Aとした。また上記と同じ信号を
記録したマスターテープのパンケーキを磁界転写方式の
ビデオソフト高速プリントシステム(ソニーマグネスケ
ール(株)製スプリンター)を用いて、Aを測定したの
と同じ試料テープ(未記載)のパンケーキへダビングし
た後のテープのクロマS/Nを上記と同様にして測定
し、Bとした。このダビングによるクロマS/Nの低下
(A−B)を以下のようにランク付けした。
ビ試験波形発生器(TG7/U706:シバソク製)に
より100%クロマト信号を記録し、その再生信号から
カラーノイズ測定機(925D/1:シバソク製)でク
ロマS/Nを測定し、Aとした。また上記と同じ信号を
記録したマスターテープのパンケーキを磁界転写方式の
ビデオソフト高速プリントシステム(ソニーマグネスケ
ール(株)製スプリンター)を用いて、Aを測定したの
と同じ試料テープ(未記載)のパンケーキへダビングし
た後のテープのクロマS/Nを上記と同様にして測定
し、Bとした。このダビングによるクロマS/Nの低下
(A−B)を以下のようにランク付けした。
【0071】<ダビングによる画質(クロマS/N)の
低下の判定> ◎ :3dB未満の場合 ○ :3dB以上5dB未満 × :5dB以上7dB未満 ××:7dB以上 ○以上であれば、実用上問題ない。
低下の判定> ◎ :3dB未満の場合 ○ :3dB以上5dB未満 × :5dB以上7dB未満 ××:7dB以上 ○以上であれば、実用上問題ない。
【0072】(12)ビデオテープの耐久性 上記(11)でビデオソフト高速プリントシステム(ソ
ニーマグネスケール(株)製スプリンター)作成したビ
デオソフトテープを家庭用VTRを用いてテレビ試験信
号発生装置(TG−7/1:シバソク製)により、カラ
ーバー信号を記録し、その再生信号からドロップアウト
カウンター(TDA−100:マイクロシステム研究所
製)で15μsec、20dB以上の大きなドロップア
ウト数を測定し、Cとした。次に、該ビデオソフトテー
プを家庭用VTRで繰り返し走行(早送り、巻き戻し)
を100回行った。その後、テープを再生し、その信号
からドロップアウトカウンター((TG−7/1)で、
15μsec、20dB以上の大きなドロップアウト数
を測定し、Dとした。このビデオソフトテープの繰り返
し走行によるドロップアウトの増加率〔(D−C)/C
×100;%〕を耐久性と定義し、以下のようにランク
付けした。
ニーマグネスケール(株)製スプリンター)作成したビ
デオソフトテープを家庭用VTRを用いてテレビ試験信
号発生装置(TG−7/1:シバソク製)により、カラ
ーバー信号を記録し、その再生信号からドロップアウト
カウンター(TDA−100:マイクロシステム研究所
製)で15μsec、20dB以上の大きなドロップア
ウト数を測定し、Cとした。次に、該ビデオソフトテー
プを家庭用VTRで繰り返し走行(早送り、巻き戻し)
を100回行った。その後、テープを再生し、その信号
からドロップアウトカウンター((TG−7/1)で、
15μsec、20dB以上の大きなドロップアウト数
を測定し、Dとした。このビデオソフトテープの繰り返
し走行によるドロップアウトの増加率〔(D−C)/C
×100;%〕を耐久性と定義し、以下のようにランク
付けした。
【0073】<耐久性(ドロップアウトの増加率)> ◎ :10%未満 ○ :10%以上20%未満 × :20%以上50%未満 ××:50%以上 ○以上であれば、実用上問題のないレベルである。
【0074】
【実施例】本発明を実施例および比較例に基づいて詳細
に説明する。なお、実施例および比較例中の部は、特に
断らない限りすべて重量部を意味する。
に説明する。なお、実施例および比較例中の部は、特に
断らない限りすべて重量部を意味する。
【0075】実施例1 無機酸化物微粒子(A)としてシリカ粒子を含有させた
ポリエステルは次の方法で得た。エステル化反応缶を冷
却しながらテレフタル酸を86.4部およびエチレング
リコールを64.4部を仕込み、攪拌をしながら、触媒
として三酸化アンチモンを0.03部および酢酸マグネ
シウム4水和物を0.088部、トリエチルアミンを
0.16部を仕込み、反応缶の温度が80℃まで冷却さ
れるまで待った。一方、平均一次粒径比(長径/短径)
が1.35、平均一次粒径/一次粒径の標準偏差が2.
5である四塩化ケイ素の火焔加水分解法で得たシリカ粒
子(A)をエチレングリコール中に混合し、該スラリー
をダイノミルで湿式解砕処理、スーパーデカンターで遠
心分離処理および孔径1μmの高精度フィルターで濾過
処理を行い、平均二次粒径が110nmのシリカ粒子
(A)を12重量%含有するエチレングリコールスラリ
ーを得た。上記エステル化反応缶の缶内温度が80℃に
到達後、上記スラリー(粒子含有量:生成ポリマー10
0部に対して2.0部)をエステル化反応缶に添加し、
5分後加圧昇温を行い、ゲージ圧3.5kg/cm2 、
240℃の条件で加圧エステル化反応を行った。その
後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、リン酸トリメチ
ル0.043部を添加した。リン酸トリメチルを添加し
た5分後に、エステル化反応生成物を重縮合反応缶に移
送し、280℃で減圧下重縮合反応を行い、極限粘度
0.58のポリエステルを得た。これをポリエステル
(A)とする。
ポリエステルは次の方法で得た。エステル化反応缶を冷
却しながらテレフタル酸を86.4部およびエチレング
リコールを64.4部を仕込み、攪拌をしながら、触媒
として三酸化アンチモンを0.03部および酢酸マグネ
シウム4水和物を0.088部、トリエチルアミンを
0.16部を仕込み、反応缶の温度が80℃まで冷却さ
れるまで待った。一方、平均一次粒径比(長径/短径)
が1.35、平均一次粒径/一次粒径の標準偏差が2.
5である四塩化ケイ素の火焔加水分解法で得たシリカ粒
子(A)をエチレングリコール中に混合し、該スラリー
をダイノミルで湿式解砕処理、スーパーデカンターで遠
心分離処理および孔径1μmの高精度フィルターで濾過
処理を行い、平均二次粒径が110nmのシリカ粒子
(A)を12重量%含有するエチレングリコールスラリ
ーを得た。上記エステル化反応缶の缶内温度が80℃に
到達後、上記スラリー(粒子含有量:生成ポリマー10
0部に対して2.0部)をエステル化反応缶に添加し、
5分後加圧昇温を行い、ゲージ圧3.5kg/cm2 、
240℃の条件で加圧エステル化反応を行った。その
後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、リン酸トリメチ
ル0.043部を添加した。リン酸トリメチルを添加し
た5分後に、エステル化反応生成物を重縮合反応缶に移
送し、280℃で減圧下重縮合反応を行い、極限粘度
0.58のポリエステルを得た。これをポリエステル
(A)とする。
【0076】また、不活性粒子(B)含有ポリエステル
は次の方法で得た。エステル化反応缶を昇温し、200
℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4部および
エチレングリコールを64.4部を仕込み、攪拌をしな
がら触媒として三酸化アンチモンを0.017部および
酢酸マグネシウム4水和物を0.071部、トリエチル
アミンを0.16部添加した。次いで、加圧昇温を行
い、ゲージ圧3.5kg/cm2 、240℃の条件で加
圧エステル化反応を行った。その後、エステル化反応缶
内を常圧に戻し、リン酸トリメチル0.026部を添加
した。さらに260℃に昇温し、リン酸トリメチルを添
加した15分後に、スーパーデカンターによる遠心分離
処理および孔径5μmのフィルターによる濾過処理を行
い、かつ分散剤としてトリポリリン酸ナトリウム水溶液
を炭酸カルシウムに対しNa原子として0.1重量%と
なるように添加した。外接円に対する面積率が80%で
かつ粒径のばらつき度が28%の、平均粒径570nm
のカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子(B1)のエチ
レングリコールスラリー(粒子含有量:生成ポリマー1
00部に対して2.0部)を添加した。15分後、得ら
れたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、2
80℃で減圧下重縮合反応を行い、極限粘度0.58の
ポリエステルを得た。これをポリエステル(B1)とす
る。
は次の方法で得た。エステル化反応缶を昇温し、200
℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4部および
エチレングリコールを64.4部を仕込み、攪拌をしな
がら触媒として三酸化アンチモンを0.017部および
酢酸マグネシウム4水和物を0.071部、トリエチル
アミンを0.16部添加した。次いで、加圧昇温を行
い、ゲージ圧3.5kg/cm2 、240℃の条件で加
圧エステル化反応を行った。その後、エステル化反応缶
内を常圧に戻し、リン酸トリメチル0.026部を添加
した。さらに260℃に昇温し、リン酸トリメチルを添
加した15分後に、スーパーデカンターによる遠心分離
処理および孔径5μmのフィルターによる濾過処理を行
い、かつ分散剤としてトリポリリン酸ナトリウム水溶液
を炭酸カルシウムに対しNa原子として0.1重量%と
なるように添加した。外接円に対する面積率が80%で
かつ粒径のばらつき度が28%の、平均粒径570nm
のカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子(B1)のエチ
レングリコールスラリー(粒子含有量:生成ポリマー1
00部に対して2.0部)を添加した。15分後、得ら
れたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、2
80℃で減圧下重縮合反応を行い、極限粘度0.58の
ポリエステルを得た。これをポリエステル(B1)とす
る。
【0077】一方、上記ポリエステル(B1)の製造に
おいて、平均粒径570nmのカルサイト型合成炭酸カ
ルシウム粒子(B1)の代わりに、外接円に対する面積
率が75%で、かつ粒径のばらつき度が25%の、平均
粒径850nmのカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子
(B2)のスラリー(粒子含有量:生成ポリマー100
部に対して2.0部)を含有する、極限粘度0.58の
ポリエステルを得た。これをポリエステル(B2)とす
る。
おいて、平均粒径570nmのカルサイト型合成炭酸カ
ルシウム粒子(B1)の代わりに、外接円に対する面積
率が75%で、かつ粒径のばらつき度が25%の、平均
粒径850nmのカルサイト型合成炭酸カルシウム粒子
(B2)のスラリー(粒子含有量:生成ポリマー100
部に対して2.0部)を含有する、極限粘度0.58の
ポリエステルを得た。これをポリエステル(B2)とす
る。
【0078】さらに、上記ポリエステル(B1)の製造
において、平均粒径570nmのカルサイト型合成炭酸
カルシウム粒子(B1)の添加を止め、添加微粒子を全
く含有しない極限粘度0.58のポリエステルを得た。
これをポリエステル(C)とする。
において、平均粒径570nmのカルサイト型合成炭酸
カルシウム粒子(B1)の添加を止め、添加微粒子を全
く含有しない極限粘度0.58のポリエステルを得た。
これをポリエステル(C)とする。
【0079】ポリエステル(A)、(B1)、(B
2)、(C)を15:15:3.75:66.25の重
量比で混合乾燥した。次いで290℃で溶融押し出し
し、孔径5μmのプレフィルターと孔径40μmのファ
イナルフィルターで濾過処理を行った後、静電印加冷却
法により冷却ドラム上に未延伸シートを密着させた。次
いで縦方向にロールの周速差を変え、123℃で1.3
6倍、127℃で3.23倍に2段階に分け延伸した。
この一軸延伸フィルムをステンターを用いて横方向に3
段階に分け、118℃で1.94倍、123℃で1.4
7倍、130℃で1.32倍延伸し、さらに1.09倍
の微延伸下で204℃の熱風にて熱処理し、続いて同温
度で横方向に2.4%の緩和を行った。いったん冷却を
した後、ロールの周速差により125℃で縦方向に0.
8%緩和を与え、そのまま徐冷して室温まで冷却させて
巻き取ることにより、厚み14.5μmでかつ極限粘度
が0.56の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
2)、(C)を15:15:3.75:66.25の重
量比で混合乾燥した。次いで290℃で溶融押し出し
し、孔径5μmのプレフィルターと孔径40μmのファ
イナルフィルターで濾過処理を行った後、静電印加冷却
法により冷却ドラム上に未延伸シートを密着させた。次
いで縦方向にロールの周速差を変え、123℃で1.3
6倍、127℃で3.23倍に2段階に分け延伸した。
この一軸延伸フィルムをステンターを用いて横方向に3
段階に分け、118℃で1.94倍、123℃で1.4
7倍、130℃で1.32倍延伸し、さらに1.09倍
の微延伸下で204℃の熱風にて熱処理し、続いて同温
度で横方向に2.4%の緩和を行った。いったん冷却を
した後、ロールの周速差により125℃で縦方向に0.
8%緩和を与え、そのまま徐冷して室温まで冷却させて
巻き取ることにより、厚み14.5μmでかつ極限粘度
が0.56の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【0080】この二軸配向ポリエステルフィルムに、特
開平6−91751号公報に記載の組成の磁性塗料をグ
ラビアロールにより塗布し、磁気配向させ、乾燥させ
る。さらに、小型カレンダー装置(スチールロール/ナ
イロンロール、5段)で70℃、線圧200kg/cm
でカレンダー処理後、70℃で48時間キュアリングす
る。この原反を1/2インチにスリットし、パンケーキ
を作成した。このパンケーキをVTRカセットに組み込
み、ビデオソフト用テープを得た。
開平6−91751号公報に記載の組成の磁性塗料をグ
ラビアロールにより塗布し、磁気配向させ、乾燥させ
る。さらに、小型カレンダー装置(スチールロール/ナ
イロンロール、5段)で70℃、線圧200kg/cm
でカレンダー処理後、70℃で48時間キュアリングす
る。この原反を1/2インチにスリットし、パンケーキ
を作成した。このパンケーキをVTRカセットに組み込
み、ビデオソフト用テープを得た。
【0081】比較例1 ポリエステル(A)、(B1)、(B2)、(C)を
5:20:7.5:67.5の重量比で混合する以外
は、実施例1と同様にして同一の厚みおよび極限粘度を
有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオソフ
ト用テープを得た。本比較例1は、請求項1に記載の最
大突起数の比(α)が特許請求の範囲外である。
5:20:7.5:67.5の重量比で混合する以外
は、実施例1と同様にして同一の厚みおよび極限粘度を
有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオソフ
ト用テープを得た。本比較例1は、請求項1に記載の最
大突起数の比(α)が特許請求の範囲外である。
【0082】比較例2 ポリエステル(A)、(B1)、(B2)、(C)を
3.75:5:3.75:87.5の重量比で混合する
以外は、実施例1と同様にして同一の厚みおよび極限粘
度を有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープを得た。本比較例2は、請求項1に記載
の最大突起数(PC−H)が特許請求の範囲外である。
3.75:5:3.75:87.5の重量比で混合する
以外は、実施例1と同様にして同一の厚みおよび極限粘
度を有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープを得た。本比較例2は、請求項1に記載
の最大突起数(PC−H)が特許請求の範囲外である。
【0083】比較例3 ポリエステル(A)、(B1)、(B2)、(C)を2
5:5:5:65の重量比で混合する以外は、実施例1
と同様にして同一の厚みおよび極限粘度を有するフィル
ムおよび該フィルムを使用したビデオソフト用テープを
得た。本比較例3は、請求項1に記載の最大突起数比
(α)が特許請求の範囲外である。
5:5:5:65の重量比で混合する以外は、実施例1
と同様にして同一の厚みおよび極限粘度を有するフィル
ムおよび該フィルムを使用したビデオソフト用テープを
得た。本比較例3は、請求項1に記載の最大突起数比
(α)が特許請求の範囲外である。
【0084】実施例2 また、実施例1のポリエステル(B1)において、平均
粒径が570nmのカルサイト型合成炭酸カルシウム粒
子(B1)の代わりに、外接円に対する面積率が96
%、粒径のばらつき度が12%で、かつ10%減量時の
熱分解温度が383℃の、平均粒径が450nmの架橋
ポリスチレン粒子(日本合成ゴム株式会社製S246
7)を使用する以外は、実施例1のポリエステル(B
1)と同様な製法でポリエステル(B1a)を得た。ポ
リエステル(A)、(B1a)、(B2)、(C)を1
5:10:5:70の重量比で混合する以外は、実施例
1と同様にして同一の厚みおよび極限粘度を有するフィ
ルムおよび該フィルムを使用したビデオソフト用テープ
を得た。
粒径が570nmのカルサイト型合成炭酸カルシウム粒
子(B1)の代わりに、外接円に対する面積率が96
%、粒径のばらつき度が12%で、かつ10%減量時の
熱分解温度が383℃の、平均粒径が450nmの架橋
ポリスチレン粒子(日本合成ゴム株式会社製S246
7)を使用する以外は、実施例1のポリエステル(B
1)と同様な製法でポリエステル(B1a)を得た。ポ
リエステル(A)、(B1a)、(B2)、(C)を1
5:10:5:70の重量比で混合する以外は、実施例
1と同様にして同一の厚みおよび極限粘度を有するフィ
ルムおよび該フィルムを使用したビデオソフト用テープ
を得た。
【0085】実姉例3 ケイ酸ナトリウムを原料とし、湿式系でアルカリ(ナト
リウム)分を除去していく方法で生成させた、平均粒径
が160nm、平均一次粒径比(長径/短径)が1.0
5、平均一次粒径/一次粒径の標準偏差が18である球
状単分散のコロイダルシリカ粒子のエチレングリコール
スラリーを、実施例1で使用したシリカ粒子(A)の代
わりに使用する以外は、実施例1のポリエステル(A)
と同様な製法でポリエステル(A1)を得た。ポリエス
テル(A)の代わりにポリエステル(A1)を使用する
以外は、実施例2と同様にして同一の厚みおよび極限粘
度を有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープを得た。本実姉例3は、請求項1に記載
の範囲を満足しているが、請求項2に記載のシリカ粒子
の平均一次粒径比(長径/短径)および平均一次粒径/
一次粒径の標準偏差が請求項2の範囲外である。
リウム)分を除去していく方法で生成させた、平均粒径
が160nm、平均一次粒径比(長径/短径)が1.0
5、平均一次粒径/一次粒径の標準偏差が18である球
状単分散のコロイダルシリカ粒子のエチレングリコール
スラリーを、実施例1で使用したシリカ粒子(A)の代
わりに使用する以外は、実施例1のポリエステル(A)
と同様な製法でポリエステル(A1)を得た。ポリエス
テル(A)の代わりにポリエステル(A1)を使用する
以外は、実施例2と同様にして同一の厚みおよび極限粘
度を有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープを得た。本実姉例3は、請求項1に記載
の範囲を満足しているが、請求項2に記載のシリカ粒子
の平均一次粒径比(長径/短径)および平均一次粒径/
一次粒径の標準偏差が請求項2の範囲外である。
【0086】上記実施例1〜3および比較例1〜3で得
られたポリエステルフィルムの特性を表1および表2に
示す。
られたポリエステルフィルムの特性を表1および表2に
示す。
【0087】
【表1】
【0088】
【表2】
【0089】表1および表2の結果から明らかなよう
に、本発明のフィルムは、巻き性、耐削れ性および耐ス
クラッチ性などの特性においても良好であった。また、
本発明のフィルムを使用したビデオソフト用テープは、
高速でダビングした際の電磁変換特性の低下も少なく、
かつ耐久性にも優れていた。
に、本発明のフィルムは、巻き性、耐削れ性および耐ス
クラッチ性などの特性においても良好であった。また、
本発明のフィルムを使用したビデオソフト用テープは、
高速でダビングした際の電磁変換特性の低下も少なく、
かつ耐久性にも優れていた。
【0090】
【発明の効果】本発明の配向ポリエステルフィルムは、
特定の最大突起数(PC−H)と特定の最大突起数比
(α)をもつ表面を有している。そのため、フィルムお
よびテープの製造ラインの高速化に適応できる、巻き
性、耐削れ性、耐スクラッチ性、スリット性に極めて優
れた高品質のポリエステルフィルムである。さらに該ポ
リエステルフィルムを使用したビデオソフト用テープ
は、高速ダビング時の画質低下も少なく、さらに耐久性
にも優れているため、特に繰り返し再生頻度の高いビデ
オレンタル向けのビデオソフト用テープとして好適に使
用できる。
特定の最大突起数(PC−H)と特定の最大突起数比
(α)をもつ表面を有している。そのため、フィルムお
よびテープの製造ラインの高速化に適応できる、巻き
性、耐削れ性、耐スクラッチ性、スリット性に極めて優
れた高品質のポリエステルフィルムである。さらに該ポ
リエステルフィルムを使用したビデオソフト用テープ
は、高速ダビング時の画質低下も少なく、さらに耐久性
にも優れているため、特に繰り返し再生頻度の高いビデ
オレンタル向けのビデオソフト用テープとして好適に使
用できる。
【図1】耐削れ性および耐スクラッチ性を評価する走行
試験機の概略図である。
試験機の概略図である。
1 フィルム 2 キャプスタン 3 張力検出装置 4 固定ガイドピン
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年12月20日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項2
【補正方法】変更
【補正内容】
【数1】 〔式中、r(A)は無機酸化物微粒子(A)の平均二次
粒径(nm)を、d(A)は無機酸化物微粒子(A)の
比重(g/cm3 )を、c(A)は無機酸化物微粒子
(A)のポリエステル中の含有量(重量%)を、r(B
i)は不活性粒子(B)の平均粒径(nm)を、d(B
i)は不活性粒子(B)の比重(g/cm3)を、c
(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステル中の含有量
(重量%)を示し、nは使用した不活性粒子(B)の種
類の数である〕
粒径(nm)を、d(A)は無機酸化物微粒子(A)の
比重(g/cm3 )を、c(A)は無機酸化物微粒子
(A)のポリエステル中の含有量(重量%)を、r(B
i)は不活性粒子(B)の平均粒径(nm)を、d(B
i)は不活性粒子(B)の比重(g/cm3)を、c
(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステル中の含有量
(重量%)を示し、nは使用した不活性粒子(B)の種
類の数である〕
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項5
【補正方法】変更
【補正内容】
【数2】 〔式中、r(A)は無機酸化物微粒子(A)の平均二次
粒径(nm)を、d(A)は無機酸化物微粒子(A)の
比重(g/cm3 )を、c(A)は無機酸化物微粒子
(A)のポリエステル中の含有量(重量%)を、r(B
i)は不活性粒子(B)の平均粒径(nm)を、d(B
i)は不活性粒子(B)の少なくとも一種の比重(g/
cm3 )を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエス
テル中の含有量(重量%)を示し、nは使用した不活性
粒子(B)の種類の数である〕
粒径(nm)を、d(A)は無機酸化物微粒子(A)の
比重(g/cm3 )を、c(A)は無機酸化物微粒子
(A)のポリエステル中の含有量(重量%)を、r(B
i)は不活性粒子(B)の平均粒径(nm)を、d(B
i)は不活性粒子(B)の少なくとも一種の比重(g/
cm3 )を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエス
テル中の含有量(重量%)を示し、nは使用した不活性
粒子(B)の種類の数である〕
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】
【数3】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】
【数4】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0033
【補正方法】変更
【補正内容】
【0033】
【数5】
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0085
【補正方法】変更
【補正内容】
【0085】実施例3 ケイ酸ナトリウムを原料とし、湿式系でアルカリ(ナト
リウム)分を除去していく方法で生成させた、平均粒径
が160nm、平均一次粒径比(長径/短径)が1.0
5、平均一次粒径/一次粒径の標準偏差が18である球
状単分散のコロイダルシリカ粒子のエチレングリコール
スラリーを、実施例1で使用したシリカ粒子(A)の代
わりに使用する以外は、実施例1のポリエステル(A)
と同様な製法でポリエステル(A1)を得た。ポリエス
テル(A)の代わりにポリエステル(A1)を使用する
以外は、実施例2と同様にして同一の厚みおよび極限粘
度を有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープを得た。本実施例3は、請求項1に記載
の範囲を満足しているが、請求項2に記載のシリカ粒子
の平均一次粒径比(長径/短径)および平均一次粒径/
一次粒径の標準偏差が請求項2の範囲外である。
リウム)分を除去していく方法で生成させた、平均粒径
が160nm、平均一次粒径比(長径/短径)が1.0
5、平均一次粒径/一次粒径の標準偏差が18である球
状単分散のコロイダルシリカ粒子のエチレングリコール
スラリーを、実施例1で使用したシリカ粒子(A)の代
わりに使用する以外は、実施例1のポリエステル(A)
と同様な製法でポリエステル(A1)を得た。ポリエス
テル(A)の代わりにポリエステル(A1)を使用する
以外は、実施例2と同様にして同一の厚みおよび極限粘
度を有するフィルムおよび該フィルムを使用したビデオ
ソフト用テープを得た。本実施例3は、請求項1に記載
の範囲を満足しているが、請求項2に記載のシリカ粒子
の平均一次粒径比(長径/短径)および平均一次粒径/
一次粒径の標準偏差が請求項2の範囲外である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // B29K 67:00 105:16 B29L 7:00 C08L 67:02
Claims (6)
- 【請求項1】 少なくとも片面のフィルム表面の非接触
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)が
20000個/mm2 以上であり、かつ該表面の非接触
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)と
触針式三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−
S)との最大突起数比〔α:(PC−H)/(PC−
S)〕が4〜10であることを特徴とする磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項2】 ポリエステルフィルムが、平均二次粒径
が50〜200nm、平均一次粒径比(長径/短径)が
1.25〜3.0かつ平均一次粒径/一次粒径の標準偏
差(d/σ)が0.5〜5.0である無機酸化物微粒子
(A)を0.1〜0.5重量%、および平均粒径が30
0〜1500nmである不活性粒子(B)を少なくとも
1種含有し、かつ無機酸化物微粒子(A)と不活性粒子
(B)の下記式で定義される粒子数パラメーター(β)
が20〜80であることを特徴とする請求項1記載の磁
気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 【数1】 〔式中、r(A)は無機酸化物微粒子(A)の平均二次
粒径(nm)を、d(A)は無機酸化物微粒子(A)の
比重(g/cm3 )を、c(A)は無機酸化物微粒子
(A)のポリエステル中の含有量(重量%)を、r(B
i)は不活性粒子(B)の平均粒径(nm)を、d(B
i)は不活性粒子(B)の比重(g/cm3)を、c
(Bi)は不活性粒子(B)のポリエステル中の含有量
(重量%)を示し、nは使用した不活性粒子(B)の種
類の数である〕 - 【請求項3】 無機酸化物粒子(A)がシリカ粒子であ
ることを特徴とする請求項2記載の磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項4】 二軸配向ポリエステルフィルム層と磁性
層とを有するビデオソフト用テープであって、上記フィ
ルム層の磁性層と反対側のフィルム表面の非接触三次元
表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)が200
00個/mm 2 以上であり、かつ該表面の非接触三次元
表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−H)と触針式
三次元表面粗さ計で測定した最大突起数(PC−S)と
の最大突起数比〔α:(PC−H)/(PC−S)〕が
4〜10であることを特徴とするビデオソフト用テー
プ。 - 【請求項5】 フィルム層が、平均二次粒径が50〜2
00nm、平均一次粒径比(長径/短径)が1.25〜
3.0、かつ平均一次粒径/一次粒径の標準偏差(d/
σ)が0.5〜5.0である無機酸化物微粒子(A)を
0.1〜0.5重量%、および平均粒径が300〜15
00nmである不活性粒子(B)を少なくとも1種含有
し、かつ該表面の無機酸化物微粒子(A)と不活性粒子
(B)の下記式で定義される粒子数パラメーター(β)
が20〜80であることを特徴とする請求項4記載のビ
デオソフト用テープ。 【数2】 〔式中、r(A)は無機酸化物微粒子(A)の平均二次
粒径(nm)を、d(A)は無機酸化物微粒子(A)の
比重(g/cm3 )を、c(A)は無機酸化物微粒子
(A)のポリエステル中の含有量(重量%)を、r(B
i)は不活性粒子(B)の平均粒径(nm)を、d(B
i)は不活性粒子(B)の少なくとも一種の比重(g/
cm3 )を、c(Bi)は不活性粒子(B)のポリエス
テル中の含有量(重量%)を示し、nは使用した不活性
粒子(B)の種類の数である〕 - 【請求項6】 無機酸化物粒子(A)がシリカ粒子であ
ることを特徴とする請求項5記載の磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30040496A JPH10138355A (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよびビデオソフト用テープ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30040496A JPH10138355A (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよびビデオソフト用テープ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10138355A true JPH10138355A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17884390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30040496A Pending JPH10138355A (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよびビデオソフト用テープ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10138355A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| WO2005063485A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
| JP2005205906A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
-
1996
- 1996-11-12 JP JP30040496A patent/JPH10138355A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| US6649732B2 (en) | 1998-07-22 | 2003-11-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| WO2005063485A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
| JP2005205906A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
| EP1698461A4 (en) * | 2003-12-26 | 2007-11-28 | Toyo Boseki | HEAT SHRINKABLE POLYESTER FOIL AND HEAT SHRINKABLE LABEL |
| US7344765B2 (en) | 2003-12-26 | 2008-03-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film and heat-shrinkable label |
| CN100493903C (zh) | 2003-12-26 | 2009-06-03 | 东洋纺织株式会社 | 热收缩性聚酯系薄膜及热收缩性标签 |
| KR101136627B1 (ko) * | 2003-12-26 | 2012-04-18 | 토요 보세키 가부시기가이샤 | 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 열수축성 라벨 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910008997B1 (ko) | 2축 배향 폴리에스테르 필름 | |
| KR960005445B1 (ko) | 2축 연신 폴리에스테르 필름 | |
| JPH07114723A (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| JPH07244834A (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| JPH0836739A (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| JP7303999B2 (ja) | 積層ポリステルフィルムおよびそれを用いた塗布型磁気記録テープ | |
| JPH10138355A (ja) | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよびビデオソフト用テープ | |
| US6231966B1 (en) | Oriented polyester film | |
| JP3413906B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| JPWO1999002584A1 (ja) | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム | |
| JP2885176B2 (ja) | 配向ポリエステルフィルム | |
| JP2897554B2 (ja) | 二軸配向フィルム | |
| JPH07249218A (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| JPH01292059A (ja) | ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム | |
| JPH0836738A (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| US6319588B1 (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JPH01126340A (ja) | 二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JP2525446B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム | |
| JP3123665B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JPS63220417A (ja) | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JP2616346B2 (ja) | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム | |
| EP0674588A1 (en) | Biaxially oriented copolyester film | |
| JP2993280B2 (ja) | 磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルム | |
| JPH11188825A (ja) | 磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィルム | |
| JPH07114721A (ja) | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム |