JPH10139536A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JPH10139536A
JPH10139536A JP8300133A JP30013396A JPH10139536A JP H10139536 A JPH10139536 A JP H10139536A JP 8300133 A JP8300133 A JP 8300133A JP 30013396 A JP30013396 A JP 30013396A JP H10139536 A JPH10139536 A JP H10139536A
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ceramic composition
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Hiroaki Matoba
弘明 的場
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 1000℃以下の温度で焼成することがで
き、銀や銀合金との同時焼成が可能で、かつ誘電率が高
い誘電体磁器組成物を提供する。 【解決手段】 ニッケルニオブ酸鉛Pb(Ni1/3Nb
2/3)O3とチタン酸鉛PbTiO3とを主成分とする固
溶体からなる誘電体磁器組成物において、上記2成分の
誘電体磁器組成物の焼結を促進させ、焼成温度を下げる
効果がある、Pb34、CuO及びWO3からなり化学
式Pb(Cu1/21/2)O3で表される組成物を形成す
ることが可能な1組の化合物、及び酸化マンガンからな
る群から選ばれる少なくとも1つの添加物を添加した。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、比較的低い温度で
焼成することができる誘電体磁器組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、セラミックコンデンサにおいては
素子の小型化、大容量化への要求から積層型セラミック
コンデンサが急速に普及しつつある。積層型セラミック
コンデンサは内部電極と誘電体磁器とを交互に積層し
て、内部電極と誘電体磁器とを一体で焼成することによ
って製造され、高い誘電率を有する高誘電率系のセラミ
ックコンデンサ材料を使用することにより、高い静電容
量を得ることができる。従来より高誘電率系のセラミッ
クコンデンサ材料として、チタン酸バリウム系の材料が
広く用いられているが、当該材料は焼成温度が1300
℃以上の高温であるために、積層セラミックコンデンサ
に使用した場合、内部電極として白金、パラジウム等の
高価な貴金属を使用する必要があった。
【0003】また、近年、低温で焼成でき、かつ高い誘
電率を有する、積層セラミックコンデンサ用の材料とし
て鉛系複合ペロブスカイト化合物が報告されている。そ
の中で特公平01−46471号公報においてニッケル
・ニオブ酸鉛Pb(Ni1/3Nb2/3)O3とチタン酸鉛
PbTiO3とからなる2成分組成物は、誘電率が極め
て高いと報告されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
チタン酸バリウム系の材料の焼成温度は1300℃以上
であり、鉛系複合ペロブスカイト化合物の焼成温度は約
1100℃であるので、いずれの材料を用いても、安価
な銀や銀合金と同時に焼成することができないという問
題点があった。そのために、従来のチタン酸バリウム系
の材料及び鉛系複合ペロブスカイト化合物を用いて積層
セラミックコンデンサを形成しようとした場合、内部電
極として安価な銀又は銀合金を用いることができないの
で、積層セラミックコンデンサを安価にできないという
問題点があった。
【0005】本発明の目的は、以上の問題点を解決し
て、1000℃以下の温度で焼成することができ銀や銀
合金との同時焼成が可能で、かつ誘電率が高い誘電体磁
器組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ニッケル・
ニオブ酸鉛Pb(Ni1/3Nb2/3)O3とチタン酸鉛P
bTiO3とからなる2成分組成物を焼成する場合に、
当該組成物の焼結を促進させることができる種々の添加
物を検討した結果、酸化マンガン(MnO)およびPb
(Cu1/21/2)O3で表されるPb34、CuO及び
WO3からなる1組の化合物が、上記2成分組成物の焼
結を促進させ、焼成温度を下げる効果があることを見い
だして完成させたものである。すなわち、本発明に係る
誘電体磁器組成物は、ニッケルニオブ酸鉛Pb(Ni
1/3Nb2/3)O3とチタン酸鉛PbTiO3とを主成分と
する固溶体からなる誘電体磁器組成物において、Pb3
4、CuO及びWO3からなり化学式Pb(Cu1/2
1/2)O3で表される組成物を形成することが可能な1組
の化合物、及び酸化マンガンからなる群から選ばれる少
なくとも1つの添加物を含むことを特徴とする。
【0007】本発明は、比較的高い比誘電率を得るため
に、上記誘電体磁器組成物の主成分が、式XPb(Ni
1/3Nb2/3)O3−(1−X)PbTiO3(ただし、X
はモル分率であって0.57≦X≦0.87の範囲)で
表される組成であることが好ましい。
【0008】また、本発明は、さらに高い比誘電率を得
るために、上記誘電体磁器組成物の主成分が、式XPb
(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)PbTiO3(ただ
し、Xはモル分率であって0.65≦X≦0.75の範
囲)で表される組成であることがさらに好ましい。
【0009】本発明においては、上記誘電体磁器組成物
の比誘電率を低下させないために、上記誘電体磁器組成
物の主成分に対する上記酸化マンガン(MnO)の添加
量が1wt%以下であることが好ましい。
【0010】また、本発明においては、上記誘電体磁器
組成物の比誘電率を低下させないために、上記誘電体磁
器組成物の主成分に対するPb34、CuO及びWO3
からなる1組の化合物の添加量が、上記Pb(Cu1/2
1/2)O3で表したときに9wt%以下であることが好
ましい。
【0011】さらに、本発明においては、焼成温度をさ
らに下げるために、Pb34、CuO及びWO3からな
り化学式Pb(Cu1/21/2)O3で表される組成物を
形成することが可能な1組の化合物と酸化マンガンから
なる添加物とを含み、比誘電率を低下させないために、
上記誘電体磁器組成物の主成分に対する上記酸化マンガ
ン(MnO)の添加量が1wt%以下であり、かつ上記
主成分に対するPb34、CuO及びWO3からなる1
組の化合物の添加量が上記Pb(Cu1/21/2)O3
表したときに9wt%以下であることが好ましい。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態の誘電
体磁器組成物について説明する。 <実施形態1>本発明に係る実施形態1は、式XPb
(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)PbTiO3(ただ
し、Xはモル分率)で表される固溶体からなる主成分
に、当該固溶体の焼成温度を下げる働きをする酸化マン
ガンMnOが添加された誘電体磁器組成物である。この
実施形態1において、酸化マンガンの添加量は、主成分
である固溶体が有する高い比誘電率εの低下を少なくす
るために、上記主成分に対して1wt%以下であること
が好ましい。以上のように構成された実施形態1の誘電
体磁器組成物は、1000℃以下の低い温度で焼成する
ことができ、しかも比較的高い比誘電率εを有する。
【0013】<実施形態2>本発明に係る実施形態2
は、式XPb(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)Pb
TiO3(ただし、Xはモル分率)で表される固溶体か
らなる主成分に、当該固溶体の焼成温度を下げる働きを
するPb34、CuO及びWO3からなる1組の化合物
が添加された誘電体磁器組成物である。ここで、Pb3
4、CuO及びWO3からなる1組の化合物は、化学式
Pb(Cu1/21/2)O3で表される組成物を形成する
ことができる。この実施形態2において、Pb34、C
uO及びWO3からなる1組の化合物は、主成分である
固溶体が有する高い比誘電率εの低下を少なくするため
に、上記主成分に対して上記Pb(Cu1/21/2)O3
で表したときに9wt%以下であることが好ましい。以
上のように構成された実施形態2の誘電体磁器組成物
は、1000℃以下の低い温度で焼成することができ、
しかも比較的高い比誘電率εを有する。
【0014】<実施形態3>本発明に係る実施形態3
は、式XPb(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)Pb
TiO3(ただし、Xはモル分率)で表される固溶体か
らなる主成分に、当該固溶体の焼成温度を下げる働きを
する酸化マンガンMnO及びPb34、CuO及びWO
3からなる1組の化合物が添加された誘電体磁器組成物
である。ここで、Pb34、CuO及びWO3からなる
1組の化合物は、化学式Pb(Cu1/21/2)O3で表
される組成物を形成することができる。この実施形態3
において、主成分である固溶体が有する高い比誘電率ε
の低下を少なくするために、酸化マンガンMnOの添加
量が1wt%以下であり、かつPb34、CuO及びW
3からなる1組の添加物が、上記主成分に対して上記
Pb(Cu1/21/2)O3で表したときに9wt%以下
であることが好ましい。以上のように構成された実施形
態3の誘電体磁器組成物は、実施形態1及び実施形態2
に比較してさらに低い温度で焼成することができ、しか
も比較的高い比誘電率εを有する。
【0015】以上の実施形態1〜3において、主成分で
ある式XPb(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)Pb
TiO3(ただし、Xはモル分率)で表される固溶体
は、比誘電率εを高くするために、0.57≦X≦0.
87に設定することが好ましく、さらに比誘電率εを高
くするために、0.65≦X≦0.75に設定すること
がさらに好ましい。
【0016】次に、図1を参照して、実施形態1〜3の
誘電体磁器組成物の製造方法を説明する。当該製造方法
は、ステップS1で、主成分及び添加物の割合が所定の
比率になるように、Pb34、NiO、Nb25、Ti
2、MnO、CuO、WO3を秤量する。また、ステッ
プS2で、上記秤量された原料を湿式又は乾式で混合し
て、ステップS3で所定の温度で仮焼成をすることによ
り固溶体化させて誘電体磁器組成物材料を作製する。次
に、ステップS4で誘電体磁器組成物材料を粉砕するこ
とにより誘電体磁器組成物粉体を作製して、ステップS
5で当該粉体を、例えば樹脂バインダー等を用いて所定
の形状に成形する。そして、ステップS6で、1000
℃以下の比較的低い所定の温度で焼成することにより誘
電体磁器組成物粉体を焼結させて、セラミックである誘
電体磁器組成物を製造する。
【0017】例えば、本実施形態の誘電体磁器組成物を
用いて、積層セラミックコンデンサを製造する場合は、
まず、上述のステップS5において、ポリビニルアルコ
ール等の樹脂バインダーを用いて、誘電体磁器組成物粉
体をシート状のグリーンシートに成形する。そして、当
該グリーンシートと銀又は銀合金からなる電極とを交互
に積層して、当該積層体を所定の形状に切断した後、端
面に端面電極ペーストを形成して、積層されたグリーン
シートと電極とを同時に焼成することにより、積層セラ
ミックコンデンサを製造する。
【0018】この実施形態1〜3の誘電体磁器組成物を
用いた積層セラミックコンデンサは、上述したように当
該誘電体磁器組成物が1000℃以下の低い温度で焼成
することができるので、内部電極に、白金やパラジウム
等の高価な貴金属に代えて安価な銀又は銀合金を用いる
ことができ、安価にできる。
【0019】
【実施例】次に、本発明に係る実施例について、表1を
参照して説明する。本実施例では、出発素材としてPb
34、NiO,Nb25,TiO2、MnO,CuO,
WO3を用い、これらを、焼成後に表1に示す最終組成
物になるよう配合しボールミルにて湿式混合を行ったの
ち、蒸発乾燥した。次にその粉末混合物を750℃で2
時間仮焼した後粉砕して、所定の誘電体磁器組成物粉体
を得た。次いで、得られた誘電体磁器組成物粉体に、結
合剤としての酢酸ビニル系バインダーを5重量部加え、
ボールミルによって湿式混合した。その後、蒸発乾燥し
整粒により粉末状にしてこの粉末原料を2.5t/cm
2の圧力で直径10mm、厚さ1.2mmの円板状に成
型した。次いでこの円板をPb雰囲気を有する電気炉を
用いてそれぞれ表1に示す温度で焼成した。その後電極
としてAgペーストを800℃で焼き付け、測定試料を
作成した。得られた各測定試料について、比誘電率ε、
誘電体損失(tanδ)を1KHz、1Vrms,20
℃の条件で測定した。また抵抗率ρについては、250
Vの電圧を120秒間印加して25℃の条件で測定し
た。
【0020】このようにして得られた誘電体磁器組成物
の主成分の組成比を、化学式XPb(Ni1/3Nb2/3
−(1−X)PbTiO3のモル分率Xを所定の範囲で
変化させ、上記主成分に対する酸化マンガン(MnO)
の添加量αwt%、およびPb34、CuO及びWO3
の添加量を(表1及び表2においては、主成分に対する
Pb(Cu1/21/2)O3の添加量βwt%に換算して
表している。)変化させて、それぞれの組成比における
焼成温度、比誘電率ε、tanδ及び抵抗率ρの値を表
1及び表2に示した。
【0021】
【表1】
【表2】
【0022】表1及び表2から明らかなように、酸化マ
ンガン(MnO)からなる添加物及びPb34、Cu
O、WO3からなる1組の添加物のいずれも含んでいな
い試料番号1、2、3、4、5(本発明の範囲外のも
の)については、いずれも抵抗率ρ<1011Ω・cmと
絶縁抵抗が比較的低く、1100℃の焼成温度を必要す
る。これに対して、本発明に係る試料番号6〜30の誘
電体磁器組成物は、抵抗率ρ>1011Ω・cmという高
い絶縁抵抗を有し、1000℃より低い温度で焼成でき
ることがわかる。また、表1及び表2から明らかなよう
に、0.65≦X≦0.75に設定することにより比誘
電率εを極めて高くでき、X=0.7(試料番号9,1
6,23,30,36)でピーク(Xに対する比誘電率
εの極大値)を有する。また、表1及び表2には示して
いないが、X<0.57,0.87<Xの範囲では、1
000℃より低い温度で焼成することはできるが、比誘
電率εが低く(1700以下)なる。従って、本発明に
おいては、0.57≦X≦0.87であることが好まし
く、0.65≦X≦0.75に設定することがさらに好
ましく、X=0.7に設定することが最も好ましい。ま
た、表1及び表2には示していないが、1<α、あるい
は9<βになると比誘電率εが著しく低下する場合があ
るので、本発明では、α≦1あるいはβ≦9(ただしα
+β≠0)であることが好ましい。
【0023】
【発明の効果】以上説明したように本発明の誘電体磁器
組成物は、1000℃より低い温度で焼成が可能で、高
い比誘電率εを有しかつ絶縁抵抗が高い。このため、本
発明の誘電体磁器組成物を用いれば、大きい静電容量を
有しかつ絶縁抵抗の高い積層セラミックコンデンサを提
供でき、しかも内部電極に安価な銀、銀合金を用いるこ
とができるので、当該積層セラミックコンデンサを安価
にできる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明に係る実施形態の誘電体磁器組成物の
製造方法を示す概略工程図である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ニッケルニオブ酸鉛Pb(Ni1/3Nb
    2/3)O3とチタン酸鉛PbTiO3とを主成分とする固
    溶体からなる誘電体磁器組成物において、 Pb34、CuO及びWO3からなり化学式Pb(Cu
    1/21/2)O3で表される組成物を形成することが可能
    な1組の化合物、及び酸化マンガンからなる群から選ば
    れる少なくとも1つの添加物を含むことを特徴とする誘
    電体磁器組成物。
  2. 【請求項2】 上記誘電体磁器組成物の主成分が、 式XPb(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)PbTi
    3(ただし、Xはモル分率であって0.57≦X≦
    0.87の範囲)で表される請求項1記載の誘電体磁器
    組成物。
  3. 【請求項3】 上記誘電体磁器組成物の主成分が、 式XPb(Ni1/3Nb2/3)O3−(1−X)PbTi
    3(ただし、Xはモル分率であって0.65≦X≦
    0.75の範囲)で表される請求項1記載の誘電体磁器
    組成物。
  4. 【請求項4】 上記誘電体磁器組成物の主成分に対する
    上記酸化マンガン(MnO)の添加量が1wt%以下で
    ある請求項2又は3記載の誘電体磁器組成物。
  5. 【請求項5】 上記誘電体磁器組成物の主成分に対する
    Pb34、CuO及びWO3からなる1組の化合物の添
    加量が、上記Pb(Cu1/21/2)O3で表したときに
    9wt%以下である請求項2又は3記載の誘電体磁器組
    成物。
  6. 【請求項6】 上記誘電体磁器組成物の主成分に対する
    上記酸化マンガン(MnO)の添加量が1wt%以下で
    あり、かつ上記主成分に対するPb34、CuO及びW
    3からなる1組の化合物の添加量が、上記Pb(Cu
    1/21/2)O3で表したときに9wt%以下である請求
    項2又は3記載の誘電体磁器組成物。
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