JPH10139924A - 相溶化剤およびその製造方法 - Google Patents
相溶化剤およびその製造方法Info
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- JPH10139924A JPH10139924A JP29545196A JP29545196A JPH10139924A JP H10139924 A JPH10139924 A JP H10139924A JP 29545196 A JP29545196 A JP 29545196A JP 29545196 A JP29545196 A JP 29545196A JP H10139924 A JPH10139924 A JP H10139924A
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Abstract
ポリマーをアロイ化するとともに、ポリマーアロイに補
強性を付与する。 【解決手段】 粉粒状又は繊維状担体(A)を、必要によ
りシランカップリング剤などの表面処理剤(B)で処理
し、担体(A)の反応性基と、ビスオキサゾリン化合物な
どの2官能性化合物(C)の官能基と、疎水性鎖を有する
疎水性化合物(D)とを反応させ、下記式(I)又は(II)
で表される相溶化剤を得る。この相溶化剤を、互いに非
相溶の複数のポリマーを含む組成物に添加し、ポリマー
アロイを得る。 A−[(B1)m −C−D]n (I) [D−(B2)r]s −A−[(B1)p −C]q (II) (式中、Aは担体(A)、B1 およびB2 は表面処理剤(B)
の単位,Cは2官能性化合物(C)の単位、Dは疏水性鎖
を有する化合物(D)の単位,m,pおよびrは0又は
1,n,q及びsは1以上の整数を示す。)
Description
相溶化させてポリマーアロイを得る上で有用な相溶化剤
組成物又は相溶化剤、この相溶化剤を製造する方法、並
びに前記相溶化剤組成物又は相溶化剤を用いたポリマー
アロイの製造方法に関する。
現させるため、特性の異なるポリマーを混合してアロイ
化することが検討されている。このポリマーアロイにお
いては、通常、互いに非相溶の複数のポリマーが使用さ
れ、得られたポリマーアロイは不均一ポリマー系を構成
する。一方、複数のポリマーからなる不均一系ポリマー
は、一般に、耐衝撃性及び強靭性などの機械的特性が劣
る。そこで、ポリマーアロイにおいては、従来、複数の
ポリマーの構成単位と同一又は近似する単位を含むポリ
マーが添加されている。例えば、特開平3−76743
号公報には、特定のエンジニアリングプラスチック及び
ゴム強化スチレン系樹脂を含む組成物と、ビニルオキサ
ゾリンと芳香族ビニル単量体と他のビニル単量体とのオ
キサゾリン変性共重合体とを含む熱可塑性樹脂組成物が
開示されている。特開平3−172347号公報には、
ポリエステルと、ビニルオキサゾリン又はグリシジル基
を有する単量体とスチレンとを共重合させた反応基を有
する芳香族ビニル系重合体と、ポリカーボネートとを含
む熱可塑性樹脂組成物が開示されている。さらに、特開
平2−255857号公報には、芳香族カーボネート樹
脂と、官能性弾性ポリマーとを含む芳香族カーボネート
組成物が開示されている。この官能性弾性ポリマーは、
反応性基を有するエチレンエラストマーとオキサゾリン
で官能化したポリスチレンとの反応生成物とを含んでい
る。これらの先行文献に記載されているオキサゾリン変
性共重合体は、特定のポリマーをアロイ化する上で有用
である。しかし、オキサゾリン変性共重合体を用いる場
合には、アロイ化できるポリマーの適用範囲が狭いだけ
でなく、少量の添加でアロイ化するのが困難である。さ
らには、ポリマーアロイに補強性を付与し、機械的強度
を向上させることは困難である。
性主鎖の末端または側鎖にカルボキシル基などの活性水
素原子を含む官能基を有するポリマー(例えば、変性オ
レフィン系ポリマー)と、オキサゾリンとを反応させる
ことにより相溶化剤を製造する方法が開示されている。
この方法で得られた相溶化剤は、互いに非相溶のポリマ
ー組成物に少量添加することにより、ポリマーアロイを
得る上で有用である。しかし、相溶化剤を得るために
は、予め活性水素原子を含む官能基を有するポリマー
と、オキサゾリンとを反応させる必要があるため、相溶
化剤の設計に際して、ポリマー及びオキサゾリンの選択
幅が狭くなる可能性があるとともに、経済的に有利に、
互いに非相溶のポリマー組成物を簡便に相溶化させるこ
とが困難である。さらに、この文献に記載の相溶化剤を
使用しても、ポリマーアロイの機械的強度はポリマーア
ロイの構成樹脂に依存するため、ポリマーアロイに高い
補強性を付与することは困難である。
と、分子鎖の2以上の末端カルボキシル基とのエステル
アミド結合により、高分子量のポリマーが生成すること
を利用して、経時変化や加水分解により分子量が低下
し、かつ互いに非相溶のスクラップ樹脂(ポリエステル
やポリアミドなど)をビス−2−オキサゾリンとを反応
させることにより、ブロックコポリマーへ転換し、相溶
系として再利用することも提案されている(「プラスチ
ック エージ」, 114-118頁, Mar. 1995)。英国特許1
426409号明細書には、紡糸のための溶融押し出し
工程で、ポリエステルが分解したり分子量が低下するの
を抑制するため、ビスオキサゾリンを、カルボキシル基
を有する高分子量のポリエステルに添加し、ポリエステ
ルを変性することが提案されている。しかし、これらの
文献には、ビス−2−オキサゾリン化合物を相溶化剤と
して利用する方法については記載されていない。さら
に、樹脂が高分子量であるため、反応生成物の少量の添
加により、互いに非相溶の複数のポリマーをアロイ化す
ることが困難である。さらには、樹脂組成物に補強性を
付与することも困難である。
は、相溶性に乏しい広い範囲のポリマーに適用でき、添
加量が少量であっても複数のポリマーの特性が有効に発
現するポリマーアロイを得ることができる相溶化剤組成
物または相溶化剤およびその製造方法を提供することに
ある。本発明の他の目的は、互いに非相溶の複数のポリ
マーの特性を有効に発現できるだけでなく、ポリマーア
ロイに補強性を有効に付与できる相溶化剤組成物,相溶
化剤およびその製造方法を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、少量の添加により、互いに非相溶
の複数のポリマーを含むポリマー組成物を効率よく改質
できるポリマーアロイの製造方法を提供することにあ
る。本発明の別の目的は、経済的に有利に、しかも互い
に非相溶の複数のポリマーを少量の添加で簡便かつ効率
よくアロイ化できるとともに、補強性が付与されたポリ
マーアロイの製造方法を提供することにある。
を達成するため鋭意検討の結果、互いに非相溶の複数の
ポリマーを含む樹脂組成物に、(1)反応性基を有する
担体と、ビスオキサゾリンなどの2官能性化合物と、反
応性官能基を有する疎水性ポリマー又は疎水性化合物と
を添加したり、(2)反応性基を有する担体に、2官能
性化合物と、反応性官能基を有する疎水性ポリマーまた
は疎水性化合物とを反応させた反応生成物を添加する
と、複数のポリマーを含む組成物を改質しアロイ化でき
るとともに、補強性を付与できることを見いだし、本発
明を完成した。
応性基を有する担体(A)と、この担体の反応性基に対し
て反応可能な官能基を有する2官能性化合物(C)と、こ
の2官能性化合物(C)の官能基又は前記担体の反応性基
に対して反応性を有するとともに疏水性鎖を有する化合
物(D)とで構成されている。この組成物において、補強
性を付与するため、担体(A)は粉粒状又は繊維状の有機
又は無機物質であるのが有用である。この担体(A)は、
2官能性化合物(C)に対する反応性基を有する表面処理
剤(B)、例えば、シランカップリング剤などで処理され
た担体であってもよい。2官能性化合物(C)には、例え
ば、ビスオキサゾリン化合物などが含まれ、化合物(D)
には、疎水性主鎖を有するとともに、活性水素原子を含
む官能基を有する化合物、例えば、低分子量化合物(高
級脂肪酸など)、高分子化合物(カルボキシル基含有ポ
リマーなど)であってもよい。本発明の相溶化剤は、前
記成分の反応生成物であり、下記式(I)又は(II)で
表すことができる。
の官能基を有する2官能性化合物C又は疏水性鎖を有す
る化合物Dとを連結する有機基、m,pおよびrは0又
は1、n,q及びsは1以上の整数を示す。m,pおよ
びrは、それぞれ、n,q及びsにより異なっていても
よい) 本発明の方法では、反応性基を有する担体(A)と、この
担体の反応性基に対して反応可能な官能基を有する2官
能性化合物(C)と、この2官能性化合物の官能基に対す
る反応性基を有するとともに疏水性主鎖を有する化合物
(D)とを混合することにより相溶化剤組成物を製造す
る。本発明の他の方法では、反応性基を有する担体(A)
と、この担体の反応性基に対して反応可能な官能基を有
する2官能性化合物(C)と、この2官能性化合物(C)の官
能基又は前記担体(A)の反応性基に対する反応性基を有
するとともに疏水性鎖を有する化合物(D)を反応させる
ことにより、前記の相溶化剤を得る。
ポリマー組成物(例えば、非極性ポリマーと、このポリ
マーに対して非相溶の極性ポリマーとを含むポリマー組
成物)に、前記相溶化剤組成物または相溶化剤を添加す
ることにより、ポリマーアロイを製造する方法も含まれ
る。
物」とは、同一又は異なる2つの官能基を有する化合
物に限らず、反応に関与しない官能基(例えば、第2
級ヒドロキシル基,イミノ基など)に加えて上記2つの
官能基を有する化合物、担体の反応性基に対して反応
性を有し、かつ前記反応性基との反応により官能基を生
成し、実質的に2官能性化合物として機能する単一の官
能基を有する化合物(例えば、反応によりカルボキシル
基を生成する酸無水物,反応によりヒドロキシル基を生
成するエポキシ化合物など)をも含む意味に用いる。
「結合」とは、共有結合、イオン結合、及び水素結合を
含む意味に用いる。
る担体(A)と、この担体の反応性基に対する反応性官能
基を有する2官能性化合物(C)と、この2官能性化合物
(C)の官能基又は前記担体(A)の反応性基に対して反応性
を有するとともに疏水性鎖を有する化合物(D)(以下、
単に疎水性化合物(D)という場合がある)とで構成され
ている。疎水性化合物(D)は疏水性鎖を側鎖に有してい
てもよいが少なくとも主鎖に有する場合が多い。 [反応性基を有する担体(A)]担体(A)には、有機物
質(熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂)および無機物質
のいずれも使用できる。有機物質のうち熱可塑性樹脂に
は、例えば、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体,酸化ポリエ
チレン,酸化ポリプロピレン,無水マレイン酸変性ポリ
オレフィン,グリシジル(メタ)アクリレート変性ポリ
オレフィン,(メタ)アクリル酸変性ポリオレフィン,
エチレン−酢酸ビニル共重合体など)、酢酸ビニル系樹
脂(ポリ酢酸ビニル,酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
など)、ビニルアルコール系樹脂(例えば、ポリビニル
アルコール,エチレン−ビニルアルコール共重合体な
ど)、ポリビニルホルマール(ポリビニルアセタールな
ど)、レーヨン,塩素含有樹脂(ポリ塩化ビニル,塩化
ビニリデン系樹脂など),フッ素樹脂,アクリル系樹脂
(ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−(メ
タ)アクリル酸共重合体など),スチレン系樹脂(ポリ
スチレン,スチレン−メタクリル酸メチル共重合体,ス
チレン−無水マレイン酸共重合体,スチレン−(メタ)
アクリル酸共重合体,スチレン−アクリロニトリル共重
合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体(ABS樹脂),無水マレイン酸変性A
S樹脂,無水マレイン酸変性ABS樹脂など),スチレ
ン−アクリル系単量体共重合体,ポリエステル(ポリエ
チレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレートな
どのポリアルキレンテレフタレート,ポリエチレンナフ
タレートなどのポリアルキレンナフタレート,ポリアリ
レートなど),ポリアミド(ポリアミド6,ポリアミド
6−6,ポリアミド6−10,ポリアミド11,ポリア
ミド12、芳香族ポリアミドなど),熱可塑性ポリウレ
タン樹脂,ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールA型
ポリカーボネートなど),ポリアセタール,ポリフェニ
レンエーテル,ポリフェニレンスルフィド,ポリスルホ
ン,ポリエーテルスルホン,ポリエーテルエーテルケト
ン,液晶性ポリマー,セルロースエステルなどが含まれ
る。熱硬化性樹脂には、例えば、フェノール樹脂,アミ
ノ樹脂(尿素樹脂,メラミン樹脂など),不飽和ポリエ
ステル樹脂,ビニルエステル樹脂,ジアリルフタレート
樹脂,エポキシ樹脂,ポリウレタン樹脂,ケイ素樹脂,
ポリイミドなどや熱硬化性樹脂の架橋又は硬化物も含ま
れる。
リカ,二酸化ケイ素,ガラス,マイカ,タルク,クレ
ー,ケイソウ土,炭酸塩(炭酸カルシウム,炭酸マグネ
シウムなど),金属硫酸塩(硫酸バリウムなど),金属
酸化物(酸化ケイ素,酸化アルミニウム(アルミナ),
酸化チタン,酸化銅,酸化銀,酸化鉄Fe2O3,Fe3
O4,酸化亜鉛,酸化ジルコニウム,酸化マグネシウム
など),金属水酸化物(水酸化アルミニウムなど),金
属硫化物(硫化カドミウム,硫化亜鉛など),非酸化物
系セラミックス(炭化ケイ素,炭化ホウ素などの炭化
物,窒化チタン,窒化ホウ素,窒化アルミニウム,窒化
ケイ素などの窒化物,ケイ化物,ホウ化物など),チタ
ン酸カリウム,ホウ酸アルミニウム,二硫化モリブデ
ン,金属(アルミニウム,銅,ニッケル,タングステ
ン,金,銀、白金、カドミウム、亜鉛、鉛など)などが
例示できる。
い補強性を付与するため、担体は粉粒状又は繊維状であ
るのが有利である。このような担体の具体例としては、
有機粉粒体(架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリス
チレンなど),無機粉粒体(シリカ,ケイ砂,二酸化ケ
イ素,炭酸カルシウム,酸化チタン,酸化アルミニウ
ム,カーボンブラックなど),有機繊維(ポリプロピレ
ン繊維,ポリエステル繊維,ポリアミド繊維,ビニロン
繊維,ポリアクリロニトリル繊維など),無機繊維(ガ
ラス繊維,炭素繊維,岩綿,シリカ繊維,アルミナ繊
維,チタン酸カリウム繊維,炭化ケイ素繊維,ホイスカ
ーなど)が例示できる。粉粒体の平均粒子径は、例え
ば、1nm〜50μm、好ましくは5nm〜30μm、
とくに10nm〜20μm程度である。繊維の平均径
は、例えば、0.1〜150μm、好ましくは1〜10
0μm、特に5〜50μm程度、平均繊維長は、例え
ば、10μm〜5mm、好ましくは50μm〜3mm、
特に100μm〜2mm程度の範囲から選択できる。
(A)は、2官能性化合物(C)の官能基に対する反応性
基(a1)を有する限り、それ自体反応性基を有する担体(A
1)(例えば、有機極性ポリマーやカーボンブラックな
ど)であってもよく、担体(A)に対する反応性官能基
(b1)と2官能性化合物(C)に対する反応性基(b2)と
を有する表面処理剤(B)又は反応性基(b2)を生成す
る表面処理剤(B)で処理することにより、反応性基(b
2)を導入した担体(A2)であってもよい。前記表面処理
剤(B)は表面改質剤と称することもできる。なお、そ
れ自体反応性基を有する担体(A1)であっても、前記表面
処理剤(B)又は表面改質剤によりさらに反応性基(b
2)を導入してもよい。表面処理剤(B)としては、通
常、少くとも担体(A)に対する反応性官能基(b1)と
2官能性化合物(B)に対する反応性基(b2)とを有す
る反応剤が使用でき、反応性官能基(b1)と反応性基
(b2)とは同一であってもよく異なっていてもよい。前
記2官能性化合物(C)に対する担体(A)又は表面処理
剤(B)の反応性基(a1)(b2)は、2官能性化合物
(C)の種類に応じて選択でき、通常、ハロゲン原子,
ヒドロキシル基,メルカプト基,カルボキシル基(例え
ば、N−スクシンイミジルオキシカルボニル、シクロヘ
キシルアミノカルボニル基などの活性エステル基を含
む),酸無水物基,アミノ基,エポキシ基(又はグリシ
ジル基),イソシアネート基,重合性基(ビニル基,
(メタ)アクリロイル基など),アルコラートなどのカ
ップリング剤の加水分解性有機基(アルコキシ基など)
などが例示できる。好ましい反応性基は、通常、カルボ
キシル基(活性エステル基を含む),酸無水物基,アミ
ノ基,エポキシ基(又はグリシジル基)である。なお、
有機物質においては、前記反応性基を有する単量体(例
えば、(メタ)アクリル酸,マレイン酸などのカルボキ
シル基含有単量体,無水マレイン酸などの酸無水物基単
量体,グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ
基含有単量体など)や反応性基を有するオリゴマー又は
ポリマーの共重合により反応性基を導入してもよく、酸
化,還元,ハロゲン化反応などの種々の反応により、有
機物質に反応性基を導入してもよい。さらには、高分子
反応を利用して、前記反応性基を有する又は反応性基を
生成する試薬との反応により、有機物質に反応性基を導
入してもよい。無機物質において、好ましい担体(A)
は、表面処理剤(B)又は表面改質剤で処理されている場
合が多い。
性化合物(C)の官能基の種類などに応じて選択でき、担
体(A)と、反応性官能基(b1)を有する表面処理剤(B)と
の組み合わせは、例えば、次の通りである。
る場合 担体(A)が反応性基(a1)を有する場合、担体(A)を表面
処理剤(B)で処理又は反応させることによりさらに反
応性基を生成させてもよい。この場合、表面処理剤
(B)は2官能性化合物(C)に代えて使用することも可
能である。そのため、反応性基を有する担体(A)を表
面処理剤(B)で処理又は反応させる場合、上記2官能
性化合物(C)は必ずしも必要ではない。
物,メルカプト基含有化合物 (a1-2)ヒドロキシル基及びメルカプト基: (B)カルボキシル基含有化合物,酸無水物基含有化合
物,イソシアネート基含有化合物,オキサゾリン基含有
化合物,カップリング剤 (a1-3)カルボキシル基及び酸無水物基: (B)ヒドロキシル基含有化合物,メルカプト基含有化
合物,アミノ基含有化合物,エポキシ基含有化合物,イ
ソシアネート基含有化合物,オキサゾリン基含有化合
物,カップリング剤 (a1-4)アミノ基: (B)カルボキシル基含有化合物,酸無水物基含有化合
物,エポキシ基含有化合物,イソシアネート基含有化合
物,オキサゾリン基含有化合物,カップリング剤 (a1-5)エポキシ基: (B)カルボキシル基含有化合物,酸無水物基含有化合
物,アミノ基含有化合物 (a1-6)イソシアネート基: (B)ヒドロキシル基含有化合物,メルカプト基含有化
合物,カルボキシル基含有化合物,アミノ基含有化合物 (a1-7)ビニル基及び(メタ)アクリロイル基: (B)ビニル基含有化合物,(メタ)アクリロイル基含
有化合物 2.担体(A)が無機物質(金属酸化物,セラミックスな
ど)である場合 (B)カップリング剤 3.担体(A)が金属である場合 (B)カップリング剤,配位性化合物 前記ヒドロキシル基含有化合物には、ジオール類、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘ
キサンジオールなどの脂肪族ジオール、グリセリン,ト
リメチロールプロパンなどの脂肪族多価アルコール、
1,4−シクロヘキサンジオール,水素化ビスフェノー
ルAなどの脂環族ジオール,ビスフェノールA,ビスフ
ェノールAのアルキレンオキサイド付加体などの芳香族
ジオールが含まれる。メルカプト基含有化合物には上記
ジオール類に対応するジチオール類が例示できる。
には、例えば、ジカルボン酸(シュウ酸,マロン酸,コ
ハク酸,メチルコハク酸,グルタル酸,アジピン酸,ピ
メリン酸,スベリン酸,アゼライン酸,セバシン酸など
の飽和脂肪族ジカルボン酸,マレイン酸,フマル酸,イ
タコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸,ヘキサヒドロフタル酸,ハ
イミック酸,1,2,3,4−シクロブタンテトラカル
ボン酸などの脂環族ジカルボン酸、フタル酸,イソフタ
ル酸,テレフタル酸,トリメリット酸,ピロメリット酸
などの芳香族ジカルボン酸)または酸無水物もしくはそ
の誘導体(例えば、メチルエステルなどの低級アルキル
エステル、カルボン酸ハライド、活性エステルなど)な
どが含まれる。カルボキシル基含有化合物はヒドロキシ
ル基を有していてもよい。ヒドロキシル基とカルボキシ
ル基とを有する化合物としては、脂肪族オキシカルボン
酸(例えば、グリコール酸,乳酸,オキシプロピオン
酸,ダルトン酸,リンゴ酸,酒石酸,クエン酸,パント
テン酸など)、芳香族オキシカルボン酸(p−ヒドロキ
シ安息香酸,サリチル酸など)などが含まれる。ヒドロ
キシル基とカルボキシル基とを有する化合物には、オキ
シヘキサン酸,オキシオクタン酸,オキシデカン酸,オ
キシドデカン酸,オキシオクタデカン酸などの炭素数6
〜18程度のオキシカルボン酸や対応するラクトン(γ
−カプロラクトン,γ−ラウロラクトン,γ−パルミト
ラクトン,γ−ステアロラクトン,δ−バレロラクト
ン,δ−カプロラクトンなど)なども含まれる。
肪族ジアミン(例えば、エチレンジアミン、γ−(メチ
ルアミノ)プロピルアミン,ジアミノプロパン,テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン,2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジアミン,1,10−ジ
アミノデカン,α,ω−C11-12アルキレンジアミン,
1,12−ジアミノドデカン,ヘプタデカメチレンジア
ミンなどのアルキレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン,トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、ポリエーテルジアミンなど)、脂環族ジアミン(イ
ソホロンジアミン,ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン,ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メ
タンなど)、芳香族ジアミン(m−又はp−フェニレン
ジアミン,ジアミノトルエン,キシリレンジアミン,
4,4′−ジアミノジフェニルメタン,4,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル,4,4′−ジアミノジフェニ
ルスルホンなど)などが例示できる。アミノ基含有化合
物はヒドロキシル基又はカルボキシル基を有していても
よい。アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合物とし
ては、例えば、アミノアルコール(2−アミノエタノー
ル,ジエタノールアミン,2−アミノイソプロパノール
など),アミノフェノールなどが例示できる。アミノ基
とカルボキシル基とを有する化合物としては、例えば、
アミノ酸(グリシン,アラニン,バリン,ロイシン,イ
ソロイシン,リジン,セリン,トレオニン,フェニルア
ラニン,アスパラギン酸,グルタミン酸,メチオニン,
アルギニン,トリプトファン,ヒスチジン,プロリン,
オキシプロリン,シスチンなど)又はその活性エステ
ル、脂肪族アミノカルボン酸(アミノカプロン酸,アミ
ノウンデカン酸)又は対応するラクタム,芳香族アミノ
カルボン酸(アミノ安息香酸など)などが例示できる。
アルキレンオキサイド(エチレンオキサイド,プロピレ
ンオキサイドなど),エピクロルヒドリン,グリシジル
エーテル(ビスフェノールA型エポキシ化合物,アルキ
レングリコールジグリシジルエーテル,ポリオキシアル
キレングリコールジグリシジルエーテル,1,4−シク
ロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなど)、
グリシジルエステル(ジグリシジルフタレート,ジグリ
シジルテトラヒドロフタレート,ジグリシジルヘキサヒ
ドロフタレート,ダイマー酸ジグリシジルエステルな
ど)、グリシジルアミン(ジグリシジルアニリン,ジグ
リシジルトルイジン,N,N−ジグリシジル−4−グリ
シジルオキシアニリンなど)などが例示できる。
えば、芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネ
ート,4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート,
キシリレンジイソシアネートなど)、脂環族ジイソシア
ネート(イソホロンジイソシアネート,4,4′−メチ
レンビス(シクロヘキシルイソシアネート),メチルシ
クロヘキサンジイソシアネートなど)、脂肪族ジイソシ
アネート(ヘキサメチレンジイソシアネート,リジンジ
イソシアネートなど)などが含まれる。
化合物には、例えば、ヒドロキシル基を有する化合物
(2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート,2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート,ブタンジオー
ルモノ(メタ)アクリレートなどのC2-10アルキレング
リコールモノ(メタ)アクリレート,ポリオキシC2-4
アルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート,アリ
ルアルコールなど),カルボキシル基又は酸無水物基を
有する化合物((メタ)アクリル酸,イタコン酸,無水
マレイン酸など),アミノ基を有する化合物(アミノス
チレン,ビニルアミン,アリルアミンなど),エポキシ
基を有する化合物(アリルグリシジルエーテル,グリシ
ジル(メタ)アクリレートなど),イソシアネート基を
有する化合物(ビニルイソシアネートなど)などが例示
できる。
表されるビスオキサゾリン化合物が含まれる。
基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基また
は置換基を有していてもよいアリーレン基を示し、
R1 ,R2 ,R3 およびR4 は、同一又は異なって、水
素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換
基を有していてもよいアリール基を示す。) 前記式で表されるビスオキサゾリン化合物において、E
のアルキレン基としては、例えば、C1-10アルキレン基
(例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン基など)などが挙げられる。シクロアルキレン基に
は、例えば、C5-10シクロアルキレン基(例えば、1,
3−シクロペンチレン、1,3−シクロヘキシレン、
1,4−シクロヘキシレン基など)などが含まれる。ア
リーレン基には、C6-12アリーレン基(例えば、1,3
−フェニレン、1,4−フェニレン、1,5−ナフチレ
ン、2,5−ナフチレン基など)などが含まれる。前記
アルキレン基、シクロアルキレン基やアリーレン基は置
換基を有していてもよい。このような置換基としては、
例えば、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素原
子など)、アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチ
ル、t−ブチルなどの炭素数1〜6程度のアルキル基な
ど)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどの炭素数1〜
6程度のアルコキシ基など)などが挙げられる。好まし
いEには、置換基を有していてもよいアリール基、特に
置換基を有していてもよいフェニレン基(例えば、1,
3−フェニレン基または1,4−フェニレン基など)が
含まれる。
R4 で表されるアルキル基には、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s
−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル基などのC
1-10アルキル基が例示される。好ましいアルキル基は、
炭素数1〜6程度の低級アルキル基、特に炭素数1〜4
の低級アルキル基(例えば、特にメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基など)である。R1 ,
R2 ,R3 およびR4 で表されるアリール基にはフェニ
ル、1−ナフチル、2−ナフチル基などが含まれる。前
記アルキル基やアリール基は、置換基を有していてもよ
い。置換基を有するアルキル基には、例えば、ジクロロ
メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、2,
2,2−トリクロロエチル、2,2,2−トリフルオロ
エチル、ペンタフルオロエチルなどのハロゲン化C1-4
アルキル基などが含まれる。置換基を有するアリール基
には、例えば、2−クロロフェニル、3−クロロフェニ
ル、4−クロロフェニル、2,4−ジクロロフェニル、
3,5−ジクロロフェニル基などのハロゲン原子を有す
るフェニル基、2−メチルフェニル、3−メチルフェニ
ル、4−メチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、
3,5−ジメチルフェニル、4−エチルフェニル基など
のC1-4 アルキル−フェニル基、2−メトキシフェニ
ル、3−メトキシフェニル、4−メトキシフェニル、
2,4−ジメトキシフェニル、3,5−ジメトキシフェ
ニル、4−エトキシフェニル基などのC1-4 アルコキシ
−フェニル基などが挙げられる。特に好ましいビスオキ
サゾリン化合物は下記式で表すことができる。
て、水素原子又はC1-4アルキル基を示す。) 特に、R1 及びR2 の少くとも一方(特にR2 )は水素
原子、R3 及びR4 の少くとも一方(特にR4 )は水素
原子であるのが好ましい。さらに好ましくは、R1 ,R
2 ,R3 およびR4 はいずれも水素原子である。
のうち好ましい化合物の具体例としては、例えば、1,
6−ビス(1,3−オキサゾリ−2−イル)ヘキサン、
1,8−ビス(1,3−オキサゾリ−2−イル)オクタ
ン、1,10−ビス(1,3−オキサゾリ−2−イル)
デカン、1,3−ビス(1,3−オキサゾリ−2−イ
ル)シクロヘキサン、1,4−ビス(1,3−オキサゾ
リ−2−イル)シクロヘキサン、2,2′−(1,3−
フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)、2,2′−
(1,4−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)、
2,2′−(1,2−フェニレン)−ビス(2−オキサ
ゾリン)、2,2′−(1,3−フェニレン)−ビス
(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−(1,
4−フェニレン)−ビス(4−メチル−2−オキサゾリ
ン)、2,2′−(1,2−フェニレン)−ビス(5−
メチル−2−オキサゾリン)、2,2′−(1,3−フ
ェニレン)−ビス(5−メチル−2−オキサゾリン)、
2,2′−(1,4−フェニレン)−ビス(5−メチル
−2−オキサゾリン)、2,2′−(1,3−フェニレ
ン)−ビス(4−メチルフェニル−2−オキサゾリ
ン)、2,2′−(1,4−フェニレン)−ビス(4−
メチルフェニル−2−オキサゾリン)、2,2′−
(1,3−フェニレン)−ビス(4−クロロフェニル−
2−オキサゾリン)、2,2′−(1,4−フェニレ
ン)−ビス(4−クロロフェニル−2−オキサゾリン)
などが挙げられる。ビスオキサゾリン化合物は一種また
は二種以上使用できる。なお、ビスオキサゾリン化合物
は、慣用の方法、例えば、脂肪酸又はそのメチルエステ
ルとエタノールアミンとを触媒の存在下で反応させ、複
素5員環化合物を生成させる方法(「プラスチック エ
ージ」, 114頁, Mar. 1995)に準じて、前記式において
Eに対応するジカルボン酸又はその低級アルキルエステ
ルとエタノールアミン又はその誘導体とを反応させ、複
素5員環化合物を生成させることにより得ることができ
る。
基を有する有機金属化合物、例えば、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップ
リング剤などが挙げられる。好ましいカップリング剤に
は、シランカップリング剤などの有機ケイ素化合物、例
えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカプト基、
カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネー
ト基、ビニル基、(メタ)アクリロイル基から選択され
た少くとも一種の官能基と、加水分解性基(アルコキシ
基)やシリル基とを有するケイ素化合物が含まれる。有
機ケイ素化合物(特にシランカップリング剤)の好まし
い反応性基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカ
プト基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソ
シアネート基(特に、ヒドロキシル基、メルカプト基、
カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネー
ト基)である。シランカップリング剤は、単独又は二種
以上の反応性基を有していてもよい。
子などが含まれ、エポキシ基は、炭化水素基の不飽和結
合(例えば、シクロペンテニル基、シクロへキセニル基
などのシクロアルケニル基の不飽和二重結合)の酸化に
より生成するエポキシ環や、グリシジル基のエポキシ環
で構成されていてもよい。アミノ基には1又は2個の低
級C1-4 アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル基など)が置換していてもよ
く、(メタ)アクリロイル基は(メタ)アクリロイルオ
キシ基で構成してもよい。シランカップリング剤のアル
コキシ基には、例えば、メトキシ、エトキシ、フロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、s−ブ
トキシ、t−ブトキシ基などのC1-4 アルコキシ基が含
まれる。好ましいアルコキシ基は加水分解性アルコキシ
基(特にメトキシ基又はエトキシ基)である。シランカ
ップリング剤において前記反応性基の数は1〜3(特に
1又は2)程度であり、アルコキシ基の数は1〜3(特
に2又は3)程度である。シランカップリング剤の具体
例としては、例えば、ハロゲン含有シランカップリング
剤(2−クロロエチルトリメトキシシラン,2−クロロ
エチルトリエトキシシラン,3−クロロプロピルトリメ
トキシシラン,3−クロロプロピルトリエトキシシラン
など)、ヒドロキシル基含有シランカップリング剤(2
−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、2−ヒドロキ
シエチルトリエトキシシラン、3−ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン、3−ヒドロキシプロピルトリエト
キシシランなど)、メルカプト基含有シランカップリン
グ剤(2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−
メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル
トリエトキシシランなど)、カルボキシル基含有シラン
カップリング剤(カルボキシメチルトリメトキシシラ
ン,カルボキシメチルトリエトキシシラン,2−カルボ
キシエチルトリメトキシシラン,2−カルボキシエチル
トリエトキシシラン,3−カルボキシプロピルトリメト
キシシラン,3−カルボキシプロピルトリエトキシシラ
ン)、アミノ基含有シランカップリング剤(2−アミノ
エチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、2−[N−(2−アミノエチル)アミノ]エチルト
リメトキシシラン、3−[N−(2−アミノエチル)ア
ミノ]プロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノ
エチル)アミノ]プロピルトリエトキシシランなど)、
エポキシ基含有シランカップリング剤[2−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエ
トキシシラン、3−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)プロピルトリメトキシシラン、2−グリシジルオキ
シエチルトリメトキシシラン、2−グリシジルオキシエ
チルトリエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピル
トリエトキシシランなど]、イソシアネート基含有シラ
ンカップリング剤(2−イソシアネートエチルトリメト
キシシラン,2−イソシアネートエチルトリエトキシシ
ラン,3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラ
ン,3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランな
ど)、ビニル基含有シランカップリング剤(ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなど)、
(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤(2
−メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、2
−メタクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、2
−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、3−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3
−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランな
ど)などが例示できる。これらのシランカップリング剤
は単独で又は二種以上組合わせて使用できる。
とも金属と配位結合可能な官能基を有する化合物(配位
性化合物)としては、例えば、メルカプトアルコール
(メルカプトエタノールなど)、硫黄又は窒素含有化合
物(システィン、ヒスチジンなど)、メルカプト基含有
シランカップリング剤(メルカプトプロピルトリメトキ
シシランなど)などが例示できる。例えば、メルカプト
エタノールの場合、メルカプト基が前記例示の金属
(金,白金など)と配位結合を形成するので、残余のヒ
ドロキシル基を2官能性化合物(C)との反応に利用でき
る。
としては、2つの官能基のうち少なくとも1つの官能基
が前記担体(A)又は表面処理剤(B)の反応性基に対して反
応性を有する種々の化合物が使用でき、2官能性化合物
(C)の官能基は担体(A)又は表面処理剤(B)の反応性基の
種類に応じて選択できる。前記2官能性化合物(C)の官
能基の種類は同一であってもよく異なっていてもよい。
2官能性化合物(C)の官能基(c)としては、担体(A)又は
表面処理剤(B)の反応性基(a)に応じて、例えば、前記の
項出例示の担体(A)の反応性基(a1)と表面処理剤
(B)との組み合わせと同様にして選択できる。なお、
2官能性化合物(C)としては、通常、カップリング剤
や配位性化合物以外の化合物が使用される。
(例えば、エステル結合,アミド結合などの分極した結
合,ヒドロキシル基,カルボキシル基,酸無水物基,ア
ミノ基、アミド基などの極性基)を有する極性基含有化
合物が含まれる。好ましい2官能性化合物(C)には、ヒ
ドロキシル基,カルボキシル基,エポキシ基,アミノ基
に対して反応性の官能基を有する化合物(例えば、カル
ボキシル基又は酸無水物基含有化合物,アミノ基含有化
合物,オキサゾリン基含有化合物)、特にアミノ基含有
化合物(ジアミン)やオキサゾリン基含有化合物(ビス
オキサゾリン化合物)が含まれる。
は、前記担体(A)の反応性基又は2官能性化合物(C)
の官能基に対して反応性を有するとともに疏水性鎖を有
している。すなわち、疎水性化合物(D)は、通常、活
性水素原子を含む反応性基を有しており、この反応性基
は、前記担体(A)の反応性基及び/又は2官能性化合
物(C)の官能基に対して反応可能である。疎水性鎖は
化合物(D)の側鎖を構成してもよいが、通常、主鎖を
構成している。
を有する限り、低分子量化合物であってもよく高分子量
化合物(ポリマー)であってもよい。なお、高分子量化
合物は、分子量が比較的小さなオリゴマー領域の重合体
も含む。疎水性化合物の主鎖は、通常、主に炭化水素
基、好ましくは脂肪族炭化水素基で構成される場合が多
い。炭化水素基は飽和炭化水素基(例えば、メチレン、
エチレン、プロピレン単位など)であってもよく、不飽
和炭化水素基(例えば、ブタジエン単位など)であって
もよい。主鎖に占める炭化水素基の割合は、例えば、5
0モル%以上(50〜100モル%)、好ましくは70
〜100モル%、さらに好ましくは80〜100モル%
程度である。
む反応性基としては、例えば、フェノール性であっても
よいヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、
酸無水物基、アミノ基などが挙げられる。疎水性化合物
は、同一の反応性基を有していてもよく、異なる複数の
反応性基を有していてもよい。好ましい反応性基には、
担体の反応性基及び/又は2官能性化合物の官能基に対
する反応性の高い反応性基[(例えば、オキサゾリンに
対して活性の高い官能基(例えば、ヒドロキシル基,カ
ルボキシル基及びアミノ基)]、特にカルボキシル基が
含まれる。さらに、主鎖が疎水性である疎水性化合物
は、親水性化合物であってもよいが、通常、疎水性であ
り水不溶性である。
たは固体の低揮発性化合物(例えば、常圧での沸点が1
50℃以上の非揮発性化合物など)を使用する場合が多
く、分子量1000以下(好ましくは100〜750、
さらに好ましくは150〜750程度)の化合物を用い
る場合が多い。このような化合物の主鎖は、通常、炭素
数6〜30(好ましくは炭素数8〜26、さらに好まし
くは炭素数10〜24)程度の脂肪族炭化水素基で構成
されている。
化合物としては、例えば、炭素数10〜30程度の脂肪
族アルコール(例えば、ラウリルアルコール、テトラデ
シルアルコール、セチルアルコール、オクタデシルアル
コール、アラキルアルコール、セリルアルコール、メリ
シルアルコール、オレイルアルコールなど)、炭素数4
〜10程度の脂肪族ジオール(1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールなど)、フェノール性ヒ
ドロキシル基を有する化合物[例えば、フェノール、ア
ルキルフェノール(例えば、アルキル部分の炭素数が4
〜20、好ましくは炭素数8〜14程度のアルキルフェ
ノール)など]などが挙げられる。好ましい疎水性低分
子化合物には、C10-26脂肪族アルコール(特にC12-24
脂肪族アルコール)、フェノール性ヒドロキシル基を有
する化合物(例えば、前記アルキルフェノールなど)が
含まれる。メルカプト基を有する低分子量の疎水性化合
物としては、例えば、前記脂肪族アルコールに対応する
チオアルコールが例示できる。
低分子量の疎水性化合物としては、例えば、炭素数6以
上のカルボン酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスミチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ジオキシステアリン酸、ベヘン酸、
モンタン酸などのC6-30飽和脂肪酸、リンデル酸、パル
ミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、
エルカ酸などのC10-24 不飽和脂肪酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸などの炭素数4〜40程度の飽和多価
カルボン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸などの不飽和
多価カルボン酸、ダイマー酸などや、これらに対応する
酸無水物が例示される。これらのカルボン酸または酸無
水物は一種または二種以上使用できる。これらのカルボ
ン酸又は酸無水物のうち、炭素数が6以上のカルボン
酸、特に脂肪族モノカルボン酸、中でも高級脂肪酸を使
用する場合が多い。高級脂肪酸の炭素数は、例えば、炭
素数10〜26程度、中でも炭素数12〜24程度であ
るのが好ましい。高級脂肪酸は、不飽和高級脂肪酸であ
ってもよいが、飽和高級脂肪酸が有利に使用される。
としては、例えば、カプリルアミン、ラウリルアミン、
ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミ
ン、オレイルアミンなどの第1級アミン、ジデシルアミ
ン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキ
サデシルアミン、ジオクタデシルアミンなどの第2級ア
ミン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミンなどが例
示できる。好ましいアミン化合物には、炭素数10〜2
6、好ましくは炭素数12〜24(例えば、炭素数12
〜18)程度の高級アミン、特に第1級アミンが含まれ
る。これらのアミン化合物も一種または二種以上使用で
きる。
異種の反応性を有する化合物、例えば、カルボキシル基
とアミノ基とを有する化合物、カルボキシル基とヒドロ
キシル基とを有する化合物なども含まれる。このような
化合物には、例えば、アミノカプロン酸、アミノウンデ
カン酸などの炭素数6〜18程度のアミノカルボン酸や
対応するラクタム、オキシヘキサン酸,オキシオクタン
酸,オキシデカン酸,オキシドデカン酸,オキシオクタ
デカン酸などの炭素数6〜18程度のオキシカルボン酸
や対応するラクトン(γ−カプロラクトン,γ−ラウロ
ラクトン,γ−パルミトラクトン,γ−ステアロラクト
ン,δ−バレロラクトン,δ−カプロラクトンなど)な
どが挙げられる。これらの低分子量の疎水性化合物(D
1)は種類の異なる複数の化合物を組み合わせて使用し
てもよい。
2) 高分子量の疎水性化合物(疎水性高分子)(D2)は、直
鎖状または分岐鎖状であってもよい。疎水性(主)鎖を
有するポリマーの種類は特に制限されないが、オレフィ
ン系ポリマー、スチレン系ポリマー、アクリル系ポリマ
ーなどが挙げられる。好ましいポリマーはオレフィン系
ポリマー及びスチレン系ポリマーである。オレフィン系
ポリマーは、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、イソブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペン
テンなどのオレフィン;1,3−ブタジエン、イソプレ
ンなどのジエンなどの重合性単量体により得ることがで
きる。スチレン系ポリマーは、スチレン、α−メチルス
チレンなどのスチレン系単量体などの重合性単量体によ
り得ることができる。
単独または共重合体に限らず、前記重合性単量体と、共
重合可能な単量体との共重合体であってもよい。共重合
体の重合形態は特に制限されず、ランダム重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体などのいずれであって
もよい。共重合可能な単量体としては、例えば、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリ
ルなどのアクリル系単量体;酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルなどのビニルエステル単量体などが挙げられる。
共重合可能な単量体は1種または2種以上使用できる。
ては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、ポリブテン、ポリブタジ
エン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリイ
ソブチレン、ポリイソプレン、ポリメチルペンテンなど
のオレフィン系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−アクリロニトル−ブタジエン共重合体な
どのスチレン系ポリマー、これらの水素添加物などが挙
げられる。
が、少量の添加でアロイ化したり、変性効率を高めるた
めには、比較的低分子量であるのが有利である。このよ
うな低分子量ポリマーには、低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、液状ポリプロピレン、液状ポリ
ブダシエン、ポリブテン、液状ポリイソブチレン、液状
ブチルゴムなどの低分子量又は液状ポリオレフィン;低
分子量スチレン系ポリマー;これらの水素添加物が含ま
れる。特に好ましいポリマーには、ポリエチレンなどの
オレフィン系ポリマーが含まれる。
の化合物と同様に、活性水素原子を含む反応性基、例え
ば、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、
アミノ基などを有している。このような反応性基は、前
記重合性単量体、必要に応じて前記共重合性単量体とと
もに、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基
やアミノ基を有する単量体を共重合することにより前記
疎水性(主)鎖を有するポリマーに導入できる。また、
反応性基は、前記疎水性高分子の高分子反応により導入
することもできる。
ば、アリルアルコール、ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどが含まれる。メルカプト基を有する単量体には、
上記ヒドロキシル基を有する単量体に対応する化合物が
含まれる。カルボキシル基又は酸無水物基を有する単量
体には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、クロトン酸、10−ウンデシレン酸、
ビニル安息香酸、5−ノルボルネン−2−カルボン酸、
無水マレイン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸とそ
の無水物などが含まれる。アミノ基を有する単量体に
は、アミノスチレン、ビニルアミン、アリルアミンなど
が含まれる。好ましい単量体には、カルボキシル基やア
ミノ基、特にカルボキシル基を有する単量体が含まれ
る。
水物基が導入されたポリマーとしては、変性ポリオレフ
ィン、例えば、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合
体、プロピレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体(無水マレイン酸変性ポリ
エチレン)、プロピレン−無水マレイン酸共重合体(無
水マレイン酸変性ポリプロピレン)、エチレン−(メ
タ)アクリル酸−無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れる。
キシル基、アミノ基を導入する方法としては慣用の方法
が採用できる。例えば、ヒドロキシル基は、酢酸ビニル
やエチレンカルボナートの共重合と加水分解反応、オレ
フィン系ポリマーなどの酸化反応により生成したカルボ
ニル基やカルボキシル基の還元反応などにより導入で
き、ポリマーが不飽和結合を有する場合にはフリーデル
クラフツ反応によるフェノールの導入やフリーデルクラ
フツ反応による酢酸の導入と加水分解反応により導入で
きる。カルボキシル基は、酸化反応や熱分解反応、過酸
化物を用いた加熱処理、ポリマーが不飽和結合を有する
場合には過酸化物の存在下での無水マレイン酸との反応
により導入できる。アミノ基は、N−ビニルホルムアミ
ドの共重合と加水分解反応により導入できると共に、カ
ルボキシル基を有するポリマーを酸クロライドとし、p
−フェニレンジアミンなどのジアミンと反応させること
によっても生成させることができる。
は特に制限されないが、例えば、重量平均分子量500
〜250000、好ましくは700〜100000、さ
らに好ましくは1000〜25000程度である。特に
好ましいポリマーには、分子量1000〜25000程
度(例えば、分子量1000〜10000、好ましくは
1000〜5000程度)の比較的低分子量のポリマー
が含まれる。
明の相溶化剤組成物は、必要に応じて前記表面処理剤
(B)とともに、少なくとも、前記担体(A),2官能性
化合物(C)及び疎水性化合物(D)で構成されており、
前記相溶化剤組成物は、前記各成分の混合により調製で
き、一部の成分は予め反応させていてもよい。各成分の
好ましい組み合わせは次の通りである。 (1)表面処理剤で処理することなく反応性基を固有に
備えた担体(A)(特に有機物質やカーボンブラックな
どの無機物質で構成された担体)と、担体の反応性基に
対して反応可能な官能基を有する2官能性化合物(C)
と、この2官能性化合物の官能基又は担体(A)の反応
性基に対して反応性を有する疏水性化合物(D)との組
み合わせ (2)2官能性化合物(C)に対して不活性な担体(A)(特
に無機物質で構成された担体)と、この担体に対して反
応性基を導入するための表面処理剤(B)と、この表面処
理剤の反応性基に対し反応可能な官能基を有する2官能
性化合物(C)と、この2官能性化合物の官能基又は担体
(A)の反応性基に対して反応性を有する疎水性化合物
(D)との組み合わせ (3)表面処理剤(B)で表面処理され、反応性基が導入さ
れた担体(A)(特に無機物質で構成された担体)と、担
体の反応性基に対して反応可能な官能基を有する2官能
性化合物(C)と、この2官能性化合物の官能基又は担体
(A)の反応性基に対して反応性を有する疏水性化合物
(D)との組み合わせ (4)表面処理剤(B)で表面処理され、かつ2官能性化合
物(C)と反応させた担体(A)(特に無機物質で構成された
担体)と、この2官能性化合物(C)の官能基又は担体(A)
の反応性基に対して反応性を有する疏水性化合物(D)と
の組み合わせ (5)表面処理剤(B)で表面処理され、反応性基が導入さ
れた担体(A)(特に無機物質で構成された担体)と、2
官能性化合物(C)と疏水性化合物(D)との反応生成物であ
って、前記担体の反応性基に対して反応性を有するとと
もに疎水性鎖を有する反応生成物との組み合わせ 高い補強性を付与するためには、担体が有機物質(特に
粉粒状又は繊維状有機物質)である場合、前記(1)の
組み合わせが有用であり、担体が無機物質である場合、
少くとも表面処理剤(B)の処理又は反応により反応性
基が導入された担体(A)を含む組み合わせ、すなわち
前記(3),(4)及び(5)の組み合わせが有用であ
る。相溶化剤組成物は、前記成分の組み合わせにより構
成されていればよく、均一又は不均一な混合物であって
もよい。なお、2以上の成分の反応方法には、後述する
[相溶化剤の製造方法]の項に記載の種々の方法が採用
できる。
は、複数のポリマーで構成されたポリマー組成物に相溶
性および補強性を付与できる範囲で選択できる。前記表
面処理剤(B)の使用量は、担体(A)の種類や表面積および
2官能性化合物(C)の種類に応じて選択でき、例えば、
担体(A)100重量部に対して0〜250重量部(例え
ば、0.1〜250重量部)、好ましくは0〜200重
量部(1〜200重量部)、さらに好ましくは0〜15
0重量部(例えば、1〜150重量部)程度の範囲から
選択できる。2官能性化合物(C)の使用量は、例えば、
前記担体(A)100重量部に対して0.1〜150重量
部(例えば、0.1〜120重量部)、好ましくは0.
1〜100重量部(例えば、1〜75重量部)程度であ
る。疎水性化合物(D)の割合は、例えば、担体(A)10
0重量部に対して0.01〜150重量部、好ましくは
0.01〜100重量部、さらに好ましくは0.1〜7
0重量部程度である。
成分を反応させることなく、互いに非相溶の複数のポリ
マーを含む組成物に各成分を単に添加し、溶融混合する
という簡単な操作で前記非相溶のポリマーをアロイ化で
きる。なお、複数のポリマーの相溶化は、前記溶融混合
過程で生じるものと思われる。そのため、互いに非相溶
のポリマーの組み合わせに応じて各成分を反応させて相
溶化剤の組成を調整する必要がなく、相溶化剤の設計の
自由度、材料の選択幅が大きくなるとともに、相溶化剤
を効率よく設計できる。また、担体、特に粉粒状又は繊
維状担体の分散により相分離構造を微細化できるととも
に、補強性を付与できる。
表面処理剤(B)で処理した前記担体(A),2官能性
化合物(C)および疎水性化合物(D)とを反応させ、反
応生成物を相溶化剤として使用してもよい。このような
相溶化剤は、下記式(I)又は(II)で表すことができ
る。 A−[(B1)m −C−D]n (I) [D−(B2)r ]s −A−[(B1)p −C]q (II) (式中、Aは担体、B1 およびB2 は、担体Aと、遊離
の官能基を有する2官能性化合物C又は疏水性鎖を有す
る化合物Dとを連結する有機基、m,pおよびrは0又
は1、n,q及びsは1以上の整数を示す。m,pおよ
びrは、それぞれ、n,q及びsにより異なっていても
よい) すなわち、式中、Aは担体(A)、B1 およびB2 は担体
(A)に対して結合し、かつ遊離の官能基を有する化合物
(B)の単位,Cは担体(A)又は化合物(B)の官能基に対し
て反応し、かつ遊離の官能基を有する2官能性化合物
(C)の単位、Dは化合物(B)又は2官能性化合物(C)の官
能基に対して反応し、かつ疏水性鎖を有する化合物(D)
の単位を示す。
又は前記表面処理剤(B)を介して、前記担体(A)に前
記2官能性化合物(C)を反応させ、次いで2官能性化
合物の残存する官能基に前記疎水性化合物(D)を反応
させた反応生成物に対応する。前記式(II)で表される
相溶化剤は、直接又は表面処理剤(B)を介して、前記
担体(A)に2官能性化合物(C)と疎水性化合物(D)
とを順次反応させた反応生成物に対応する。
は、前記担体(A)との反応により生成する結合基(例
えば、酸素原子、硫黄原子、COO基、NH基、NHC
O基、−CH(OH)−CH2 −,−SiO−など)を
含む表面処理剤(B)の残基に相当する。好ましいB1
,B2 には、結合基(酸素原子、COO基、NH基、
NHCO基、−CH(OH)−CH2 −,−SiO−な
ど)を含むカップリング剤残基(特にシランカップリン
グ剤残基)含まれる。また、担体(A)の反応性基又は
表面処理剤(B)に残存する反応性基は、結合基(例え
ば、酸素原子、硫黄原子、COO基、NH基、NHCO
基、−CH(OH)−CH2 −など)を介して、2官能
性化合物(C)と結合している。
無に対応する0又は1,n,q及びsは2官能性化合物
(C)や疎水性化合物(D)の導入量に対応する1以上の
整数であり、m,pおよびrは、n,q及びsに応じて
異なっていてもよい。
物(D)の単位は相溶化剤の末端及び/又は側鎖を構成
する。好ましい疎水性化合物(D)の単位は、低分子量
の疎水性化合物(D1)では少くとも末端に結合し、高分
子量の疎水性化合物(D2)では少なくとも側鎖に結合し
ている場合が多い。
i)で表すことができる。
って、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。A,
B1 ,B2 ,D,E,m,n,p,q,r,sは前記に
同じ。) この式(i)又は(ii)で表される相溶化剤は、2官能
性化合物としてビスオキサゾリン化合物を用いた相溶化
剤に相当する。前記式(i)及び式(ii)において、
R1 ,R2 ,R3 及びR4 は前記に通りである。好まし
いR1 ,R2 ,R3 及びR4 は、水素原子又はC1-4 ア
ルキル基であり、アルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s
−ブチル、t−ブチル基が挙げられる。さらに好ましい
アルキル基には、メチル、エチル基、特にメチル基が含
まれる。特に好ましいR1 及びR3 は水素原子またはC
1-4 アルキル基(特にメチル基)であり、好ましいR2
及びR4 は水素原子である。式(i)及び(ii)におい
て、疎水性化合物(D)は、前記オキサゾリン基又は表
面処理剤(C)の残存する反応性基との反応により生成
する結合基(酸素原子、硫黄原子、COO基、NH基な
ど)を介して、オキサゾリン環の開環ユニットや表面処
理剤(C)と結合している。好ましい結合基には、通
常、酸素原子、COO基およびNH基、特にCOO基が
含まれる。
る相溶化剤は、疎水性化合物(D)として低分子量の疎
水性化合物(D1)を用いた相溶化剤と、高分子量の疎水
性化合物(D2)を用いた相溶化剤とに大別できる。低分
子量の疎水性化合物(D1)を用いた相溶化剤は下記式
(ia)及び(iia)で表すことができる。
し、R1 ,R2 ,R3 およびR4 は、水素原子又はC
1-4 アルキル基を示し、R1 及びR2 の少くとも一方は
水素原子、R3 及びR4 の少くとも一方は水素原子であ
る。A,B1 ,B2,m,n,p,q,r,sは前記に
同じ) 高分子量の疎水性化合物(D2)を用いた相溶化剤は下記
式(ib)及び(iib)で表すことができる。
炭化水素基を示し、Zは不飽和結合を有していてもよ
く、a/(a+b)=0.1〜20モル%である。
R1 ,R2 ,R3 及びR4 は水素原子又はC1-4 アルキ
ル基を示し、R1 及びR 2 の少くとも一方は水素原子、
R3 及びR4 の少くとも一方は水素原子である。A,B
1 ,B2 ,m,n,p,q,r,sは前記に同じ) 前記式(ib)及び(iib)で表される化合物において、
ポリマーの主鎖がオレフィン系ポリマーで構成されてい
る場合、前記YはCn H2n-1(nは1〜4の整数を示
す)で表され、ZはCn H2n又はCn H2n-2(nは前記
に同じ)で表される。前記式(ib)及び(iib)で表さ
れる高分子量の相溶化剤において、好ましいa/(a+
b)は0.5〜10モル%、特に0.5〜7モル%程度
である。
互いに非相溶の複数のポリマー組成物に添加すると、互
いに非相溶のポリマーを有効に相溶化できる。例えば、
相溶化剤(ia)(ib)及び(iia)(iib)を互いに非相
溶の複数のポリマー組成物に添加すると、疎水性鎖と、
残存するオキサゾリン基またはアミド結合とを利用し
て、マトリックスポリマー中にポリマーを相分散させ有
効に相溶化できる。さらに、担体、特に粉粒状又は繊維
状担体の分散効果により相分離構造を微細化できるとと
もに、補強性を有効に付与できる。
必要に応じて表面処理剤(B)で処理又は反応させた反
応性基を有する担体(A)と、この担体の反応性基に対し
て反応可能な官能基を有する2官能性化合物(C)と、こ
の2官能性化合物(C)の官能基又は前記担体(A)の反応性
基に対する反応性基を有する疏水性合物(D)とを反応さ
せることにより得ることができる。
は、担体の種類、担体及び表面処理剤の反応性基の種類
などに応じて、通常の有機合成反応が利用できる。例え
ば、前記(a1-1)ハロゲン原子を有する担体では脱ハロ
ゲン化水素反応が利用でき、(a1-2)ヒドロキシル基及
びメルカプト基を有する担体では、エステル化、ウレタ
ン化反応、オキサゾリン基の開環反応、カップリング剤
の縮合反応が利用できる。(a1-3)カルボキシル基及び
酸無水物基を有する担体では、エステル化、アミド化反
応、エポキシ開環反応、イソシアネート基に対する付加
反応(アミド結合生成反応)、オキサゾリン基の開環反
応、カップリング剤の縮合反応などが利用できる。(a1
-4)アミノ基を有する担体では、アミド化反応、エポキ
シ開環反応、イソシアネート基に対する付加反応(尿素
結合生成反応)、オキサゾリン基開環反応、カップリン
グ剤の縮合反応などが利用できる。(a1-5)エポキシ基
を有する担体では、エポキシ環の開環反応が利用でき、
(a1-6)イソシアネート基を有する担体では、イソシア
ネート基に対する付加反応(ウレタン結合生成反応,尿
素結合生成反応,アミド結合生成反応など)が利用で
き、(a1-7)ビニル基及び(メタ)アクリロイル基を有
する担体では、付加(重合)反応を利用できる。
ど応じて広い範囲から選択できる。表面処理剤(B)の
割合は、例えば、担体(A)100重量部に対して0〜
1000重量部(例えば、0.1〜1000重量部)、
好ましくは0〜500重量部(例えば、0.1〜500
重量部)、さらに好ましくは0.2〜200重量部(例
えば、0.2〜150重量部)程度の範囲から選択でき
る。反応は、触媒の存在下又は非存在下で行ってもよ
く、有機溶媒の存在下又は非存在下で行うことができ、
有機溶媒としては担体を可溶化しない貧溶媒を用いる場
合が多い。反応温度は、担体や表面処理剤の種類に応じ
て、例えば、20〜150℃程度の範囲から選択でき
る。粒子状反応生成物は、濾別などにより分離し、適当
な溶媒で洗浄し、後続する反応に供してもよい。より具
体的には、有機又は無機担体とシランカップリング剤と
の反応は、例えば、アルコール類(メタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなど)などの反応に不活性な有
機溶媒中、分散させた担体とシランカップリング剤とを
反応させることにより行うことができる。反応温度は、
例えば、30℃〜溶媒の還流温度の範囲から選択でき
る。
(B)により導入された担体(A)の反応性基)と、2官
能性化合物(C)との反応も、担体,表面処理剤や2官
能性化合物の種類に応じて、前記担体と表面処理剤との
反応と同様に行うことができる。2官能性化合物(C)
の割合は、通常、担体(A)の反応性基に対して過剰量
であり、例えば、担体(A)の反応性基1モルに対して
2官能性化合物(C)0.5〜5モル、好ましくは0.
7〜3モル、さらに好ましくは0.8〜2モル程度であ
る。2官能性化合物(C)の重量割合は、分子量に依存
するので一概に断定できないが、反応性基を有する担体
(A)100重量部に対して0.1〜200重量部、好
ましくは0.1〜150重量部、さらに好ましくは0.
1〜100重量部程度の範囲から選択できる。この反応
も触媒の存在下又は非存在下で行ってもよい。また、反
応に不活性な溶媒の存在下、懸濁乃至分散系で行なって
もよい。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類;ペンタン、
ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素;シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;塩
化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエ
チレンなどのハロゲン化炭化水素;酢酸エチルなどのエ
ステル類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;N−メ
チルピロリドン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ドなどの含窒素化合物;およびこれらの混合溶媒が挙げ
られる。有機溶媒は、前記担体に対する貧溶媒である場
合が多い。反応温度は、例えば、20〜250℃程度の
範囲から選択できる。
(C)の官能基と、疎水性化合物(D)との反応は、前記
担体(A)の反応性基と2官能性化合物(C)の官能基と
の反応と同様にして行うことができる。なお、低分子量
の疎水性化合物(D1)を用いると、反応効率、反応操作
性を向上させることができるので有利である。疎水性化
合物(D)の使用量は、担体(A)の反応性基又は2官能
性化合物(C)の残存する官能基1モルに対して、例え
ば、疎水性化合物(D)の反応性基0.5〜5モル、好
ましくは0.7〜3モル、さらに好ましくは1〜2モル
程度となる範囲から選択できる。疎水性化合物(D)の
重量割合は、分子量に依存するので一概に断定できない
が、例えば、担体(A)100重量部に対して0.01
〜200重量部、好ましくは0.02〜150重量部、
さらに好ましくは0.05〜100重量部程度である。
ム、アルゴンなどの不活性雰囲気中、攪拌しながら行な
うことができる。反応終了後、必要に応じて、濾過,濃
縮,乾固、溶剤分別法などの慣用の方法により相溶化剤
を得ることができる。
応する下記(1)の相溶化剤、前記式(II)に対応する
下記(2)の相溶化剤、さらにはこれらの化合物(1)
(2)の混合物で構成された相溶化剤を得ることができ
る。 (1)2官能性化合物(C)の残基を介して、担体(A)に疏
水性鎖を有する化合物(D)の残基が結合している相溶化
剤 (2)担体(A)に、2官能性化合物(C)の残基および疏水
性鎖を有する化合物(D)の残基が結合している相溶化剤[ポリマーアロイの製造方法(ポリマー組成物の改質方
法)] 前記相溶化剤組成物及び相溶化剤は、広い範囲の
ポリマーの相溶化に利用でき、互いに非相溶のポリマー
組成物に添加混合して相分離構造の微細化とともに相溶
化し、補強されたポリマーアロイを得る上で有用であ
る。特に、非極性ポリマーと(例えば、オレフィン系ポ
リマー)、このポリマーに対して非相溶の極性ポリマー
(例えば、エステル,アミド,エーテルなどの酸素原
子,チッ素原子,硫黄原子を含むポリマー)とを含むポ
リマー組成物に添加してポリマーアロイを得る上で有用
である。
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリ(4−メチル−ペンテン−1)などのオレフィ
ン系ポリマー;ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル
系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
アクリロニトリル−ブタシエン−スチレンブロック共重
合体などのスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ルやポリアリレート;ナイロン6、ナイロン66、ナイ
ロン610などのポリアミド;ポリアセタール;ポリカ
ーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレン
スルフィド;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポ
リエーテルエーテルケトン;ポリオキシベンジレン;ポ
リアミドイミドなどが挙げられる。なお、ポリマーアロ
イ化に際しては、熱可塑性エラストマー、熱硬化性樹脂
などの他の成分を併用してもよい。前記相溶化剤組成物
や相溶化剤は、エンジニアリングプラスチックのポリマ
ーアロイ化、例えば、ポリプロピレンなどのオレフィン
系ポリマーと、ポリエステルやポリアミドなどとのポリ
マーアロイ化にも利用できる。
は、少量の添加量で複数のポリマーを相溶化できるだけ
でなく、ポリマー組成物に高い補強性を付与できるとい
う特色がある。そのため、相溶化剤組成物及び相溶化剤
の添加量は、ポリマーの種類、所望する特性などに応じ
て広い範囲から選択でき、例えば、ポリマー組成物10
0重量部に対して0.01〜100重量部、好ましくは
0.1〜50重量部、さらに好ましくは2〜30重量部
程度の範囲から選択できる。
数のポリマーと相溶化剤組成物又は相溶化剤とを、溶融
混練などの慣用の方法によりポリマーブレンドすること
により調製できる。アロイ化したポリマー組成物は、通
常、慣用の成形法、例えば、射出成形法、押出し成形法
などにより所定の形状に成形される。
は、互いに非相溶の複数のポリマーを含むポリマー組成
物に前記相溶化剤組成物又は相溶化剤を添加混合し、加
熱溶融することにより前記複数のポリマーを相溶化でき
るため、ポリマー組成物の相溶化方法、又はポリマー組
成物の改質方法と言うこともできる。
は、前記成分で構成されているため、相溶性に乏しい広
い範囲のポリマーに適用でき、添加量が少量であっても
複数のポリマーの特性が有効に発現するポリマーアロイ
を得ることができるだけでなく、相分離構造を微細化で
きるとともに、ポリマーアロイに高い補強性を付与でき
る。相溶化剤組成物は、反応させることなくポリマー組
成物に添加するだけで、ポリマー組成物を経済的に有利
に改質でき、互いに非相溶の複数のポリマーを簡便かつ
効率よく相溶化でき、相溶化剤組成物の選択幅及び自由
度が大きい。本発明の方法では、前記相溶化剤組成物や
相溶化剤を、混合や3成分又は4成分の反応という簡単
な方法で得ることができる。さらに、本発明の製造方法
では、互いに非相溶の複数のポリマーを含むポリマー組
成物に相溶化剤組成物又は相溶化剤を添加するだけでポ
リマー組成物を改質でき、ポリマーアロイを効率よく製
造できる。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。 実施例1 二酸化ケイ素の粉体[(株)ナカライテスク製,平均粒
子径5μm]100gをエチルアルコール[(株)ナカ
ライテスク製]1000mlに撹拌分散し、分散液にカ
ルボキシメチルトリエトキシシラン[チッソ(株)製,
SIC2264.5]0.255gを添加し、還流下で
8時間反応させた。反応混合液を冷却した後、粉体粒子
を濾別し、テトラヒドロフランで十分に洗浄し、減圧乾
燥した。乾燥した処理粉体に対して2,2′−(1,3
−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)(武田薬品
工業(株)製,1,3−BPO)0.131gを添加
し、200℃で30分間反応させた後、ラウリン酸(日
本油脂(株)製,NAA−122)0.06gを添加
し、200℃で30分間反応させることにより、表面に
オキサゾリン基と長鎖アルキル基とを有する粉末状相溶
化剤を得た。なお、ラウリン酸との上記反応をFT−I
R(日本分光(株)製)により追跡したところ、オキサ
ゾリン環の1650cm-1近傍の吸収とカルボン酸の1
720cm-1近傍の吸収が減少し、両者の反応によるア
ミド基の1550cm-1近傍の吸収が増加した。
05)40重量部とポリアミド−6(東洋紡(株)製,
T−800)60重量部、および上記粉末状相溶化剤1
0重量部との混合物を2軸スクリュー押出し機により2
00〜260℃で溶融混練し、成形することによりポリ
マーアロイを得た。得られた成形体の断面を電子顕微鏡
で観察したところ、図1に示されるようにミクロ層がマ
トリックス中に均一に分散しており、相溶性の高い微細
な相が観察された。また、無機粉体の分散効果により相
分離構造が微細化した。また、JIS K−7113に
準拠して引張り試験に供したところ、成形品の引張り強
度および引張り弾性率の向上が認められ、補強効果が認
められた。
量部とポリアミド−6(東洋紡(株)製,T−800)
60重量部、および二酸化ケイ素粉体[(株)ナカライ
テスク製,平均粒子径5μm]10重量部との混合物を
2軸スクリュー押出し機により200〜260℃で溶融
混練し、成形することによりポリマーアロイを得た。得
られた成形体の断面を電子顕微鏡で観察したところ、図
2に示されるように相分離が認められた。
子径12nm)10gをエチルアルコール[(株)ナカ
ライテスク製]1000mlに撹拌分散し、分散液にγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン(株)製,SH6040]1
2.1gを添加し、還流下で8時間反応させた。反応混
合液を冷却した後、粒子を遠心分離し、テトラヒドロフ
ランで十分に洗浄し減圧乾燥した。乾燥した処理粉体に
対して1,10−ジアミノデカン[アルドリッチAldric
h社製]5.4gを添加し、200℃で30分間反応さ
せた後、無水マレイン酸変性ポリプロピレン[三洋化成
(株)製,ユーメックス1010]5.4gを添加し、
200℃で30分間反応させることにより、微粒子状相
溶化剤を得た。
05)40重量部とポリブチレンテレフタレート(日本
ジーイープラスチックス(株)製,バロックス310)
60重量部、および上記微粒子状相溶化剤5重量部との
混合物を、二軸スクリュー押出し機により200〜26
0℃で溶融混練し、成形することによりポリマーアロイ
を得た。得られた成形品の断面を電子顕微鏡で観察した
ところ、図3に示されるように、ミクロ相がマトリック
ス中に均一に分散しており、相溶性の高い微細な相が観
察された。また、無機粉体の分散効果により相分離構造
が微細化した。
18nm)10gをエチルアルコール[(株)ナカライ
テスク製]1000mlに撹拌分散し、分散液に2,
2′−(1,3−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリ
ン)(武田薬品工業(株)製,1,3−BPO)4.6
gを添加し、還流下で8時間反応させた。反応混合液を
冷却した後、粒子を遠心分離し、テトラヒドロフランで
十分に洗浄し、減圧乾燥した。乾燥した処理粉体に対し
パルミチン酸(日本油脂(株)製,NAA−160)
2.1gを添加し、200℃で30分間反応させること
により、微粒子状相溶化剤を得た。
05)40重量部とポリアミド−6(東洋紡(株)製,
T−800)60重量部、および上記微粒子状相溶化剤
10重量部との混合物を2軸スクリュー押出し機により
200〜260℃で溶融混練し、成形することによりポ
リマーアロイを得た。得られた成形体の断面を電子顕微
鏡で観察したところ、図4に示されるようにミクロ層が
マトリックス中に均一に分散しており、相溶性の高い微
細な相が観察された。また、無機粉体の分散効果により
相分離構造が微細化した。
子径5μm]100gをエチルアルコール[(株)ナカ
ライテスク製]1000mlに撹拌分散し、分散液にカ
ルボキシメチルトリエトキシシラン[チッソ(株)製,
SIC2264.5]0.255gを添加し、還流下で
8時間反応させた。反応混合液を冷却した後、粉体粒子
を濾別し、テトラヒドロフランで十分に洗浄し、減圧乾
燥することにより、表面にカルボキシル基を有する粉体
粒子を得た。ポリプロピレン(東燃化学(株)製,J2
05)30重量部、ポリアミド−6(東洋紡(株)製,
T−800)70重量部、乾燥した処理粉体10重量
部、2,2′−(1,3−フェニレン)−ビス(2−オ
キサゾリン)(武田薬品工業(株)製,1,3−BP
O)0.131重量部、およびラウリン酸(日本油脂
(株)製,NAA−122)0.06重量部の混合物を
2軸スクリュー押出し機により200〜260℃で溶融
混練し、成形することによりポリマーアロイを得た。得
られた成形体の断面を電子顕微鏡で観察したところ、図
5に示されるようにミクロ層がマトリックス中に均一に
分散しており、相溶性の高い微細な相が観察された。
量部、ポリアミド−6(東洋紡(株)製,T−800)
70重量部、および相溶化剤としての無水マレイン酸変
性ポリプロピレン(三洋化成(株)製,ユーメックス1
010)10重量部の混合物を2軸スクリュー押出し機
により200〜260℃で溶融混練し、成形することに
よりポリマーアロイを得た。得られた成形体の断面を電
子顕微鏡で観察したところ、図6に示されるようにミク
ロ層がマトリックス中に均一に分散していたが、高い相
溶性を得るためには10重量部という多量の相溶化剤が
必要であった。
K−7113に準拠して引張り強度および引張り弾性率
を測定した。結果を表に示す。 ポリプロピレン(東燃化学(株)製,J205)の成
形品 ポリアミド−6(東洋紡(株)製,T−800)の成
形品 ポリプロピレン(東燃化学(株)製,J205)30
重量部およびポリアミド−6(東洋紡(株)製,T−8
00)70重量部の混合物の成形品 比較例2の成形品 実施例4の成形品
量200.3)0.48重量部と2,2′−(1,3−
フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)(武田薬品工
業(株)製,1,3−BPO,分子量216.2)0.
42重量部とを、窒素ガス雰囲気下、溶媒を使用するこ
となく150℃で撹拌しながら反応させ、末端にオキサ
ゾリン基が導入されたアミド結合を有する反応生成物を
得た。
05)50重量部とポリブチレンテレフタレート(日本
ジーイープラスチックス(株)製,バロックス310)
50重量部との混合物に、実施例2と同様にしてγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランで処理した二酸
化ケイ素微粒子5重量部、上記反応生成物0.9重量部
を添加し、実施例2と同様にして成形品を得た。そし
て、成形品の断面を電子顕微鏡で観察したところ、図3
と同様にミクロ相が微細化されて均一であり、相溶化し
ていることが認められた。
量部とポリブチレンテレフタレート(日本ジーイープラ
スチックス(株)製,バロックス310)50重量部と
の混合物に、実施例2と同様にしてγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランで処理した二酸化ケイ素微粒
子5重量部、ミリスチン酸(日本油脂(株)製,NAA
−142)0.51重量部、および2,2′−(1,3
−フェニレン)−ビス(2−オキサゾリン)(武田薬品
工業(株)製,1,3−BPO,分子量216.2)
0.49重量部を添加し、実施例2と同様に成形するこ
とによりポリマーアロイを得た。得られた成形品の断面
を電子顕微鏡で観察したところ、図3と同様にミクロ相
が微細化されて均一であり、ポリマー成分が相溶化して
いた。
量部とポリブチレンテレフタレート(日本ジーイープラ
スチックス(株)製,バロックス310)50重量部と
の混合物に、実施例2と同様にしてγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランで処理した二酸化ケイ素微粒
子5重量部、パルミチン酸(日本油脂(株)製,NAA
−160,分子量256.4)0.54重量部、および
2,2′−(1,3−フェニレン)−ビス(2−オキサ
ゾリン)(武田薬品工業(株)製,1,3−BPO,分
子量216.2)0.46重量部を添加し、実施例2と
同様に成形することによりポリマーアロイを得た。得ら
れた成形品の断面を電子顕微鏡で観察したところ、図3
と同様にミクロ相が微細化されて均一であり、ポリマー
成分が相溶化していた。
量部とポリブチレンテレフタレート(日本ジーイープラ
スチックス(株)製,バロックス310)50重量部と
の混合物に、実施例2と同様にしてγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランで処理した二酸化ケイ素微粒
子5重量部、ステアリン酸(日本油脂(株)製,NAA
−180,分子量284.5)0.57重量部、および
2,2′−(1,3−フェニレン)−ビス(2−オキサ
ゾリン)(武田薬品工業(株)製,1,3−BPO,分
子量216.2)0.43重量部を添加し、実施例2と
同様に成形することによりポリマーアロイを得た。得ら
れた成形品の断面を電子顕微鏡で観察したところ、図3
と同様に、ミクロ相が微細化して均一であり、ポリマー
成分が相溶化していた。
量部とポリブチレンテレフタレート(日本ジーイープラ
スチックス(株)製,バロックス310)50重量部と
の混合物に、実施例2と同様にしてγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランで処理した二酸化ケイ素微粒
子5重量部、酸化型低密度ワックス[三洋化成(株)
製、サンワックスE−310、平均分子量2000、酸
価22(COOH基濃度:29×10-5モル/g)]
0.94重量部、および2,2′−(1,3−フェニレ
ン)−ビス(2−オキサゾリン)(武田薬品工業(株)
製,1,3−BPO,分子量216.2)0.058重
量部を添加し、実施例2と同様に成形することによりポ
リマーアロイを得た。得られた成形品の断面を電子顕微
鏡で観察したところ、図3と同様に、ミクロ相が微細化
して均一に分散し、ポリマー成分が相溶化していた。
スE−310、平均分子量2000、酸価22(COO
H基濃度:29×10-5モル/g)]0.94重量部
と、2,2′−(1,3−フェニレン)−ビス(2−オ
キサゾリン)(武田薬品工業(株)製,1,3−BP
O,分子量216.2)0.058重量部とを、窒素ガ
ス雰囲気下、150℃で撹拌しながら反応させることに
より、末端にオキサゾリン基が残存するアミド結合を有
する化合物が得られた。このような化合物が生成してい
ることは、FT−IRにより、オキサゾリン環に起因す
る1650cm-1近傍の吸収とカルボン酸に起因する1
720cm-1近傍の吸収が減少し、アミド基に起因する
1550cm-1近傍の吸収が増加することから確認され
た。
製,J205)50重量部とポリブチレンテレフタレー
ト(日本ジーイープラスチックス(株)製,バロックス
310)50重量部との混合物に、実施例2と同様にし
てγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランで処理
した二酸化ケイ素微粒子5重量部、上記反応生成物1.
0重量部を添加し、実施例2と同様に成形することによ
りポリマーアロイを得た。得られた成形品の断面を電子
顕微鏡で観察したところ、図3と同様に均一な相が認め
られ、ミクロ相がマトリックス中に均一に分散した相溶
性が良好なポリマーアロイが得られた。
電子顕微鏡写真(図面代用写真)である。
電子顕微鏡写真(図面代用写真)である。
電子顕微鏡写真(図面代用写真)である。
電子顕微鏡写真(図面代用写真)である。
電子顕微鏡写真(図面代用写真)である。
電子顕微鏡写真(図面代用写真)である。
Claims (18)
- 【請求項1】 反応性基を有する担体(A)と、この担
体の反応性基に対して反応可能な官能基を有する2官能
性化合物(C)と、この2官能性化合物(C)の官能基又
は前記担体の反応性基に対して反応性を有するとともに
疏水性鎖を有する化合物(D)とで構成されている相溶
化剤組成物。 - 【請求項2】 担体(A)が粉粒状又は繊維状の有機又
は無機物質である請求項1記載の相溶化剤組成物。 - 【請求項3】 担体(A)が、2官能性化合物(C)に対
する反応性基を有する表面処理剤(B)で処理された担
体である請求項1記載の相溶化剤組成物。 - 【請求項4】 表面処理剤(B)がシランカップリング
剤である請求項3記載の相溶化剤組成物。 - 【請求項5】 2官能性化合物(C)が下記式 【化1】 (式中、Eは、置換基を有していてもよいアルキレン
基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基また
は置換基を有していてもよいアリーレン基を示し、
R1 ,R2 ,R3 およびR4 は、同一又は異なって、水
素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換
基を有していてもよいアリール基を示す。)で表される
ビスオキサゾリン化合物である請求項1記載の相溶化剤
組成物。 - 【請求項6】 化合物(D)が疎水性主鎖を有するとと
もに、活性水素原子を含む官能基を有する化合物である
請求項1記載の相溶化剤組成物。 - 【請求項7】 下記の組み合わせで構成されている請求
項1又は3記載の相溶化剤組成物。 (1)表面処理剤で処理することなく反応性基を備えた
担体(A)と、前記反応性基に対して反応可能な官能基
を有する2官能性化合物(C)と、この2官能性化合物
(C)の官能基又は担体(A)の反応性基に対して反応性
を有するとともに疏水性鎖を有する化合物(D)との組
み合わせ (2)2官能性化合物(C)に対して不活性な担体(A)
と、この担体に対して反応性基を導入するための表面処
理剤(B)と、前記反応性基に対して反応可能な官能基
を有する2官能性化合物(C)と、この2官能性化合物
(C)の官能基又は担体(A)の反応性基に対して反応性
を有するとともに疏水性鎖を有する化合物(D)との組
み合わせ (3)表面処理剤(B)で表面処理され、反応性基が導
入された担体(A)と、前記反応性基に対して反応可能
な官能基を有する2官能性化合物(C)と、この2官能
性化合物(C)の官能基又は担体(A)の反応性基に対し
て反応性を有するとともに疏水性鎖を有する化合物
(D)との組み合わせ (4)反応性基を導入するための表面処理剤(B)で表
面処理され、かつ2官能性化合物(C)と反応させた担
体(A)と、この2官能性化合物(C)の官能基又は担体
(A)の反応性基に対して反応性を有するとともに疏水
性鎖を有する化合物(D)との組み合わせ (5)表面処理剤(B)で表面処理され、反応性基が導入
された担体(A)と、2官能性化合物(C)と疏水性化合物
(D)との反応生成物であって前記反応性基に対して反応
性の官能基と疎水性鎖とを有する反応生成物との組み合
わせ - 【請求項8】 ハロゲン原子、ヒドロキシル基、メルカ
プト基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソ
シアネート基から選ばれた少なくとも一種の反応性基を
有するシランカップリング剤で表面処理された粉粒状又
は繊維状の無機担体と、下記式 【化2】 (式中、R1 ,R2 ,R3 及びR4 は、同一又は異なっ
て、水素原子又はC1-4アルキル基を示す。)で表され
るビスオキサゾリン化合物と、主鎖が炭化水素基で構成
され、カルボキシル基を有する疎水性化合物とを含む請
求項1記載の相溶化剤組成物。 - 【請求項9】 担体(A)100重量部に対して、表面
処理剤(B)の割合が0〜1000重量部、2官能性化
合物(C)の割合が0.1〜200重量部、疎水性主鎖
を有する化合物(C)の割合が0.01〜200重量部
である請求項1記載の相溶化剤組成物。 - 【請求項10】 下記式(I)又は(II) A−[(B1)m −C−D]n (I) [D−(B2)r ]s −A−[(B1)p −C]q (II) (式中、Aは担体、B1 およびB2 は、担体Aと、遊離
の官能基を有する2官能性化合物C又は疏水性鎖を有す
る化合物Dとを連結する有機基、m,pおよびrは0又
は1、n,q及びsは1以上の整数を示す。m,pおよ
びrは、それぞれ、n,q及びsにより異なっていても
よい) - 【請求項11】 下記式(i)又は(ii) 【化3】 (式中、R1 ,R2 ,R3 およびR4 は、同一又は異な
って、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基
又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。A,
B1 ,B2 ,D,E,m,n,p,q,r,sは前記に
同じ。)で表される請求項10記載の相溶化剤。 - 【請求項12】 下記式(ia)又は(iia) 【化4】 (式中、D1 は炭素数6〜30の脂肪族炭化水素基を示
し、R1 ,R2 ,R3 およびR4 は、水素原子又はC
1-4 アルキル基を示し、R1 及びR2 の少くとも一方は
水素原子、R3 及びR4 の少くとも一方は水素原子であ
る。A,B1 ,B2,m,n,p,q,r,sは前記に
同じ)で表される請求項10記載の相溶化剤。 - 【請求項13】 下記式(ib)又は(iib) 【化5】 (式中、Y及びZはそれぞれポリマーの主鎖を構成する
炭化水素基を示し、Zは不飽和結合を有していてもよ
く、a/(a+b)=0.1〜20モル%である。
R1 ,R2 ,R3 およびR4 は水素原子又はC1-4 アル
キル基を示し、R1 及びR2 の少くとも一方は水素原
子、R3 及びR4 の少くとも一方は水素原子である。
A,B1 ,B2 ,m,n,p,q,r,sは前記に同
じ)で表される請求項10記載の相溶化剤。 - 【請求項14】 反応性基を有する担体(A)と、この
担体の反応性基に対して反応可能な官能基を有する2官
能性化合物(C)と、この2官能性化合物の官能基に対
する反応性基を有するとともに疏水性主鎖を有する化合
物(D)とを混合する相溶化剤組成物の製造方法。 - 【請求項15】 反応性基を有する担体(A)と、この
担体の反応性基に対して反応可能な官能基を有する2官
能性化合物(C)と、この2官能性化合物(C)の官能基
又は前記担体(A)の反応性基に対する反応性基を有す
るとともに疏水性鎖を有する化合物(D)を反応させ、
下記(1)又は(2)の相溶化剤を得る方法。 (1)2官能性化合物(C)の残基を介して、担体(A)
に疏水性鎖を有する化合物(D)の残基が結合している
相溶化剤 (2)担体(A)に、2官能性化合物(C)の残基および
疏水性鎖を有する化合物(D)の残基が結合している相
溶化剤 - 【請求項16】 互いに非相溶のポリマー組成物に、請
求項1〜13のいずれかの項に記載の相溶化剤組成物ま
たは相溶化剤を添加するポリマーアロイの製造方法。 - 【請求項17】 非極性ポリマーと、このポリマーに対
して非相溶の極性ポリマーとを含むポリマー組成物に、
請求項1〜13のいずれかの項に記載の相溶化剤組成物
または相溶化剤を添加するポリマーアロイの製造方法。 - 【請求項18】 相溶化剤組成物又は相溶化剤の添加量
が、ポリマー組成物100重量部に対して0.01〜1
00重量部である請求項16又は17記載のポリマーア
ロイの製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29545196A JP4011655B2 (ja) | 1996-11-07 | 1996-11-07 | 相溶化剤およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP29545196A JP4011655B2 (ja) | 1996-11-07 | 1996-11-07 | 相溶化剤およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139924A true JPH10139924A (ja) | 1998-05-26 |
| JPH10139924A5 JPH10139924A5 (ja) | 2004-11-04 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010167205A (ja) * | 2009-01-26 | 2010-08-05 | Okada Giken:Kk | 消臭用組成物 |
| JP2014038771A (ja) * | 2012-08-16 | 2014-02-27 | Dic Corp | 非水電解質二次電池セパレータ用微多孔膜の製造方法および非水電解質二次電池セパレータ用樹脂組成物 |
| JP2014136798A (ja) * | 2013-01-18 | 2014-07-28 | Fuji Electric Co Ltd | 樹脂組成物 |
| CN110746753A (zh) * | 2019-10-16 | 2020-02-04 | 苏州市新广益电子有限公司 | 一种pet吹膜袋及其制备方法 |
| CN119349748A (zh) * | 2024-10-31 | 2025-01-24 | 西安交通大学 | 一种用于回收废水中铅离子的复合晶种、制备方法及核晶造粒分盐工艺 |
-
1996
- 1996-11-07 JP JP29545196A patent/JP4011655B2/ja not_active Expired - Fee Related
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