JPH101457A - ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の製造方法 - Google Patents
ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の製造方法Info
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- JPH101457A JPH101457A JP8153750A JP15375096A JPH101457A JP H101457 A JPH101457 A JP H101457A JP 8153750 A JP8153750 A JP 8153750A JP 15375096 A JP15375096 A JP 15375096A JP H101457 A JPH101457 A JP H101457A
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- acid precursor
- tetracarboxylic acid
- tetrafluorobenzene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/33—Polycyclic acids
- C07C63/331—Polycyclic acids with all carboxyl groups bound to non-condensed rings
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高性能フッ素化樹脂用中間原料の２，２’，
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−４，
４’−テトラカルボン酸前駆体の収率良い製造方法を提
供する。 【解決手段】 テトラフルオロフタロニトリルとアルカ
リ金属ヨ−ド化物とを反応させる方法。
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−４，
４’−テトラカルボン酸前駆体の収率良い製造方法を提
供する。 【解決手段】 テトラフルオロフタロニトリルとアルカ
リ金属ヨ−ド化物とを反応させる方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、耐熱性、耐光
性、低吸水性、低誘電率等に優れた高機能性フッ素化樹
脂の中間原料として有用な２，２’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロ−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸前駆体の製造方法に関する。
性、低吸水性、低誘電率等に優れた高機能性フッ素化樹
脂の中間原料として有用な２，２’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロ−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸前駆体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、樹脂の高機能化への要求が益々高
くなってきている。特に電子産業分野では高耐熱性、低
吸水性、低誘電率などの物性を併せ持つ機能材料が切望
されている。
くなってきている。特に電子産業分野では高耐熱性、低
吸水性、低誘電率などの物性を併せ持つ機能材料が切望
されている。
【０００３】これらの要求に応え得る材料としてフッ素
化ポリイミドを挙げることができ、その芳香族テトラカ
ルボン酸成分としてフッ素化テトラカルボン酸二無水物
が知られている。その中の一つとして、下記式（４）で
示される２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオ
ロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物が知られている。
化ポリイミドを挙げることができ、その芳香族テトラカ
ルボン酸成分としてフッ素化テトラカルボン酸二無水物
が知られている。その中の一つとして、下記式（４）で
示される２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオ
ロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物が知られている。
【０００４】
【化４】
【０００５】この２，２’，５，５’，６，６’−ヘキ
サフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸二無水物は通常２，２’，５，５’，６，６’
−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸を無水化して製造される。
サフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸二無水物は通常２，２’，５，５’，６，６’
−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸を無水化して製造される。
【０００６】これらの合成法としては、二件が知られて
いるのみである。一つは米国特許第３４４０２７７号
（１９６９年）明細書に記載の方法である。前記特許明
細書には、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフル
オロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビ
フェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸テト
ラメチルエステル、および２，２’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’
−テトラカルボン酸二無水物の製造例が記載されてい
る。しかし前記明細書に記載の方法は、合成途中でポリ
フルオロ芳香族リチウム化合物を経由する多段階を要す
る合成法であり、この化合物は取り扱いに特別の考慮が
必要でありコスト高を招くため、工業的製造方法として
は不利である。
いるのみである。一つは米国特許第３４４０２７７号
（１９６９年）明細書に記載の方法である。前記特許明
細書には、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフル
オロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビ
フェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸テト
ラメチルエステル、および２，２’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’
−テトラカルボン酸二無水物の製造例が記載されてい
る。しかし前記明細書に記載の方法は、合成途中でポリ
フルオロ芳香族リチウム化合物を経由する多段階を要す
る合成法であり、この化合物は取り扱いに特別の考慮が
必要でありコスト高を招くため、工業的製造方法として
は不利である。
【０００７】他の方法は特開平３−１０１６７３号公報
に記載に記載の方法である。この方法は４−ブロモ−
３，５，６−トリフルオロフタロニトリルと銅粉とを用
い、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）反応で３，３’，５，
５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４，４’−ビフタロ
ニトリルを合成する方法である。そして、同公報には、
３，３’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４，
４’−ビフタロニトリルを加水分解、無水化して３，
３’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４、４’
−ビフタル酸二無水物がほぼ定量的に得られることが記
載されている。
に記載に記載の方法である。この方法は４−ブロモ−
３，５，６−トリフルオロフタロニトリルと銅粉とを用
い、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）反応で３，３’，５，
５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４，４’−ビフタロ
ニトリルを合成する方法である。そして、同公報には、
３，３’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４，
４’−ビフタロニトリルを加水分解、無水化して３，
３’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４、４’
−ビフタル酸二無水物がほぼ定量的に得られることが記
載されている。
【０００８】この方法は、３，３’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロ−４，４’−ビフタロニトリル
（２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフ
ェニル−３，３’，４，４−テトラカルボニトリル）の
製造工程で大過剰の銅が必要であり、しかも収率が１８
％程度と低く工業的製造方法として満足のいくものでは
ない。
６’−ヘキサフルオロ−４，４’−ビフタロニトリル
（２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフ
ェニル−３，３’，４，４−テトラカルボニトリル）の
製造工程で大過剰の銅が必要であり、しかも収率が１８
％程度と低く工業的製造方法として満足のいくものでは
ない。
【０００９】つまり、これまでは２，２’，５，５’，
６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’４，
４’−テトラカルボン酸二無水物の合成中間体として有
用である２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオ
ロビフェニル−３，３’，４，４−テトラカルボニトリ
ルや２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビ
フェニル−３，３’，４，４−テトラカルボン酸テトラ
アルキルエステルなどの２，２’，５，５’，６，６’
−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸前駆体を収率良く製造でき、工業的に実
施可能な製造方法はなかったのである。
６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’４，
４’−テトラカルボン酸二無水物の合成中間体として有
用である２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオ
ロビフェニル−３，３’，４，４−テトラカルボニトリ
ルや２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビ
フェニル−３，３’，４，４−テトラカルボン酸テトラ
アルキルエステルなどの２，２’，５，５’，６，６’
−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸前駆体を収率良く製造でき、工業的に実
施可能な製造方法はなかったのである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】この発明は２，２’，
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’４，４’−テトラカルボン酸二無水物の合成中間体
として有用な前記の２，２’，５，５’，６，６’−ヘ
キサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラ
カルボン酸前駆体を収率良く製造でき、工業的に実施可
能な製造方法を提供することである。
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’４，４’−テトラカルボン酸二無水物の合成中間体
として有用な前記の２，２’，５，５’，６，６’−ヘ
キサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラ
カルボン酸前駆体を収率良く製造でき、工業的に実施可
能な製造方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】すなわち、この発明は、
下記一般式（１）で示されるテトラフルオロベンゼン−
ｏ−ジカルボン酸前駆体と
下記一般式（１）で示されるテトラフルオロベンゼン−
ｏ−ジカルボン酸前駆体と
【化５】 （Ｘ＝ＣＮまたはＣＯＯＲ、Ｒ＝炭素数１−５のアルキ
ル基） 下記一般式（２）で示されるアルカリ金属ヨ−ド化物と
を
ル基） 下記一般式（２）で示されるアルカリ金属ヨ−ド化物と
を
【化６】 （Ｍ＝アルカリ金属） 極性溶媒中で反応させることを特徴とする下記一般式
（３）で示される２，２’，５，５’，６，６’−ヘキ
サフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸前駆体の製造方法に関する。
（３）で示される２，２’，５，５’，６，６’−ヘキ
サフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸前駆体の製造方法に関する。
【化７】 （Ｘ＝ＣＮまたはＣＯＯＲ、Ｒ＝炭素数１−５のアルキ
ル基）
ル基）
【００１２】前記のテトラフルオロベンゼン−ｏ−ジカ
ルボン酸前駆体としては、テトラフルオロベンゼン−ｏ
−ジカルボニトリル、テトラフルオロベンゼン−ｏ−ジ
カルボン酸ジメチルエステル、テトラフルオロベンゼン
−ｏ−ジカルボン酸ジエチルエステル、テトラフルオロ
ベンゼン−ｏ−ジカルボン酸ジプロピルエステル、テト
ラフルオロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸ジブチルエステ
ル等が挙げられる。これらの化合物は、例えばフロロケ
ム社（イギリス）、東京化成株式会社、アルドリッチ社
（アメリカ）等で購入可能な公知の化合物である。
ルボン酸前駆体としては、テトラフルオロベンゼン−ｏ
−ジカルボニトリル、テトラフルオロベンゼン−ｏ−ジ
カルボン酸ジメチルエステル、テトラフルオロベンゼン
−ｏ−ジカルボン酸ジエチルエステル、テトラフルオロ
ベンゼン−ｏ−ジカルボン酸ジプロピルエステル、テト
ラフルオロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸ジブチルエステ
ル等が挙げられる。これらの化合物は、例えばフロロケ
ム社（イギリス）、東京化成株式会社、アルドリッチ社
（アメリカ）等で購入可能な公知の化合物である。
【００１３】この発明では前記のテトラフルオロベンゼ
ン−ｏ−ジカルボン酸前駆体とアルカル金属ヨ−ド化物
とを反応させることが重要であり、これによって全く予
想外にカップリング反応が進行し、位置異性体の生成が
実質的になく２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフ
ルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボ
ン酸前駆体を得ることができるのである。
ン−ｏ−ジカルボン酸前駆体とアルカル金属ヨ−ド化物
とを反応させることが重要であり、これによって全く予
想外にカップリング反応が進行し、位置異性体の生成が
実質的になく２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフ
ルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボ
ン酸前駆体を得ることができるのである。
【００１４】前記のアルカル金属ヨ−ド化物としては、
沃化リチウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ル
ビジウム、沃化セシウムを挙げることができ、反応性、
経済性等を考慮すると沃化ナトリウム、沃化カリウムが
好ましい。使用するアルカル金属ヨ−ド化物の量は、前
記のテトラフルオロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体
に対して０．５〜２倍モル程度、特に０．９〜１．５倍
モル程度が好ましい。この範囲外の使用量では２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル
−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の収率
が著しく低下する。
沃化リチウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ル
ビジウム、沃化セシウムを挙げることができ、反応性、
経済性等を考慮すると沃化ナトリウム、沃化カリウムが
好ましい。使用するアルカル金属ヨ−ド化物の量は、前
記のテトラフルオロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体
に対して０．５〜２倍モル程度、特に０．９〜１．５倍
モル程度が好ましい。この範囲外の使用量では２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル
−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の収率
が著しく低下する。
【００１５】前記の極性溶媒としては種々の溶媒が使用
可能であるが、反応性および溶解性を考慮すれば、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン
酸トリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等を挙げることができ、特にジメチルホルムアミドが
好ましい。使用する極性溶媒の量は、前記のテトラフル
オロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体１モルに対して
１００〜１００００ｍｌ、特に３００〜５０００ｍｌ程
度が好ましい。
可能であるが、反応性および溶解性を考慮すれば、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン
酸トリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等を挙げることができ、特にジメチルホルムアミドが
好ましい。使用する極性溶媒の量は、前記のテトラフル
オロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体１モルに対して
１００〜１００００ｍｌ、特に３００〜５０００ｍｌ程
度が好ましい。
【００１６】また反応温度は７０℃以上でかつ使用する
溶媒の沸点以下の範囲の温度が適当であり、１００−１
５０℃程度が好ましい。温度が低すぎると前記のテトラ
フルオロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体の転化率が
低く、温度が高すぎると２，２’，５，５’，６，６’
−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸前駆体の収率が低下する。反応時間は
０．１〜１５時間程度、特に０．５〜８時間程度が好ま
しい。また、反応系は窒素などの不活性ガス置換して行
うことが好ましい。
溶媒の沸点以下の範囲の温度が適当であり、１００−１
５０℃程度が好ましい。温度が低すぎると前記のテトラ
フルオロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体の転化率が
低く、温度が高すぎると２，２’，５，５’，６，６’
−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸前駆体の収率が低下する。反応時間は
０．１〜１５時間程度、特に０．５〜８時間程度が好ま
しい。また、反応系は窒素などの不活性ガス置換して行
うことが好ましい。
【００１７】反応後、カラムクロマトグラフィーを用い
て、あるいは芳香族系炭化水素溶媒やアルコール類によ
り再結晶して、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサ
フルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカル
ボン酸前駆体を得ることができる。
て、あるいは芳香族系炭化水素溶媒やアルコール類によ
り再結晶して、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサ
フルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカル
ボン酸前駆体を得ることができる。
【００１８】この方法によって得られる２，２’，５，
５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体、例えば２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル
−３，３’，４，４−テトラカルボニトリルは２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル
−３，３’，４、４’−テトラカルボン酸二無水物の合
成中間体として使用することができる。この２，２’，
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラカルボニトリルから２，２’，
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラカルボン酸を経て２，２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−３，
３’，４、４’−ビフタル酸二無水物への転換は、常法
によって加水分解、無水化することによって行うことが
できる。
５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体、例えば２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル
−３，３’，４，４−テトラカルボニトリルは２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル
−３，３’，４、４’−テトラカルボン酸二無水物の合
成中間体として使用することができる。この２，２’，
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラカルボニトリルから２，２’，
５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラカルボン酸を経て２，２，
２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−３，
３’，４、４’−ビフタル酸二無水物への転換は、常法
によって加水分解、無水化することによって行うことが
できる。
【００１９】
【実施例】以下、この発明の実施例を示す。 実施例１ 還流冷却管を備え付けた１００ｍｌ三つ口フラスコにテ
トラフルオロベンゼン−ｏ−ジカルボニトリル（融点：
８６℃、フロロケム社）５．０ｇ（２５．０ｍｍｏ
ｌ）、および沃化カリウム４．１５ｇ（２５．０ｍｍｏ
ｌ）を仕込みフラスコ内を窒素置換した。これにジメチ
ルホルムアミド３５ｍｌを加え、１４０℃で３時間反応
した。反応液をガスクロマトグラフィ−（ＯＶ１７カラ
ム、島津製作所製）で分析したところ、テトラフルオロ
ベンゼン−ｏ−ジカルボニトリルの転化率６３％、選択
率８３％で２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフル
オロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニ
トリルが生成していた。
トラフルオロベンゼン−ｏ−ジカルボニトリル（融点：
８６℃、フロロケム社）５．０ｇ（２５．０ｍｍｏ
ｌ）、および沃化カリウム４．１５ｇ（２５．０ｍｍｏ
ｌ）を仕込みフラスコ内を窒素置換した。これにジメチ
ルホルムアミド３５ｍｌを加え、１４０℃で３時間反応
した。反応液をガスクロマトグラフィ−（ＯＶ１７カラ
ム、島津製作所製）で分析したところ、テトラフルオロ
ベンゼン−ｏ−ジカルボニトリルの転化率６３％、選択
率８３％で２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフル
オロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニ
トリルが生成していた。
【００２０】反応混合物を室温まで冷却後、酢酸エチル
１５０ｍｌを加え、この溶液を３％塩酸水溶液、次いで
１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。醋酸エチ
ルを留去後、残渣をカラムクロマトグラフィ−（シリカ
ゲル／トルエン：ヘキサン＝７：３）で精製し、２．１
０ｇの２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ
ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニトリ
ルを得た。収率は４６％である。この生成物の分析値は
以下の通りである。 ＭＳ測定、Ｍ+ ：３６２19 ＦＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ：基準物質ＣＦ3 ＣＯＯ
Ｈー７６．５ｐｐｍ溶媒ＤＭＳＯd6） δ＝−１０４．６０（２Ｆ） −１１７．８５０−１１７．９０７（２Ｆ） −１２９．０６９−１２９．１１９（２Ｆ）
１５０ｍｌを加え、この溶液を３％塩酸水溶液、次いで
１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。醋酸エチ
ルを留去後、残渣をカラムクロマトグラフィ−（シリカ
ゲル／トルエン：ヘキサン＝７：３）で精製し、２．１
０ｇの２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ
ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニトリ
ルを得た。収率は４６％である。この生成物の分析値は
以下の通りである。 ＭＳ測定、Ｍ+ ：３６２19 ＦＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ：基準物質ＣＦ3 ＣＯＯ
Ｈー７６．５ｐｐｍ溶媒ＤＭＳＯd6） δ＝−１０４．６０（２Ｆ） −１１７．８５０−１１７．９０７（２Ｆ） −１２９．０６９−１２９．１１９（２Ｆ）
【００２１】実施例２ 沃化カリウムに代えて沃化ナトリウムを使用した以外は
実施例１と同じ条件で反応を行った。反応後ガスクロマ
トグラフィ−で分析したところ、テトラフルオロベンゼ
ン−ｏ−ジニトリルの転化率５３％、選択率５１％で
２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェ
ニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニトリルを得
た。
実施例１と同じ条件で反応を行った。反応後ガスクロマ
トグラフィ−で分析したところ、テトラフルオロベンゼ
ン−ｏ−ジニトリルの転化率５３％、選択率５１％で
２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェ
ニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニトリルを得
た。
【００２２】実施例３ 実施例１と同様の反応をジメチルスルホキシドを溶媒と
して用いた以外は同じ条件で行った。反応後ガスクロマ
トグラフィ−で分析したところ、テトラフルオロベンゼ
ン−ｏ−ジニトリルの転化率３５％、選択率４２％で
２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェ
ニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニトリルを得
た。
して用いた以外は同じ条件で行った。反応後ガスクロマ
トグラフィ−で分析したところ、テトラフルオロベンゼ
ン−ｏ−ジニトリルの転化率３５％、選択率４２％で
２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェ
ニル−３，３’，４，４’−テトラカルボニトリルを得
た。
【００２３】
【発明の効果】この発明によって、高機能性フッ素化樹
脂の中間原料として有望な２，２’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’
−テトラカルボン酸前駆体、例えば２，２’，５，
５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラニトリルを工業的に実施可能な
簡便な方法で高収率で製造することが可能である。
脂の中間原料として有望な２，２’，５，５’，６，
６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’
−テトラカルボン酸前駆体、例えば２，２’，５，
５’，６，６’−ヘキサフルオロビフェニル−３，
３’，４，４’−テトラニトリルを工業的に実施可能な
簡便な方法で高収率で製造することが可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるテトラフル
オロベンゼン−ｏ−ジカルボン酸前駆体と 【化１】 （Ｘ＝ＣＮまたはＣＯＯＲ、Ｒ＝炭素数１−５のアルキ
ル基） 下記一般式（２）で示されるアルカリ金属ヨ−ド化物と
を 【化２】 （Ｍ＝アルカリ金属） 極性溶媒中で反応させることを特徴とする下記一般式
（３）で示される２，２’，５，５’，６，６’−ヘキ
サフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカ
ルボン酸前駆体の製造方法。 【化３】 （Ｘ＝ＣＮまたはＣＯＯＲ、Ｒ＝炭素数１−５のアルキ
ル基）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8153750A JPH101457A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の製造方法 |
| US08/873,767 US5856557A (en) | 1996-06-14 | 1997-06-12 | Process for producing hexafluorobiphenyl -3,3',4,4'-Tetracarboxylic acid precursors |
| KR1019970024235A KR100225748B1 (ko) | 1996-06-14 | 1997-06-12 | 헥사플루오로비페닐-3,3',4,4'-테트라카르복실산 전구체 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8153750A JPH101457A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101457A true JPH101457A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=15569307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8153750A Pending JPH101457A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | ヘキサフルオロビフェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸前駆体の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5856557A (ja) |
| JP (1) | JPH101457A (ja) |
| KR (1) | KR100225748B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6040418A (en) * | 1997-08-05 | 2000-03-21 | Ube Industries, Ltd. | Fluorinated polyimides, laminated substrates and polyamic acid solutions |
| US6891071B2 (en) | 2002-10-04 | 2005-05-10 | Corning Incorporated | Halogenated styrene compounds and very low-loss polymers made therefrom |
| JP2007230999A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-09-13 | Kyoto Univ | 置換芳香族ニトリル化合物およびその製造方法 |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| US3440277A (en) * | 1965-12-13 | 1969-04-22 | Us Air Force | Fluoroaromatic compounds |
| JPH03101673A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-04-26 | Nippon Carbide Ind Co Inc | ３，３’，５，５’，６，６’―ヘキサフルオロ―４，４’―ビフタル酸無水物の合成法、並びに、３，３’，５，５’，６，６’―ヘキサフルオロ―４，４’―ビフタル酸無水物及びその中間体 |
-
1996
- 1996-06-14 JP JP8153750A patent/JPH101457A/ja active Pending
-
1997
- 1997-06-12 KR KR1019970024235A patent/KR100225748B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-12 US US08/873,767 patent/US5856557A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6040418A (en) * | 1997-08-05 | 2000-03-21 | Ube Industries, Ltd. | Fluorinated polyimides, laminated substrates and polyamic acid solutions |
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| JP2007230999A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-09-13 | Kyoto Univ | 置換芳香族ニトリル化合物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100225748B1 (ko) | 1999-10-15 |
| US5856557A (en) | 1999-01-05 |
| KR980002004A (ko) | 1998-03-30 |
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