JPH10153856A - ポジ型感光性組成物及びポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 必要な感度を損なうことなく、現像ラチチュ
ードに優れ、平版印刷版として使用した際にも優れた耐
溶剤性と耐刷性を示す感光性樹脂組成物を得る。 【解決手段】 本発明の第一の構成としての、１．５重
量％以下の未反応遊離フェノール類を含有するノボラッ
ク樹脂（Ａ）とο−ナフトキノンジアジド化合物（Ｂ）
とを含有することを特徴とする感光性組成物。本発明の
第二の構成としての、前記した感光性組成物を金属支持
体上に設けたことを特徴とするポジ型感光性平版印刷
版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版、ＩＣ
回路やフォトマスクの製造に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくは、現像ラチチュードに優れ
た感光性組成物及び感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平３−２２５３４２号公報、特開平
３−２２５３４３号公報等には、臭気等の環境上の問題
の改良を目的として、ο−ナフトキノンジアジド化合物
と４．５〜２．０重量％の未反応遊離フェノール類を含
むノボラック樹脂を含有する感光性組成物をアルミニウ
ム支持体上に設けたポジ型感光性平版印刷版が記載され
ている。しかしながら、上記した公報に記載された、ο
−ナフトキノンジアジド化合物と４．５〜２．０重量％
の未反応遊離フェノール類を含むノボラック樹脂を含有
する感光性組成物から得られる塗膜は、いずれも現像ラ
チチュードが狭いという欠点があった。

【０００３】また、高分子量のノボラック樹脂を使用し
たポジ型感光性組成物は、その機械的強度が向上し、こ
れを平版印刷版に使用すると耐刷力が著しく向上する効
果がある。しかし、従来の技術では、このような高分子
量のノボラック樹脂は一般に感度の低下を引き起こす傾
向があった。これを改良するためにアルカリ溶解性の良
好なフェノール−ホルムアルデヒド樹脂やｍ−クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂を使用したとしても感度は向
上するが現像ラチチュードが低下するため、実用性に乏
しかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、必要な感度
を損なうことなく、現像ラチチュードに優れ、平版印刷
版として使用した際にも優れた耐溶剤性と耐刷性を示す
感光性樹脂組成物を得ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、未反応遊
離フェノール類の含有率が異なるノボラック樹脂を種々
合成し、感光性組成物を調製して物性を評価したとこ
ろ、１．５重量％以下の未反応遊離フェノール類を含有
するノボラック樹脂を用いた感光性組成物が、１．５重
量％を越える未反応遊離フェノール類を含有するノボラ
ック樹脂を含んだ感光性組成物に比べて、現像ラチチュ
ードが広くなることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

【０００６】即ち、本発明の第一の構成は１．５重量％
以下の未反応遊離フェノール類を含有するノボラック樹
脂（Ａ）とο−ナフトキノンジアジド化合物（Ｂ）とを
含有することを特徴とする感光性組成物である。

【０００７】又、本発明の第一の構成は前記したノボラ
ック樹脂（Ａ）として、少なくともｍ−クレゾールノボ
ラック樹脂（ａ１）及び／又はフェノールノボラック樹
脂（ａ２）を含有するポジ型感光性組成物である。

【０００８】更に、本発明の第一の構成は前記したノボ
ラック樹脂の重量平均分子量が、１０，０００〜３０，
０００であるポジ型感光性組成物である。

【０００９】又、本発明の第一の構成はο−ナフトキノ
ンジアジド化合物（Ｂ）が２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノンのο−ナフトキノンジアジドスルホン酸
エステルであるポジ型感光性組成物である。

【００１０】更に又、本発明の第一の構成は感光性組成
物１００重量部当たり、ｍ−クレゾールノボラック樹脂
（ａ１）を４０〜７０重量部、フェノールノボラック樹
脂（ａ２）を１０〜３０重量部、ο−ナフトキノンジア
ジド化合物（Ｂ）を１５〜３０重量部含有するポジ型感
光性組成物である。

【００１１】本発明の第二の構成は前記した感光性組成
物を金属支持体上に設けたことを特徴とするポジ型感光
性平版印刷版である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物及びその製
造方法で使用される１．５重量％以下の未反応遊離フェ
ノール類を含有するノボラック樹脂及びその他の成分
と、本発明で使用する感光性組成物の調製方法及び本発
明の平版印刷版の製造方法について詳細に説明する。

【００１３】本発明で使用されるノボラック樹脂として
は、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（フェ
ノ−ルノボラック樹脂）、ｍ−クレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂（ｍ−クレゾールノボラック樹脂）、ｐ−ク
レゾール−ホルムアルデヒド樹脂（ｐ−クレゾールノボ
ラック樹脂）、ｏ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
（ｏ−クレゾールノボラック樹脂）、ｍ−／ｐ−混合ク
レゾール−ホルムアルデヒド樹脂（ｍ−／ｐ−クレゾー
ルノボラック樹脂）、フェノール／クレゾール（ｍ−、
ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合−
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂（フェノールノボラック樹脂）、レゾルシン−ホル
ムアルデヒド樹脂（レゾルシンノボラック樹脂）の如き
ノボラック樹脂類を挙げることができる。

【００１４】これらのノボラック樹脂中には、出発原料
として使用したフェノール類の未反応物が含まれるが、
この未反応遊離フェノール類の含有率が１．５重量％以
下のノボラック樹脂を用いた感光性組成物は、現像ラチ
チュードが非常に広くなり、本発明に好適に使用するこ
とが出来る。

【００１５】ノボラック樹脂に含まれる未反応遊離フェ
ノール類の含有率は、０％が理想的であるが、現像ラチ
チュードが広くなる効果は、１．５重量％以下までは得
ることが出来る。未反応遊離フェノール類の含有率がこ
れより多くなると本発明の効果は得られない。従って、
未反応遊離フェノール類の含有率が１．５重量％以下の
ノボラック樹脂は、本発明で好適に使用することが出来
ると言える。

【００１６】一方、前記のフェノール樹脂類の中でフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂やｍ−クレゾ−ル−ホル
ムアルデヒド樹脂はアルカリ溶解性が高いため、これを
使用したポジ型感光性組成物は、一般に高感度になる傾
向がある。しかし、未反応のフェノール類が多い場合に
は現像ラチチュードが狭くなるので、例えば、現像液の
濃度が高い場合等には画線部（未露光部）の膜減りが大
きくなる傾向もあった。

【００１７】しかし、本発明では未反応遊離フェノール
類の含有率が１．５重量％以下であり、現像ラチチュー
ドが広くなるので、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
やｍ−クレゾ−ル−ホルムアルデヒド樹脂を使用した高
感度のポジ型感光性組成物において、例えば、現像液の
濃度が高い場合でも画線部（未露光部）の膜減りはわず
かである。

【００１８】また、高分子量のノボラック樹脂を使用し
たポジ型感光性平版印刷版は、その機械的強度が向上
し、これを平版印刷版に使用すると耐刷力が著しく向上
する効果がある。この高分子量ノボラック樹脂が、アル
カリ溶解性の高いノボラック樹脂類であり、かつ、未反
応遊離フェノール類の含有率が１．５重量％以下であれ
ば、感度、現像ラチチュードも良好であり、かつ、耐刷
性に優れる平版印刷版が得られる。

【００１９】感度が良好な理由としては、アルカリ溶解
性の高い樹脂を使用したことによる。しかし、これによ
り従来は現像ラチチュードが低下していたが、未反応遊
離フェノール類の含有率が１．５重量％以下のノボラッ
ク樹脂であれば、現像ラチチュードの低下は抑制でき
る。

【００２０】本発明で好適に使用できるアルカリ溶解性
の高いノボラック樹脂類としては、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹
脂、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂等を挙げること
ができる。

【００２１】本発明で好適に使用できるノボラック樹脂
の重量平均分子量は２，０００〜４０，０００であり、
更に、平版印刷版の耐刷性を向上させる場合には重量平
均分子量が１０，０００〜３０，０００であることが好
ましい。

【００２２】このような本発明の未反応遊離フェノール
類の含有率が１．５重量％以下のノボラック樹脂は単独
でも複数の種類を混合しても本発明で好適に使用するこ
とができる。

【００２３】例えば、感光性組成物１００重量部当た
り、ｍ−クレゾールノボラック樹脂（ａ１）を４０〜７
０重量部、フェノールノボラック樹脂（ａ２）を１０〜
３０重量部、ο−ナフトキノンジアジド化合物（Ｂ）を
１５〜３０重量部含有を含有するポジ型感光性組成物
は、本発明で好適に使用できる例として挙げることがで
きる。

【００２４】未反応遊離フェノール類の含有率が１．５
重量％以下のノボラック樹脂は、塩酸、硫酸、硝酸、蓚
酸、リン酸の如き酸触媒の存在下でフェノール類とホル
ムアルデヒドを重縮合させ、更に未反応のモノマー類を
減圧下で留去することにより得ることができる。また、
高分子量のノボラック樹脂は反応時間を長くすることに
より合成可能である。

【００２５】一方、本発明に使用されるο−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、特公昭４３−２８４０３号
公報に記載されている１，２−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂との
エステル、米国特許第３，０４６，１２０号および同第
３，１８８，２１０号明細書中に記載されている１，２
−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドとフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステル等の公知のο
−ナフトキノンジアジド化合物を挙げることが出来る。

【００２６】更に、その他の有用なο−ナフトキノンジ
アジド化合物としては、数多くの特許に記載されている
ものも挙げることが出来る。例えば、特開昭４７−５３
０３号、同昭４８−６３８０２号、同昭４８−６３８０
３号、同昭４８−９６５７５号、同昭４９−３８７０１
号、同昭４８−１３３５４号、特公昭３７−１８０１５
号、同昭４１−１１２２２号、同昭４５−９６１０号、
同昭４９−１７４８１号公報等の各明細書中に記載され
ているものを挙げることができる。

【００２７】本発明において特に好ましいο−ナフトキ
ノンジアジド化合物は分子量１，０００以下のポリヒド
ロキシ化合物と１，２−ナフトキノンジアジドスルホン
酸クロライドとの反応により得られる化合物である。こ
のような化合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２
号、同５８−１５０９４８号、同５８−２０３４３４
号、同５９−１６５０５３号、同６０−１２１４４５
号、同６０−１３４２３５号、同６０−１６３０４３
号、同６１−１１８７４４号、同６２−１０６４５号、
同６２−１０６４６号、同６２−１５３９５０号、同６
２−１７８５６２号等の明細書に記載されているものを
挙げることができる。ここで、２，３，４−トリヒドロ
キシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸クロライドのエステル化物は、本発明で特に好
適に使用できる例として挙げることが出来る。

【００２８】これらのο−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル
基に対して１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸ク
ロライドを０．２〜１．２当量反応させることが好まし
く、０．３〜１．０当量反応させることが更に好まし
い。

【００２９】また、得られるο−ナフトキノンジアジド
化合物は、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル基の位置および導入量の種々異なるものの混合物
となるが、ヒドロキシル基がすべて１，２−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステルで転換された化合物がこ
の混合物中に占める割合（完全にエステル化された化合
物の含有量）は５モル％以上であることが好ましく、更
に好ましくは２０〜１００モル％である。

【００３０】本発明のポジ型感光性組成物には、その他
のアルカリ可溶性バインダー樹脂を併用することも可能
である。その例としては、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−
クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合ク
レゾール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾ
ール（ｍ−、ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでも
よい）混合−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂の如
きノボラック樹脂類またはレゾール樹脂類のうち、未反
応遊離フェノール類の含有率が１．５重量％以上である
もの、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、モノメタクリロイルハイドロキノン、ο−ヒドロキ
シスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−イソプロペ
ニルフェノール、ｍ−イソプロペニルフェノール、アク
リル酸、メタクリル酸、Ｎ−（４−スルファモイルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニルメタ
クリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニルマレイミド等を
少なくとも１種以上含有する樹脂、特開昭６３−１２７
２３７号公報記載の活性メチレン基含有樹脂の如きビニ
ル重合系樹脂類、特開昭６３−１２４０４７号公報記載
のカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂、特開昭６３−
２６１３５０号公報記載のＮ−スルホニルアミド基、Ｎ
−スルホニルウレイド基、Ｎ−アミノスルホニルアミド
基を有するポリウレタン樹脂、特開平２−７７７４８号
公報記載の活性イミド基含有ポリウレタン樹脂の如きポ
リウレタン樹脂類、特開平１−６９４７号公報記載のヒ
ドロキシポリアミドの如きポリアミド類、特開平６−２
３６０２９号公報記載のフェノール性水酸基を有するポ
リエステル樹脂の如きポリエステル類等を挙げることが
できる。

【００３１】本発明の感光性組成物はアルミニウム支持
体上に塗布することによりポジ型平版印刷版として使用
することができる。

【００３２】ポジ型平版印刷版の場合、目的に応じて各
種の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を向
上させるために界面活性剤、塗膜の物性改良のために可
塑剤、画線部のインキ着肉性を高めるために疎水性基を
有する感脂化剤、感度を高めるために環状酸無水物、露
光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤
として染料やその他のフィラーなどを加えることができ
る。

【００３３】界面活性剤としては、特開昭６２−３６６
５７号公報、特開昭６２−２２６１４３号公報等に記載
されているフッ素系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤
としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
（２−クロロエチル）、クエン酸トリブチル等が挙げら
れる。

【００３４】感脂化剤としては、米国特許第４，１２
３，２７９号明細書に記載されているように、例えばｐ
−オクチルフェノールノボラック，ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノールノボラック等の疎水性基を有するノボラック樹脂
を挙げることができる。環状酸無水物としては、米国特
許４，１１５，１２８号明細書に記載されているように
無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−△４−テトラ
ヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水
マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等があ
る。これらの環状酸無水物を全感光性組成物中の１〜１
５重量％含有させることにより感度を最大３倍程度に高
めることができる。

【００３５】露光後直ちに可視像を得るための焼き出し
剤としては、例えば露光により酸を放出する感光性化合
物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げ
ることができる。具体的には特開昭５０−３６２０９号
公報、特開昭５３−８１２８号公報に記載されているο
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドと
塩形成性有機染料との組合せや特開昭５３−３６２２３
号、同５４−７４７２８号、同６０−３６２６号、同６
１−１４３７４８号、同６１−１５１６４４号、同６３
−５８４４０号公報に記載されているトリハロメチル化
合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることができ
る。

【００３６】画像の着色剤として前記の塩形成性有機染
料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性有機
染料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基染料
を挙げることができる。具体的には、オイルイエロー＃
１０１、オイルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１
２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイル
ブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラック
ＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエント化
学工業株式会社製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７
０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチ
レンブルー（ＣＩ５２０１５）等を挙げることができ
る。

【００３７】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に感光性組成物の固形分の０〜
３０重量％の範囲が好ましい。

【００３８】上記感光性組成物は必要に応じて各種溶媒
に溶解して支持体上に塗布することができる。溶媒とし
ては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、四塩化炭素の如き
ハロゲン系溶剤：ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き脂肪族または
脂環族または芳香族炭化水素系溶媒：テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチルエーテルの如きエーテル系溶
媒：酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブア
セテートの如きエステル系溶媒：アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
の如きケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノ
ール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノー
ルの如きアルコール系溶媒：アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンの如き含窒素系溶媒：ジメチ
ルスルホキシド等が挙げられ、上記溶媒は単独または２
種以上混合して使用することもでき、場合によっては、
更に水との混合溶媒も使用し得る。

【００３９】このようにして製造された感光性組成物
は、例えばディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、
スプレー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイ
フ塗布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によっ
て、支持体に塗布される。

【００４０】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板：ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム：合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料：その他、印刷版の支持体と
して使用されている各種の材料が挙げられる。

【００４１】また、金属、特にアルミニウムの表面を有
する支持体の場合は、砂目立て処理、陽極酸化処理、親
水化処理などの表面処理がなされていることが好まし
い。感光性組成物の塗布量としては、乾燥重量で通常約
０．５〜５ｇ／ｍ² である。また、耐刷力をより向上さ
せるためには２．５〜４．０ｇ／ｍ² がより好ましい。

【００４２】塗布後、周知の方法により、乾燥して、支
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。

【００４３】この様にして得られた感光性平版印刷版は
周知の方法により使用することができる。例えば、この
感光性平版印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタ珪酸ソ
ーダ、メタ珪酸カリ、リン酸ソーダ、苛性ソーダ等のア
ルカリ水溶液により現像され、印刷版として使用され
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。

【００４５】（合成例１）ｍ−クレゾール（１２０
ｇ）、ｐ−クレゾール（８０ｇ）、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液（１０５ｇ）及び蓚酸（２．５ｇ）の混合物
を加熱し、１０５℃で３時間攪拌した。その後、１７５
℃に昇温して水を留去し、２００℃／１００ｍｍＨｇで
残留モノマー類を留去した。以上の製法により得られた
樹脂の重量平均分子量は６，０００であった。

【００４６】（合成例２〜５）合成例２〜５のノボラッ
ク樹脂は、表１に示すフェノール類モノマーを使用して
合成例１と同様に方法でホルムアルデヒドとの重縮合物
を合成した。表１に合成例１〜５のノボラック樹脂の性
状を示す。

【００４７】（比較合成例１）合成例１と同様の合成方
法で未反応遊離フェノール類の含有率が２．０％のｍ−
クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂を合成した。その性
状を表１に併記した。

【００４８】

【表１】

【００４９】ついで、実施例１〜５及び比較例１につい
て下記表２の組成比率の感光液（感光性組成物）をそれ
ぞれ調整した。

【００５０】

【表２】

【００５１】注１：エステル化率９５％。 注２：表１に記載した合成例１〜５、及び比較合成例１
の樹脂。 注３：保土谷化学工業（株）製の塩基性油溶性染料。

【００５２】（実施例１〜５）厚さ０．２４ｍｍのアル
ミニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これ
を２０％塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ
（Ｒａ）０．６μｍの砂目板を得た。ついで、２０％硫
酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ2 で陽極酸化処理して、
２．７ｇ／ｍ2 の酸化皮膜を形成し、水洗乾燥し、アル
ミニウム支持体を得た。このようにして得られたアルミ
ニウム支持体上に上記の組成の感光液（感光性組成物）
をロールコーターを用いて塗布し、１１０℃、３分間乾
燥して感光性平版印刷版を得た。この乾燥塗膜量は２．
０ｇ／ｍ² であった。

【００５３】（比較例１）表２の組成において、比較合
成例１で合成した樹脂を合成例（１〜５）の樹脂の代わ
りに使用して、実施例（１〜５）と同一の方法により平
版印刷版を作成し、その現像ラチチュードを比較した結
果を表３に併記した。

【００５４】現像ラチチュードの評価は下記の方法によ
り行った。上記の方法により得られた各感光性平版印刷
版にグレースケール（光学濃度差０．１５）を真空密着
させ、３ｋＷのメタルハライドランプで１ｍの距離から
露光した。これを、大日本スクリーン（株）製自動現像
機ＰＤ−９１２を使用し、大日本インキ化学工業（株）
が販売するポリクロームジャパン（株）製現像液ＰＤ−
１を所定の割合の水で希釈して３０℃で１２秒間現像処
理を行った。現像液ＰＤ−１の希釈率としては６倍希釈
と１５倍希釈の２種類のを調製し、それぞれの希釈率の
現像液で現像を行って得られた画像のクリア段数の差を
求め、差が少ない方が現像ラチチュードが広いと判定し
た。その結果を表３に示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】（注１） Ａ欄：現像液ＰＤ−１を水で６倍に希釈して現像した際
のクリア段数 Ｂ欄：現像液ＰＤ−１を水で１５倍に希釈して現像した
際のクリア段数 Ａ−Ｂ欄：Ａ欄とＢ欄のクリア段数の差 （注２）実施例５における合成例４と合成例５の比率は
３：１である。

【００５７】その結果、実施例１〜５の平版印刷版は、
比較例１の平版印刷版より現像液の濃度変化によるクリ
ア段数の変化が少なく、現像ラチチュードが広いことが
分かった。また、実施例２，３，４はｍ−クレゾール−
ホルムアルデヒド樹脂を使用した例であるが、順に未反
応遊離ｍ−クレゾールが少なくなっている。従って、未
反応遊離ｍ−クレゾールが少ない方が、現像液の濃度変
化に対するクリア段数の変化が小さく、現像ラチチュー
ドが更に広くなることが分かる。

【００５８】また、耐刷性は、平版印刷版をローランド
ファボリット印刷機に取り付け、印刷インキ「カルトン
紅」（大日本インキ化学工業（株）製）、湿し水「Ｎ
Ａ−１０８Ｗ」（大日本インキ化学工業（株）製）の１
００倍希釈液を用いて印刷を行い、適正な印刷物が得ら
れる最終印刷枚数から判定した。その結果、実施例２，
３，４，５及び比較例１は高分子量（１６，０００〜１
７，０００）のノボラック樹脂を使用しているが、何れ
も良好な耐刷力を示した（２００，０００枚刷了）。従
って、実施例２〜５は現像ラチチュードが向上するだけ
でなく、耐刷力も良好であることが分かった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物から得られた
塗膜は、現像ラチチュードに優れ、平版印刷版として使
用した際にも優れた耐溶剤性と耐刷性を示した。特に、
高分子量のアルカリ溶解性の良好なノボラック樹脂の場
合には、現像特性を低下させることなく良好な耐刷性を
得ることが判明した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石塚 康弘 群馬県館林市日向町1023−17 須永ハイツ 201 (72)発明者 早川 英次 栃木県宇都宮市住吉町15−１ (72)発明者 小江 紘司 埼玉県北本市東間５−90 サンマンション 北本２−505

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １．５重量％以下の未反応遊離フェノー
   ル類を含有するノボラック樹脂（Ａ）と、ο−ナフトキ
   ノンジアジド化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする
   ポジ型感光性組成物。
2. 【請求項２】 ノボラック樹脂（Ａ）として、少なくと
   もｍ−クレゾールノボラック樹脂（ａ１）及び／又はフ
   ェノールノボラック樹脂（ａ２）を含有する請求項１記
   載のポジ型感光性組成物。
3. 【請求項３】 ノボラック樹脂の重量平均分子量が、１
   ０，０００〜３０，０００である請求項１又は２に記載
   のポジ型感光性組成物。
4. 【請求項４】 ο−ナフトキノンジアジド化合物（Ｂ）
   が２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンのο−ナ
   フトキノンジアジドスルホン酸エステルである請求項１
   〜３のいずれかに記載のポジ型感光性組成物。
5. 【請求項５】 感光性組成物１００重量部当たり、ｍ−
   クレゾールノボラック樹脂（ａ１）を４０〜７０重量
   部、フェノールノボラック樹脂（ａ２）を１０〜３０重
   量部、ο−ナフトキノンジアジド化合物（Ｂ）を１５〜
   ３０重量部含有する請求項１〜４のいずれかに記載のポ
   ジ型感光性組成物。
6. 【請求項６】 金属支持体上に請求項１，２，３，４，
   又はに５記載の感光性組成物を設けたことを特徴とする
   ポジ型感光性平版印刷版。